JPH02254437A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野良 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し特に迅速処理
適性に優れ−即ち短時間現像処理で高感度でより短時間
で乾燥する−かつ、フィルムの取扱い時に圧力により生
じるスリキズや黒化を改良する技術に関するものであシ
、特にＸ−レイ用の超迅速処理フィルムに関するもので
ある。

（従来技術） 近年、写真感光材料の現像工程は高温迅速処理が急速に
普及し、各種感材の自動現像機処理においても、その処
理時間は大巾に短縮されてきた。

高温迅速処理が達成されるためには、短時間で十分な感
度を実現するための現像液および現進性に優れ短時間処
理でも残色を残さない感材、そして水洗後難時間で乾燥
する感材が要求される。多くの自動現像機は乾燥シー／
が内部に組みこまれており、感材の乾燥性が悪いと、自
動現像機にはよシ高い乾燥能力が要求されることＫなり
、自動現像機を大型化せざるをえなくなる。また多くの
熱量を発生する結果として、自動現像機を設置した部屋
の温度が上昇するなどの弊害もおこる。

このようなことのないよう感材には、できるだけ乾燥速
度が早くなるような努力がなされる。

般的に用いられる方法は、感材の塗布工程で、あらかじ
め十分な量の硬膜剤を添加しておき、現像一定着−水洗
工程での乳剤層や表面保護膚の膨潤量を小さくすること
で乾燥開始前の感材中の含水ｉｉ’ｉ減少させる方法で
ある。この方法は硬膜剤全多量に使用すれは、それだけ
乾燥速度を早めることができるが、硬膜を強化すること
によシ、現像が遅れ低感化したり、高アスはクト比平板
状粒子といえどもカバーリングパワーを低下させるし未
現像ハロゲン化銀粒子の足着スピードの遅延、残色の悪
化、処理後感材中の残留ハイポの増加等、さまざまな弊
害金まねくという欠点があった。−方、乾燥開始前の感
材中の含水量を減少させることは、感材に塗布されてい
る親水性物質−耶ちゼラチン、合成高分子、親水性低分
子物質等−全減少させることでもできる。親水性低分子
物質は、一般には塗布工程でのハロゲン化銀粒子の乾燥
カブリ防止目的で添力目されておシ、これを除去すると
感材にカブリを生じてしまう。一方ハロゲン化銀粒子の
バインダーとして用いられているゼラチンや合成高分子
物質は、これを除くと、ハロゲン化銀粒子に対するバイ
ンダー量が減少することになり、銀／バインダー比を大
きくすることになる。

バインダー量を減少させると写真性能上、粒状性の悪化
を招いたり、特に高アスイクト比平板状粒子では、現像
処理前の感材の取り扱いでスリキズや折れ曲が９による
増減感を生じやすくなるという欠点があり、乾燥性を向
上させようとしても、それらの弊害のためバインダーｉ
を減らすことができない。このような状況から短時間処
理で十分なｇ度を達成し、定着性、水洗性に優れていて
耐圧力性に優れ、かつ短時間で乾燥するような技術が求
められてきた。

さらに、ハロゲン化写真感光材料は近年−まず丑す高感
度化している。高感度化技術においてはカバーリングパ
ワー（単位＠蛍あたりの光学濃度）向上が不可欠であり
、特開昭ｔ／−／／１ｒ３４ｔ７号、同、ｔ７−／Ｉコ
ア３．２号各公報に記載の方θζなどが知られている。

一般にゼラテ／量全減らす、換言すれば銀／ゼラチン比
を大きくするとカバーリングパワーが向上することが知
られている。ところが銀／ゼラチン比全大きくするとフ
ィルム同士でのこすれ等でスリキズ黒化が生じ易くなっ
たシ、さらには剥離等の膜物性劣化の問題が生じ易くな
る。そこで膜物性を改良するために硬膜変音あけると、
これによりカバーリングパワーが低下してし壕い結局目
的とするカバーリングパワー向上が達成できなくなって
いた。

これに対して、特開昭ｌｒ≠−，２Ｙｌ’Ｊ４ｔには水
溶性ポリエステルを感材に含有させることでスリキズ黒
化とカバーリングパワーの両立をはかる技術が開示され
ている。しかし、該技術も問題の完全解決にはいたって
おらず、さらなる改良技術が求められていた。

（本発明の目的） 本発明の目的は、上述の従来技術の問題点を解決し膜物
性が良好で取扱い時の圧力により生じるスリキズや黒化
が改良されておシ、十分に速い乾燥速度全有しながら短
時間処理で高感度であるようなハロゲン化銀粒子の性能
全最大に発揮させた写真感光材料を提供することにある
。

（木兄８Ａ全達成する方法） 上記の目的は、支持体の少なくとも一方の側にハロゲン
化銀乳剤を含有するＮを少なくとも一層有するハロゲン
化銀写真材料において、該ハロゲン化乳剤層の銀／バイ
ンダー比ｆＯ，♂以上に設定し該乳剤層及び／または他
の親水性コロイド層に水溶性ポリエステル化合物とポリ
ヒドロキシ置換すれたベンゼン化合物全含有させるこト
ニヨ９達成された。

但し、銀／バインダー比における銀は乳剤層中の釧重量
全あられし、バインダーは該乳剤層？構成するゼラチン
、合成または天然高分子などの親水性コロイドの全体音
あられす。

本発明のハロゲン化銀写真材料は、支持体の少なくとも
一方の側にハロゲン化銀乳剤全含有する層を少なくとも
一層有する写真構成層が存在して、同じ側の親水性コロ
イド層のいずれかの層に水溶性ポリエステル化合物及び
ポリヒドロキシ置換されたベンゼン化合物）が含有され
ていれはよい。

本発明において銀とバインダーの重量比は銀／バインダ
ーの値がｏ、を以上の範囲であり、好ましくはｏ、ｒ〜
３．０１待にＯ１♂〜２．０がよい。銀／バインダー比
が０１ｇ未満では本発明の効果は発現しない。

水溶性ポリエステルとしては、水に溶解または分散して
いるポリエステルをいい、このような水溶性ポリエステ
ルとして、例えば市販されている商品、例えばイースト
マ／・ケミカル社製のＦＰＹＪ７１ｊ、ＭＰ８７７１！
１２、ＷＤＪｔ！Ｊ、Ｗ’Ｉ’ｌ１ｊ４ｔＪ、ＷＮＴ？
！７Ｆ、ＷＭＳｚ７／３、ＷＤ−８ＩＺＥ、ＷＮＴＸＷ
ＭＳＸＤＦＢ（何れも商品名）等を用いることができる
。特にイーストマン・ケミカル社製のＷＤ−８ＩＺＥＸ
ＷＮＴ。

ＷＨ８が好ましい。

また、用いることのできる水溶性ポリエステルとしては
、米国特許第≠、　、２ｓ２．ｒｒｚ号、同第！、２４
ｔ／、／≦り号、同第グ、３タグ、弘グー号、欧州特許
第一タ、６−Ｏ号、同第２♂、３３２号、特開昭３≠−
１１３０／７号、リサーチディスクロージャー（Ｒｅｓ
ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ／１９２１ｒ（／り
♂−年７月号〕等に記載されている水溶性ポリエステル
を挙げることができる。

