JPH0224665A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は電子写真感光体に関し、詳しくは特定の分子構
造を有するジスアゾ顔料を感光層中に含有する電子写真
感光体に関する。

［従来の技術］ 電子写真法は米国特許第２２９７６９１号明細書に開示
されるように画像露光の間に受けた照射量に応じてその
電気抵抗が変化する暗所で絶縁性の物質をコーティング
した支持体よりなる光導電性材料を用いる。

この光導電性材料を用いた電子写真感光体に要求される
基本的な特性としては（１）暗所で適当な電位に帯電で
きること、（２）暗所において電荷の逸散が少ないこと
、（３）光照射によって速やかに電荷を逸散せしめ得る
ことなどが挙げられる。

従来より電子写真感光体としてはセレン、酸化亜鉛、硫
化カドミウムなどの無機光導電性化合物を主成分とする
感光層を有する無機感光体が広く用いられてきた。しか
し、これらは前記（１）〜（３）の条件は満足するが、
熱安定性、耐温性。

耐久性などにおいて必ずしも満足し得るものではない１
例えば、セレンは結晶化すると感光体としての特性が劣
化してしまうため、製造上も難しくまた熱や指紋などが
原因となり結晶化し、感光体としての性能が劣化してし
まう、また硫化カドミウムでは耐温性や耐久性、酸化亜
鉛では平滑性、硬度、耐摩擦性に問題がある。

さらに無機感光体の多くは感光波長域が限定されている
０例えば、セレンでは感光波長域は青色域であり、赤色
域にほとんど感度を有さない。

そのため感光性を長波長域に広げるために種々の方法が
提案されているが感光波長域の選択には制約が多い、酸
化亜鉛あるいは硫化カドミウムを感光体として用いる場
合も、それ自体の感光波長域は狭く、種々の増感剤の添
加が必要である。

これら無機感光体の有する欠点を克服する目的で様々な
有機光導電性化合物を主成分とする電子写真感光体の開
発が近年盛んに行なわれている。

例えば特公昭５０−１０４９６号公報、米国特許第３４
８４２３７号明細書にはポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール
と２．４．７−１リニトロフルオレノンー゛９−オンを
含有する感光層を有する感光体、ポリ−Ｎ−ビニルカル
バゾールをピリリウム塩系色素で増感したもの（特公昭
４８−２５６５８号公報）などがある。

これらの有機電子写真感光体は前記無機電子写真感光体
の欠点をある程度改善したものの概して光感度が低くな
り、また綴り返し使用に適するものではなかった。これ
らの欠点を克服するために近年有機電子写真感光体とし
て様々な感光体が提案されているが中でも光を照射した
とき電荷担体を発生する物質（以下、″ｌｒｉ荷発生物
質という）を含む層（以下、電荷発生層という）と、電
荷発生層が発生した電荷担体を受けいれこれを搬送する
物質（以下、電荷輸送物質という）を主体とする層（以
下、電荷輸送層という）とからなるａ層型の感光体が従
来の有機電子写真感光体に比べ、般に感度が高く、繰り
返し使用にも酎えるなどの点から一部実用に供されてい
るものがある。

例えば米国特許第３８３７８５１号明細書には電荷発生
層とトリアリルピラゾリンを含有する電荷輸送層を有す
る感光体、米国特許第３８７１８８２号明細書にはペリ
レン顔料の誘導体からなる電荷発生層と３−ブロムピレ
ンとホルムアルデヒドの縮合体からなる電荷輸送層とか
らなる感光体などが挙げられる。またジスアゾ顔料また
はトリスアゾ顔料を電荷発生物質として用いた感光体と
して特開昭５４−２２８３４号公報、特開昭５６−４６
２３７号公報、特開昭５７−１９２６４１号公報などが
すでに公知である。

また本発明に関連して、ベンジジン骨格を有するジスア
ゾ顔料を電荷発生物質として用いた感光体として特開昭
５２−４２．４１号公報、特開昭５４−１１９９２７号
公報、特開昭５９−１１３４４６号公報、特開昭６０−
４５２号公報、特開昭６１−２４６７５５号公報などが
公知である。

しかし、これらのジスアゾ顔料またはトリスアゾ顔料は
感度、残留電位あるいは繰り返し使用時の安定性の特性
において必ずしも満足し得るものではなく、また電荷輸
送物質の選択範囲も限定されるなど電子写真プロセスの
幅広い要求を十分満足させるものではない。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明の目的は新規な光導電性材料を提供すること、熱
および光に対して安定で、かつキャリア発生能に優れた
特定のジスアゾ顔料を含有する電子写真感光体を提供す
ること、現在するすべての電子写真プロセスにおいても
使用可能であり、実用的な高感度特性と繰り返し使用に
おける安定な電位特性を有する電子写真感光体を提供す
ることにある。

本発明による特定のジスアゾ顔料を用いた電子写真感光
体においては、ベンジジン骨格上の置換チオ基のために
光キヤリア発生能が向上するため高感度を示し、さらに
縁り返し使用における電位の安定性が可能になると推測
される。

［課題を解決する手段５作用］ 本発明は、導電性支持体上に感光層を有する電子写真感
光体において、感光層に下記一般式（１）で示すジスア
ゾ顔料を含有することを特徴とする電子写真感光体から
構成される。

式中、Ｒ１は置換基を有してもよいアルキル基アラルキ
ル基、アリール基または複素環基を示し、ＡおよびＡｏ
はフェノール性水酸基を有するカプラー残基を示し、同
一であっても異なっていてもよい。

