JPH02285341A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、特にカバー
リングパワーが高くスリキズによる黒化がおこりにくく
、かつ短時間で乾燥する技術に関するものであり、特に
超迅速処理適性に優れたＸ−ｒａｙフィルムに関するも
のである。

（従来技術） 近年、写真感光材料の現像工程は高温迅速処理が急速に
普及し、各種感材の自動現像機処理においても、その処
理時間は大巾に短縮されてきた。

高温迅速処理が達成されるためには、短時間で十分な感
度を実現するための現像液および現進性に優れ短時間処
理でも残色を残さない感材、そして水洗後短時間で乾燥
する感材が要求される。多くの自動現像機は乾燥ゾーン
が内部に組みこまれており、感材の乾燥性が悪いと、自
動現像機にはより高い乾燥能力が要求されることになり
、自動現像機を大型化せざるをえなくなる。また多くの
熱量を発生する結果として、自動現像機を設置した部屋
の温度が上昇するなどの弊害もおこる。

このようなことのないよう感材には、できるだけ乾燥速
度が早くなるような努力がなされる。

殻内に用いられる方法は、感材の塗布工程で、あらかじ
め十分な量の硬膜剤を添加しておき、現像一定着−水洗
工程での乳剤層や表面保護層の膨潤量を小さくすること
で乾燥開始前の感材中の含水量を減少させる方法である
。この方法は硬膜剤を多量に使用すれば、それだけ乾燥
速度を早めることができるが、硬膜を強化することによ
り、現像が遅れ低感化したり、高アスペクト比平板状粒
子といえどもカバーリングパワーを低下させるし未現像
ハロゲン化銀粒子の定着スピードの遅延、残色の悪化、
処理後感材中の残留ハイポの増加等、さまざまな弊害を
まねくという欠点があった。−方、乾燥開始前の感材中
の含水量を低減させることは、感材に塗布されている親
水性物質−即ちゼラチン、合成高分子、親水性低分子物
質等−を減少させることでもできる。親水性低分子物質
は、−ｍには塗布工程でのハロゲン化銀粒子の乾燥カブ
リ防止目的で添加されており、これを除去すると感材に
カブリを生じてしまう、一方ハロゲン化銀粒子のバイン
ダーとして用いられているゼラチンや合成高分子物質は
、これを除（と、ハロゲン化銀粒子に対するバインダー
量が減少することになり、銀／バインダー比を大きくす
ることになる。

バインダー量を減少させると写真性能上、粒状性の悪化
を招いたり、特に高アスペクト比平板状粒子では、現像
処理前の感材の取り扱いでスリキズや折れ曲がりによる
増減感を生じやすくなるという欠点があり、乾燥性を向
上させようとしても、それらの弊害のためバインダー量
を減らすことができない、このような状況から短時間処
理で十分な感度を達成し、定着性、水洗性に優れていて
耐圧力性に優れ、かつ短時間で乾燥するような技術が求
められてきた。

さらに、ハロゲン化写真感光材料は近年ますます高感度
化している。高感度化技術においてはカバーリングパワ
ー（単位銀量あたりの光学濃度）向上が不可欠であり、
特開昭６１−１１６３４７号、同５７−１８２１３２号
各公報に記載の方法などが知られている。一般にゼラチ
ン量を減らす、換言すれば銀／ゼラチン比を大きくする
とカバーリングパワーが向上することが知られている。

ところがｉｌ！／ゼラチン比を大きくするとフィルム同
士でのこすれ等でスリキズ黒化が生じ易くなったり、さ
らには剥離等の膜物性劣化の問題が生じ易くなる。そこ
で膜物性を改良するために硬膜度をあげると、これによ
りカバーリングパワーが低下してしまい結局目的とする
カバーリングパワー向上が達成できなくなっていた。

これに対して、特開昭６４−２９８３４には水溶性ポリ
エステルを感材に含有させることでスリキズ耐性とカバ
ーリングパワーの両立をはかる技術が開示されている。

しかし１、該技術も問題の完全解決にはいたっていない
。

一方、特開昭４９−５０９１９、同４９−６０２１３、
同５９−５２２３９、同５９−５２２４０、同５０−１
５５３９、同５６−６５１３３にはゼラチン誘導体をゼ
ラチンや他種の水溶性ポリマーと併用することで写真性
能を改良する技術が開示されている。中でも特開昭５９
−５２２３９及び５９−５２２４０には、フタル化ゼラ
チンを利用する方法が開示されている。しかし、該先行
技術ではフタル化ゼラチンの程用方法が不適当であった
ため、本発明の効果を十分に引き出すことができなかっ
た。

（本発明の目的） 本発明の目的は、上述の従来技術の問題点を解決し膜物
性が良好で取扱い時の圧力により生じるスリキズや黒化
が改良されており、十分に速い乾燥速度を存しながら短
時間処理で高感度であるようなハロゲン化銀粒子の性能
を最大に発渾させた写真感光材料を提供することにある
。

（本発明を達成する方法） 上記の目的は、支持体の少なくとも一方の側にハロゲン
化銀乳剤を含有する層を少なくとも一層有するハロゲン
化銀写真材料において、親水性コロイド層中のゼラチン
及び誘導体ゼラチンの総量に対して、置換率が２０％以
上６０％以下のフタル化ゼラチンを重量で１５％以上含
有させることで達成された。

本発明のフタル化ゼラチンは、無水フタル酸又はフタル
酸類とゼラチンを反応させて得られるが無水フタル酸を
反応させることが好ましく利用できる。また反応に供す
るゼラチンは酸処理でもアルカリ処理したものでもよい
がアルカリ処理したゼラチンが好ましい、具体的方法と
して特開昭５６−６５１３３記載の方法を参照しうる。

本発明の親水性コロイド層に１よ、水溶性ポリエステル
を含有してもよい。

水溶性ポリエステルとしては、水に溶解または分散して
いるポリエステルをいい、このような水溶性ポリエステ
ルとして、例えば市販きれている商品、例えばイースト
マ／・ケミカル社製のＦＰＹ６７６コ、ＭＰＳ７７６ａ
、ＷＤｊ４ｊコ、ＷＴＬｊＪ弘−１ＷＮＴＰｊ／り、Ｗ
ＭＳＪ／１３、ＷＤ−８ＩＺＥ、ＷＮＴ、ＷＭＳ、ＤＦ
Ｂ（何れも商品名）等を用いることができる。特にイー
ストマン・ケミカル社製のＷＤ−８ＩＺＥ、ＷＮＴ。

