JPH02248288A - 感熱転写記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は、ファクシミリ、プリンターなどの０ＡｅＩＡ
ｌｉＦに用いる、感熱転写記録材料に関するものである
。さらに詳しくは、１ｌＷｖＲ記録が可能で、フルカラ
ーに適した感熱転写記録材料に関するものである。

「従来の技術」 ノンインパクトプリンティング分野において、感熱転写
記録は、各種端末プリンターを中心に急速に普及しつつ
ある。また最近は、カラーハードコピーに対するニーズ
が高まり、ビデオプリンターとして昇華型感熱転写プリ
ンターが開発されている。

感熱転写記録というと、一般に溶融型と昇華型に大別さ
れるが、溶融型の基本構造は、支持体上に、加熱により
溶融するワックス類に着色剤を配合して塗布したもので
ある。この特徴は、感度が高く、保存性が良好である一
方で、特殊な方法をとらないと階調性がでないことであ
る。一方、昇華型の基本構造は、支持体上に昇華染料と
決着剤を主成分とする転写層を塗布してなる。この特徴
としては、階調性が出し易い反面、必要な記録濃度を出
すためには高エネルギーを必要とし、また、特殊な染料
受容紙を必要とし、さらに得られた画像の保存性に難が
ある。

従来の溶融型、昇華型は、上記の通り、両者とも、長短
所を合わせ持ったものである。溶融型に於いては、階調
性が出しにくいこと、昇華型に於いては、熱感度が低い
ことが基本的な問題点てあそこで、これら従来方式の欠
点を補い、感度が高く、階調性が良好な感熱転写記録材
料を得るために、先の特開昭６３−３４１８３により、
油溶性染料を溶解した液体を内包するマイクロカプセル
と熱時融解する固体増感剤とを支持体上に含有する感熱
転写記録材料によって初期の目的を達成した。

「発明が解決しようとする問題点」 ところが、この感熱転写リボンを用いても固体増感材の
耐湿熱性が悪い場合、高温高温での保存でマイクロカプ
セルから染料が漏れたり、ブロッキングを生じたりとい
った弱さがある。

「発明の目的」 そこで１本発明の第一の目的は、上記従来方式の欠点を
補い、Ｆｓ度が高く、階調性が良好な感熱転写記録材料
を提供することにある。

本発明の第２の目的は、リボン保存性に優れた感熱転写
記録材料を提供することにある。

「問題点を解決するための手段」 本発明者らは鋭意研究の結果、油溶性染料と油状物質と
からなる乳化分散物をｍいることにより、十分な転写濃
度が容易に得られ、しかもマイクロカプセルを膨潤させ
るための固体増感剤が不用となり、その結果、耐湿熱性
を強化することができることを見出した。さらに乳化に
用いる油状物質としては熱時には液体となるが常温状態
では固体であるものを用いるとより耐湿熱性が向上する
とともにプラテン、ヘッドなどについたごみなどにより
予想外にかかる圧力に対しても強くなり、また、特に油
状物質として、燐酸エステル類を用いることで高転写濃
度が得られることを見出し本発明に達した。燐酸エステ
ルを用いると理由は明確ではないが染料の乳化物が良好
に得られ、これが高転写濃度につながっているようであ
る。すなわち１本発明は、油溶性染料を水に難溶もしく
は不溶の油状物質及び有機溶剤に溶解した後乳化分散し
た乳化分散物と、有機もしくは無機の充填材を含む塗布
液を下塗を施した支持体上に塗布乾燥して転写層を形成
した感熱転写記録材料において、該油状物質が融点５０
℃以上の燐酸エステル類であることを特徴とする感熱転
写記録材料により達成される。　　充填剤とインクから
構成されるリボンにより、溶融熱転写で濃度階調をとる
方式としては１例えば、特開昭６１−１４６５９７．６
１−１８５４９２などがあるが、いずれも色材は溶融さ
せるか、もしくは有機溶剤に溶解させたものを塗布する
ため、乾燥後に均一層（連続層）となる点で本発明とは
大きく異なる。