Ｒ１は具体的には、メチル、エチル、プロピルイソプロ
ピル、ブチル、Ｓ−ブチル、Ｌ−ブチルなどのアルキル
基、ベンジル、フェネチル、ナフチルメチルなどの７ラ
ルキル基、フェニル、ｐ−トルイルなどの７リール基、
フリル、チエニルピロイルなどの複素環基が挙げられる
。

さらに上記アルキル基、アラルキル基、アリール基、複
素環基の置換基としては、フッ素原子、塩素原子、ヨウ
素原子、臭素原子などハロゲン原子、メチル、エチル、
プロピル、インプロピル、ブチルなどのアルキル基、メ
トキシ、エトキシ、プロポキシ、フェノキシなどのアル
コキシ基、ニトロ基、シアノ基、ジメチルアミノ、ジベ
ンジルアミノ、ジフェニルアミノ、モルホリノ、ピペリ
ジノ、ピロリジノなどの置換アミノ基などが挙げられる
。

ＡおよびＡｏの示すフェノール性水酸基を有するカプラ
ー残基のより好ましい具体例としては、下記一般式（２
）〜（５）で示す残基が挙げられる。

ｘ′ 式中、Ｘはベンゼン環と縮合してナフタレン環アントラ
セン環、カルバゾール環、ベンズカルバゾール環、ジベ
ンゾフラン環、ジベンゾナフトフラン環、ジフェニレン
サルファイド環などの多環芳香環あるいは複素環を形成
するに必要な残基であり、Ｘの縮合した環はナフタレン
環、アントラセン環、カルバゾール環、ペソズカルバゾ
ール環とすることがより好ましい。

Ｒ２およびＲ３は水素原子、置換基を有してもよいアル
キル基、アリール基、アラルキル基、複素環基またはＲ
２、Ｒ３の結合する窒素原子を環内に含む環状アミノ基
を示し、フルキル基としてはメチル、エチル、プロピル
、ブチルなどの基、アリール基としてはフェニル、ジフ
ェニル、ナフチル、アンスリルなどの基、アラルキル基
としてはベンジル、フェネチル、ナフチルメチルなどの
基、複素環基としてはカルバゾール、ジベンゾフラン、
ベンズイミダシロン、ベンズチアゾール、チアゾール、
ピリジンなどの基が挙げられる。

Ｚは酸素または硫黄原子を示し、ｎはＯまたはｌの整数
である。

Ｒ４の具体例は前記のＲ２、Ｒ３と同じ例によって示さ
れる。

一般式（２）および（３）中の置換基Ｒ２・〜Ｒ４の示
すアルキル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ
基、複素環基の有してもよい置換基としては、例えばフ
ッ素原子、塩素原子、ヨウ素原子、臭素原子などのハロ
ゲン原子、メチル。

エチル、プロピル、イソプロピル、ブチルなどのアルキ
ル基、メトキシ、エトキシ、プロポキシ。

フェノキシなどのアルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、
ジメチルアミノ、ジベンジルアミノ、ジフェニルアミノ
、モルホリノ、ピペリジノ、ピロリジノなど置換アミノ
基などが挙げられる。

、Ｙ、 式中、Ｒ４は水素原子、置換基を有してもよいアルキル
基、アリール基あるいはアラルキル基を示す。

式中、Ｙは芳香族炭化水素の２価の基または窒素原子を
環内に含む複素環の２価の基を示し、芳香族炭化水素の
２価の基としては０−フェニレンなどの単環芳香族炭化
水素の２価の基、Ｏ−ナフチレン、ペリナフチレン、１
．２−アンスリレン９．１０−フェナンスリレンなどの
縮合多環芳香族炭化水素の２価の基が挙げられ、窒素原
子を環内に含む複素環の２価の基としては、３．４−ピ
ラゾールジイル基、２，３−ピリジンジイル基４．５−
ピリミジンジイル基、６．７−インダゾールジイル基、
６，７−キラリンジイル基などの２価の基が挙げられる
。

ミノ、ジベンジルアミノ、ジフェニルアミノ、モルホリ
ノ、ピペリジノ、ピロリジノなど置換アミノ基が挙げら
れる。

又は前記一般式（２）中のＸと同義である。

次に、本発明に用いられる一般式（１）で示すジスアゾ
顔料の一般的な製法を説明する。

一般式（１）におけるＡ、Ａ’が同一の場合下記一般式
（６）で示すジアミノ化合物をＸ′ 式中、Ｒ５は置換基を宥してもよいアリール基または複
素環基を示し、具体的にはフェニル、ナフチル、アンス
リル、ピレニル、ピリジル、チエニル、フリル、カルバ
ゾリル基など挙げられる。

さらにアリール基、複素環基の置換基としてはフッ素原
子、塩素原子、ヨウ素原子、臭素原子などのハロゲン原
子、メチル、エチル、プロピルイソプロピル、ブチルな
どのアルキル基、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、フ
ェノキシなどのアルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、ジ
メチルア亜硝酸ソーダまたはニトロシル硫酸などを用い
、常法によりテトラゾニウム塩とし、カプラー成分であ
るＡを有する成分と水系カップリングを行なうか、ある
いは得られたテトラゾニウム塩をホウフッ化塩などの安
定な塩として取り出した後、ジメチルホルムアミドなど
の有機溶剤中でカップリングを行なうことで得られる。