具体的には、以下に示す酸類（酸たけ酸無水物もしくは
酸の低級アルキルエステルから任意に選ばれる酸類を一
種以上と、以下に示すグリコール類（グリコールまたは
ポリエステルもしくはコポリエステル製造の反応条件下
でグリコールとして作用する適切な物質）から任意に選
ばれるグリコール類を一種以上とを縮合し、その漬水に
溶解もしくは分散して得た水溶性ポリエステル音用いる
ことができる。

この場合に水溶性ポリエステルを合成する時に用いるこ
とのできる酸類としては、エステル形成性芳香族カルボ
ン酸類：テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、コ、
！−ジメチルチルフタル酸、ナフタレンジカルボン酸類
、ビフェニルジカルボン酸、ベンゾフェノンテトラカル
ボ°／酸、トリメリド酸、ピロメリト酸、トリメシン酸
等であり、またエステル形成性芳香族スルホン酸類；ヌ
ルホテレフタル酸、！−スルホインフタル酸、弘−ヌル
ホイソ７タル酸、グースルホナフタレンロー。

７−ジカルボン酸等があシ、またメチレン基弘〜ｒの飽
和直鎖状脂肪族ジカルボン酸類；アジピン酸、ピメリン
酸、スペリン酸、アゼライン酸、セバシン酸等の酸から
選んだ少なくとも一種の有機酸またはそのような酸のエ
ステル形成性誘導体すなわち無水物もしくは低級アルキ
ルエステル（アルキル基中の炭素数１０以下）がある。

これらの中で特にトリメリット酸無水物；スルホテレフ
クール酸、イソフタール酸、テレフタール酸もしくはそ
れらのエステル形成性誘導体が好ましい。

ｉた、水溶性ポリエステル全合成する時に用いることの
できるグリコール類としては、エチレングリコール、／
、ｊ−プロパ／ジオール、／、３−ブロノξ／ジオール
、／、３−ブタンジオール、／、４ｔ−ブタンジオール
、／、！−ぺ／夕／ジオール、／、Ａ−ヘキサ／ジオー
ル、／、ざ−オクタ／ジオール、／、ｊ−シクロヘキサ
ンジオール、ネオペンチルクリコール、ジエチレンクリ
コール、ジエチレンクリコール、スチレンオキシド、フ
ェニルグリシジルエーテル等がある。この中でジエチレ
ングリコール、エテレ／グリコール、／。

コープロ六ンジオール、ジエチレングリコール、ネオペ
ンチルグリコール等が好ましい。

また、必要ならエチレングリコールモノブチルエーテル
、トリデカノール、ブトキシエトキシプロパノール、ベ
ンジルアルコール、シクロヘキサノール、及びヘキサデ
カノール、好ましくはベンジルアルコールまたはシクロ
ヘキサノールのような７価アルコールの７種またはそれ
以上をポリエステル−ｊたはコポリエステルが製造され
る反応混合物中に、ポリエステルまたはコポリエステル
構造中のぶら下が９カルボキシル基の所望数の基と反応
するに十分な借金めることにより、ポリエステルまたは
コポリエステルの酸化を変更することが可能である。

必曹なら、二官能性酸、カルボキシグリコール、多官能
性アルコール、アミン及びアミノアルコールのような一
つまたはそれ以上の改質剤をポリエステルまたはコポリ
エステルが製造される反応混合物へ添加することによシ
制御して改質することができる。適切な改質剤には、イ
ソフタール酸、テレフタレール酸、フタール酸無水物、
ギ酸、マレイン酸無水物、クロレンド酸無水物、テトラ
クロロフタール酸無水物、コハク酸、ジメチロールプロ
パン酸、グリセリン、エタノールアミン、エチレンジア
ミン及びヘキサメチレンジアミンがちシ、イソフタール
酸、テレフタール酸、フタール酸無水物、クロレンド酸
無水物、マレイン酸無水物及びエタノールアミンが好ま
しい。

ポリエステルま之はコポリエステルの分子量は、ＪＯＯ
ないしｔｏ　、ｏｏｏとしてよい。

本発明において水溶性ポリエステルの添加量は、固形分
Ｍ量でゼラチンに対して／−ＪＯＯｆａが好ましく、Ｊ
〜ｉｏｏが特に好ましい。添加量が少ないと、膜物性（
すり傷耐性）の改良が不十分であり、−００％より多い
と、す９傷耐性がそれ以上向上せず、むしろカバーリン
グパワーの減少が大きくなってしまう場合がある。

水溶性ポリエステルの添加場所は・・ロゲ／化銀乳剤層
のある側の親水性コロイド層であれげいづれの層でもよ
いが、特に該乳剤層又はその隣接層が好ましい。

ポリヒドロキシベンゼン類を感材中に添加する技術に関
しては、特開昭３グー≠０６−タ、特開昭３６−７り３
６、特開昭６２−２／／弘３等に開示されている。特に
、特開昭＆ｊ−，２／／≠３号には銀１モルあたりｊ×
１０　　”モル未満の濃度に、ポリヒドロキシ置換され
たベンゼン全存在させることで、圧力黒化を低下Ｌ７う
ることか示されている。しかしながら、これらの特許は
、アリールヒドラジドを使用した高コントラストネガ型
現像系で、沃臭化銀単分散立方体粒子を１更用した系に
おけるものである。

本発明は、通常ネガ型現像系（フェニドン／ヒドロキノ
ン系、セノール／ヒドロキノン系）において、銀／バイ
ンダー比がＱ、？以上の糸でポリヒドロキシ置換ベンゼ
ン化合物と水＠性ポリエステルを併用して存在させると
乳剤の圧力による黒化が著しく改良できることを見い出
したものである。

以下に本発明のポリヒドロキシ置換された、べ／ゼン化
合物の、代衣的化合物例を示した。

Ｈ Ｑ）ｌ これらの置換基のうちＸとして一８０３Ｋ。

−ＣＯＯＨが特に好ましい。

本発明の化合物は上記に限られるものではない。

これらの化合物の内、／、弘−ンヒドロキシベＨ が好ましい。

ポリヒドロキシ置換されたべ／ゼン化Ｂ物の添加場所は
ハロゲン化銀乳剤層又は該乳剤層と同じ側にあるその他
の親水性コロイド層であるが特にハロゲン化銀乳剤層で
あることが好ましい。