ＷＨ８が好ましい。

また、用いることのできる水溶性ポリエステルとしては
、米国特許第弘、２１コ、ｒｒｊ号、同第≠ｌコ≠ノ、
／６り号、同第ダ、３り≠、弘ダー号、欧州特許第一タ
、６−Ｏ号、同第７１．ｊ！り号、特開昭３弘−４ｃＪ
Ｏ／７号、リサーチディスクロージャー（Ｒｅ５ｅａｒ
ｃｈ　　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）／ｒ９２♂（／り、ｒ
−年７月号）等に記載されている水溶性ポリエステル金
挙げることができる。

具体的には、以下に示す酸類（酸たけ酸無水物もしくは
酸の低級アルキルエステルから任意に選ばれる酸類を一
種以上と、以下に示すグリコール類（グリコールまたは
ポリエステルもしくはコポリエステル製造の反応条件下
でグリコールとして作用する適切な物質）から任意に選
ばれるグリコール類を一種以上とを縮合し、その浸水に
溶解もしくは分散して得た水溶性ポリエステルを用いる
ことができる。

この場合に水溶性ポリエステルを合成する時に用いるこ
とのできる酸類としては、エステル形成性芳香族カルボ
ン酸類；テレフタル酸、インフタル酸、フタル酸、コ、
ｊ−ジメチルチルフタル酸、ナフタレンジカルボン酸類
、ビフェニルジカルボン酸、ベンゾフェノ／テトラカル
ボン酸、トリメリド酸、ピロメリト酸、トリメシン酸等
であり、またエステル形成性芳香族ヌルホン酸類；スル
ホテレフタル酸、！−スルホイソフタル酸、μｍスルホ
イソフタル酸、弘−スルホナフタレン−一。

７−ジカルボン酸等があり、またメチレン基μ〜ｒの飽
和直鎖状脂肪族ジカルメン酸類；アジピン酸、ピメリン
酸、スイリン酸、アゼライン酸、セパタン酸等の酸から
選んだ少なくとも一種の有機酸またはそのような酸のエ
ステル形成性誘導体すなわち無水物もしくは低級アルキ
ルエステル（アルキル基中の炭素数ＩＯ以下）がある。

これらの中で特にトリメリット酸無水物；ヌルホテレ７
タール酸、イソフタール酸、テレフタール酸もしくはそ
れらのエステル形成性誘導体が好ましい。

また、水溶性ポリエステルを合成する時に用いることの
できるグリコール類としては、エチレングリコール、／
、−一プロノンジオール、／、３−プロパンジオール、
／１３−ブタンジオール、／、弘−ブタンジオール、／
、！−ベンタンジオール、ｌ、６−ヘキサ／ジオール、
／、ｒ−オクタンジオール、／、ｌ−シクロヘキサンジ
オール、ネオインチルクリコール、ジエチレンクリコー
ル、ジプロピレングリ；−ル、スチレンオキシド、フェ
ニルグリシジルエーテル等がある。この中でジエチレン
クリコール、エチレンクリコール、／。

−一プロパンジオール、ジエチレングリコール、ネオは
ンチルグリコール等が好ましい。

また、必要ならエチレングリコールモノブチルエーテル
、トリデカノール、ブトキシエトキシプロパノール、ベ
ンジルアルコール、シクロヘキサノール、及びヘキサデ
カノール、好ましくはベンジルアルコールまたはシクロ
ヘキサノールのよりな７価アルコールのｌ程またはそれ
以上をポリエステルまたはコポリエステルが製造される
反応混合物中に、ポリエステルまたはコポリエステル構
造中のぶら下がりカルボキシル基の所望数の基と反応す
るに十分な貴官めることにより、ポリエステルまたはコ
ポリエステルの酸化を変更することが可能である。

必要なら、二官能性酸、カルボキシグリコール、多官能
性アルコール、アミン及びアミノアルコールのような一
つまたはそれ以上の改質剤をポリエステルまたはコポリ
エステルが製造される反応混合物へ添加することにより
制御して改質することができる。適切な改質剤には、イ
ソフタール酸、テレ７タレール酸、７タール酸無水物、
ギ酸、マレイン酸無水物、クロレンド酸無水物、テトラ
クロロフタール酸無水物、コハク酸、ジメチロールプロ
パン酸、グリセリン、エタノールアミン、エチレンジア
ミン及びヘキサメチレンジアミンがあり、イソフタール
酸、テレフタール酸、フタール酸無水物、クロレンド酸
無水物、マレイン酸無水物及びエタノールアミンが好ま
しい。

ポリエステルまたはコポリエステルの分子量は、ｊｏｏ
ないしｊＯ，０００としてよい。

本発明において水溶性ポリエステルの添加量は、固形分
重量でゼラチンに対してｌ〜−ｏｏ４が好ましく、ｊ〜
１００が特に好ましい。添加量が少ないと、膜物性（す
り傷耐性）の改良が不十分であり、２００％よシ多いと
、すシ傷耐性がそれ以上向上せず、むしろカバーリング
〆をワーの減少が大きくなってしまう場合がある。

水溶性ポリエステルの添加場所はハロゲン化銀乳剤層の
ある側の親水性コロイド層であればいづれの層でもよい
が、％に該乳剤層又はその隣接層が好ましい。

本発明の親水性コロイド層にはポリヒドロキシベンゼン
類を圧力性を良化させる目的で好ましく利用しうる。

以下に本発明で有効に利用しうるポリヒドロキシ置換さ
れたベンゼン化合物の代表例を示す。

Ｈ Ｈ これらの置換基のうちＸとして 一〇〇ＯＨが特に好ましい。

一８０３Ｋ。

本発明の化合物は上記に限られるものではない。

これらの化合物の内、／、弘−ジヒドロキシベが好まし
い。

ポリヒドロキシ置換されたベンゼン化合物の添加場所は
ハロゲン化銀乳剤層又は該乳剤層と同じ側にあるその他
の親水性コロイド層であるが特にハロゲン化銀乳剤層で
あることが好ましい。