ＡとＡｏが異なる場合 カップリング反応の際、まず第一のカプラー成分とカッ
プリングを行ない、モノアゾ体とした後、第二のカプラ
ー成分とカップリングを行なってジスアゾ顔料とするか
、もしくは、２つのカプラー成分を混合してカップリン
グを行なうことにより得ることができる。

さらに確実に非対称の顔料を得るためには、以下の方法
による二段階のカフプリングを行なう方法が好ましい。

即ち、下記一般式（７）で示すアセチルアミノ化合物を
ジアゾ化し、所定のフェノール性水酸基を有するカプラ
ーとカップリングさせた後、基を示す） を得た後、再度ジアゾ化し、別のカプラー成分とカップ
リングして非対称顔料が得られる。

以下に一般式（１）で示すジスアゾ顔料の代表例を列挙
する。ただし、これらの例示顔料は本発明の特許請求の
範囲を限定することはない。

記載方法は、基本型において、変化部分であるＲ１．Ａ
、Ａ’を示すこととする。

基本型ｌ 塩酸などの鉱酸あるいは水融化ナトリウムなどのアルカ
リ類により加水分解し、アミノ化合物（Ｃｐはフェノー
ル性水酸基を有するカプラー残基本型２ Ｒｘ 例示顔料（１） 基本型１ Ｒ１ニーＣＨＳ 例示顔料（２） 基本型１ Ｒ１ニーＣＨ３ 例示顔料（３） 基本型１ ＪニーＣ工Ｈ５ 例示顔料（５） 基本型１ Ｒ１：　　−＠）−Ｆ 例示顔料（６） 基本型２ Ｒ１：　号ＯＣＨ３ 例示顔料（７） 基本型２ 例示顔料（４） 基本型２ Ｒ１ニー＠ 例示顔料（８） 基本型１ Ｒ１ニ ーＣ：ＬＨダ Ａ、Ａ’Ｉ −Ｈｓ Ｈ 例示顔料 基本型ｌ Ｒ１ニ −０３Ｈ７ Ａ。

Ｈ 例示顔料（１０） 基本型２ Ｒ１： ＣＨｓ Ａ、 ＣλＨｒ 例示顔料（１１） 例示顔料（１ 基本ｙＪ１１ Ｒ１： ＣＨ３ Ｈ 例示顔料（１５） 基本型ｌ Ｒ１ニ ーＣ工Ｈｓ 例示顔料（１ 基本型ｌ ：＠ 例示顔料（１ 基本型１ 基本型１ Ｒ１： ＣＨ３ Ａ。

Ｈｓ 例示顔料（１ 基本型１ Ｒ１ニ −ＯＨ唐Ｃ）Ｉｓ Ｈ 例示顔料（１３） 基本型ｌ Ｒ１ニ −ＯＨニー＠−Ｃ，Ｌ Ｒ１ニ −ＯＨニ℃ 例示顔料（１８） 基本型１ Ｒ１ニ ーＣ工Ｈダ 例示顔料（１９） 基本型１ Ｒ１： ＣＨｓ 例示顔料（２０） 基本型１ Ｒ。

憎 例示顔料（２１） 例示顔料（２２） 基本ｙＪ１１ Ｒ１ニ ーＣ工Ｈｒ 例示顔料（２３） 基本型１ Ｒ１ニ ーＣ，Ｈ５ 例示顔料（２７） 基本型１ Ｒ１ニ ー＠−ｏｃ、Ｈツ 例示顔料（２８） 基本型１ Ｒ１ニ −ＯＨバ■ 例示顔料（２９） 基本型１ Ｒ１ニ ーＣＨ。

例示顔料（２４） 基本型！ Ｒ１： ＣＨ３ 例示顔料（２５） 基本型ｌ Ｒ１ニ ーＣＭ。

例示顔料 基本型１ Ｒ１ニ ー（巨）−Ｃ又 例示顔料（３０） 基本型ｌ Ｒ１： ＣＨ３ 例示顔料（３１） 基本型１ Ｒ１ニ ー〇工Ｈ。

例示顔料（３２） 基本型１ Ｒ１ニ ー〇ユＨｒ 例示顔料（３３） 基本型ｌ Ｒ。

：＠ 例示顔料（３４） 基本ｙ１１１ Ｒ１ニ ー〇腎Ｏ 例示顔料（３５） 基本ｆｉｔ ：　−ＣＨ３ 例示顔料（３８） 基本ｙ１１１ Ｒ１ニ ーｃ）１３ 例示顔料（３９） 基本ｙ！１１ Ｒ１ニ ーＣ，Ｈ。

例示顔料（４０） 基本型１ 例示顔料（３６） 基本型ｌ Ｒ１ニ ーＣＨン 例示顔料（３７） 基本ｆｆ１１ Ｒ１： ＣＨ３ ・ＫＤ 例示顔料（４１） 基本型１ Ｒ１： べ◇ 例示顔料（４２） 基本型１ Ｒ１ニ ーＣＨ工つ 例示顔料（４３） 基本型１ Ｒ１ニ ーＣよ）Ｉｆ 例示顔料（４６） 基本型２ Ｒ１： ＣＨ３ 例示顔料（４７） 基本型１ Ｒ１： ＣＨ３ Ｈ 例示顔料（４８） 基本型１ ：（Ｄ 例示顔料 基本型１ Ｒ１ニ ーＣ工Ｈｓ 例示顔料（４５） 基本型１ ：つ 例示顔料（４９） 基本型ｌ Ｒ１ニ ーＣＨ１つ 例示顔料（５０） 基本型１ Ｒ１： ＯＨ３ Ｈ３ 例示顔料（５１） 基本ｆｉｔ Ｒ１：（：ユＨ５ ｉ 例示顔料（５２） 基本を２ Ｒ１ニー（：Ｈ） 前述の一般式（１）で示すジスアゾ顔料を含有する被膜
は、光導電性を示し、従って電子写真感光体の感光層に
用いることができる。