添加量は感材中の銀７モル当り１０　　モル未満である
が特に！×１０−２モル未満、さらに／×１０−３〜ａ
×１ｏ−２モルであることが好ましい。

本発明の乳剤としては、従来知られている乳剤を目的に
応じて使用しうるが、平板状粒子は特に有効である。

平板状ハロゲン化銀乳剤は、フナツク（Ｃｕｇｎａｃ）
およびシャドー（Ｃｈａｔｅａｕ）　　「物理的熟成時
の臭化銀結晶の形態学の進展（イボルーショ／・オブ・
ザ・モルフオルジー・オブ・シルノζ−・ブロマイド′
クリスタルズ・デユアリング・フィジカル・ライブニン
グ）」サイエンス・工・インダストリエ°フォトグラフ
ィー　３３巻、ノにｊ（／りＡｕ）、ｐ　、　／　ｊ　
／　−／　ｕ　ｔ、　　タフイン（Ｄｕｆｆｉｎ）著「
フオトグラフイク・エマルジョ／・ケミストリ　−（Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　　ｅｍｕｌｓ＋ｏｎＣｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ　）Ｊ　７オーカル・プレス（Ｆ”ｏｃａ
ｌＰｒｅｓｓ　）、ニューヨーク、ｌり＆４年、ｐ、＆
１〜ｐ、７ｊ、Ａ、Ｐ、Ｈ，トリベリ（Ｔｒｉｖｃｌｌ
＋）、Ｗ、Ｆ、ヌミヌ（Ｓｍｉｔｈ）フォトクラフイク
ジャーナル（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｊｏｕｒｎａ
ｌ）、７０巻、−♂！頁（／りｐｏ年）等に記載されて
いるが特開昭３１−／Ｊ７．ター／、特開昭３ｇ−／／
Ｊ、！Ｐ２７、特開昭！！−／／、３．９．２１゜米国
特許第７弘３７３２０号に記載された方法等を参照すれ
ば容易に調製できる。

また、ｐＢｒ／、３以下の比較的低ｐＢｒ値の雰囲気中
で平板状粒子が重量でＦθ％以上存在する種晶を形成し
、同程度のｐＢｒ値に保ちつつ銀及びハロゲン溶液全同
時に添加しつつ種晶を成長させることにより得られる。

この粒子成長過程に於て、新たな結晶核が発生しないよ
うに銀及びハロゲン溶液全添加することが望ましい。

平板状ハロゲン化銀粒子の大きさは、温度調節、溶剤の
種類や量の選択、粒子成長時に用いる銀塩、及びハロゲ
ン化物の添加速度等をコントロールすることによシ調整
できる。

さらに、平板状ハロゲン化銀粒子の中でも単分散六角平
板粒子はと９わけ有用な粒子である。

本発明でいう単分散六角平板粒子の構造および製造法の
詳細は特願昭６ノーータタ／ｊ３の記載に従うが、簡単
に述べると、該乳剤は、分散媒とハロゲン化銀粒子とか
らなるハロゲン化銀乳剤であって、該ハロゲン化銀粒子
の全投影面積の７゜チ以上が、最小の長さを有する辺の
長さに対する最大の長さを有する辺の長さの比が、−以
下である六角形であυ、かつ、平行な一面全外衣面とし
て有する平板状ハロゲン化銀によって占められており、
さらに、該六角平板状ハロゲン化銀粒子の粒子サイズ分
布の変動係数〔その投影面積の円換算直径で災わされる
粒子サイズのバラツキ（標準偏差）を、平均粒子サイズ
で割った値〕が２０％以下の単分散ｉ’ｔもつものであ
る。結晶構造は−様なものでもよいが、内部と外部が異
質なハロゲン組成から成るものが好ましく、層状構造を
なしていてもよい。また、粒子中に還元増感銀核全台ん
でいることが好ましい。

平板状粒子のアスペクト比は３以上３０以下、好ましく
は３以上、２０以下である。

本発明にとって、英国特許４３３．１４ｔ１号、米国特
許３，６２２．ｊ／♂号に記載されているような、いわ
ゆるハロゲン変換型（コンバージョン型）の粒子は特に
有効に利用しうるものである。

本発明の平板状ハロゲン化銀粒子の衣面全コンバージョ
／することによシ、より高感度なハロゲン化銀乳剤が得
られる。

ハロゲン変換の方法としては、通常ハロゲン変換前の粒
子六面のハロゲン組成よりも銀との溶解度積の小さいハ
ロゲン水溶液全添加する。例えは、塩化銀や塩臭化銀平
板状粒子に対しては臭化カリａｎｄ１０ｒ沃化カリ水溶
液を添加し、臭化銀ｆ沃臭化銀平板に対しては沃化力＋
）水溶液全添加してコンバージョンをおこす。これらの
添加する水溶液の濃度は、薄いほうが好ましく、３０％
以下、よシ好ましくは７ｏｚ以下がよい。さらにハロゲ
ン変換前のハロゲン化銀１モルあたり毎分７モル多以下
の速度で、変換ハロゲン溶液を添加するのが好ましい。

きらに、ハロゲン変換時に増感色素全存在させてもよく
、変換ハロゲン水浴液のかわシに・臭化銀や＼沃臭化銀
、沃化銀のハロゲン化銀微粒子を添加してもよい。これ
らの微粒子の大きさは、０．２μｍ以下好ましくは０．
１μｍ以下１特に０．０！μｍ以下であることが望まし
い。ハロゲン変換量は、変換前のハロゲン化銀の０．／
〜／ｍｏ１％％に０．／〜０．６ｍｏ　１　％が好まし
い。

本発明のハロゲン変換方法は、上記のどれが７つの方法
にかぎられるものではなく、目的に応じ組み合わせて使
用しうるものである。ハロゲン変換前の粒子表面のハロ
ゲン化銀組成としては、法度含量７モル係以下であるこ
とが、好ましい。特に０　、Ｊｍｏ　１％以下であるこ
とが好ましい。

上記方法でハロゲン変換をおこなう際に、ハロゲン化銀
浴剤を存在させる方法は特に有効である。

好ましい浴剤としては、チオエーテル化合物、チオシア
／酸塩、グ置換チオ尿素があけられる。なかでもチオエ
ーテル化合物とチオシア／酸塩は特に有効であり、チオ
シア／酸塩はハロゲン化銀１モルあたｌ）、０．Ｊ？〜
ｊ２、チオエーテルはθ。

２２〜３グの使用が好ましい。

又、本発明に於て特開昭ｔ／−，ｌｊＯ／３！や特願昭
乙／−７６り≠タタに記載されているような、現像時に
抑制剤全放出するような化合物を併用してもよい。

ハロゲン化銀製造時のハロ外／化銀粒子形成または物理
熟成の過程において、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タ
リウム塩、イリジウム塩またはその錯塩、ロジウム塩ま
たはその錯塩、鉄塩または鉄錯塩などを共存させてもよ
い。

又、粒子形成時にはチオシア／酸塩、チオエーテル化合
物、チアゾリレ／エチオ／、四置換チオ尿素の如きいわ
ゆるハロゲン化銀浴剤を存在せしめても良い。なかでも
チオシアン酸塩、グ置換チオ尿素とチオエーテルは本発
明に好ましい溶剤である。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤の化学増感の方法
としては硫黄増感法、セレン増感法、還元増感法、金増
感法などの知られている方法を用いることができ、単独
または組合せで用いられる。