添加量は感材中の銀１モル”４１）１０−”モル未満で
あるが特に！×１０　　モル未満、さらに／×１０　−
弘×１０　　モルであることが好ましい。

本発明の乳剤としては、従来知られている乳剤を目的に
応じて使用しうるが、平板状粒子は特に有効である。

平板状ハロゲン化銀乳剤は、フナツク（Ｃｕｇｎａｃ）
およびシャ）−（Ｃｈａｔｅａｕ）　　「物理的熟成時
の臭化銀結晶の形態学の進展（イボルージョン・オブ・
ザ・モルフオルジー・オブ・シルバー・ブロマイド・ク
リスタルズ・デユアリング・フィジカル・ライブニング
）」サイエンス・工・インダストリエ・フォトグラフィ
ー、３３巻、Ａ、２（／り乙−）、ｌ：）　、　／　２
　／　−／　Ｊ　ｊ、　タフイン（Ｄｕｆｆｉｎ）著「
フォトグラフィー・エマルジョン・ケミストリー（Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　ｅｍｕｌｓｉｏｎＣｈｅｍｉ
ｓｔｒｙ　）Ｊ　７オーカル・プｖ、ｚ　（Ｆｏｃａｌ
Ｐｒｅｓｓ　）、ニューヨーク、／り６６年、ｐ、ａＡ
−ｐ、７２、Ａ、Ｐ、Ｈ，トリベリ（Ｔｒｉｖｃｌｌｉ
）、Ｗ、Ｆ、スミス（Ｓｍｉｔｈ）フォトクラフイクジ
ャーナル（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｊｏｕｒｎａｌ
）、１０巻、２１３頁（／り弘θ年）等に記載されてい
るが特開昭７１−／コア、ター／、特開昭ｊ♂−／／Ｊ
、タコ７、特開昭Ｊ−ｒ−／／３．り２♂、米国特許第
弘≠３り３コＯ号に記載された方法等を参照すれば容易
に調製できる。

ま、４、ｐＢｒ／、ｊ以下の比較的低ｐＢ、ｒ値の雰囲
気中で平板状粒子が重量でａＯ％以上存在する種晶を形
成し、同程度のｐＢｒ値に保ちつつ銀及びハロゲン溶液
を同時に添加しつつ種晶を成長させることによシ得られ
る。

この粒子成長過程に於て、新たな結晶核が発生しないよ
うに銀及びハロゲン溶液を添加することが望ましい。

平板状ハロゲン化銀粒子の大きさは、温度調節、溶剤の
種類や量の選択、粒子成長時に用いる銀塩、及びハロゲ
ン化物の添加速度等をコントロールすることによシ調整
できる。

さらに、平板状ハロゲン化銀粒子の中でも単分散六角平
板粒子はとシわけ有用な粒子である。

本発明でいう単分散六角平板粒子の構造および製造性の
詳細は特願昭ｔ／−コタタ／、ｔ！の記載に従うが、簡
単に述べると、該乳剤は、分散媒とハロゲン化銀粒子と
からなるハロゲン化銀乳剤であって、該ハロゲン化銀粒
子の全投影面積の７０多以上が、最小の長さを有する辺
の長さに対する最大の長さを有する辺の長さの比が、λ
以下である六角形でらシ、かつ、平行なコ面を外衣面と
して有する平板状ハロゲン化銀によって占められており
、さらに、該六角平板状ハロゲン化銀粒子の粒子サイズ
分布の変動係数〔その投影面積の円換算直径で茨わされ
る粒子サイズのバラツキ（標準偏差）を、平均粒子サイ
ズで割った値〕が２０％以下の単分散性をもつものであ
る。結晶構造は−様なものでもよいが、内部と外部が異
質な・・ロゲン組成から成るものが好ましく、層状構造
をなしていてもよい。まな、粒子中に還元増感銀核を含
んでいることが好ましい。

平板状粒子のアスイクト比は３以上３０以下、好ましく
は！以上コＯ以下である。

本発明にとって、英国特許ｔ３ｔ　、ｒμ／号、米国特
許３．Δココ、３／ｒ号に記載されているような、いわ
ゆるハロゲン変換型（コンバージョン型）の粒子は％に
有効に利用しうるものである。

本発明の平板状ハロゲン化銀粒子の表面をコンバージョ
ンすることによシ、よシ高感度なハロゲン化銀乳剤が得
られる。

ハロゲン変換の方法としては、通常ハロゲン変換岐の粒
子表面のハロゲン組成よりも銀との溶解度積の小さいハ
ロゲン水溶液を添加する。例えば、塩化ｆａ′？塩臭化
銀平板状粒子に対しては臭化カリａｎｄ１０ｒ沃化カリ
水溶液を添加し、臭化銀や沃臭化銀平板に対しては沃化
カリ水溶液を添加してコンバージョンをおこす。これら
の添加する水溶液の濃度は、薄いほうが好ましく、３０
％以下、より好ましくは１０％以下がよい。さらにハロ
ゲン変換前のハロゲン化銀１モルあたり毎分１モル襲以
下の速度で、変換ハロゲン溶液を添加するのが好ましい
。さらに、ハロゲン変換時に増感色素を存在させてもよ
く、変換ハロゲン水溶液のかわりに、臭化銀や、沃臭化
銀、沃化銀のハロゲン化銀微粒子ｔｅ加してもよい。こ
れらの微粒子の大きさは、Ｏ６−μｍ以下好ましくは０
．１μｍ以下、特に０．０１μｍ以下であることが望ま
しい。／・ロゲン変換量は、変換前のハロゲン化銀の０
．７〜／ｍｏ１％特にＯ６７〜０．４ｍｏ１％が好まし
い。

本発明のハロゲン変換方法は、上記のどれか７つの方法
にかぎられるものではなく、目的に応じ組み合わせて使
用しうるものである。ハロゲン変換前の粒子狭面のハロ
ゲン化銀組成としては、汲置含量７モル％以下であ゛る
ことか、好ましい。特に０．３ｍｏ１％以下であること
が好ましい。

上記方法でハロゲン変換をおこなう際に、ノ・ロゲン化
銀溶剤を存在させる方法は特に有効である。

好ましい溶剤としては、チオエーテル化合物、チオシア
／酸塩、ダ置換チオ尿素があげられる。なかでもチオエ
ーテル化合物とチオシアン酸塩は特に有効であり、チオ
シアン酸塩はハロゲン化銀７モルあ次り、ｏ、ｊｆ−ｊ
ｆ、チオエーテルは０゜２ｇ〜３ｇの使用が好ましい。

又、本発明に於て特開昭６１−２３０１３５や特願昭６
１−１６９４９９に記載されているような、現像時に抑
制剤を放出するような化合物を併用してもよい。

ハロゲン化銀製造時のハロゲン化銀粒子形成または物理
熟成の過程において、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タ
リウム塩、イリジウム塩またはその錯塩、ロジウム塩ま
たはその錯塩、鉄塩または鉄錯塩などを共存させてもよ
い。

又、粒子形成時にはチオシアン酸塩、千オニーチル化合
物、チアゾリジンニチオン、四置換チオ尿素の如きいわ
ゆるハロゲン化銀溶剤を存在せしめても良い、なかでも
チオシアン酸塩、４置換チオ尿素とチオエーテルは本発
明に好ましい溶剤である。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤の化学増感の方法
としては硫黄増感法、セレン増感法、還元増感法、金増
感法などの知られている方法を用いることができ、単独
または組合せで用いられる。

