JPH02233767A - 水溶性ジスアゾ化合物、その製法及び該化合物を染料として使用する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ドイツ特許第１，２６２．２１３号明細例９中には、二
価のカップリング成分としての１−アミノー８ナフトー
ル−３．６−ジスルホン酸及び２種のアニリンジアゾ成
分一ジアゾ成分両方は繊維反応性基としてβ−スルフ７
トエチルースルホンアミド基を有する一を有する濃紺色
ジスアヅ染料が記載されている。同一の構造を有するが
、併シＮ−メチルーＮ−（β−スルファトエチルースル
ホニル）一アミド基及びそのビニルスルホンアミド誘導
体を含有する染料が、ドイツ特許出願公告第Ｌ２３５，
２５７号公報及び米国特許第３，３３４，９６１号明細
書の例１ｌから公知である。類似の構造を有する染料が
欧州特許出願公開第０．２１９．０８０Ａ号公報の例７
及び８から公知である。

本発明により、吸尽染色に於いて４０乃至８０″Ｃの染
色温度に於いて使用する場合一定のカラーイールドを示
しそして特にパッド染色法に於ける使用に適し、その際
既に高いカラーイー・ルド及び室温に於ける高い固着度
を有する、繊維反応性染料特性を有する改善された濃紺
色ジスアゾ化合物を見出した．これら化合物は又特に、
アルカリ性捺染ペーストに於ける安定性及び高いカラー
イールドのために、一相捺染法に於ける使用に適する。

本発明によるジスアゾ化合物は、一般式（１）〔式中 Ｄ１は、１乃至４個の炭素原子を有するアルキル基例え
ばエチル又は特にメチル、ｌ乃至４個の炭素原子を有す
るアルコキシ例えばエトキシ又は特にメトキシ、塩素、
臭素、スルホ又はカルボキシよりなる群から選択された
１又は２個の置換基により置換されていることができる
フェニレン残基好ましくはメター又はパラーフェニレン
残基であるか、又は１又は２個のスルホ基により置換さ
れていることができるナフチレン残基であり、 Ｄはメター又はパラーフェニレン残基であり、Ａは直接
結合又はメチレン基又は一般弐Ｎ（Ｒ）−　（式中Ｒは
下記の意味の一つを有する）なる二価のアミン基であり
、 Ｒは、例えばシアノ又は２乃至５個の炭素原子を有する
カルボアルコキシ基例えばカルボメトキシ基又はカルボ
エトキシ基により置換されていることができる、ｌ乃至
４個の炭素原子を有するアルキル基例えばβシアノエチ
ル又はβ一カルボメトキシエチル基であり、 Ｙ′及びＹ２は夫々ビニル基を示すか、又はβ−クロロ
エチル又はβ−スルファトエチル基を示すものであって
互いに同一又は異なる意味を有することができそして ｈは水素原子又はアルカリ金属例えばリチウム、カリウ
ム又はナトリウムである〕 に相当する． 従って本発明によるジスアゾ化合物は、又一般式（１ａ
）及び（ｌｂ） （式中Ｌ　　Ｄ”、Ｄ，　　Ａ，　　Ｒ，　　Ｙ’及び
Ｙ２は上記の、特に好ましい意味を有する） に相当する該化合物である． ？般式（１）の個別的式メンバーはそれらの範囲内で互
いに同一であるか又は異なっていることができる。　Ｄ
０は好ましくは２個のメトキシ、１個のエトキシ、１個
のメチル、２個の塩素及び１個のスルホよりなる群から
選択された１又は２個の置換基により置換されているこ
とができるメター又はパラーフエニレソ残基である。

特に好まし《はＤ０はｐ−フェニレン残基でありそして
Ａは直接結合である。Ｄ１は、更に好ましくは２一位に
於いてアブ基が結合しておりそして基−Ａ−ＳＯ■一Ｙ
ｌのほかにスルホ基により置換されていることができる
、ナフチレン残基である。好ましくは両方のｙｌ及びＹ
２はβ−スルファトエチル基を示す。