貴金属増感法のうち金増感法はその代表的なもので金化
合物、主として全錯塩を用いる。金板外の貴金属、たと
えば白金、パラジウム、イリジウム等の錯塩を含有して
も差支えない。その具体例は米国特許−２弘弘♂、ｏ６
ｏ号、英国特許６７♂、０６１号などに記載されている
。

硫黄増感剤としては、ゼラチン中に含まれる硫黄化合物
のほか、種々の硫黄化合物、たとえばチオ硫酸塩、チオ
尿素類、チアゾール類、ローダニン類等を用いることが
できる。

チオ硫酸塩による硫黄増感と、金増感の併用は本発明の
効果を有効に発揮しうる。

還元増感剤としては第一すず塩、アミン類、ホルムアミ
ジンスルフィン酸、シラン化合物など？用いることがで
きる。

本発明に用いる平板状粒子としては、特願昭６２−ノ弘
７／／コに記載の頂点現像開始型粒子が極めて有用であ
る。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリ全防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で、本発明の化学増感工
程でのハロゲン化銀吸着性物質とは別に徨々の化合物を
含有させることができる。すなわちアゾール類（例えは
ペンゾチアゾリクム塩、ニトロイミダゾール類、ニトロ
ベンズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾール類、
プロモベ／ズイミダゾール類、ニトロインダゾール類、
ベンゾトリアゾール類、アミノドＩＪアソール類など１
；メルカプト化合物類（例えばメルカプトチアゾール類
、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイ
ミダゾール類、メルカプトチアジアゾール類、メルカプ
トテトラゾール類、メルカプトピリミジン類、メルカプ
トトリアジン顎など１；例えはオキサドリンチオンのよ
うなチオケト化合物ニアザインデン類（例えはトリアザ
インデン類、テトラアザインデン類（特に４Ｌ−ヒドロ
キシ置換（／、ｊ、Ｊａ、７）テトラアザインデン類）
、ば／タアザインデン類など１；ベンゼンチオスルホン
酸、ベンゼンヌルフィン酸、ベンゼンスルホン酸アミド
等のようなカブリ防止剤または安定剤として知られた、
多くの化合物を加えることができる。

％に％開昭ＡＯ−７ｔ７１１３号、同ｔｏ−♂７３−−
号公報に記載のニトロン及びその誘導体、特開昭６０−
♂０♂３り号公報に記載のメルカプト化合物、特開昭ｊ
７−／４＋７ｊｊ号公報に記載のへテロ環化合物、及び
ヘテロ環化合物と銀の錯塩（例えば／−フェニル−！−
メルカプトテトラゾール銀）などを好筐しく用いること
ができる。

本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層または他
の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性
改良、乳化分散、接着防止及び写真％性改良（９！Ｉえ
は、現像促進、硬膜化、増感）等種々の目的で、種々の
界面活性剤を含んでもよい。

ｆ＋ｌＪえはサポニ／（ステロイド系）、アルキレンオ
キサイド誘導体（例えはポリエチレングリコル、ポリエ
チレングリコール／ポリプロビレ／グリコール縮合物、
ポリエチレングリコールアルキルエーテル類又はポリエ
チレングリコールアルキルアリールエーテル類、シリコ
ーンのポリエチレンオキサイド付加物類）、糖のアルキ
ルエステル類などの非イオン性界面活性剤； アルキルスルフォン酸塩、アルキルベンゼンスルフォン
酸塩、アルキルナフタレンスルフォン酸塩、アルキル硫
酸エステル類、 Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン類、ヌルネコハク酸
エステル類、スルホアルキルポリオキシエチレンアルキ
ルフェニルエーテル類、などのアニオン界面活性剤； アルキルベタイン類、アルキルスルホベタイノ類などの
両性界面活性剤： 脂肪族あるいは芳香族第弘級ア／モニウム塩類、ピリジ
ニウム塩類、イミダゾリウム塩類などのカチオン界面活
性剤を用いることができる。

この内、サポニン、ドデシルベンゼンスルホ／酸Ｎａ塩
、フーコーエチルヘキシルα−スルホコハク酸Ｎａ塩、
ｐ−オクテルフエノキシエトキシエタ／スルホン酸Ｎａ
塩、ドデシル硫（ｆｆｔＮａ塩、トリイソプロピルナフ
タレ／スルホンｉＮａ塩、Ｎ−メチル−オレオイルタウ
リンＮａ塩、等のアニオン、ドデシルトリメチルアンモ
ニウムクロライド、Ｎ−オレオイル−Ｎ’　、Ｎ’　、
Ｎ’−１リメテルアンモニオジアミノプロパンプロマイ
ド、ドデシルピリジウムクロライドなどのカチオン、Ｎ
−ドデシル−Ｎ、Ｎ−ジメチルカルボキシベタイン、Ｎ
−オレイル−Ｎ、Ｎ−２メチルスルホブチルベタインな
どのベタイン、ポリ（平均重合度ｎ＝１０）オキシエチ
レンセチルエーテル、ポリ（ｎ＝ｊｊ）オキシエチレン
ｐ−ノニルフェノールエーテル、ビス（／−ポリ（ｎ＝
／　！　）オキシエチレン−オキシー−、グージ−ｔ−
ペンチルフェニル）エタンなどのノニオンヲ特に好まし
く用いることができる。

帯電防止剤としてはパーフルオロオクタンスル＊　７　
ｆｆｌ　Ｋ　塩、Ｎ−プロピル−Ｎ−、ξ−７ヤオユオ
クタンスルホニルグリシ／Ｎａｔｆｉ、Ｎ−ｉロビル−
Ｎ−／ｅ−フルオロオクタンスルホニルアイノエチルオ
キシポリ（ｎ　＝　Ｊ　）オキシエチレンブタンスルホ
ン酸ＮａｔＬ　Ｎ−／”−フルオロオクタンスルホニル
−Ｎ／　、Ｎ／　、Ｎ／　−トリメチルアンモニオジア
ミノプロパンクロライド、Ｎ−パーフルオロデカノイル
アミノプロビル−Ｎ’、Ｎ’−、）メチル−Ｎ′−カル
ボキシベタインの如き含フツ素界面活性剤、特開昭ｔｏ
−ｇｏｔグを号、同ｔ／−／／２／グ弘号、特願昭６／
−１３３２２号、同４／−／ＡＯＪ１．号などに記載の
ノニオン系界面活性剤、アルカリ金属の硝酸塩、導電性
酸化ヌズ、酸化亜鉛、五酸化バナジウム又はこれらにア
ンチモン等をドープした複合酸化物を好ましく用いるこ
とができる。

本発明に於てはマット剤として米国特許第一タＹ２１０
／号、同一７０／コ４／１−Ｑ１同グ／グーｒり弘号、
同≠３７６７０６号に記載の如きポリメチルメタクリレ
ートのポモポリマー又はメチルメタクリレートとメタク
リル酸とのコポリマーデンプンなどの有機化合物、シリ
カ、二酸化チタン、硫酸、ストロンチウムバリウム等の
無機化合物の微粒子を用いることができる。