また、乳化分散した色材を用いてｒｐａｍ記録するもの
としては、特開昭６１−８３８６があるが、色材とワッ
クスの組合せは特に限定していない。

この場合本発明で行うような乳化は良好にはできないこ
とが多く、油溶性染料とリン酸エステルと補助溶剤の組
合せにおいて良好な乳化が達成される。

本発明の感熱転写記録材料の転写メカニズムは、まだ明
確ではな０力５、次のように推定する。Ｎ構成としては
、バインダーにくるまれた染料固溶体（油溶性染料が油
状物質に溶けた状態で常温では固体のもの）の乳化物が
、有機もしくは無機の充填剤の間隙に存在している。サ
ーマルヘッドの熱がかかると、染料固溶体が溶けてバイ
ンダーの薄膜を透過しつつ充填剤の隙間を通過して受像
体に転写する。

本発明で用いる油溶性染料としては、記録材料分野で用
いられる種々の油溶性染料を用いることができる１例え
ば、ＡＩＺＥＮ　５ＰＩＬＯＮ　ＢＬＵＥ　２ＢＮＨ。

ＡＩＺＥＮ　５ＰＩＬＯＮ　ＢｔＵＥ　ＧＮＨ，ＡＩＺ
ＥＮ　ＳＯＴ　ＢＬＵＥ−１、ＡＩＺＥＮ　ＳＯＴ　Ｂ
ＬＵＥ−４，ＡＩＺＥＮ　ＳＯＴ　ＰＩＮＫ−１，ＡＩ
ＺＥＮ　５ＯＴＲＥＤ−１、ＡＩＺＥＮ　５ＰＩＬＯＮ
　ＲＥＤ　ＧＲＬＨ１＾ＩＺＥＮ　５ＰＩＬＯＮＹＥＬ
ＬＯＷ　ＧＲＬＨ５ＰＥＣＩＡＬ、ＡＩＺＥＮ　ＳＯＴ
　ＹＥＬＬＯＩＩ−１，ＡＩＺＥＮＳＰＩＬＯＮ　ＢＬ
ＡＣＫ　ＭＨｌ（以上、保土ケ谷化学（株）製）、　　
ＫＡＹＡＳＥＴ　ＢＬＵＥ　Ｋ−ＰＬ、ＫＡＹＡＳＥＴ
　ＲＥＤ　Ｋ−ＢＬ、　ＫＡＹＡＳＥＴ　ＹＥＬＬＯＷ
　Ｋ−ＣＬ、ＫＡＹＡＳＥＴ　ＢＬＡＣＫ　Ｋ−ＲＬ　
（以上日本化薬（株）製）、ＯＩＬ　ＢＬＵＥ　８Ｂ、
ＯＩＬ　ＰＩＮＫ　３３０（以上、中央合成化学（株）
製）、などがあげられるが、これらに限定されるもので
はない。

これら染料を溶解する油状物質とは、熱印字時に油状を
示すものを言い、常温では固体の融点５０℃以上の燐酸
エステルを用いる。　　また、染料を溶解するときの溶
解助剤として沸点１５０℃以下の有機溶剤を使用するの
が望ましい、このような有機溶剤としては′＃酸のアル
キルエステルまたはアルキレンクロライドが好ましく、
その具体例としては、例えば、＃酸エチル、酢酸ブチル
、酢酸プロピル、メチレンクロライド等があげられる。

本発明においては、油溶性染料を水に難溶もしくは不溶
の油状物質及び有機溶剤に溶解した後、これを界面活性
剤を含有した水溶性高分子を保護コロイドとして有する
水相と混合し、高速攪はん、超音波分散等、通常の微粒
子乳化に用りられる手段を使用して乳化分散した分散物
の形で使用する。

この保護コロイドとして含有する水溶性高分子は、公知
のアニオン性高分子、ノニオン性高分子、両性高分子の
中から適宜選択することができるが、ポリビニルアルコ
ール、ゼラチン、セルロース誘導体等が好ましい、。

