JPH02251507A - 分子内に酸無水物を有する重合体の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は酸無水物基を有するビニル重合体の製造法に関
する。

〔従来の技術〕

ビニル重合体中に酸無水物基を導入すると基材との接着
性が増すことからこの様な重合体は各種ブライマー、接
着剤、表面改質剤として利用されている。

また、酸無水物の反応性を利用したポリマーアロイの相
溶化剤、硬化剤としての利用も考えられている。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明は、この様な酸無水物含有ビニル重合体を容易に
、かつ酸無水物の含量を任意に制御し得る製造方法を提
供することを目的としている。

［課題を解決するための手段］ 本発明者らは、前記した課題を解決すべ〈従来より検討
を重ねてきた結果、ビニル系単量体と特定のビニル重合
性不飽和基を有する酸無水物とを共重合することが有効
であることを見出し、本発明に至った。すなわち、本発
明は、ビニル系ｉｌｌ　１１体とＮ−アルキルオキシ無
水トリメリット酸アクリルアミドとを共重合することを
特徴とする分子内に酸無水物を有する重合９体の製造法
である。

本発明で用いるビニル系単量体としては、実質的に線状
重合体を与えるビニルモノマーを意例えば、ブタジェン
、イソプレン、２−クロロ−１，３−ブタジェン等のジ
エン系モノマー；（メタ）アクリル酸等の不飽和カルボ
ン酸；（メタ）アクリロニトリル等の不飽和カルボン酸
ニトリル；ベンジル（メタ）アクリレート、メチル（メ
タ）アクリレート、エチル（メタ）アクリート、ブチル
（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート
、２−エチルヘキシル（メタ）アクリート、シクロヘキ
シル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレ
ート、ステアリル（メタ）アクリレート、フルフリル（
メタ）アクリレート、フルオロメチル（メタ）アクリレ
ート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、グ
リシジル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレー
ト系モノマー；　（メタ）アクリルアミド、ブチル（メ
タ）アクリルアミド、オクチル（メタ）アクリルアミド
、Ｎ、Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、モルフォ
リン（メタ）アクリルアミド等の（メタ）アクリルアミ
ド系モノマー；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸
ビニル、ピバリン酸ビニル、カプロン酸ビニル、カプリ
ル酸ビニル、モノクロロ酢酸ビニル、安息香酸ビニル、
桂皮酸ビニル等のカルボン酸ビニルエステル系モノマー
；スチレン、α−メチルスチレン、４−アセトキシスチ
レン、４−ベンゾイルスチレン、４−ブロモスチレン、
４−クロロスチレン、４−シアノスチレン、２−ヒドロ
キシメチルスチレン等のスチレン系モノマー：メチルビ
ニルエーテル、エチルビニルエーテル、イソブチルビニ
ルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル等のビニル
エーテル系モノマー；ビニルクロリド、ビニリデンクロ
リド、２−クロロプロペン等のハロゲン化ビニルモノマ
ー；メチルビニルケトン、メチルイソプロペニルケトン
、フェニルビニルケトン等のビニルケトン系モノマー等
が挙げられる。

これらのモノマーは、２種以上併用して用いることもで
きる。また、必要に応じて、エチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アク
リレート、ジビニルベンゼン等の多官能性ビニルモノマ
ーを併用することもできる。

また、Ｎ−アルキルオキシ無水トリメリット酸アクリル
アミドは、下記のような構造式［■］で示される化合物
であり、Ｎ−アルキロールアクリルアミドと無水トリメ
リット酸ハライドとの脱ハロゲン化水素反応により通常
得られる。

（Ｘは１〜５の整数） ラジカル重合性ビニル単量体とＮ−アルキルオキシ無水
トリメリット酸アクリルアミドとの共重合は、公知のラ
ジカル重合開始剤を用いたラジカル重合法によるのが一
般的であり、重合形態としては、塊状重合、溶液重合、
懸濁重合、乳化重合、あるいは分散重合などの公知の手
法が用いられる。

また、共重合成分としてのＮ−アルキルオキシ無水トリ
メリット酸アクリルアミドの含量は、任意に設定できる
が、単量体全体に対して通常０．０１〜９０ｆｆｌ量％
の範囲で用いられる。

さらに、重合時にチオフェノール、チオグリコール酸、
２−メルカプトエタノール、チオグリセロール、ｌ−ブ
テン−３−オール、酢酸アリル、ｎ−酪酸アリル、アリ
ルフェニルエーテル、ジアリルマロン酸ジエチル、四臭
化炭素、等の連鎖移動剤を添加することもできる。

［実施例］ 以下に、実施例を挙げ本発明をさらに詳細に説明する。

実施例１ ３００　ｍｌ三つロフラスコに テトラヒドロフラン　　　　　　　１２０ｍ１スチレン
　　　　　　　　　　　　　２０ｆメタクリル酸メチル ２０ｇ α、α′−アゾビスイソブチロニトリル０．２ｇ を仕込み、系全体を窒素置換した。７０℃で加熱し１０
時間撹拌を続けた後、反応溶液を冷イソプロピルアルコ
ールにあけ、重合体を沈澱させた。沈澱を濾別後、冷イ
ソプロピルアルコールで洗浄し、３０℃で２４時間減圧
下で乾燥したところｔｔｓｇの重合体を得た。

この重合体の対数粘度η轟、ゎは０．４２ｄｌ／ｇ（ト
ルエン中、２５℃）であった。また、塩基による滴定に
より重合体中の酸無水物の量を測定すると、重合体ｔｇ
−当りａ、ｏ　ｘｉｏ−’等量の酸無水物基が導入され
ていることがわかった。

実施例２ ３００ｍ１三ツロフラスコに テトラヒドロフラン　　　　　　　１２０　ｍｌα、α
′〜アゾビスイソブチロニトリル０．２　ｇ を仕込み、実施例１と同様の操作を施したところ１３．
８ｇの重合体を得た。また、この重合体のη１．ｈは０
．５１ｄｌ／ｇ　（ＮＭＰ、２５℃）であった。また、
重合体１．０ｇ中の酸無水物基の含量は３．ｌＸ　１０
−’等量であった。

実施ｆ１３ ３００ｍｌ三ツロフラスコに スチレン　　　　　　　　　　　　　３０ｇα、α′−
アゾビスイソブチロニトリル０．３ｇ たり利用できる。

を仕込み、窒素置換した。さらに１００ｇの蒸留水に０
．１５ｇのドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを溶
解したものを強撹拌下に加え、７０℃に加熱し、１０時
間反応させた。

反応混合物に水酸化アルミニウム水溶液を加え重合体を
析出させ、濾別後冷イソプロパツールで洗浄した。３０
℃で２４時間減圧下で乾燥させたところ３１．０ｇの重
合体をｊｌｊた。この重合体のηｌａｋは１．２ｄｌ／
ｇ　（トルエン中、２５℃）で、重合体１．０ｇ中の酸
無水物の含量は３．５８１０−’等量であった。

［発明の効果］

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）ビニル系単量体とＮ−アルキルオキシ無水トリメ
   リット酸アクリルアミドとを共重合することを特徴とす
   る分子内に酸無水物を有する重合体の製造法。