なかでも、特に特願昭６３−１５９８８８、同６３−２
５８７８７、特願平１−１５５２０記載の還元増感の適
用が好ましい。

本発明で使用する乳剤の化学増感時には、増感色素及び
／又はハロゲン化銀乳剤安定化剤を存在させておくこと
が望ましい。

ハロゲン化銀乳剤安定化剤とは、カブリ防止剤や安定化
剤として知られるハロゲン化銀吸着性物質を意味する。

すなわちアゾール類（例えばベンゾチアゾリウム塩、ベ
ンゾイミダゾリウム塩、イミダゾール類、ベンズイミダ
ゾール類、ニトロインダゾール類、トリアゾール類、ベ
ンゾトリアゾール類、テトラゾール類、トリアジン類な
ど）　；メルカプト化合物類（例えばメルカプトチアゾ
ール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトイ
ミダゾール類、メルカプトベンズイミダゾール類、メル
カプトベンゾオキサゾール類、メルカプトチアジアゾー
ル類、メルカプトオキサジアゾール類、メルカプトテト
ラゾール類、メルカプトトリアゾール類、メルカプトピ
リミジン類、メルカプトトリアジン類など）　；例えば
オキサドリンチオンのようなチオケト化合物；アザイン
デン類（例えばトリアザインデン類、テトラアザインデ
ン類（特に４−ヒドロキシ置換（１，３，３ａ、７）テ
トラアザインデン類）、ペンタアザインデン類など）　
；のようなカブリ防止剤または安定剤として知られた、
多くの化合物をハロゲン化１１吸着物質としてあげるこ
とができる。

さらに、プリン類または核酸類、あるいは特公昭６１−
３６２１３号、特開昭５９−９０８４４号、等に記載の
高分子化合物、なども利用しうる吸着性物質である。

なかでも特にアザインデン類とプリン類、核酸類は本発
明に好ましく、用いることができる。これらの化合物の
添加量はハロゲン化１１１モルあたり０．５〜５．０ミ
リモル、好ましくは０．５〜３．０ミリモルである。

以下に本発明で有効な化合物の具体例を示す。

０Ｈ Ｈ ０■ ！−４ ！−１０ ＮＡ ＮＡ ［−６ ＮＨＣＯＣＨ３ ■−１４ Ｊｑ ■　−１７ Ｊｓ Ｃ！ＨＳ 本発明で化学増感時に前述の写真性能安定化剤と増感色
素を併用することで好ましい効果を実現しうる。

増感色素として、シアニン色素、メロシアニン色素、コ
ンプレックスシアニン色素、コンプレックスメロシアニ
ン色素、ホロホーラージアニン色素、スチリル色素、ヘ
ミシアニン色素、オキソノール色素、ヘミオキソノール
色素等を用いることができる。

本発明に使用される有用な増感色素は例えば米国特許３
，５２２．０５２号、同３，６１９，１９７号、同３，
７１３，８２８号、同３，６１５゜６４３号、同３，６
１５，６３２号、同３．６１７．２９３号、同３，６２
８，９６４号、同３７０３．３７７号、同３，６６６．
４８０号、同３．６６７．９６０号、同３，６７９，４
２８号、同３，６７２，８９７号、同３，７６９．０２
６号、同３，５５６，８００号、同３，６１５，６１３
号、同３，６１５，６３８号、同３，６１５゜６３５号
、同３，７０５．８０９号、同３．６３２．３４９号、
同３，６７７．７６５号、同３゜７７０．４４９号、同
３．７７０，４４０号、同３．７６９．０２５号、同３
，７４５，０１４号、同３，７１３，８２８号、同３，
５６７．４５８号、同３，６２５，６９８号、同２，５
２６，６３２号、同２，５０３．７７６号、特開昭４８
−７６５２５号、ベルギー特許第６９１，８０７号など
に記載されている。増感色素の添加量はハロゲン化銀１
モルあたり６００■以上１５００■未満、好ましくは６
００■以上１０００■未満がよい。

以下に本発明で有効な増感色素の具体例を示す。

ｎ−１ （Ｃｕｔ）ｓ Ｏ３Ｘ （ＣＨｇ）ｓ ＳＯ１ ０３Ｎａ ＳＯ１ ■−１６ ０２Ｋ ＳＯ！ ■−１８ ＳＯ，Ｎａ Ｏｒ ■−１０ （ＣＨｘ）２ ＳＯ，Ｎａ （ＣＥ＋り３ Ｏｉ ■−１５ 暑 ＳＯ＝ ｌ−１９ ｚＦＩＳ （Ｃ１ｈ）ｓ ＯＮ ■−２０ ｔｌｌＳ ＳＯコＫ Ｏｉ ■−２３ ｎ−２４ ■−２８ Ｃ！Ｈ５ Ｃ，Ｈｓ Ｃ驚Ｈ％ Ｏ３Ｋ ｏｔ （Ｃｔｈ）コ　Ｓｕｉ ■−２５ ■−２７ ■−３１ ■−３２ ■−３３ Ｊｓ Ｌ；、ｔ＋Ｓ ■−３４ ■−３５ Ｃ！ｌｌｓ ■−３６ ■−４０ ■−４１ ■−４２ ４ＨＩ ■−３７ ＯＪ ■−３８ Ｃ！Ｈｓ ■−３９ ■−４３ Ｏ３Ｋ ｚＨｓ Ｃ！Ｉｓ ■−４４ ■−４５ １ｓ ｔＨ５ ■−４６ ■−４７ Ｃ，Ｈｓ 以上の中で特にシアニン色素が好ましい。

／′ ／ ／ 貴金属増感法のうち金増感法はその代表的なもので金化
合物、主として全錯塩を用いる。全以外の貴金属、たと
えば白金、パラジウム、イリジウム等の錯塩を含有して
も差支えない。その具体例は米国特許−１１す、０１０
号、英国特許６／ｌ、ｏｔｉ号などに記載されている。

硫黄増感剤としては、ゼラチン中に含まれる硫黄化合物
のほか、種々の硫黄化合物、たとえばチオ硫酸塩、チオ
尿素類、チアゾール類、ローダニン類等を用いることが
できる。