置換基「スルホ」　「カルポキシ」及び「スルファト」
はそれらの酸形及びそれらの塩形両方を包含する。従っ
てスルホ基は一般式−ＳＯ．Ｈに相当する基を、カルボ
キシ基は一般式−ＣＯＯＭに相当する基を、そしてスル
ファト基は一般式３０３Ｍに相当する基を示し、夫々の
場合門は上記の意味を有する． 一般式（１）なる新規の化合物は酸形で存在することが
できる。本化合物は好ましくはアルカリ金属塩の形であ
りそして又好まし《はアルカリ金属塩の形でヒドロキシ
及び／又はカルポンアミド基を含有する繊維材料の染色
（捺染をも含めて）に使用される。

更に、本発明は本発明によるジスアゾ化合物を製造する
方法に関し、本方法は一般式（２）及び（３） Ｈ２Ｎ　−　ｏ　−　Ａ　−　Ｓｏ２−　ｙｌ（２）（
式中ＤＳＤ”　　　Ａ，　　Ｒ，　　Ｍ，　　Ｙ’及び
Ｙ２は上記の意味を有する） で示されるアミンのジアゾニウム化合物を二価カップリ
ング成分としての１−アミノ〜３３６一又は−４．６−
ジスルホ−８−ナフトールと所望の順序でカップリング
し、第一カップリング反応を強酸性水性媒体中で例えば
０乃至２好ましくはｌ乃至１．５のｐＨに於いて実施し
、第二カップリング反応を弱酸性乃至弱アルカリ性水性
媒体中で例えば４乃至８好ましくは４．５乃至７のｐｌ
＋に於いて実施することを特徴とする。カップリング温
度は通例０乃至３０゜Ｃ好ましくは１０乃至２０゜Ｃで
ある。