即ち１本発明では導電性支持体上に前述の一般式（１）
で示すジスアゾ顔料を真空蒸着法により被■り形成する
か、あるいは適当なバインダー中に分散含有させて被膜
形成することにより電子写真感光体を構成することがで
きる。

本発明の好ましい具体例では、電子写真感光体の感光層
を電荷発生層と電荷輸送層に機能分離した電子写真感光
体における電荷発生層として、前述の光導電性被膜を適
用することができる。

電荷発生層は、十分な吸光度を得るために、できる限り
多くの前述の光導電性を示すジスアゾ顔料を含有し、か
つ１発生した電荷キャリアの飛程を短くするために薄膜
層、例えば５ｐｍ以下、好ましくは０．０１〜１ルｍの
膜厚をもつ薄膜層とすることが望ましい。

このことは、入射光量の大部分が電荷発生層で吸収され
て、多くの電荷キャリアを生成することさらに発生した
電荷キャリアを再結合やトラップにより失活することな
く電荷輸送層に注入する必要があることに起因している
。

電荷発生層は前述のように例えば−能代（１）で示すジ
スアゾ顔料を適当なバインダーに分散させ、これを導電
性支持体の上に塗工することによって形成することがで
き、また真空蒸着装置により蒸着膜を形成することがで
きる。

電荷発生層を塗工によって形成する際に用いうるバイン
ダーとしては広範な絶縁性樹脂から選択でき、またポリ
−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセンや
ポリビニルピレンなどの有機光導電性ポリマーから選択
できる。好ましくはポリビニルブチラール、ポリビニル
ベンザール、ボリアリレート（ビスフェノールＡとフタ
ル酸の縮重合体など）、ポリカーボネート、ポリエステ
ル、フェノキシ樹脂、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹脂、
ポリアクリルアミド、ポリアミド、ポリビニルピリジン
、セルロース系樹脂、ウレタン樹脂カゼイン、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルピロリドンなどの絶縁性樹脂
を挙げることができる。

電荷発生層中に含有する樹脂は、８０重量％以下、好ま
しくは４０重量％以下が適している。

これらの樹脂を溶解する溶剤は、樹脂の種類によって異
なり、また下達する電荷輸送層や下引層を溶解しないも
のから選択することが好ましい。

具体的な有機溶剤としてはメタノール、エタノール、イ
ソプロパツールなどのアルコール類、アセトン、メチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジクロルヘキ
サノンなどのケトン類、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド
、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミドなどのアミド類、ジメ
チルスルホキシドなどのスルホキシド類、テトラヒドロ
フランジオキサン、エチレングリコールモノメチルエー
テルなどのエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチルなどの
エステル類、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロルエ
チレン、四塩化炭素、トリクロルエチレンなどの脂肪族
ハロゲン化炭化水素類あるいはベンゼン、トルエン、キ
シレン、リグロインクロロベンゼン、ジクロロベンゼン
などの芳香族類などを用いることができる。

塗工は浸漬コーティング法、スプレーコーティング法、
スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、マ
イヤーパーコーティング法、ブレードコーティング法、
ローラーコーティング法、カーテンコーティング法など
のコーティング法を用いて行なうことができる。

乾燥は、室温における指触乾燥後、加熱乾燥する方法が
好ましい、加熱乾燥は３０〜２００°Ｃの温度で５分〜
２時間の範囲で静止または送風下で行なうことができる
。

電荷輸送層は、電荷発生層と電気的に接続されており、
電界の存在下で電荷発生層から注入された電荷キャリア
を受は取るとともに、これらの電荷キャリアを表面まで
輸送できる機能を有している。この際、この電荷輸送層
は、導電性基体よりみて、電荷発生層より遠い側に位置
していてもよく、また導電性基体と電荷発生層との間に
位置していてもよい。

電荷輸送物質としては電子輸送性物質と正孔輸送性物質
があり、電子輸送性物質としてはクロルアニル、ブロモ
アニル、テトラシアノエチレン。

テトラシアノキノジメタン、２，４．７−）ジニトロ−
９−フルオレノン、２，４，５．７−テトラニトロ−９
−フルオレノン、２，４．７−１Ｊニトロ−９−ジシア
ノメチレンフルオレノン、２．４，５．７−チトラニト
ロキサントン、２，４．８−トリニドロチオキサントン
などの電荷輸送物質やこれら電子吸引性物質を高分子化
したものなどがある。