粒子サイズとしては／、０〜１０μｍｚ　％に−〜！μ
ｍであることが好ましい。

本発明の写真感光材料の表面層には、滑９剤として米国
特許第３≠ｒり３７４号、同１１．０１１７２３ｒ号等
に記載のシリコーン化合物、特公昭Ｊ６−２３／３り号
公報に記載のコロイダルシリカの他に、パラフィンワッ
クス、高級脂肪酸エステル、デ／粉誘導体等を用いるこ
とができる。

本発明の写真感光材料の親水性コロイド層には、トリメ
チロールプロノｅ／、　Ｏンタンジオール、ブタンジオ
ール、エチレングリコール、グリセリン等のポリオール
類を可塑剤として用いることができる。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層および衣面保獲層に
用いることのできるバインダーとしては、ゼラチンと水
溶性ポリエステルをもちいるが、それ以外の親水性コロ
イドも用いることができる。

例えばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラ
フトポリマー、アルブミン、カゼイン等のｉ白質；ヒド
ロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース
、セルロース硫酸エステル類等の如きセルロース誘導体
、アルギン酸ソーダ、デキストラ／、澱粉誘導体などの
糖誘導体；ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコー
ル部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリ
アクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、
ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単
一あるいは共重合体の如き多種の合成親水性高分子物質
を用いることができる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンや酵素処理ゼラチンを用いてもよく、また、ゼラチ
ンの加水分解物や酵素分解物も用いることができる。

これらの中でもゼラチンとともに平均分子量ｊＯＯＱ〜
１０万のデキストラ／やポリアクリルアミドを併用する
ことが好ましい。特開昭６３−６Ｊ′？３７号、同乙／
−７り２６グ／号に記載の方法は本発明でも有効である
。バインダー中の！Ｏ重重量風上、特にｔｏ重量％以上
はゼラチンであることが好ましい。

本発明の写真乳剤及び非感光性の親水性コロイドには無
機または有機の硬膜剤を含有してよい。

例えばクロム塩（クロム明ばんなど）、アルデヒド類（
ホルムアルデヒド、グリタールアルデヒドなど）、Ｎ−
メチロール化合物（ジメチロール尿素など）、ジオキサ
／誘導体（Ｊ、３−ジヒドロキシジオキサンなど）、活
性ビニル化合物（／。

３、ｊ−）リアクリロイル−へキサヒドロ−５−トリア
ジン、ビス（ビニルスルホニル）メチルエーテル、Ｎ、
Ｎ’−メチレ／ビス−〔β−（ビニルスルホニル）プロ
ピオンアミド〕など）、活性ハロゲン化合物（’　＋弘
−ジクロルー６−ヒドロキシー５−）リアジ／など）、
ムコハロゲン酸類（ムコクロル酸など）イソオキサゾー
ル顛、ジアルデヒドでんＬｊ−クロル−６−ヒドロキシ
トリアジニル化ゼラチンなどを、単独または組合せて用
いることができる。なかでも、特開昭３３−≠／２．２
／、同！３−！７２！１７、同！ター／６．２　！　Ｉ
Ａ　Ａ　、　ＩｉＪ　Ａ　Ｏ−１０１Ｉｔ　ｔに記載の
活性ビニル化合物および米国特許３．３２！、２ｇ’７
号に記載の活性ハロゲン化物が好ましい。

Ｎ−カルバモイルピリジニウム塩類（例えば（／−モル
ホリノカルボニル−３−ピリジニオ）メタンスルホナー
トなど）、ノ・ロアミジニウム塩類（例えば／−（／−
クロロ−７−ピリジノメチレン）ピロリジニウムコーナ
フタレンスルホナートなど）も有用である。

本発明の硬膜剤として、高分子硬膜剤も有効に利用しう
る。

本発明に用いられる高分硬膜剤としては例えばジアルデ
ヒド澱粉、ポリアクロレイン、米国特許３．３り６，０
２り号記載のアクロレイン共重合体のようなアルデヒド
基金有するポリマー、米国特許第Ｊ　、　ｔ２３　、♂
７８’号記載のエポキシ基を有するポリマー、米国特許
第３．Ｊ６．２．Ｉｒ２７号、リサーチ・ディスクロー
ジャー誌／７３３３（／り７Ｆ）などに８己載されてい
るジクロロトリアジン基金有するポリマー、特開昭ｊ４
−４Ａ？弘／に記載されている活性エステル基金有する
ポリマー、特開昭！Ａ−／４ｔｊｊ、２弘、米国特許第
≠、／Ａ／　、弘０７号、特開昭３弘−６１０３３、リ
サーチ・ディスクロージャー誌／Ｇ７ｊｊ（／２７Ｆ）
などに記載されている活性ビニル基、あるいはその前駆
体となる基を有するポリマーなどが挙げられ、活性ビニ
ル基、あるいはその前駆体となる基金有するポリマーが
好ましく、中でも特開昭４４−／グーオー弘に記載され
ている様な、長いスペーサーによって活性ビニル基、る
るいはその前駆体となる基がポリマー主鎖に結合されて
いるようなポリマーが特に好ましい。

支持体としてはポリエチレンテレフタレートフィルムま
たは三酢酸セルロースフィルムが好ましい。

支持体は親水性コロイド層との密着力全向上せしめるた
めに、その衆面をコロナ放電処理、あるいはクロー放電
処理あるいは紫外線照射処理する方法が好ましくあるい
は、ステンンブタジエン系ラテックス、塩化ビニリゾ／
系ラテックス等からなる下＠層を設けてもよくまた、そ
の上層にゼラチン層を更に設けてもよい。

またポリエチレン膨潤剤とゼラチンを含む有機溶剤を用
いた下塗層を設けてもよい。これ等の下塗層は次面処理
を加えることで更に親水性コロイド層との密着力を向上
することもできる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、特定の波長域の
光を吸収させる目的、すなわちノ・レーションやイラジ
ェーションをしたシ、フィルター層を設は写真乳剤層に
入射すべき光の分光組成上制御したシする目的で、写真
乳剤層またはその他の層を染料で着色してもよい。直接
医療用レントゲンフィルムのような両面フィルムにおい
ては、クロヌオーバーカットを目的とする層を乳剤層の
下に設けてもよい。この様な染料には、ピラゾロン核や
バルビッール酸核を有するオキンノール染料、アゾ染料
、アゾメチ／染料、アントラキノン染料、アリーリデン
染料、スチリル染料、トリアリールメタン染料、メロシ
アニン染料、シアニン染料などが挙げられる。

代衣的な染料を以下に示すが、本発明はこれらに駆足さ
れるものではない。

！ Ｈ Ｃ）１２Ｃ）１２８０３Ｋ ＣＨ２０Ｈ２８０３Ｋ Ｓ　Ｏｓ　Ｎ　ａ Ｏ これらの染料を用いるに際して、アニオン染料をカチオ
ンサイトを有するポリマーを用いて感材中の特定の層に
媒染することは、有効な技術である。この場合、染料は
現儂一定着−水洗工程で不可逆的に脱色するものを利用
することが好ましい。