一般式（２）なる芳香族アミンの例は、４−〔Ｎメチル
ーＮ−（β−スルファトエチルスルホニル）〕アミノー
アニリン、３〜（Ｎ−メチルーＮ−（β−スルファトエ
チルスルホニル）〕−アミノーアニリン、６−スルホー
４−〔Ｎ−メチルーＮ−（β−スルファトエチルスルホ
ニル）〕−アミノーアニリン、６−スルホー３−〔Ｎ−
メチルーＮ−（β−スルファトエチルスルホニル）〕−
アミノーアニリン、４一［Ｎ−エチルーＮ−（β−スル
ファトエチルスルホニル）〕−アミノーアニリン、３−
〔Ｎ一エチルーＮ一（β−スルファトエチルスルホニル
）〕−アミノーアニリン、４−クロロ−３−〔Ｎ一エチ
ルーＮ−（βスルファトエチルスルホニル）〕−アミノ
−アニリン、４−メトキシー３−〔Ｎ一エチルーＮ−　
　（βースルファトエチルスルホニル）〕−アミノアニ
リン、２−クロロ−５−〔Ｎ一エチルーＮ−（β−スル
ファトエチルスルホニル）〕−アミノーアニリン、２−
トリフルオロメチル−４−　　（Ｎ−エチルーＮ−（β
−スルファトエチルスルホニル）〕−アミノーアニリン
、３−メトキシー４−〔Ｎ−メチルーＮ（β−スルファ
トエチルスルホニル））−７ニリン、２．５−ジメトキ
シ−４−〔Ｎ−メチルーＮ−（βスルファトエチルスル
ホニル）〕−アニリン、３−　（Ｎ−　（β−　シアノ
エチル）−Ｎ−　（β′−スルファトエチルスルホニル
）〕−アミノーアニリン、４−　（Ｎ−　（β−シアノ
エチル）−Ｎ−　（β′−スルファトエチルスルホニル
）〕−アミノーアニリン、４−クロロー３−（Ｎ−メチ
ルーＮ−　　（β′−スルファトエチルスルホニル）〕
−アミノーアニリン、３−クロロ−４−〔Ｎ−メチルー
Ｎ−　　（β′−スルファトエチルスルホニル）〕−ア
ミノーアニリン、４−メトキシー３−〔Ｎ−メチルーＮ
−　　（β−スルファトエチルスルホニル）〕−アミノ
ーアニリン、２−メトキシー３−〔Ｎ−メチルーＮ−　
　（β−スルファトエチルスルホニル）〕−アミノーア
ニリン、４，６−ジメチル−３−（Ｎ−メチルーＮ−　
　（β−スルファトエチルスルホニル）］一アミノーア
ニリン、２−クロロ−５−〔Ｎ−メチル−Ｎ一（β−ス
ルファトエチルスルホニル）〕−アミノーアニリン、４
（β−スルファトエチルスルホニル）一アニリン、６−
スルホー４−（β−スルファトエチルスルホニル）一ア
ニリン、４−ビニルスルホニルーアニリン、３−（β−
スルファトエチルスルホニル）アニリン、３−スルホー
４−（β−スルファトエチルスルホニル）一アニリン、
３−ビニルスルホニルーアニリン、２−メトキシー５−
（β−　スルファトエチルスルホニル）一アニリン、２
−メトキシ５−ビニルスルホニルーアニリン、４−メト
キシ５−（β−スルファトエチルスルホニル）一アニリ
ン、２−メトキシ−４−（β−スルファトエチルスルホ
ニル）一アニリン、２．５−ジメトキシー４−（βスル
ファトエチルスルホニル）一アニリン、２５−ジメトキ
シ−４−ビニルスルホニルーアニリン、２，４−ジメト
キシー５−（β〜スルファトエチルスルホニル）一アニ
リン、２−メトキシ−５−メチル−４−（β−スルファ
トエチルスルホニル）一アニリン、２−メトキシ−５−
メチル−４−ビニルスルホニル、２−メトキシ−５−ク
ロロ−４−（β−スルファトエチルスルホニル）一アニ
リン、２−クロロ−５（β−スルファトエチルスルホニ
ル）一アニリン、 ２．６−シクロロー４−（β−スルファトエチルスルホ
ニル）一アニリン、２−ブロモー４−（β−スルファト
エチルスルホニル）一アニリン、２−カルボキシ−５−
（β−スルファトエチルスルホニル）一アニリン、２−
スルホー４−（β−スルファトエチルスルホニル）一ア
ニリン、４−（β−スルファトエチルスルホニル）−１
−アミノーナフタリン、５−（β−スルファトエチルス
ルホニル）−１−アミノーナフタリン、６−（β−スル
ファトエチルスルホニル）−２−アミノーナフタリン、
７−（β一スルファトエチルスルホニル）−２−アミノ
ーナフタリン、８＝（β−スルファトエチルスルホニル
）−２−アミノーナフタリン、６−（β−スルファトエ
チルスルホニル）−１−スルホー２−アミノ−ナフタリ
ン、８−（β−スルファトエチルスルホニル）−６−ス
ルホー２−アミノーナフタリン、６−（β−スルファト
エチルスルホニル）−８−スルホー２−アミノーナフタ
リン、３−（β−スルファトエチルスルホニルーメチル
）一アニリン及び４−（β−スルファトエチルスルホニ
ルーメチル）アニリンである。

一般式（３）なる芳香族アミンの例は、４−．ＣＮ−メ
チルーＮ−（β−スルファトエチルスルホニル）〕アミ
ノーアニリン、３−〔Ｎ−メチルーＮ−（β−スルファ
トエチルスルホニル）〕−アミノーアニリン、４−（Ｎ
−メチルーＮ−ビニルスルホニル）一アミノーアニリン
、３−（Ｎ−メチルーＮ−ビニルスルホニル）一アミノ
ーアニリン、４−　［Ｎ−エチルーＮ（β−スルファト
エチルスルホニル）］一アミノーアニリン、３−〔Ｎ一
エチルーＮ−　　（β−スルファトエチルスルホニル）
〕−アミノーアニリン、。４−　（Ｎ−　（β−シアノ
エチル）−Ｎ一（β′−スルファトエチルスルホニル）
］一アミノーアニリン、３−　（Ｎ−　（β−　シアノ
エチル）−Ｎ−　（β′−スルファトエチルスルホニル
））一アミノーアニリン、４−　（Ｎ−　（β一カルポ
メトキシーエチル）−Ｎ−　（β′スルファトエチルス
ルホニル）〕−アミノアニリン及び３−　（Ｎ−　（β
一カルポメトキシ−エチル）−Ｎ−　（β′−スルファ
トエチルスルホニル）］アミノーアニリンである。