また、水相に含有する界面活性剤としては、アニオン性
またはノニオン性の界面活性剤の中から上記保護コロイ
ドと作用して沈澱や凝集を起こさないものを適宜選択し
て使用することができる。

好ましい界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホ
ン酸ソーダ（例えばドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ
）、アルキル硫酸ナトリウム、スルホコハク酸ジオクチ
ルナトリウム塩、ポリアルキレングリコール（例えば、
ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル）等をあげ
ることができる。

本発明で用いる無機微粒子の充填剤としては。

酸化チタン、ｗｉ化亜鉛、シリカ、炭酸カルシウム。

硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、カオリン、クレー
　等を用いることができ、その粒径としては、１０μｍ
以下であることが望ましい。

また、有機微粒子の充填剤としては、各種ポリマーの微
粒状のもの、微粉体、ラテックス、等を用いることがで
きる６例えば、ＰＭＭｌ！粒子。

ポリスチレン微粒子、尿素−メラミン樹脂微粒子、など
があげられる０、これらの粒径としては、１０μｍ以下
であることが望ましい。有機微粒子の充填剤としてマイ
クロカプセルを用いることもてきる。このマイクロカプ
セルは、油状物質を含む芯物質を乳化した後、その油滴
の周囲に高分子物質の壁を形成して作られる。高分子物
質を形成するりアクタントは油滴の内部及び／または油
滴の外部に添加される。高分子物質の具体例としては、
ポリウレタン、ポリウレア、ポリアミド、ポリエステル
、ポリカーボネート、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、ポ
リスチレン、スチレンメタクリレート共重合体、ゼラチ
ン、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール等が
挙げられる。高分子物質は２種以上併用することもでき
る。好ましい高分子物質はポリウレタン、ポリウレア、
ポリアミド、ポリカーボネートであり、さらに好ましく
はポリウレタン及びポリウレアである。これらの粒径と
しては、１０μｍ以下であることが望ましい。

マイクロカプセルを作るときに、保護コロイドとして水
溶性高分子を用いることができるが、これは前記した乳
化の際に用いるものが好適に使用できる。このマイクロ
カプセルの芯物質には前記したような染料を含有させて
もよく、これによって、転写濃度が増大する場合もある
。

このマイクロカプセルの作り方、及び化合物の具体例に
ついては米国特許３，７２６，８０４号、同３，７９６
，６６９号の明細書に記載されている。

本発明の感熱転写記録材料は、前述したような、乳化で
用いる保護コロイドに、塗工の際のバインダーの働きを
もたせることも可能であるしまた、適当なバインダーを
用いて塗工することもできる。

バインダーとしては、ポリビニルアルコール、メチルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロース。

ヒドロキシプロピルセルロース、アラビアゴム、ゼラチ
ン、ポリビニルピロリドン、カゼイン、スチレン−ブタ
ジェンラテックス、アクリロニトリル−ブタジェンラテ
ックス、ポリ＃酸ビニル、ポリアクリル酸エステル、エ
チレン−酢酸ビニル共重合対等の各種エマルジョンを用
いることができる。

本発明の熱転写記録材料に用いる支持体には、ポリエス
テルフィルム、特に裏面にすべり性付与、耐熱処理、帯
電防止処理を施したものが好ましい。

この支持体の厚さは、１〜１０ＩＬｒｎが望ましい。

また、下塗は、印字時に転写層全体がはがれることを防
ぐ目的で、支持体と転写層の間に設けるが、アクリル酸
エステル共重合体、ポリ塩化ビニリデン、スチレン−ブ
タジェンゴム、水性ポリエステル、等を用いることがで
きる。この膜厚としては、０．１〜２μｍが望ましい。

染料乳化物、充填剤を主成分としてなる転写層は、前記
した支持体上に、バー塗布、ブレード塗布、エアナイフ
塗布、グラビア塗布、ロールコーティング塗布、スプレ
ー塗布、デイツプ塗布、等の塗布法により塗布乾燥する
ことにより設けることができ、その転写層の厚みは、１
〜ｉｏｐｍが望ましい。