チオ硫酸塩による硫黄増感と、金増感の併用は本発明の
効果を有効に発揮しうる。

還元増感剤としては第一すず塩、アミン類、ホルムアミ
ジンスルフィン酸、シラン化合物などを用いることがで
きる。

本発明に用いる平板状粒子としては、特願昭６Ｊ−／４
Ｌｉｉｉ２に記載の頂点現像開始型粒子が極めて有用で
ある。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブＩＪ　’２防止し、
あるいは写真性能を安定化させる目的で、本発明の化学
増感工程でのハロゲン化銀吸着性物質とは別に種々の化
合物を含有させるとと゛ができる。すなわちアゾール類
（例えばベンゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類
、ニトロベンズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾ
ール類、ブロモベンズイミダゾール類、ニトロインダゾ
ール類、べ／シトリアゾール類、アミノトリアゾール類
など）；メルカプト化合物類（例えばメルカプトテアゾ
ール類、メルカプトインジチアゾール類、メルカプトベ
ンズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾール類、メ
ルカプトテトラゾール類、メルカプトピリミジン類、メ
ルカプトピリミジン類など１；例えばオキサドリンチオ
ンのようなチオケト化合物；アザインデン類（例えばト
リアザインデン類、テトラアザインデフＭＣ％に≠−ヒ
ドロキシ置換（／、Ｊ、Ｊａ、７）テトラアザインデン
類）、ハンタアザインデン類など）；ヘンインチオスル
ホン酸、ベンゼンスルフィン酸、ベンゼンスルホン酸ア
ミド等のようなカブリ防止剤または安定剤として知られ
た、多くの化合物を加えることができる。

特に特開昭４Ｏ−７Ａ７１７号、同４Ｏ−ｒ７３２−号
公報に記載のニトロン及びその誘導体、特開昭ｔｏ−ｒ
ｏｔ３り号公報に記載のメルカプト化合物、特開昭７７
−／ｊ≠７３７号公報に記載のへテロ環化合物、及びヘ
テロ環化合物と銀の錯塩（例えば／−フェニル−！−メ
ルカプトテトラゾール銀）などを好ましく用いる仁とが
できる。

本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層または他
の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、ヌベリ性
改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良（例えば、
現像促進、硬膜化、増感）等種々の目的で、種々の界面
活性剤を含んでもよい。

例えはサポニン（ステロイド系）、アルキレンオキサイ
ド誘導体（例えばポリエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール／ポリプロピレングリコール縮金物、ポリ
エチレングリコールアルキルＸ　−？ル類又ハポリエチ
レングリコールアルキルアリールエーテル類、シリコー
ンのポリエチレンオキサイド付加物類）、糖のアルキル
エステル類などの非イオン性界面活性剤； アルキルヌル７オン酸塩、アルキルベンゼンスルフォン
酸塩、アルキルナフタレンヌルフオン酸塩、アルキル硫
酸エステル類、 Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン類、ヌルホコハク酸
エステル類、スルホアルキルポリオキシエチレンアルキ
ルフェニルエーテル類、などのアニオン界面活性剤； アルキルベタイン類、アルキルスルホベタイン類などの
両性界面活性剤； 脂肪族あるいは芳香族第μ級アンモニウム塩類、ピリジ
ニ９ム塩類、イミダゾリウム塩類などのカチオン界面活
性剤を用いることができる。

この内、サポニン、ドデシルベンゼンスルホン酸Ｎａ塩
、ジーコーエチルヘキシルα−スルホコハク酸Ｎａ塩、
ｐ−オクチルフェノキシエトキシエタンスルホン酸Ｎａ
塩、ドデシル硫１１ＮａｔＪｉ、トリインプロピルナフ
タレンスルホン酸Ｎａ塩、Ｎ−メチル−オレオイルタラ
リンＮａ塩、等のアニオン、ドデシルトリメチルアンモ
ニウムクロライド、Ｎ−オレオイル−Ｎ’　、Ｎ’　、
Ｎ’−１リメチルアンモニオジアミノプロ／くンブロマ
イド、ドデシルピリジウムクロライドなどのカチオン、
Ｎ−ドデシル−Ｎ、Ｎ−ジメチルカルゼキシベタイン、
Ｎ−オレイル−Ｎ、Ｎ−ジメチルスルホブチルイタイン
などのベタイン、ポリ（平均重合度ｎ＝／　０　）オキ
シエチレンセチルエーテル、ポリ（ｎ＝λｊ）オキシエ
チレンｐ−ノニルフェノールエーテル、ビス（／−ポリ
（ｎ＝／ｌ　）オキシエチレン−オキシ−λ１μｍジー
ｔ−ば／テルフェニル）エタンなどのノニオンｔ−特に
好ましく用いることができる。

帯電防止剤としてはパーフルオロオクタンヌルホン酸Ｋ
［、Ｎ−プロピル−Ｎ−パーフルオロオクタンスルホニ
ルグリシンＮａ塩、Ｎ−’ロビルーＮ−ｐＮ−フルオロ
オクタンスルホニルアミノエチルオキシポリ（ｎ＝Ｊ　
）オキシエチレンブタンスルホン１ｌｌＮａ［、Ｎ−パ
ーフルオロオクタンスルホニル−Ｎ’　、Ｎ’　、Ｎ’
−トリメチルアンモニオジアミノプロパンクロライド、
Ｎ−パーフルオロデカノイルアミノゾロピル−Ｎ／、Ｎ
／　−ジメチル−Ｎ′−カルボキシベタインの如き含フ
ツ素界面活性剤、特開昭ｔｏ−ｒｏｖ４ｔｒ号、同６／
−／／ｕ／４４４４号、特願昭、！；／−／ＪＪ９ｒ号
、同６／−／４０ｊ６号などに記載のノニオン系界面活
性剤、アルカリ金属の硝酸塩、導電性酸化スズ、酸化亜
鉛、五酸化バナジウム又はこれらにアンチモン等をドー
プし次複合酸化物を好ましく用いることができる。

本発明に於てはマット剤として米国特許第一２２２１０
１号、同２７０７λ≠ｊ号、同μ）弘−ｌり弘号、同４
Ｌ３り６７０ぶ号に記載の如きポリメチルメタ諺リレー
トのホモポリマー又はメチルメタクリレートとメタクリ
ル酸とのコポリマーデンプンなどの有機化合物、シリカ
、二酸化チタ７、硫酸、ストロンチウムバリウム等の無
機化合物の微粒子？用いることができる。

粒子サイズとしてはｉ、ｏ〜ＩＯμｍ、％に一〜！μｍ
であることが好ましい。

本発明の写真感光材料の表面層には、滑り剤として米国
特許第３弘ｒＹに７を号、同≠Ｏ弘７２ｊＩｒ号等に記
載のシリコーン化合物、特公昭ｊＧ−λＪ７３Ｐ号公報
に記載のコロイダルシリカの他に、パラフィンワックス
、高級脂肪酸エステル、デン粉誘導体等を用いることが
できる。