本発明による化合物は、その合成混合物からの水溶性化
合物に関する一般的に公知な方法により例えば電解質例
えば塩化ナトリウム又は塩化カリウムによる反応媒体か
らの沈澱により又は反応溶液それ自体の蒸発により例え
ば噴霧乾燥により単離することができる。

上記の最後に挙げたタイプの単離を本発明による化合物
に関して選択するなら、反応溶液が比較的多量の硫酸塩
を含有する場合蒸発前溶液中に存在する硫酸塩を例えば
硫酸カルシウムとしての沈澱及びろ過による分離により
除去することが推奨される。若干の場合、染料溶液を場
合により：ａ縮及び／又は緩衝物質の添加後直接液体配
合物として染色使用に供給することができる． 本発明の新規な化合物は、染料特に繊維反応性染料とし
てヒドロキシ基及び／又はカルボンアミド基を含有する
繊維例えば特に天然又は再生セルロース又は天然、再生
又は合成ポリアミド又はポリウレタンからなる材料例え
ば木綿、麻、リンネル、ジュート、ビスコースレーヨン
、羊毛、絹、ポリアミドー６、ポリアミドー６．６、ポ
リアミド−１１又はポリアミドー４を染色又は捺染する
ために著しく適する。新規な化合物は、特にセルロース
繊維材料を染色及び捺染するために適する。

新規な化合物は、上記基体上で水溶性染料特に繊維反応
性染料に関して公知及び慣用な染色及び捺染法に類似し
て適用しそして固着される。

本化合物は、捺染ペースト及び染浴に於ける良好乃至非
常に良好な溶解度を有し、高い着色力及び良好なカラー
ビルドアップを示しそして高い固着度を以て濃紺色乃至
黒色染色及び捺染を与え、該染色及び捺染は特にセルロ
ース繊維上の染色及び捺染の場合良好乃至非常に良好な
使用一及び加工堅牢性例えば日光、洗たく、海水、塩素
化水、酸及びアルカリ堅牢性、クロス染め堅牢性、アル
カリ性及び酸性汗堅牢性、排気ガス堅牢性（二酸化窒素
堅牢性）及びアイロンかけ、ひだつけ、ホットプレス、
ドライクリーニング及び摩擦堅牢性で優れている。染料
の非固着分は容易に洗出することができる。本発明によ
る化合物の染色及び捺染は又銅イオン及び銅イオンを供
与する物質に対する良好な安定性を有する。更に、本発
明による化合物をセルロース繊維材料を捺染に使用する
場合染色した材料の風合の硬化が避けられ、更に捺染に
よりクリアな白色地を有するくっきりした輪郭が得られ
る。本発明による化合物により形成された染色及び捺染
は、非固着状態での貯蔵及びひだとりの場合汚れず、に
じまず高い耐酸貯蔵性を有し、従って「酸退色」を示さ
ない。

併し非常に良好な湿潤及び乾燥日光堅牢性が特に強調さ
れるべきである。蒸留水、飲用水及びアルカリ性及び酸
性汗溶液を含浸した染色及び捺染の露光の際非常に良好
な日光堅牢性が判明する。他方これらの湿潤日光堅牢性
は高い実用価値を達成した。

更に本発明は、上記の繊維材料を染色又は捺染するため
に本発明による化合物を使用する方法又は本発明による
化合物を染色及び捺染産業に於ける公知及び通常の方法
に類偵する方法により適用し、次に固着する、上記繊維
材料の染色又は捺染法に関する．例えばこれらの方法は
、セルロース繊維材料を場合により通常の染色助剤を含
有する水性染浴中で吸尽法によりアルカリ作用性剤の使
用下例えば１５乃至１０５゜Ｃ好ましくは４０乃至８０
℃の温度に於いて処理する様に、実施されて、繊維材料
は非常に良好なカラーイールドで染色される。