カチオンサイトを有するポリマーを使って染Ｍを媒染す
る層は、乳剤層中でも、宍面保護層中でも、乳剤層と支
持体に対して反対側の面でもよいが、乳剤層と支持体の
間が好ましく、特に医療用Ｘレイ両面フィルムのクロス
オーバーカットの目的の次めＫは、下塗層中へ媒染する
ことが理想的である。

染料の固定化法としては特開昭１１−”／！１３！０や
ＷＯｒ！ｒ１０弘７り弘等に記載の固体分散法も有効で
ある。

下塗層の塗布助剤としてはポリエチレンオキサイド系の
ノニオン界面活性剤がカチオンサイｌ有するポリマーと
好ましく併用することができる。

カチオンサイトを提供するポリマーとしてはアニオン変
換ポリマーが好ましい。

アニオン変性ポリマーとしては既知の６徨の四級アンモ
ニウム塩〔又はホスホニクム塩〕ポリマーが使える。四
級アンモニウム塩（又はホスホニウム塩）ポリマーは、
媒染剤ポリマーや帯電防止剤ポリマーとして広く次にあ
げる刊行物などで知られている。

特開昭ＪＦ−／≦乙、り４ＩＯ１米国特許Ｊ、？３１、
りＰＩ、特開昭ｊｊ−／ｌ’ＪｊｊＰ、特開昭Ｊ４を−
ｌコｔ、ＯＪ７、特開昭、ｔグー／１３゜ｔ３！、特開
昭３３−３０３２１．特開昭３グータコ−７μに記載さ
れている水分散ラテックス；米国特許−、！４＃、ｊ４
４４．同Ｊ　、　／　４’　ｒ　＋　’ｊ／、同Ｊ　、
　７　Ｊ　６　、　Ｊ’　／　４ＡＫＥ載ノｄ’ｆｌＪ
　ヒニルピリジニウム塩；米国特許３，７０り、６りＯ
に記載の水溶性四級アンモニクム塩ポリマー；米国特許
Ｊ、Ｉｒりｒ、ｏｒｒに記載の水不溶性四級アンモニク
ム塩ポリマーなどがあげられる。

さらに所望の層から他の層Ｋま次は処理液中に移動し、
写真的に好ましからざる影響を及ぼさないため、エチレ
ン性不飽和基を少くともコ以上（好ましくはλ〜４Ａ）
有するモノマーを共重合させ、架橋された水性ポリマー
ラテックスにして用いることが特に好ましい。

具体的化合物例として下記のようなものがある。

／） ｘ　：　ｙ　：　　ｚ＝弘ｊ　：　≠ｚ：ｉ。

ｘ：ｙ：ｚ＝ニブ　：　グｔ：ｉ。

弘） 本発明に於て、支持体上に乳剤層、六回保護層等を塗布
する方法としては、特に制限はないが、例えば米国特許
第コ、７６１．弘ｌｔ号、同第３゜ｒｏｔ、り弘７号、
同第コ、７６／、７り７号等に記載の多層同時塗布方法
を好ましく用いることが出来る。

本発明に用いる現像液は、知られている現像主薬を含む
ことができる。現像主薬としては、ジヒドロキシベンゼ
／類（九とえは）１イドロキノン）、３−ピラゾリドア
類（たとえば／−フェニル−３−ピラゾリドン）、アミ
ノフェノール類（たとえばＮ−メチル−ｐ−アミノフェ
ノールなどを単独もしくは組合せて用いることができる
。現像液には一般にこの他公知の保恒剤、アルカリ剤、
ｐＨ緩衝剤、カブリ防止剤などを含み、さらに必要に応
じ溶解助剤、色調剤、現像促進剤（例えは、μ級塩、ヒ
ドラジ／、ベンジルアルコール）、界面活性剤、消泡剤
、硬水軟化剤、硬膜剤（例えば、グルタルアルデヒド）
、粘性付与剤などを含んでもよい。

定着液としては一般に用いられる組成のもの金円いるこ
とができる。定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸
塩のほか、定着剤としての効果が知られている有機硫黄
化合物を用いることができる。

定着液には硬膜剤として水溶性アルミニウム塩を含んで
もよい。

本発明における自動現像機に“よる現像処理方法として
は、米国特許第ＪＯＪｊ７７２号、同第３Ｊ／ｊ！！を
号、同第３１７３？／グ号、同第３６≠７弘ｊり号、英
国特許第７−６２−乙を号等に記載されているローラー
搬送型の自動現像機を用いることが好ましい。

現像ｍｒｔとｔ、−ｃは／　ｒ　’Ｃ−ｊ　Ｏ’Ｃ，９
１／Ｃｊｏ　’Ｃ−≠Ｊ０Ｃであることが好ましく、現
像時間としてＦｉ１秒〜ｙ−ｏ秒、特に１秒〜コＪ秒で
あることが好ましい。

現像開始から定着・水洗・乾燥終了までの全現像処理工
程としては３０秒〜−〇〇秒、％ｙｃ４Ａ。

秒〜ｉｏｏ秒であることが好ましい。

本発明の感光材料の種々の添加剤、現像方法、露光方法
等については特に制限はなく、リサーチ・ディスクロー
ジャー誌／７ぶ巻アイテム／７４１１３（／り７を年）
−月）及び同／ｒ４４巻アイテム／１４ＡＪ／（／り７
Ｐ年１月）の記載を参考にすることができる。

（実施例） 次に、、本発明にりいて具体的に説明する。

実施例ノ 乳剤の調製 水７！中に臭化カリｊｔ、沃化カリｏ、ｏｚｔ、ゼラチ
ンＪ　ＯＰ、チオエーテル ＨＯ（Ｃ）ｉ　）　８（ＯＨ２）２Ｓ（Ｃ）１２）２０
）１のＪ慢水溶液コ、ｊｃｃを添加し７３°Ｃに保つ念
溶液中へ、攪拌しながら硫酸銀ｒ、３３ｔの水溶液と、
臭化カリＪ、Ｐ弘ｔ１沃化カリ０．７２ｔ？を含む水溶
液とをダブルジェット法によジグ３秒間で添加した。続
いて臭化カリコ、！２を添加し友のち、硝酸銀ｊｒ、３
３ｔを含む水溶液ｔ−コぶ分かけて、添加終了時の流量
が添加開始時の一倍となるように添加し次。このあと、
２３幅のアンモニアｉ液コＱＣＣ，！０襲ＮＨＮＯ３１
０ｃｃを添加してコＯ分間物理熟成し九のち／Ｎの硫酸
コ４ＡＯｃｃを添加して中和した。引き続いて硝酸銀／
Ｊ３．３μｍの水溶液と臭化カリの水溶液を、電位ｆ　
ｐ　Ａ　ｇ　ｒ　。