本発明の写真感光材料の親水性コロイド層には、トリメ
チロールプロパン、インタンジオール、ブタンジオール
、エチレングリコール、グリセリン等のポリオール類を
可塑剤として用いることができる。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層および衆面保護層に
用いることのできるバインダーとしては、ゼラチンをも
ちいるが、それ以外の親水性：１゜イドも用いることが
できる。

９りえはゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグ
ラフトポリフ−アルプミ／、カゼイン等の蛋白質；ヒド
ロキシェテルセルローヌ、カルボキシメチルセルロース
、セルＰ−ヌ硫酸エステル頬等の如きセルロース誘導体
、アルギン酸ソーダ、デキストラン、澱粉誘導体などの
糖誘導体；ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコー
ル部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリ
アクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、
ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単
一あるいは共重合体の如き多種の合成親水性高分子物質
を用いることができる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンや酵素処理ゼラチンを用いてもよく、また、ゼラチ
ンの加水分解物や酵素分解物も用いることができる。

本発明の写真乳剤及び非感光性の親水性コロイドには無
機または有機の硬膜剤を含有してよい。

例えばクロム塩（クロム明ばんなと）、アルデヒドＩｆ
（ホルムアルデヒド、グリタールアルデヒドなど）、Ｎ
−メチロール化合物（ジメチロール尿素など）、ジオキ
サン誘導体（２，３−ジヒドロキシジオキサンなど）、
活性ビニル化合物（１゜３．５−）リアクリロイル−へ
キサヒドロ−Ｓ　−トリアジン、ビス（ビニルスルホニ
ル）メチルエテール、Ｎ、Ｎ’−メチレンビス−〔β−
（ビニルスルホニル）プロピオンアミド〕など）、活性
ハロゲン化合物＜２．４−ジクロル−６−ヒドロキシ−
３−トリアジンなど）、ムコハロゲン酸類（ムコクロル
酸など）イソオキサゾール類、ジアルデヒドでん粉、２
−クロル−６−ヒドロキシトリアジニル化ゼラチンなど
を、単独または組合せて用いることができる。なかでも
、特開昭５３−４１２２工、同５３−５７２５７、同５
９−１６２５４６、同６０−８０８４６に記載の活性ビ
ニル化合物および米国特許３，３２５，２８７号に記載
の活性ハロゲン化物が好ましい。

Ｎ−カルパモイルビリジニクム塩類（例えば（／−モル
ホリノカルボニル−３−ピリ、）ニオ）メタンスルホナ
ートなど）、ハロアミジニウム塩類（例えば／−（／−
クロロ−ｌ−ピリジノメチレン）ヒロリシニウムコーナ
フタレンスルホナートなど）も有用である。

本発明の硬膜剤として、高分子硬膜剤も有効に利用しう
る。

本発明に用いられる高分硬膜剤としては例えばジアルデ
ヒド澱粉、ポリアクロレイン、米国特許３、ＪＰｔ、０
コタ号記載のアクロレイン共重合体のようなアルデヒド
基を有するポリマー、米国特許第３，６２３．ｒ’ｙｒ
号記載のエポキシ基を有するポリマー、米国特許第３，
３ｔコ、ｒＪ７号、リサーチ・ディスクロージャー誌／
　７３３３（ｌり７Ｆ）などに記載されているジクロロ
トリアシフ基を有するポリ７−１特開昭ｊ４−４４１グ
／に記載されている活性エステル基を有するポリマー、
特開昭ｊ６−／弘−ｊコ弘、米国特許第μ、　／ｌ、／
　、弘０７号、特開昭ｊ弘−４３０３３、リサーチ・デ
ィスクロージャー誌／＆７ｊｊ（／２７１）などに記載
されている活性ビニル基、あるいはその前駆体となる基
を有するポリマーなどが挙げられ、活性ビニル基、ある
いはその前駆体となる基を有するポリマーが好ましく、
中でも特開昭７６−／≠−ｊ−弘に記載されている様な
、長いスイーサーによって活性ビニル基、あるいはその
前駆体となる基がポリマー主鎖に結合されているような
ポリマーが特に好ましい。

支持体としてはポリエチレンテレフタレートフィルムま
たは三酢酸セルロースフィルムが好ましい。

支持体は親水性コロイド層との密着力を向上せしめるた
めに、その表面をコロナ放電処理、あるいはクロー放電
処理あるいは紫外線照射処理する方法が好ましくあるい
は、スチレンブタジェン系ラテックス、塩化ビニリデン
系ラテックス等からなる下塗層を設けてもよくまた、そ
の上層にゼラチン層を更に設けてもよい。

またポリエチレン膨潤剤とゼラチンを含む有機溶剤を用
いた下塗層を設けてもよい。これ等の下塗層は狭面処理
を加えること・で更に親水性コロイド層との密着力を向
上することもできる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、特定の波長域の
光を吸収させる目的、すなわちノ・レーションやイラジ
ェーションをしたシ、フィルター層を設は写真乳剤層に
入射すべき光の分光組成を制御したりする目的で、写真
乳剤層またはその他の層を染料で着色してもよい。直接
医療用レントゲンフィルムのような両面フィルムにおい
ては、クロスオーバーカッ）１目的とする層を乳剤層の
下に設けてもよい。この様な染料には、ピラゾロン核や
バルビッール酸核を有するオキソノール染料、アゾ染料
、アゾメチン染料、アントラキノ／染料、了り−リデン
染料、スチリル染料、トリアリールメタン染料、メロシ
アニン染料、シアニン染料などが挙げられる。

代表的な染料を以下に示すが、本発明はこれらに限定さ
れるものではない。

！ ０ａＮａ ＣＨ２Ｃ）１２Ｓｏ３Ｋ ＣＨ２Ｃ）１２Ｓ（Ｊ３Ｋ Ｓ（Ｊ３に ８０３に ｌｏ ８（Ｊ３に ３（Ｊ３に これらの染料を用いるに際して、アニオン染料をカチオ
ンサイトを有するポリマーを用いて感材中の特定の層に
媒染することは、有効々技術である。この場合、染料は
現像一定着−水洗工程で不可逆的に脱色するものを利用
することが好ましい。

カチオンサイトを有するポリマーを使って染料を媒染す
る層は、乳剤層中でも、表面保護層中でも、乳剤層と支
持体に対して反対側の面でもよいが、乳剤層と支持体の
間が好ましく、特に医療用Ｘレイ両面フィルムのクロス
オーバーカットの目的のためには、下塗層中へ媒染する
ことが理想的である。