特に４０乃至８０℃の温度範囲に於いて染色温度は非常
に高い固着度にほんの僅かしか影響を受けず、これはこ
の温度範囲内で選択された染色温度に実質的に左右され
ない均一に非常に良好なカラーイールドを有する染色に
帰因する。

同様に優れたカラーイールドを有する染色はセルロース
繊維材料上で特に技術的に公知及び通常のパジング法に
より得られ、この方法は一相法又は二相法として実施さ
れることができ、それ故固着を染料の適用と同様に又は
後から繊維材料に適用するアルカリ性剤を用いて、又は
パジングした繊維材料を５分乃至２０時間室温又は６０
”Ｃまでの温度に於いて滞留させて又は乾熱により処理
して実施することができる。非固着染料分は容易に洗出
することができる。

本発明による化合物は、捺染法に於いてセルロース繊維
を染色するための公知及び通常の捺染及び固着法に類似
する方法により使用される。

この場合好ましくは、一相法に於いて本発明による化合
物及び炭酸ナトリウム又は別の酸結合剤例えば重炭酸カ
リウム、炭酸ナトリウム又はカリウム、水酸化ナトリウ
ム溶液、水酸化カリウム溶液又はトリクロロ酢酸ナトリ
ウムを含有する捺染ペーストを用いて捺染し、その後捺
染材料を１０１乃至１０３゜Ｃに於いて蒸熱しするか、
或いは二相法に於いて本発明による化合物を含有する中
性又は弱酸性捺染ペーストによる捺染及び引き続いての
熱い電解質含有アルカリ性浴による固着により又はアル
カリ性電解質含有染液によるオーバーパジング及び引き
続いてのオーバーパジングした材料の滞留、蒸熱又は乾
熱処理により実施する様に実施することができ、輪郭の
良好な状態及びクリアな白色地を有する深い捺染が得ら
れる。捺染は固着条件に関係なく色調の高い不変性を示
す。

ポリアミド又はポリウレタン繊維の染色は通常酸性媒体
から実施される。例えば、所望のｐＨを得るために、染
浴に酢酸及び硫酸アンモニウムを添加することができる
。染色の良好な均一性を達成するために、通常の均染助
剤例えば塩化シアヌルと３倍モル量のアミノヘンゼンス
ルホン酸及び／又ぱアミノナフタリンスルホン酸との反
応生成物又はステアリルアミンとエチレンオキサイドと
の反応生成物を基体とする均染助剤の添加が推奨される
。染色は沸とう温度に於いても又は１１０乃至１２０゜
Ｃに於いても形成することができる。

以下の例は本発明を説明するためのものである。

特記しない限り、例中で示した部は重量部であり、百分
率のデータは重量％である。重量部対容量部はキログラ
ム対リットルの比と同じ関係を有する。

例中で式で記載した化合物はｉｕ離酸の形で記載され、
一ｉにこれらはそのナトリウム又はカリウム塩の形で製
造されそして単離されそしてその塩の形で染色に使用さ
れる。同様に以下の例特に表例中で遊離酸の形で挙げた
出発化合物及び成分をそのまま又はその塩好ましくはア
ルカリ金属塩の形で合成に使用することができる。

本発明による化合物に関して示された可視範囲内のアル
カリ金属塩の吸収極大（λｍａｘ　）は、？のアルカリ
金属塩を用いて水性溶液中で測定された。表例に於いて
λｍａｘ値は、色調が示されているそばに丸かっこ中で
示され、示された波長はｎｍに関する。