コに保ちながらコントロールダブルジェット法で４ｔＯ
分間で添加し九。この時の流量は添加終了時の流量が、
添加開始時の流量のり倍となるよう加速した。添加終了
後、２Ｎのチオシアン酸カリウム溶液／ｊｃｃを添加し
、さらに／−の沃化カリ水溶液、２ｊＣＣを３０秒かけ
て添加した。このあと温度金３！　０ＣＫ下げ、沈降法
により可溶性塩類を除去したのち、弘ｏ　’Ｃ昇温しで
ゼラチン３０２と７エノールー２ｆ：添加し、可性ソー
ダと臭化カリによシｐｌ−ｉｔ　、グ０、ｐＡｇＪ’、
１０に調整した。

温度をｊＧ’ｃに昇温したのち、下記構造の増感色素を
ｔｒｏｏ■と安定化剤／Ｊ′θ■を添加した。

７０分後にチオ硫酸ナトリウム！水利物２．４’ｑ、チ
オシアン酸カリ／弘θ■、塩化金酸−、／＋１１ｖを各
々の乳剤に添加し、１０分後に急冷して固化させて乳剤
とした。得られた乳剤は全粒子の投影面積の総和のりｒ
憾がアスペクト比３以上の粒子からなシ、アスペクト比
−以上すべての粒子についての平均の投影面積直径は／
、りμｍ、標準偏差／ｚ　％、厚みの平均は０．／−１
７μｍでアスペクト比は７．３であった。

Ｈ 乳剤にハロゲン化銀７モルあたり、下記の薬品を添加し
て塗布液とし次。

・ゼラチン　　　　　　　　表−／記載のＡｇ／Ｂｉｎ
ｄｅｒ比になるよ う添加量を調整 ・水溶性ポリエステル　　　災−／記載の穐類と量 ・ポリマーラテックス（ポ リ（エチルアクリレ− ト／メタクリル酸つ＝ り７／３） ・硬膜剤 コ　３　、Ｏ？ タン ｇｅｌ、１００ｆ当り ・−１ｔ−ビス（ヒドロキ シアミノ）−≠−ジエ チルアミノ−７，３゜ ！−トリアジン　　　　　　　　　　ざＯη・ポリアク
リル酸ナトリク ム（平均分子量弘、／ 万）　　　　　　　　　　　　≠、ｏｙ・ボリスチレ／
スルホ／ｒＲ カリウム（平均分子量 ６　ｏ万）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　ノ　、ｏｒ前記塗布液を茂面保護層塗布液と
同時に厚み／７ｊμｍの透明ＰＥＴ支持体上に塗布した
。

塗布銀量はコ、０？／ｍ　　とした。

六回保護層は各成分が、下記の塗布量となるように調製
し、写真材料／〜ノコとした（表−７）。

六回保護層の内容　　　　　　塗布量 、ゼラチン　　　　　　　　　　／　、　／　ｊ　ｆｆ
／ｍ２・ポリアクリルアミド（平均分 子量り、３万）　　　　　　０．２３ ・ポリアクリル酸ソーダ（平均 分子！ｋ　４ｔＯ万）　　　　　　ｏ、ｏλ・ｐ−ｔ−
オクチルフェノキシ ジグリセリルブチルスルホ ン化物のナトリウム塩　　　０．０．２・ポリ（重合度
１０）オキシア チレンセチルエーテル　　　０．０Ｊｊｔ・ポリ（重合
度１０）オキシア チレンーポリ（重合度３） オキシグリセリルルーオフ チルフェノキシエーテル　　Ｏ＋θ／ ＊　Ｃ３Ｆ１７８０３Ｋ　　　　　　　　　ｏ　、ｏＯ
Ｊ３Ｈ７ 赤 ｅ　Ｃ３Ｆ１□８０２Ｎ（−ＣＨ２＋＋−ＣＨ２−）２
８０３ＮａＯ０θＯ１ ０，００３ ・ポリメチルメタクリレート （平均粒径３．３μｍ）　　　０．０２ｊ・ポリ（メチ
ルメタクリレート ／メタクリレート〕（モル 比７：３、平均粒径コ、ｊ μｍ）　　　　　　　　　　　ｏ、ｏコＯ写真性能の評
価 ｊｊＯｎｍにピークを有する緑色光罠て写真材料／〜１
０Ｋ／／−〇秒露光を与えた後重露光真フィルム■製の
自動現像機ＦＰＭり０００．現像液Ｒ，Ｄ７、定着液Ｆ
ｕｊｉＦ　ｆ用いて３ｔ’ｃｓＰ処理（Ｄｒｙ　　ｔｏ
　Ｄｒｙ　　（１！秒）　ＩＴ’：）７’ｊ。

感贋はＦｏｇ＋／、０の！１度をあたえる露光量の逆数
であられし、写真材料／ｆ１００として結果全六−／Ｉ
ｃまとめた。

スリキズ耐性の評価 写真材料７〜１０を一３°Ｃ，ｌｊチＲ，Ｈの条件下で
１時間調湿し次のち、同条件下で市販のナイロンタワシ
を用いて一×ノ訓の面積に加重ｉｏ。

？をかけ、毎秒１ｃ１ｎのスピードでこすりな。未露光
状態で上記の自動現像機処理を行ったのち、化し九スリ
キズの本数を数えた。

六−／の結果よシ、本発明が超迅速処理において高感度
であシスリキズ耐性の改良効果が顕著であることがわか
る。写真材料７〜３のＡｇ／Ｂ　ｆ　ｎｄｅｒ比がｏ、
７のものでは本発明の水溶性ポリエステルとポリヒドロ
キシ置換ベンゼンの併用効果はほとんど発現していない
。

実施ＶＡ′Ｊ−２ ブルー着色した厚さ１７３４ｍのポリエチレンテレフタ
レートベースの両面に下記の塗布量の下塗層を設けたベ
ースを準備した。

・ゼラチン　　　　　　　　　　　ｒμη／ｍ２このベ
ースに実施９’ｌＪ　／の乳剤を片面あたりの塗布銀量
が７．り９７ｍ　　となるように両面に塗布した。この
時、表−一のポリヒドロキシ置換ベンゼンを銀７モル当
り３．０×ｌＯモル添加した。表面保護層は実施例／と
同様の塗布液を使用した。硬膜剤の添加量は、／　ｊ　
１７１　ｒｎ　Ｏｌ　／　／　（１）　Ｏｇ−ｇｅｌと
変更した。このようにして写真材料７３〜−Ｏを得た。

実施例／と同様な方法によりスリキズを評価し次。但し
、処理は下記の写真性能評価と同一のものに変更した。

写真性能の評価 実施例／と同様な露光を両面から与え、下記の自動現像
機処理をした。

現像液と定着液にて、 く現像液濃縮液〉 水酸化カリウム 亜硫酸ナトリウム ジエチレントリアミン五酢酸 炭酸カリ ホウ酸 ヒドロキノン ジエチレングリコール ぴ−ヒドロキシメチルー弘− メチルノーフェニル−３− ビ２ゾリド／ ！−メチルベンゾトリアゾー ル 水でｊｌとする（　ｐＨ／　０　。