正孔輸送性物質としてはピレン、Ｎ−エチルカルバゾー
ル、Ｎ−インプロピルカルバゾール、Ｎ−メチル−Ｎ−
フェニルヒドラジノ−３−メチリデン−９−エチルカル
バゾール、Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−３−メチリ
デン−９−エチルカルバゾール、Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒ
ドラジノ−３−メチリデン−１０−エチルフェノチアジ
ン、Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−３−メチリデン−
１０−エチルフェノキサジン、ｐ−ジエチルアミノベン
ズアルデヒド−Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラジノ、ｐ−ジ
エチルアミ／ベンズアルデヒド−Ｎ−α−ナフチル−Ｎ
−フェニルヒドラゾン、ｐ−ピロリジノベンズアルデヒ
ド−Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、１，３．３−）ツ
メチルインドレニン−ω−アルデヒド−Ｎ、Ｎ−ジフェ
ニルヒドラゾン、ｐ−ジエチルベンズアルデヒド−３−
メチルベンズチアゾリノン−２−ヒドラゾンなどのヒド
ラゾン類、２．５−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル
）−１，３，４−オキサジアゾール、ｌ−フェニル−３
−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチ
ルアミノフェニル）ピラゾリン、ｌ−［キノリル（２）
］−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−
ジエチルアミノフェニル）ヒラゾリン、１−［ピリジル
（２）］−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−
（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−［６
−メドキシービリジル（２）］　−３−（ｐ−ジエチル
アミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル
）ピラゾリン、１−［ピリジル（３）］−３−（ｐ−ジ
エチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）ピラゾリン、１−［レピジル（２）］−３−（
ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルア
ミノフェニル）ピラゾリン、１−［ピリジル（２）］−
３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル−４−メチル−５−
（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、ｌ−［ピ
リジル（２）］　−３−（α−メチル−ｐ−ジエチルア
ミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）
ピラゾリン、ｌ−フェニル−３−（ｐ−ジエチルアミノ
スチリル）−４−メチル−５−（ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）ヒラゾリン、１−フェニル−３−（α−ベンジ
ル−ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチ
ルアミノフェニル）ピラゾリン、スピロピラゾリンなど
のピラゾリン類、α−フェニル−４−Ｎ、Ｎ−ジフェニ
ルアミノスチルベン、Ｎ−エチル−３−（α−フェニル
スチリル）カルバゾール、９−ｐ−ジベンジルアミノベ
ンジリデン−９Ｈ−フルオレノン、５−ｐ−ジトリルア
ミノベンリリデン−５Ｈ−ジベンゾ［ａ　、　ｄ］シク
ロヘプテンなどのスチリル系化合物類、２−　（ｐ−ジ
エチルアミノスチリル）−６−ジニチルアミノベンズオ
キサゾール、２−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−４
−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−５−（２−クロロ
フェニル）オキサゾールなどのオキサゾール系化合物、
２−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−６−ジニチルア
ミノベンゾチアゾールなどのチアゾール系化合物、ビス
（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）フェニル
メタンなどのトリアリールメタン系化合物、１，１−ビ
ス（４−Ｎ　、Ｎ−ジエチルアミノ−２−メチルフェニ
ル）へブタン、１，１，２．２テトラキス（４−Ｎ、Ｎ
−ジメチルアミノ−２−メチルフェニル）エタンなどの
ポリアリールアルカン類、トリフェニルアミン、ポリ−
Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルピレン、ポリビニ
ルアントラセンポリビニルアクリジン、ポリ−９−ビニ
ルアントラセン、ピレン−ホルムアルデヒド樹脂、エチ
ルカルバゾールホルムアルデヒド樹脂などが挙げられる
。

これらの有機電荷輸送物質の他にセレン、セレン−テル
ル、アモルファスシリコン、硫化カドミウムなどの無機
材料も用いることができる。

また、これらの電荷輸送物質は、１種または２種以上組
合せて用いることができる。

電荷輸送物質が成膜性を有していないときには適当なバ
インダーを選択することによって被膜形成できる。バイ
ンダーとして使用できる樹脂は、例えばアクリル樹脂、
ボリアリレート、ポリエステル、ポリカーボネート、ポ
リスチレン、アクリロニトリル−スチレンコポリマー、
アクリロニトリル−ブタジェンコポリマー、ポリビニル
ブチラール、ポリビニルホルマール、ポリスルホン、ポ
リアクリルアミド、ポリアミド、塩素化ゴムなどの絶縁
性樹脂あ゛るいはポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリ
ビニルアントラセン、ポリビニルピレンなどの有機光導
電性ポリマーなど挙げられる。

電荷輸送層は、電荷キャリアを輸送できる限界があるの
で、必要以上に膜厚を厚くすることができない、一般的
には５〜４０ｐｍであるが、好ましい範囲は１５〜２５
ルｍである。塗工によって電荷輸送層を形成する際には
、前述したような適当なコーティング法を用いることが
できる。

このような電荷発生層と電荷輸送層の積層構造からなる
感光層は、導電性支持体として例えば導ｆｆ１Ｗを有す
る支持体の上に設けられる。

導電層を有する支持体としては、支持体自体が導電性を
有する、例えばアルミニウム、アルミニウム合金、銅、
亜鉛、ステンレス、バナジウム。

モリブデン、クロム、チタン、ニッケル、インジウム、
金や白金などを用いることができ、その他には、アルミ
ニウム、アルミニウム合金、酸化インジウム、酸化錫、
酸化インジウム−酸化錫合金などを真空蒸着法によって
被膜形成された層を有するプラスチック（例えばポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレ
ンテレフタレート、アクリル樹脂、ポリフッ化エチレン
など）、導電性粒子（例えばカーボンブラック、銀粒子
など）を適当なバインダーとともにプラスチックの上に
被覆した支持体、導電性粒子をプラスチックや紙に含浸
した支持体や導電性ポリマーを有するプラスチックなど
を用いることができる。