例　　１ １−アミノー８−ナフｌ・−ルー３，６−ジスルホン酸
３　ｉ　．　９　ｓ　ヲ、４−（β−スルファトエチル
スルポニル）一アニリンの水性ジアゾニウム塩溶液■常
法でこのアニリン２８．１部を濃塩酸３０部、水性５Ｎ
亜硝酸ナ｝　ＩＪウム溶液２０容量部及びＯ乃至５゜Ｃ
の水２００部を用いてジアゾ化して製造されたに添加し
、カップリング反応を数時間攪拌しながら０．８乃至２
のｐｌｌ及び約１０゜Ｃの温度に於いて完結する。

第一ジアゾニウム塩に類似して製造した、４（Ｎ−メチ
ルーＮ−　　（β−スルファトエチルスルホニル）〕−
アミノーアニリンの水性ジアゾニウム塩懸濁液を製造し
たモノアゾ中間体を含有する合成混合物に添加する。第
二カップリング反応を６乃至７のｐＨ及び１０乃至２０
゜Ｃの温度に於いて実施する。

次に合成溶液を常法で例えばけいそう土の添加後ろ過に
より清澄化し、本発明によるジスアゾ化合物を例えば萎
発又は噴霧乾燥により単離する．式 （χｍａｘ　＝　６１０　ｎｍ） で示される化合物の本発明によるアルカリ金属塩（ナト
リウム塩）か黒色の電解質含有粉末の形で得られる。本
発明によるジスアゾ化合物は非常に良好な染料特性を有
し、本明細書中に記載の繊維材料例えば特にセルロース
繊維材料例えば木綿を技術的に通常の適用及び固着法に
より濃紺色色調で染色する．本発明によるジスアゾ化合
物は又室温でのパッド染色法に於ける使用に特に適する
。そのうちこれにより得られる染色及び捺染は良好な使
用及び加工堅牢性を示？、そのうち乾燥した又は飲用水
又は水性汗溶液を含浸した状態での染色及び捺染の良好
な日光堅牢性、更に塩素、洗たく及び汗堅牢性を特に強
調することができる。

例２ 例１の本発明によるジスアゾ化合物は又、カップリング
成分としての当量の１−アミノー８−ナフトール−３．
６−ジスルホン酸を、水性媒体中二種のジアゾニウム塩
の等モル混合物■例えば２種の出発アミンの同時的ジア
ゾ化により得られる■に添加し、バッチをまず数時間０
．８乃至１．５のｐｌ１及び８乃至ｌＯ℃の温度に保持
し、次にｐＨを６乃至７に増大させそして反応温度を１
０乃至２０゜Ｃに高める。次に第二カップリング反応を
２乃至３時間完結させる。本発明によるジ、スアゾ化合
物を例１により単離する。

例３ モノアゾ化合物１−アミノー３．６−ジスルホ−２（４
’−（β−スルファトエチルスルホニルーフエニル）〕
−アゾ−８−ナフトール５８部を４−　（Ｎ−メチルー
Ｎ−（β−スルファトエチルスルホニル）］一アミノー
アニリン３０．９部の水性ジアゾニウム塩懸濁液に添加
し、カップリング反応を１０乃至３０゜Ｃ及び６乃至７
のｐｌ１に於いて実施する。

本発明によるジスアゾ化合物を常法で単離する。本化合
物は例１の化合物と同一であり、同様な染料特性を示す
。

例４ ４−　（Ｎ−メチルーＮ−（β−スルファトエチルスル
ホニル）〕−アミノーアニリン３０．９部を水性媒体中
で常法でジアゾ化し、ｌ−アミノー８−ナフトール３．
６−ジスルホン酸３１．９部を得られるジアゾニウム塩
懸濁液に添加し、カップリング反応を約２４時間の間に
１０゜Ｃの温度及び１．５乃至２．５のｐ｝Ｉに於いて
完結する。

第二カップリング反応を、４−（β−スルファトエチル
スルホニル）一アニリン２８．１部のジアゾニウム塩を
用いて６乃至７のｐ｝ｌ及び１５乃至２５゜Ｃの温度に
於いて実施する。