染料の固定化法としては特開昭！Ｊ−／！！、！３０や
Ｗｏｅ♂１０１ｆｉ７７μ等に記載の固体分散法も有効
である。

下塗層の塗布助剤としてはポリエチレンオキサイド系の
ノニオン界面活性剤がカテオ／サイ）ｆ有するポリマー
と好ましく併用することができる。

カチオンサイトを提供するポリマーとしてはアニオン変
換ポリマーが好ましい。

アニオン変性ポリマーとしては既知の各稿の四級アンモ
ニウム塩（又はホス゛ホニウム塩）ポリマーが使える。

四級アンモニウム塩（又はホスホニ９ム塩）ポリマーは
、媒染剤ポリマーや帯電防止剤ポリマーとして広く次に
あげる刊行物などで知られている。

特開昭！ター／６乙、り弘０１米国特許３．り１１、’
１９ｊ、特開昭６！　−／１１２３３９、％開昭３弘−
／２ｔ、０２７、特開昭！弘−／！ｊ。

ｒＪＪ、特開昭ｊ３−ＪＯＪ２ｒ、％開昭ｔｇ−２−２
７４Ｌに記載されている水分散ラテックス；米国特許−
１！弘！、！を弘、同３．／弘ｒ、。

ｊ／、同Ｊ　、７７Ｇ　、ｒ／４ｔに記載のポリビニル
ピリジニワム塩；米国特許３，７０り、ｔりＯに記載の
水溶性四級アンモニウム塩ポリマー；米国特許３．ｒり
ｒ　、ｏｒｒに記載の水不溶性四級アンモニクム塩ポリ
マーなどがあげられる。

さらに所望の層から他の層にまたは処理液中に移動し、
写真的に好ましからざる影響を及ぼさないため、エチレ
ン性不飽和基を少くともλ以上（好ましくはλ〜４ｃ）
有するモノマーを共重合させ、架橋された水性ポリマー
ラテックスにして用いることが行に好ましい。

具体的化合物例として下記のようなものがある。

／） コ〕 ｘ：ｙ：ｚ＝４ｔｊ：　　グ！：１０ ｘ　：　ｙ　二　２　＝　弓−ニ　、ｊ；　：　弓−：
ｚ：　　／　。

グ） 本発明に於て、支持体上に乳剤層、狭面保護層等を塗布
する方法としては、特に制限はないが、例えば米国特許
第２，７４／、μｌｔ号、同第３゜！０１　、Ｐ４ｊ７
号、同第−，７６／　、７Ｆ／号等に記載の多層同時塗
布方法を好ましく用いることが出来る。

本発明に用いる現像液は、知られている現像主薬を含む
ことができる。現像主薬としては、ジヒドロキシベンゼ
ン類（たとえばハイドロキノン）、３−ピラゾリドン類
（たとえば／−フェニル−３−ピラゾリドン）、アミン
フェノール類（たとえばＮ−メチル−ｐ−アミノフェノ
ールなどを単独もしくは組合せて用いることができる。

現像液には一般にこの他公知の保恒剤、アルカリ剤、ｐ
Ｈ緩衝剤、カブリ防止剤などを含み、さらに必要に応じ
溶解助剤、色調剤、現像促進剤（例えば、≠級塩、ヒド
ラジン、べ／ジルアルコール）、界面活性剤、消泡剤、
硬水軟化剤、硬膜剤（例えば、グルタルアルデヒド）、
粘性付与剤などを含んでもよい。

定着液としては一般に用いられる組成のものを用いるこ
とができる。定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸
塩のほか、定着剤としての効果が知られている有機硫黄
化合物を用いることができる。

定着液には硬膜剤として水溶性アルミニクム塩を含んで
もよい。

本発明における自動現像機による現像処理方法としては
、米国特許第ＪＯ２ｊ７７り号、同第３ｊ／ｊ！ｊｚ号
、同第３ｊ７３２／弘号、同第３６弘７弘！り号、英国
特許第７−６７−乙ｒ号等に記載され、ているローラー
搬送型の自動現像機を用いることが好ましい。

現像温度としてはｉ　ｒ　’Ｃ−ｊｏ　’Ｃ，特に３ｏ
　’Ｃ−弘ｓ　’Ｃであることが好ましく、現像時間と
しては１秒〜弘Ｏ秒、特にｔ秒〜−３秒であることが好
ましい。

現像開始から定着・水洗・乾燥終了までの全現倫処理工
程としては３０秒〜、２００秒、特に弘Ｏ秒〜ｉｏｏ秒
であることが好ましい。

本発明の感光材料の種々の添加剤、現像方法、露光方法
等については特に制限はなく、リサーチ・ディスクロー
ジャー誌７７６巻アイテム／７乙りｊ（／２７ｒ年／２
月）及び同／ＩＩＩ巻アイテム／ｒ４ｃＪ／（／り７り
年を月）の記載を参考にすることができる。

（実施例） 次に、本発明について具体的に説明する。

実施例／ 乳剤の調製 水１ｇ中に臭化カリＪＰ、沃化カリ０．ＯＪｆ。

ゼラチン３Ｑ９、チオエーテル ＨＯ（Ｃ）１　）Ｓ（ＣＨ２）２Ｓ（ＣＨ２）２０Ｈの
！襲水溶液コ、ｊｃｃを添加し７３°Ｃに保った溶液中
へ、攪拌しながら硝酸銀？、３３ｆの水溶液と、臭化カ
リ！、タク？、沃化カリ０．７ｊｊｔを含む水溶液とを
ダブルジェット法により弘！秒間で添加した。続いて臭
化カリコ、！ｆを添加したのち、硝酸銀ｒ、ＪＪｆを含
む水溶液を、２６分かけて、添加終了時の流量が添加開
始時の一倍となるように添加した。このあとλ！茶のア
ンモニア溶液−□ｃｃ、ｊＯ襲Ｎ　ＨＮ　Ｏｓ　／　Ｏ
ｃｃを添加して−Ｏ分間物理熟成したのち／Ｎの硫酸−
グθＣＣを添加して中和した。引き続いて硝酸銀／！３
．３弘２の水溶液と臭化カリの水溶液を、電位ｒｌ）Ａ
ｇＪ’。