導電層と感光層の中間にバリヤー機能と接着機能を有す
る下引層を設けることもできる。下引層はカゼイン、ポ
リビニルアルコール、ニトロセルロース、エチレン−ア
クリル酸コポリマー、ポリアミド、（ナイロン６、ナイ
ロン６６、ナイロン６１０、共重合ナイロン、アルコキ
シメチル化ナイロンなど）、ポリウレタン、ゼラチン、
酸化アルミニウムなどによって形成できる。

下引層の膜厚は、０．１〜５ｇｍ、好ましくは０．１〜
３延ｍが適当である。

導電性支持体、電荷発生層、電荷輸送層の順に位置した
感光体を使用する場合において、電荷輸送物質が電子輸
送性物質からなるときは、電荷輸送層表面を正に帯電す
る必要があり、帯電後露光すると露光部では電荷発生層
において生成した電子が電荷輸送層に注入され、その後
、表面に達して正電荷を、中和し、表面電位の減衰が生
じ、未露先部との間に静電コントラストが生じる。

このようにしてできた静電潜像を負荷電性のトナーで現
像すれば、可視像が得られる。これを直接定着するか、
あるいはトナー像を紙やプラスチックフィルムなどに転
写後、現像し、定着することができる。

また感光体上の静電潜像を転写紙の絶縁層上に転写後、
現像し、定着する方法もとれる。現像剤の種類や現像方
法、定着方法は公知の剤や公知の方法のいずれを採用し
てもよく、特定のものに限定されない。

一方、電荷輸送物質が正孔輸送性物質からなる場合、電
荷輸送層表面を負に帯電する必要があり、帯電後、露光
すると露光部では電荷発生層において生成した正孔が電
荷輸送層に注入され、その後、表面に達して負電荷を中
和し、表面電位の減衰が生じ、未露光部との間に静電コ
ントラストが生じる。

現像時には電子輸送性物質を用いた場合とは逆に正荷電
性トナーを用いる必要がある。

導電性支持体、電荷輸送層、電荷発生層の順に位置した
感光体を使用する場合において、″Ｗ！、荷輸送物質が
電子輸送性物質からなるときは、電荷発生層表面を負に
帯電する必要があり、帯電後露光すると露光部では電荷
発生層において生成した電子が電荷輸送層に注入され、
その後導電性支持体に達する。

一方、電荷発生層において生成した正孔は表面に達し表
面電位の減衰が生じ、未露光部との間に静電コントラス
トが生じる。

このようにしてできた静′ｉｔ潜像を正荷電性のトナー
で現像すれば、可視像が得られる。これを直接定着する
か、あるいはトナー像を紙やプラスチックフィルムなど
に転写後、現像し、定着することができる。

また感光体上の静’ｙＷｊ像を転写紙の絶縁層上に転写
後、現像し、定着する方法もとれる。現像剤の種類や現
像方法、定着方法は公知の剤や公知の方法のいずれを採
用してもよく、特定のものに限定されない。

これに対して、電荷輸送物質が正孔輸送性物質からなる
ときは、電荷発生層表面を正に帯電する必要があり、帯
電後、露光すると露光部では電荷発生層において生成し
た正孔が電荷輸送層に注入され、その後、導電性支持体
に達する。

一方、電荷発生層において生成した電子は表面に達し、
表面電位の減衰が生じ、未露光部との間に静電コントラ
ストが生じる。現像時には電子輸送性物質を用いた場合
とは逆に負荷電性トナーを用いる必要がある。

また本発明の別の具体例では、前述のヒドラゾン類、ピ
ラゾリン類、スチリル化合物類、オキサゾール類、チア
ゾール類、トリアリールメタン類ポリアリールアルカン
類、トリフェニルアミンポリ−Ｎ−ビニルカル八ゾール
類など有機光導電性物質や酸化亜鉛、硫化カドミウム、
セレンなどの無機光導電性物質の増感剤として前述の一
般式（１）で示すジスアゾ顔料を含有させた感光被膜と
することができる。

この感光被膜は、これら光導電性物質と前述の一般式（
１）で示すジスアゾ顔料をパインターとともに塗工によ
って被膜形成される。

さらに本発明の電子写真感光体として、前述の一般式（
１）で示すジスアゾ顔料を電荷輸送物質とともに同一層
に含有させた電子写真感光体を挙げることができる。

この際、前記電荷輸送物質の他にポリ−Ｎ−ビニルカル
バゾールとトリニトロフルオレノンからなる電荷移動錯
化合物を用いることができる。

この例の電子写真感光体は前述の一般式（１）で示すジ
スアゾ顔料と電荷移動錯化合物をテトラヒドロフランに
溶解されたポリエステル溶液中に分散させた後、被膜形
成させて製造される。

いずれの電子写真感光体においても用いる顔料は一般式
（１）で示すジスアゾ顔料から選ばれる少なくとも１種
類の顔料を含有し、その結晶形は、非晶質、結晶質のい
ずれでもよい。

また必要に応じ、光吸収の異なる顔料をＭ１合せて使用
し感光体の感度を高めたり、パンクロマチックな感光体
を得るなどの目的で、前記一般式（１）で示すジスアゾ
顔料を２種類以上組合せたり、または公知の染料、顔料
から選ばれた電荷発生物質と組合せて使用することも可
能である。

本発明の電子写真感光体は、電子写真複写機に使用する
他、レーザービームプリンター、ＣＲＴプリンター、Ｌ
ＥＤプリンター、液晶プリンターレーザー製版等の電子
写真応用分野にも広く使用することができる。