本発明によるジスアゾ化合物を常法で単離し、アルカリ
金属塩例えばナトリウム塩の形で得られる。本化合物は
、遊離酸の形で記載して、式トエチルスルホニル）〕−
アゾー８−ナフトール５８部と水性媒体中で６乃至７の
ｐｌ１及び１０乃至３０゜Ｃの温度に於いてカップリン
グする。弐を有し、非常に良好な染料特性を示す．特に
セルロース繊維材料上で本化合物は繊維反応性染料に関
して通常の適用及び固着法により良好な加工及び使用堅
牢性を有する濃紺色染色及び捺染を与える． 例５ ３−　（Ｎ−メチルーＮ−（β−スルファトエチルスル
ホニル）〕−アミノーアニリン−６−スルホン酸３０．
９部のジアゾニウム塩をモノアゾ化合物ｌ−アミノー３
．６−ジスルホ−２−（４’−（β−スルファＳＯ２−
ＣＨ２−ＣＨ２−ＯＳｏ３Ｈ 《一ａｘ＝５９２ｎＪ１１》 で示される本発明によるジスアゾ化合物がアルカリ金属
塩の形で得られる．本化合物は非常に良好な繊維反応性
染料特性を有し、例えばセルロース繊維を濃紺色色調及
び高い固着度で及び良好な使用及び加工堅牢性例えば例
ｌの本発明によるジスアゾ化合物に関して挙げた堅牢性
を以て染色する。