本発明の感熱転写記録材料においては受像シートとして
一般の普通紙もｍいることができるが、より高濃度、高
画質の記録を行うためには、高平滑な紙、合成紙、プラ
スチックフィルム、等の表面上に吸油性顔料と結着剤と
を主体とする下塗り層を設けた支持体が用いられ、支持
体の暑さ・とじては３０〜５００μｍ、好ましくは１０
０から３００μｍである。

支持体上に設けられる吸油性顔料としては吸油度がＪＩ
Ｓ　　Ｋ５１０１に定める測定法において５０　ｍ　ｌ
　／　１００　ｇ以上であれば良いが、７０ｒｎ１／１
００ｇ以上が好ましく、さらには１００ｍ１／１００ｇ
以上がより好ましい。また、顔料の体積平均粒径は平滑
性の高い支持体を得るために１０μｍ以下、より好まし
くは５μｍ以下のものが好ましい。

具体的には、カオリン、焼成カオリン、タルク、ろう石
、ケイソウ土、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、
水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタン、
炭酸バリウム、結晶シリカ、無定形シリカ、等の無機吸
油性顔料、および、尿素ホルマリン樹脂、スチレン樹脂
、アクリル樹脂。

等からなる有機吸油性顔料であるが、上記吸油性顔料の
中で、焼成カオリン、無定形シリカ、尿素ホルマリン樹
脂が特に好ましい。

これらの吸油性顔料を支持体上に固定させるために用い
る結着剤について以下に示す、結着剤としては、ＳＢＲ
，ＭＢＲ，ＮＢＲ，ＳＭＢＲ，スチレン／アクリル酸エ
ステル、ＭＭＡ／アクリル酸エステル、等のラテックス
及び／またはスターチ、カルボキシメチルセルロース、
ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルアルコール、
ポリアクリルアミド、等の水溶性高分子が用いられる。

また、必要に応じポリアクリル酸ソーダ、ヘキサメタリ
ン酸ソーダ、カルボキシメチルセルロース。

メチルセルロース、等の分散剤、メラミン／ホルマリン
、尿素／ホルマリン、ポリアミドポリアミンエピクロル
ヒドリン、ワックス、等の耐水化剤を添加することがで
きる。

これらの組成物からなる下塗層は、公知の塗布方法、す
なわち、ブレード塗布法、エアナイフ塗布法、グラビア
塗布法、ロールコーティング塗布法、スプレー塗布量、
デイツプ塗布法、バー塗布法、などにより塗布され、塗
布量としては、１から２０ｇ／ｍ２　好ましくは、３〜
１０ｇ／ｍ２でる。

「発明の実施例」 以下に実施例を示すが、本発明はこれに限定されるもの
ではない、なお、添加量を示す「部」は「重量部」を表
す。

実施例Ｉ ＡＩＺＥＮ　５ＰＩＬＯＮ　ＢＬＵＥ　２ＢＮＨ３（保
土ケ谷化学（株）製） ビスフェニルフェニルホスホネート　１０（１１点７８
℃） ＃酸エチル　　　　　　　　　　　　１８を混合し、必
要に応じ加熱し、溶解し油相を形成し、これを ４．５％　ポリビニルアルコール　　　　　５０２％ポ
リオキシエチレンラウリルエーテル７．５からなる水相
に添加し、乳化分散し、平均粒径１〜２μｍの染料乳化
分散物を得た。

次に充填剤分散液を作製する。

水酸化アルミニウム　　　　３０ ４０％へキサメタリン酸ソーダ　１ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　６９をダイノミ
ルにて分散し、平均粒径が３〜４μｍの分散液を得た。

支持体としては、裏面に耐熱及びスティッキング防止層
を設けた６μｍ厚のＰＥＴベースを泪い、まず下塗層と
してＳＢＲラテックス（１０％）をバー塗布し乾燥し、
約１μｍの贋を形成した。