［実施例］ ［実施例］ 実施例１〜２０および比較例１〜３ アルミ板上に０．１ｇｍの塩化ビニル−無水マレイン酸
−酢酸ビニル共重合樹脂よりなる下引層を設けた。

次に前記例示顔料（２）を５ｇをシクロヘキサノン９５
ｍＪＬにブチラール樹脂（ブチラール化度６３モル％、
数平均分子量２万）の２ｇを溶かした液に加え、サンド
ミルで２時間分散した。この分散液を先に形成した下引
層の上に乾燥後の膜厚が０．５１Ｌｍとなるようにマイ
ヤーバーで塗布し乾燥して電荷発生層を形成した。

のヒドラゾン化合物５ｇとポリメチルメタクリレート（
数平均分子量１０万）５ｇをクロロベンゼン７０ｍ見に
溶解し、この液を電荷発生層の上に乾燥後の膜厚が２０
ＪＬｍとなるようにマイヤーバーで塗布し、乾燥して電
荷輸送層を形成し、こうして実施例１の電子写真感光体
を作成した。

実施例１で用いた例示顔料（２）に代えて下記の例示顔
料を用い、他の条件は実施例１と同様にして、実施例２
〜２０に対応する電子写真感光体を全く同様にして作成
した。

さらに比較例として、下記構造式で示すジスアゾ顔料を
実施例１で使用した顔料に代えて用い、比較例１．２．
３に対応する電子写真感光体を同様にして作成した。

比較顔料（１） 比較顔料（２） 比較顔料（３） このようにして作成した電子写真感光体を静電複写紙試
験装置（川口電機■製Ｍ　ｏ　ｄ　ｅ文　５Ｐ−４２８
）を用いてスタティック方式で−５，５ＫＶでコロナ帯
電し、暗所で１秒間保持した後、照度２ルツクスで露光
し、帯電特性を調べた。

帯電特性としては表面電位（ｖｏ）と１秒間暗減衰させ
た時の電位を１／２に減衰するに必要な露光量（Ｅｌ／
２）を測定した。結果を示す。

Ｖ　　　−Ｖ　　Ｅｌ／２　　ｌｕｘ　　５ｅａ１　　
　　　（２）　　　６００　　　２．４２　　　　（３
）　　　５９０　　　３．１３　　　　（４）　　　６
００　　　４．５４　　　　（８）　　　ｓｌｏ　　　
　：３．７５　　　（１０）　　　６２０　　　３．０
６　　　（１２）　　　５８０　　　２．８７　　　（
１４）　　　６００　　　３．３８　　　（１Ｂ）　　
　５９０　　　３．０９　　　（１８）　　　６００　
　　２．７１０　　　（２１）　　　５８０　　　４．
０１１　　　（２２）　　　５９０　　　３．５１２　
　　（２４）　　　５９０　　　２．６１３　　　（２
５）　　　６１０　　　３．２１４　　　（２６）　　
　６００　　　４．１１５　　　（２８）　　　６００
　　　３．５１６　　　　　（３１）　　　　　６１０
　　　　　３．２１７　　　　　（３４）　　　　　６
００　　　　　３．１１８　　　　　（３７）　　　　
　５８０　　　　　３．（１１９（４４）　　　　　５
８０　　　　　２．７２０　　　　　（４８）　　　　
　６００　　　　　３．３比較　　　−Ｖ　　　−Ｖ　
　Ｅｌ／２　　ｌｕｘ　　５ｅｃ１　　　　　　　（１
）　　　　　５８０　　　　　６．０２　　　　　　　
（２）　　　　　５７０　　　　　７．３３　　　　　
　（３）　　　　　６００　　　　　４．８実施例１と
比較例１、実施例５と比較例２．実施例９と比較例３の
比較からも本発明の電子写真感光体が高感度であること
が分る。

実施例２１〜２４および比較例４，５ 実施例１，６．９．１８、比較例１．３で作成した電子
写真感光体を用い、繰り返し使用時の明部電位と暗部電
位の変動を測定した。

測定方法は、−５，６ＫＶのコロナ帯電器、露光光学系
、現像器、転写帯電器、除電露光光学系およびクリーナ
ーを備えた電子写真複写機のシリンダーに感光体を貼り
付けた。この複写機はシリンダーの駆動に伴い、転写紙
上に画像が得られる構成になっている。

この複写機を用いて、初期の明部電位（ＶＬ　）と暗部
電位（ＶＤ　）を、ｌ’Ｌツレ−１００Ｖ、−６００Ｖ
付近に設定し、５，０００回使用した後の明部電位（ｖ
し）と暗部電位（Ｖｏ　）を測定した。結果を示す。

実施例２１と比較例４、実施例２３と比較例５の比較か
らも本発明の電子写真感光体が高感度のみならず、繰り
返し使用時の電位特性も優れていることがわかる。

実施例２５ 実施例１で形成した電荷発生層の上に、２，４．７−ド
リニトロー９−フルオレノン５ｇとポリ−４，４’−ジ
オキシジフェニル−２，２−プロパンカーボネート（分
子量３０万）５ｇをテトラヒドロフラン７０ｍ文に溶解
して調製した塗布液を乾燥後の塗工量が１０ｇ７ｍ２と
なるように塗布し乾燥した。

