JPH0225496A

JPH0225496A - グリコシル化合物の製造方法

Info

Publication number: JPH0225496A
Application number: JP17352888A
Authority: JP
Inventors: Mitsuaki Mukoyama; 向山　光昭; Tetsuo Niifuku; 新福　哲郎; Osamu Kobayashi; 修小林
Original assignee: Mitsubishi Kasei Corp; Mitsubishi Chemical Industries Ltd
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1988-07-12
Filing date: 1988-07-12
Publication date: 1990-01-26
Anticipated expiration: 2012-07-16
Also published as: JP2629852B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、新規なグリコシル化合物の製造方法に関する
。詳しくは、アシル糖を原料として高収率でグリコシル
化合物を製造する方法に関する。

（従来の技術及び発明が解決しようとする問題点）グリ
コシル化合物は天然においては、例えば生薬成分や抗生
物質として広く存在しておシ、種々の生理活性を持つこ
とが知られている。これらのグリコシル化合物の糖成分
としては、中／性糖をはじめアミン糖、デオキシ糖、ウロン酸、分枝糖
などが挙げられる。これらの糖成分の中で、特にシアル
酸は生物の各種組織に糖蛋白質や糖脂質の構成単位とし
て広く存在することが知られている。この化合物は、神
経機能、癌、分化、ホルモンレセプター等に関連するこ
とより注目を集めており、応用という見地から、その類
縁体、誘導体やグリコシル化合物等の合成研究が盛んに
行なわれている。特にシアル酸のグリコシル化合物につ
いては医薬としての有用性が報告されている。（特開昭
ｔ２−．２Ａ夕２２り、特開昭６３−乙ざ５．２６号）従来アシル糖を原料として対応するグリコシル化合物を
製造する方法として、例えば、／−〇−アセチルー２，
３．タードリー０−ベンジル−β−Ｄ−ＩＪボースと３
β−コレスタノール等のアルコール類を、触媒として過
塩素酸トリチルの存在下に反応させて３β−コレスタニ
ル！、３゜タードリー〇−ベンジルーＤ−リボフラノシ
ドを製造する方法が知られている。（ｃｈｅｍｉｓｔｒ
ｙＬｅｔｔｅｒｓ　、り０７−タ１０（／りｆ４ｚ）　
　；有機合成反応（東京化学同人）、ｐ、１１３〜７ｇ
７）またハロゲン糖を原料として対応するグリコシル化
合物を製造する方法としては、下記の式（式中、Ａｃは
アセチル基を表す）で示される化合物とコレステロールを、触媒としてトリ
フルオロメタンスルホン酸銀の存在下に反応させて、下
記−形成（２）％式％）で取吏札る必春物を製造する方法（特開昭Ｊ！−７３Ｊり７）、あるいは
下記の式：（式中、Ｂｎはベンジル基を表す）で示される化合物と３β−コレスタノールを、触媒とし
て塩化第１スズと過塩素酸銀を用いることにより反応さ
せて、下記の式（４）（式中、Ａｃはアセチル基、Ｒ１
及びＲ２は、いずれか一方が−ＣＯＯＣＨ３基であり、
他方が下記の式（式中、Ｂｎはベンジル基を表す）で＝
”ｉｍ’；ｕｍを製造する方法（（１！ｈｅｍｉｓｔｒ
ｙ　Ｌｅｔｔｅｒｓ　、　ＩＩ　３　／−１１３２（／
りｇｉ）。）が知られている。

しかしながら、従来の方法では、特にアシル糖としてシ
アル酸を用いた場合に、必ずしも収率が十分ではなく、
まだシアル酸のノ・ロゲン化物である下記の式（５）（式中、Ａｃはアセチル基を表す）で示される化合物を用いる場合には、取扱いの容易さ及
び安定性の面など出発物質の調製を含め問題点が数多く
存在している。

更に従来の方法では、得られたシアル酸のグリコシル化
合物は２α−及びλβ−〇−グリコシド結合の混合物で
あり、一方の化合物のみを高い選択性で得ることができ
なかったのでこれらの点について改善が望まれていた。

（問題点を解決するだめの手段）そこで本発明者らは、アシル糖とアルコール類又はその
シリルエーテル誘導体とを反応させてグリコシル化合物
を製造する際に使用する触媒に着目し、種々検討した結
果、コ価のスズ化合物と≠価のスズ化合物の併用によシ
、所期の目的が達成できることを見い出し本発明を完成
するに至った。即ち本発明の要旨は２価のスズ化合物及
びμ値のスズ化合物の存在下、アシル糖とアルコール類
又はそのシリルエーテル誘導体とを反応させて該アシル
糖をグリコシル化することを特徴とするグリコシル化合
物の製造方法に存する。