次に転写層として前記染料乳化分散物、充填材分散物を
下の処方で混合し、バー塗布し乾燥し、約６μｍの層を
形成した。

染料乳化分散物　　　６ カプセル液　　　　　２ このようにして得られた感熱転写リボンの転写面を、キ
ャストコート紙（出隅国策パルプ（株）製）と重ね、転
写リボンの裏面から６ドツト／　ｍ　ｍのサーマルヘッ
ドでパルス幅を変えて印字を行なったところ第１表に示
すような濃度を得た。なお、サーマルヘッドの纒抗は約
５００Ωであり、電圧１５ボルトをかけた。

第１表 また、転写リボンと受像紙を重ね、４０℃９０％ＲＨの
オーブンに１日間保存したところ、ブロッキングなどの
問題は起こらなかった。

さらに転写リボンと受像紙を重ねて、４０ｋｇ／Ｃｍ２
の圧力をかけてもかぶりは生じなかった。

実施例２ 充填剤として水酸化アルミニウムのかわりに次に示すマ
イクロカプセルを用いた以外は実施例１と同様にして転
写リボンを得た。

マイクロカプセルの製法を以下に示す。

トリクレジルホスフェイト　１０ 酢酸エチル　　　　　　　　１０ タケネー）ＤＩＩＯＮ （大田薬品工業（株）ＩＩ）２０ を混合し、６％ポリビニルアルコール水溶液５５部の中
に添加し、２０℃で乳化５分散し、平均粒径１μｍの乳
化物を得た。

得られた乳化液に水１００ｅｅを加え、４０℃にて３時
間攪はんし反応を進め充填剤として用いるマイクロカプ
セル液を得た。

同様の印字をした結果を第２表に示す。

第２表 シ安息香酸ブチルホスフェイト（融点７１℃）に変えた
他は実施例１と同様にして転写リボンを得た。

同様の印字をした結果を第３表に示す。

第３表 また、転写リボンと受像紙を重ね、４０℃９０％ＲＨの
オーブンに１日間保存したところ、ブロッキングなどの
問題は起こらなかった。

さらに転写リボンと受像紙を重ねて、４０ｋｇ／ｃｍ２
の圧力を力）けてもかぶりは生じなかった。

実施例３ ビスフェニルフェニルホスホネートをヒドロキまた、転
写リボンと受像紙を重ね、４０℃９０％ＲＨのオーブン
に１日間保存したところ、ブロッキングなどの問題は起
こらなかった。

さらに転写リボンと受像紙を重ねて、４０ｋｇ／ｃｍ２
の圧力をかけてもかぶりは生じなかった。

比較例１ 実施例１のビスフェニルフェニルホスホネートをトリク
レジルホスフェイト（常温で液体）に変えた他は同様に
して感熱転写リボンを得た。

同様の印字をした結果を第４表に示す。

３１４表 ３１５表 また、転写リボンと受像紙を重ね、４０℃９０％ＲＨの
オーブンに１日間保存したところ、ブロッキングなどの
問題は起こらなかった。

しかし転写リボンと受像紙を重ねて、４０ｋｇ７ａｍ’
の圧力をかけるとはっきり目に見えるかぶりが生じた。

比較例２ 実施例１のビスフェニルフェニルフオスホネイトをジメ
チルイソフタレート（融点７０℃）にかえた他は同様に
して感熱転写リボンを得た。

同様の印字をした結果を第５表に示す。

このように十分な転写濃度は得られなかった。

［発明の効果］ 以上のように、本発明の感熱転写記録材料は、温熱保存
に強く、圧力印加に対してもかぶりを生じることもなく
、熱感度が高く良好な階調性を示す。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 油溶性染料を水に難溶もしくは不溶の油状物質及び有機
   溶剤に溶解した後乳化分散した乳化分散物と、有機もし
   くは無機の充填材を含む塗布液を下塗を施した支持体上
   に塗布乾燥して転写層を形成した感熱転写記録材料にお
   いて、該油状物質が融点５０℃以上の燐酸エステル類で
   あることを特徴とする感熱転写記録材料。