例６ 水５００部及び水性濃塩酸６５部中に溶解した、４−　
（Ｎ−メチルーＮ−（β−スルファトエチルスルホニル
）〕−アミノーアニリン６１．８部を５乃至１０゜Ｃに
於いて亜硝酸ナトリウム１４部の水性濃溶液の添加によ
りジアゾ化する．バッチを２．５のｐｌ＋にし、ｌ−ア
ミノ−８−ナフトール−３，６−ジスルホン酸６０．６
部を添加する．第一カップリング反応を１．５乃至２の
ｐｌ１及び約１０゜Ｃの温度に於いて約２０時間実施し
、次に第二カップリング反応を７のｐｌｌ及び約２０゜
Ｃの温度に於いて実施する．合成溶液の清澄化後本発明
によるジスアゾ化合物を噴霧乾燥により単離する．本化
合物は、遊離酸の形で記載して、式 （鴇ａｘ　＝　６１５　ｎｍ）． を有する。本化合物は非常に良好な繊維反応性染料特性
を有し、繊維反応性に関する通常の染色法、吸尽法及び
パジング法及び捺染法により特にセルロース繊維材料上
で良好な堅牢性を有する帯緑濃紺色染色を非常に高いカ
ラーイールドで及び高い固着度を以て与える。堅牢性の
うち、又本発明による及び例１のジスアゾ化合物に関し
て挙げられた堅牢性を特に強調することができる． 例　７乃至８２ 次の表例に於いて一般式（Ａ） ？相当する別の本発明によるジスアヅ化合物をそれらの
成分即ち強酸性条件下カップリングすることができる第
一ジアゾ成分Ｄ’−Ｎｌ＋■の残基としてのジアゾ残基
Ｄ’、弱酸性乃至中性条件下カップリングすることがで
きる第二ジアゾ成分としての残基Ｄ２及び二価カソブリ
ング成分１−アミノ−８−ナフトール−３．６一又は−
４，６−ジスルホン酸を用いて記載する。これら化合物
は、？発明による方法で例えば上記実施例の一つに類似
して夫々の表例から明らかな出発化合物（第一ジアゾ成
分Ｄ’−ＮＨ２、第二ジアゾ成分Ｄ２−ＮＨ■及び対応
する二価カップリング成分）を用いて製造することがで
きる。これら化合物は非常に良好な繊維反応性染料特性
を有し、特にセルロース繊維材料上で繊維反応性染料に
関して通常の適用及び固着法により良好な堅牢性を有す
る深い濃紺色染色及び捺染を与える。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） 〔式中 Ｄ＾＊は、１乃至４個の炭素原子を有するアルキル、１
   乃至４個の炭素原子を有するアルコキシ、塩素、臭素、
   スルホ又はカルボキシよりなる群から選択された１又は
   ２個の置換基により置換されていることができるフェニ
   レン残基好ましくはメタ−又はパラ−フェニレン残基で
   あるか、 又は１又は２個のスルホ基により置換されていることが
   できるナフチレン残基であり、 Ｄはメタ−又はパラ−フェニレン残基であり、 Ａは直接結合又はメチレン基又は一般式 −Ｎ（Ｒ）− （式中Ｒは下記の意味の一つを有する）なる二価のアミ
   ノ基であり、 Ｒは、置換されていることができる、１乃至４個の炭素
   原子を有するアルキル基であり、Ｙ＾１及びＹ＾２は夫
   々ビニル基を示すか、又はβ−クロロエチル又はβ−ス
   ルファトエチル基を示すものであって互いに同一又は異
   なる意味を有することができそして Ｍは水素原子又はアルカリ金属である〕 に相当するジスアゾ化合物。 ２、一般式（１ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼（１ａ） （式中Ｄ、Ｄ＾＊、Ａ、Ｒ、Ｍ、Ｙ＾１及びＹ＾２は請
   求項１記載の意味を有する） に相当する、請求項１記載の化合物。 ３、一般式（１ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼（１ｂ） （式中Ｄ、Ｄ＾＊、Ａ、Ｒ、Ｍ、Ｙ＾１及びＹ＾２は請
   求項１記載の意味を有する） に相当する、請求項１記載の化合物。 ４、Ｄ＾＊が、２個のメトキシ、１個のエトキシ、１個
   のメチル、２個の塩素及び１個のスルホよりなる群から
   選択された１又は２個の置換基により置換されているこ
   とができるメタ−又はパラ−フェニレン残基である、請
   求項１乃至３の何れか一つに記載の化合物。５、Ｄ＾＊
   が、２−位に於いてアゾ基が結合しておりそして基−Ａ
   −ＳＯ＿２−Ｙ＾１のほかにスルホ基により置換されて
   いることができる、ナフチレン残基である、請求項１乃
   至３の何れか一つに記載の化合物。 ６、Ｄ＾＊がパラ−フェニレン残基でありそしてＡが直
   接結合である、請求項１乃至５の何れか一つに記載の化
   合物。 ７、Ｒがメチル基である、請求項１乃至６の何れか一つ
   に記載の化合物。 ８、Ｙ＾１及びＹ＾２が夫々β−スルファトエチル基を
   示す、請求項１乃至７の何れか一つに記載の化合物。 ９、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｍは請求項１記載の意味を有する） で示される、請求項１記載のジスアゾ化合物。 １０、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｍは請求項１記載の意味を有する） で示される、請求項１記載のジスアゾ化合物。 １１、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｍは請求項１記載の意味を有する） で示される、請求項１記載のジスアゾ化合物。 １２、請求項１記載の、一般式（１）に相当するジスア
   ゾ化合物を製造するに当たり、一般式（２）及び（３） ▲数式、化学式、表等があります▼（２） ▲数式、化学式、表等があります▼（３） （式中Ｄ、Ｄ＾＊、Ａ、Ｒ、Ｙ＾１及びＹ＾２は請求項
   １記載の意味を有する） で示されるアミンのジアゾニウム化合物を二価のカップ
   リング成分としての１−アミノ−３、６−又は−４、６
   ジスルホ−８−ナフトールと所望の順序でカップリング
   し、第一カップリング反応を強酸性水性媒体中で実施し
   、第二カップリング反応を弱酸性乃至弱アルカリ性水性
   媒体中で実施することを特徴とする製法。 １３、請求項１記載の、一般式（１）に相当する化合物
   をヒドロキシ−及び／又はカルボンアミド基含有材料特
   に繊維材料の染色（捺染をも含めて）に使用する方法。 １４、染料をヒドロキシ−及び／又はカルボンアミド基
   含有材料特に繊維材料に適用するか又は該材料中に混入
   し、熱及び／又はアルカリ性剤により固着して該材料を
   染色（捺染をも含めて）する方法に於いて、染料として
   請求項１記載の一般式（１）なる化合物を使用すること
   を特徴とする染色法。