コにｓちながらコントロールダブルジェット法でｔｉｏ
分間で添加した。この時の流量は添加終了時の流量が、
添加開始時の流量のり倍となるよう加速した。添加終了
後−Ｎのチオシアン酸カリウム溶液１ｊｃｃを添加し、
さらに／チの沃化カリ水溶液５Ｑ　ｃｃを３０秒かけて
添加した。このあと温度を３ｚ’ｃに下げ、沈降法によ
シ可溶性塩類を除去し次のち、μ０°Ｃ昇湿してゼラチ
ン３０？と７エノールー？を添加し、可性ソーダと臭化
カリによりｐＨＡ　、参〇、ｐＡｇＪ’　、／　ＯＫ調
整した。

温度を３６°Ｃに昇温したのち、下記構造の増感色素を
６００ηと安定化剤／ｊＯ■を添加した。

１０分後にチオ硫酸ナトリウム！水利物λ、弘〜、チオ
シアン酸カリ／弘ＯＷ９、塩化金酸λ、／〜を各々の乳
剤に添加し、１０分後に急冷して固化させて乳剤とした
。得られた乳剤は全粒子の投影面積の総和のり♂囁がア
スペクト比３以上の粒子からなシ、アスペクト比−以上
すべての粒子についての平均の投影面積直径は／、弘μ
ｍ１標準偏差／Ｊ％、厚みの平均は０．１１７μｍでア
スペクト比は７．１であった。

乳剤にハロゲン北限１モルあたり、下記の薬品を添加し
て塗布液とした。

・ゼラチン（石灰処理） 表−１記載の量に なるよう添加量を 調整 表−１記載の種類 と債になるよう添 加量を調整 ・平均分子量４．５万の ポリアクリルアミド ・フタル化ゼラチン ・ポリマーラテックス（ポ リ（エチルアクリレ− ト／メタクリル酸）＝ ９７／３） ・硬膜剤 １．２−ビス（スルホニル ２５．０ｇ 表＝１記載の量 アセトアミド）エタン ＳＯ３に ・２．６−ビス（ヒドロキ シアミノ）−４−ジエ チルアミノ−１，３゜ ５−トリアジン　　　　　　　　　　８０■・ポリアク
リル酸ナトリウ ム（平均分子量４．１ 万）　　　　　　　　　　　　　　　４．０ｇ・ポリス
チレンスルホン酸 カリウム（平均分子量 ６０万）　　　　　　　　　　　　　１．０ｇ前記塗布
液を表面保護層塗布液と同時に厚み１７５、ｕｍの透明
ＰＥＴ支持体上に両面に塗布した。

塗布銀量は片面あたり２．０ｇ／ｒｒｆとした。

表面保護層は各成分が、下記の塗布量となるように調製
し、写真材料１〜１２とした（表−１）。

ｍγ曲容 ・ゼラチン ・４−ヒドロキシ−６−メ チル−１，３，３ａ。

７−チトラザインデン ・ポリアクリルアミド（平 均分子量４，５万） ・ポリアクリル酸ソーダ （平均分子量４０万） ・ｐ−ｔ−オクチルフェノ キシジグリセリルブチ ルスルホン化物のナト リウム塩 ・ポリ（重合度１０）オキ シエチレンセチルエー チル ・ポリ（重合度１０）オキ シエチレン−ポリ（重 合皮３）オキシグリセ リルｐ−オクチルフェ た　　　− １、１５ｇ／ボ ０．０１５ｇ／ボ ０、２５ ０、０２ ０、０２ ０．０３５ ツキジエーテル　　　　　　　　　０．０１会Ｃ＠Ｆ＋
ｔＳ（ｈに　　　　　　　　　　　　　　０．００３Ｃ
３Ｈマ ・　ＣｓＦ＋ｔＳ０１Ｎ−（−ｃＨｉ←ｈｄ　ＣＨ！→
４５Ｏ３Ｎａ０．００１ Ｃ，Ｈ？ ・　ＣｓＦ　１ｔｓＯＪ　（Ｃ）ＩｔＣＩｂＯテｎ（Ｃ
ＨｘＣＨＣＨｔＯｈ　Ｈｏ、００３ ・ポリメチルメタクリレ− ト（平均粒径３．５ μｍ）　　　　　　　　　　　　　　０．０２５・ポリ
（メチルメタクリレ ート／メタクリレート） （モル比７：３、平均 粒径２．５μｍ）　　　　　　　　０．０２０亙臭１１
夏評Ｉ ５５０ｎｍにピークを有する緑色光にて写真材料１〜１
０に１／２０秒露光を与えた後富士写真フィルム■製の
自動現像機ＦＰＭ９０００．現像液ＲＤ７、定着液Ｆｕ
ｊｌＦを用いて３５℃ＳＰ処理（Ｄｒｙ　ｔｏ　Ｄｒｙ
　　４５秒）を行った。

感度はＦｏｇ＋１．０の濃度をあたえる露光量の逆数で
あられし、写真材料１を１００として結果を表−１にま
とめた。

ス１キズ　　の１′ 写真材料１〜１２を２５°Ｃ２５％ＲＨの条件下で１時
間調湿したのち、同条件下で市販のナイロンタワシを用
いて２ＸＩＣ１の面積に加重１００ｇをかけ、毎秒１ｃ
ｍのスピードでこすった。未露光状態で上記の自動現像
機処理を行ったのち、黒化したスリキズの本数を数えた
。

監盈丘皇丘■ 前記の自動現像機処理に於て、現像一定着−水洗工程を
通過させたのち、スクイズされて乾燥ゾーンにはいる直
前のフィルムを取り出して、以下の測定をした。

取り出したフィルムに、市販のドライヤーで温風をふき
つけながら、表面温度計にて表面温度が３０℃になるま
での時間を測定した。現像温度は３５℃とし、水洗水温
度は１４℃であった。

以上の結果を表−１にまとめた。

表−１の結果より、本発明の目的に対する優位性が顕著
に確認できる。従来カバーリングパワー上昇のため使用
されていたポリアクリルアミドはスリキズと乾燥性を悪
化させており、硬膜剤を増量してもスリキズは回復でき
ない。

本発明は高感度でスリキズが写真材料ｌ同等であり、か
つ乾燥性が著しく優れている。

手続補正 書（自発ン ＆ 補正の対象 明細書 ６゜ 補正の内容 明細書の浄書（内容に変更なし）を提出致しまｌ。

事件の表示 平成７年特願第１０７０／λ号 す。

２、発明の名称 ハロゲン化銀写真感光材料 ３゜ 補正をする者 事件との関係

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有す
   るハロゲン化銀写真感光材料において、親水性コロイド
   層中のゼラチン及び誘導体ゼラチンの総量に対して、置
   換率が２０％以上６０％以下のフタル化ゼラチンを、重
   量で１５％以上含有することを特徴とするハロゲン化銀
   写真感光材料。