〈定着液濃縮液〉 チオ硫酸アンモニウム 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミ／四酢酸・ニ ナトリウム・二水塩 ３　ぶ　、ｔ　１ ２００？ ｚ　、７２ ／Ａ、７？ ／　０２ ？３．ｊｆｉ μ　０２ ／／、０？ ２　？ ６０に調整する）。

！　６０１ ０、　１０１ 水酸化ナトリウム　　　　　　　　　　コグ２水でｊｌ
とする（酢酸でｐｉ−１ｊ　、／　０に調整する）。

自動現像機　　　　　　　　　　秒処理現’Ｊｐり：ｙ
り　　Ａ、ｊｌ　　　３ｚ０ｃｘｉ、２．ｚ秒定着タン
ク　　ＩＪβ　　３！０Ｃ×１０　　　秒水洗タンク　
　＆、！（１２０°Ｃｘ　　７．を秒乾　　　　燥　　
　　　　　　　　　　　　ｚｏ　　０ｃＤｒｙ　ｔ、ｏ
　Ｄｒｙ処理時間　　　　弘！　砂埃像処理をスタート
するときには各タンクに以下の如き処理液を満たし几。

現像夕／り：上記現像液濃縮液Ｊ　ｊ　ｊ　ａｔｅ、水
ｔ６７ｍｌ及び臭化力リフムコ１と酢酸へ ｔ？とを含むスターター／θＩｌｌを加えてｐＨを１０
．／Ｊとした。

定着タンク：上記定着液濃縮液−ＪＯゴ及び水７　Ｏｄ 結果全茂２にまとめた。写真材料／３の感度を７００と
した。

乾燥性の評価 フィルムを２≠、！×３０．Ｊｃｍサイズで前記の自動
現像機処理全おこない、乾燥ゾーンから出てきたフィル
ムを直ちに手で触ってみて、乾燥状態を確認した。結果
は衆−コにまとめた。評価基準は以下のとう９である。

０・・・でてきたフィルムがかなシ温かく、十分乾燥し
ている。

Ｏ・・・でてきたフィルムは微かに温かく、乾燥してい
る。

ム・・・でてきたフィルムが湿シ気を帯ひており、乾燥
不十分である。

×・・・でてきたフィルムが濡れており、フィルムとフ
ィルムが接着する。

本発明が超迅速処理での乾燥性に優れ、高感度でスリキ
ズ黒化が少ないことが明らかである。

実施例３ 特開昭ｔグーコタ１３≠の実施例／ｉ／（記載の方法に
基づき平均粒径ｏ、ｒμｍの八面体単分散乳剤全調整し
た。

上記の乳剤に、チオシアン酸塩を銀７モル当りｉ、ｒ×
ｉｏ　　　モル及び最適な量の塩化金酸とハイポを加え
て化学熟成を行い、続けてヨウ化カリウムを銀１モル当
ｐｒ×ｉｏ　　　モル添加し、その後下記増感色素を添
加し、Ｊ’ｊ’Ｃで７３分間吸着させた粒子を用い、下
記の添加剤及び第３衆に示した水性ポリエステルを含有
した乳剤塗布液を作成した。但し乳剤塗布液のゼラチン
量は、第３式に示したＡｇ／Ｇｅｌ比になるのに必要量
だけ加えた。乳剤塗布液は銀量として片面当り３゜２９
７ｍ、保護層液はゼラチン量として片面当り０．２１ｒ
　ｆ　／　ｍ　　となるように重層で両面に同時塗布し
、乾燥した。

（増感色素〕 （ＣＨ２）３８０３Ｎａ （Ｃ）１２）３８Ｕ３− 添加量： ２００キ／ＡｇＸ １モル （ＣＨ２）　、５ｏ３Ｎ　ａ （ＣＩ−１２）、ＳＯ３− 添加量： ３０キ／ＡｇＸ １モル （乳剤液組成） 塗布液／ｌ当勺 （ａ）　　石灰処理オセインゼラチン 第１六に記載の量 （ｂ）　　ｊ−メチル−／、３．弘。

７ａ−テトラザインデン −７−オール （Ｃ）　　ハロゲン化銀粒子 ｏ　　、ｒｙ ０．６モル （ｅ）　　ニトロ／ （ｆ）　　メチル／とブタジェンのコ ポリマー微粒子（平均粒 径０．Ｏｊμｍ） （ｇ）　　スチレンとマレイン酸のコ ポリマー （ｈ）　　コ、−一ジヒドロキシメチ ル−７−ブタノール ０．０ｊｆ コ　、！　？ ／　、　Ｊ　２ ｒ　？ （保護層液組成） 塗布液／ｌｌク シ、石灰処理イナートゼラチン ロ、酸処理ゼラチン 　ｌ　２ コ　２ Ｃ３）１７ ０７Ｆ１．Ｃ（ＪＮ（−Ｃ１２Ｃ）１２ｕ均オｃ）１２
古８０３Ｎ　ａ／　２ ．３　ｖ ホ。

Ｃ１−１ｃＯ（ＪＣ１ｏＨ２□ ＮａＯＳ−０Ｈ−Ｃ（ＪＯＣ５Ｈ１１ へ、　　Ｃ３Ｆ１９０（ＣＨ２ＣＨ２０ン、。ＣＨ２Ｃ
Ｈ２０Ｈ／　、３２ Ｍ０３に 戎３記載の量 チ・ す。

ヌ。

０４Ｆ、ＳＯ２に ポリメチルメタクリレート、 平均粒径ｊμｍのマット 剤 ルドックスＡＭ（コロイド シリカ、デュポン社製） ／ ／ ？ ／ ？ Ｏｆ ｇｅｌ、１００ｆ当り オ、ホルマリン水溶液（３３％）　　　　　０．Ｉｄワ
、グリオキサール水溶液（弘 Ｏチ）　　　　　　　　　　　　　　　Ｏｏりｄこうし
て、写真材料−／〜３０を得た。本発明の実施例−と同
様な評価をおこない結果を戎３にまとめた。

感度の表示は、実施例コの単分散平板状乳剤を用いた写
真材料／３を１００としてあられしておシ、比較ができ
るよう配慮した。

衣−３の結果よシ、本発明が超迅速処理において高感度
であシヌリキズ耐性の改良効果が顕著であることがわか
る。写真材料／〜Ｊの銀／パイ／グー比が０．７のもの
では本発明の水溶性ポリエステルとポリヒドロキシ置換
ベンゼンの併用効果はほとんど発現していない。

また賢−／との比較から、単分散平板粒子の優位性もあ
きらかである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体の少なくとも一方の側にハロゲン化銀乳剤を含有
   する層を少なくとも一層有するハロゲン化銀写真材料に
   おいて、該ハロゲン化銀乳剤層の銀／バインダー比が０
   ．８以上であり該乳剤層及び／または他の親水性コロイ
   ド層に水溶性ポリエステル化合物とポリヒドロキシ置換
   されたベンゼン化合物を含有することを特徴とするハロ
   ゲン化銀写真感光材料。