こうして作成した電子写真感光体を実施例１と同様の方
法で帯電特性を測定した。

この時の帯電極性は十とした。結果を示す。

Ｖｏ　　：＋５９０Ｖ Ｅｌ／２：３．１ｉｕｘ、ｓｅｅ 実施例２６ アルミ蒸着ポリエチレンテレフタレートフィルムのアル
ミ面上に膜厚０．５ｇｍのポリビニルアルコールの被膜
を形成した。

次に、実施例９で用いた例示顔料（１８）のジスアゾ顔
料の分散液を先に形成したポリビニルアルコール層の上
に乾燥後の膜厚が０　、５　ｇｍとなるようにマイヤー
バーで塗布し乾燥して電荷発生層を形成した。

のベンジリデン化合物５ｇとビスフェノールＺ型ポリカ
ーボネート（粘度平均分子量３万）５ｇをクロロベンゼ
ン３２．５ｍＡに溶かした液を電荷発生層の上に乾燥後
の膜厚が２０＃Ｌｍとなるように塗布し、乾燥して電荷
輸送層を形成した。

こうして作成した電子写真感光体の帯電特性および耐久
特性を実施例１および実施例２１と同様の方法で測定し
た。結果を示す。

ｖｏニー６００Ｖ、 Ｅｌ／２：２．９１ｕｘ、ｓｅｃ 耐久特性 初　　期 Ｖｏ　ニー６００　ＶＬ　ニー１００ ５千枚耐久後 Ｖｏ　ニー６００　　ＶＬ　ニー１１０感度、耐久使用
時の電位安定性ともに良好である。

実施例２７ 厚さ１００ｇｍのアルミ板上に、可溶性ナイロン（６−
６６−６１０−１２四元ナイロン共重合体）の５％メタ
ノール溶液を塗布し、乾燥して膜厚０．５ｐｍの下引層
を形成した。

次に、２，４．７−ドリニトロー９−フルオレノン５ｇ
とポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール（数平均分子量３０万
）５ｇをテトラヒドロフラン７０ｍ１に溶かして電荷移
動錯化合物を調製した。

この電荷移動錯化合物と例示顔料（４４）の１ｇをポリ
メチルメタクリレート−スチレン共重合樹脂（分子量２
５万）５ｇをテトラヒドロフラン７０ｍ１に溶かした液
に加え、分散した。この分散液を下引層の上に乾燥後の
膜厚が２０ｐｍとなるように塗布し乾燥した。

こうして作成した電子写真感光体の帯電特性を実施例１
と同様の方法により測定した。但し、帯電極性は十とし
た。結果を示す。

Ｖｏ　　：＋６２０Ｖ Ｅ　ｌ／２　：　３　、目、ｕｘ、ｓｅｅ実施例２８ 実施例２７で用いたナイロン層を施したアルミ基板のナ
イロン層の上に実施例１と同様の電荷輸送層と電荷発生
層を順次積層し、層構成を逆にする他は実施例１と同様
にして電子写真感光体を作成した。

実施例１と同様の方法で帯電特性を測定した。

但し、帯電極性は十とした。結果を示す。

ＶＯ：＋５８０Ｖ。

Ｅ　１／２　：　３　、３文ｕｘ、ｓｅｃ。

［発明の効果］ 本発明の電子写真感光体は、特定のジスアゾ顔料を感光
層に用いたことにより、感光層内部におけるキャリア発
生効率ないしはキャリア輸送効率のいずれか一方または
双方が良くなることが推察され、結果的に高感度で耐久
性、とりわけ耐久使用時における電位安定性に優れた電
子写真感光体である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、導電性支持体上に感光層を有する電子写真感光体に
   ぉいて、感光層に下記一般式（１）で示すジスアゾ顔料
   を含有することを特徴とする電子写真感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） 式中、Ｒ＿１は置換基を有してもよいアルキル基、アラ
   ルキル基、アリール基または複素環基を示し、Ａおよび
   Ａ′はフェノール性水酸基を有するカプラー残基を示し
   、同一であっても異なっていてもよい。 ２、一般式（１）においてＡまたはＡ′の一方または双
   方が下記一般式（２）で示すフェノール性水酸基を有す
   るカプラー残基である請求項１記載の電子写真感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（２） 式中、Ｘはベンゼン環と縮合して多環芳香環あるいは複
   素環を形成するに必要な残基であり、Ｒ＿２およびＲ＿
   ３は水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、アリ
   ール基、アラルキル基、複素環基またはＲ＿２、Ｒ＿３
   の結合する窒素原子を環内に含む環状アミノ基を示し、
   Ｚは酸素原子または硫黄原子を示し、ｎは０または１の
   整数である。 ３、一般式（１）においてＡまたはＡ′の一方または双
   方が下記一般式（３）で示すフェノール性水酸基を有す
   るカプラー残基である請求項１記載の電子写真感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（３） 式中、Ｒ＿４は置換基を有してもよいアルキル基、アリ
   ール基あるいはアラルキル基を示す。 ４、一般式（１）においてＡまたはＡ′の一方または双
   方が下記一般式（４）で示すフェノール性水酸基を有す
   るカプラー残基である請求項１記載の電子写真感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（４） 式中、Ｙは芳香族炭化水素の２価の基または窒素原子を
   環内に含む複素環の２価の基を示す。 ５、一般式（１）においてＡまたはＡ′の一方または双
   方が下記一般式（５）で示すフェノール性水酸基を有す
   るカプラー残基である請求項１記載の電子写真感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（５） 式中、Ｒ＿５は置換基を有してもよいアリール基または
   複素環基を示し、Ｘは前記一般式（２）中のＸと同義で
   ある。