以下、本発明を説明する。

本発明のアシル糖としては、例えばリボース、デオキシ
リボース、グルコース、シアル酸等の炭素数ｊ〜りの糖
類の７位又は２位の炭素に結合した水酸基（アノメリン
ク炭素位の水酸基）がアシル化された糖が挙げられる。

アシル基としては、アセチル基、ノーヨウ化アセチル基
、ベンゾイル基、ｐ−ニトロベンゾイル基等が挙げられ
る。又、上記各種の、他の炭素に結合した遊離の水酸基
は、好ましくない反応を避けるために、アセチル基、ベ
ンゾイル基、ベンジル基等の保護基で保護しておく。か
かるアシル糖としては、具体的には例えば次の様なもの
が挙げられる。

アルコール類としては、ステアリルアルコール、３β−
コレスタノール、コレステロース、ジアルキルグリセロ
ール、グルコース誘導体、ガラクトース誘導体等が挙げ
られる。また、本発明においてはこれらアルコール類の
水酸基の水素を、トリメチルシリル基、ｔ−ブチルジメ
チルシリル基、ジメチルフェニルシリル基等のシリル基
で置換したシリルエーテル誘導体も使用できる。かかる
アルコール類としては、具体的には例えば次の様なもの
が挙げられる。

：　／、、２〜／、２　：　０．と（モル比）の範囲に
ある。

本発明においては、更に過ハロゲン酸金属塩ル基を表す
）本発明で使用する２価のスズ化合物としては、フッ化第
１スズ（ＳｎＦ２）、塩化第７スズ（ＳｂＣｌ２）、臭
化第１スズ（ｓｎＢｒｚ）、酢酸第１スズ（Ｓｎ　（Ｏ
Ａｃ　）２　）、トリフルオロメタンスルホン酸第１ス
ズ（Ｓｎ（０９０２０Ｆ３　）２　）等が挙げられる。

又、μ値のスズ化合物としては塩化第コスズ（ＳｎＯＡ
４）、μ値のスズトリフラート誘導体、ジメチルジクロ
ロスズ（（ＣＨ３）２ＳｎＣｔ２）等が挙げられる。２
価のスズ化合物とμ値のスズ化合物の使用割合は０．ｊ
　：／、！〜／、！；　：　０．３　（モル比）、好ま
しくはＯｌざＭＸ　○４（式中、Ｍはリチウム、ナトリウム、銀又はテトラ−ｎ
−ブチルアンモニウムを表し、Ｘは塩素又はヨウ素を表
す）で表される化合物が挙げられる。具体的には例えば次の
化合物が挙げられる。

過塩素酸リチウム（Ｌｉ　ＣｌＯ２）、過ヨウ素酸ナト
リウム（Ｎａ工工種４、過塩素酸カリウム（ｘｃｔｏ４
）、過塩素酸銀（ＡｇＣｔＯ４）、過塩素酸テトラｎ−
フチルアンモニウム（ｎ　　Ｂｕ４　Ｎ　Ｃ！ｔ０４　
）（式中、Ｂｕはブチル基を表す）本発明においては、アシル糖とアルコール類又はそのシ
リルエーテル誘導体を上記２価及び弘価のスズ化合物、
更に好ましくは追加の過ノ・ロゲン酸金属塩類の存在下
、通常、溶媒中で反応させる。溶媒としては、塩化メチ
レン、／、２−ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素
類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキ
シエタン等のエーテル類、トルエン等の芳香族炭化水素
類、アセトニトリル等が挙げられる。これらは琳独もし
くは混合溶媒として使用される。

アルコール類又はそのシリルエーテル誘導体は、通常ア
シル糖に対してＯｊ〜２．０当量、好ましくは／、／〜
／、６当量の範囲で使用する。

２価のスズ化合物及びグ価のスズ化合物は、アシル糖に
対して合計でｏ、ｏ　ｓ　−ｓ、ｏ当量、好ましくは０
．／〜／Ｊ当量の範囲で使用する。

又、過ハロゲン酸金属塩類を添加する場合は、アシル糖
に対して０，０．１〜Ｓ、Ｏ当量、好ましくは０．７〜
２．０当量の範囲で使用する。

反応は一り０℃〜ｊＯ℃、好ましくは一２ｊ℃〜室温の
温度で数時間〜ｇ、ｒ時間程度行われる。この際、反応
操作及び反応は無水条件下に行なうのが好ましい。

以上のようにして得られたグリコシル化合物は、常法に
従いシリカゲルカラムクロマトグラフィー等により精製
することができる。

かくして、本発明方法によればグリコシル化合物を高収
率で得ることができる。

（発明の効果）本発明の方法に従い、触媒としてコ価スズ化合物とグ価
スズ化合物を併用することによって、アシル糖とアルコ
ール類又はそのシリルエーテル誘導体から、対応するグ
リコシル化合物が高収率で得られる。また、後述の実施
例に示す通り、本発明の方法に従えば、α−又はβ−〇
−グリコシド結合の一方を高い選択性で得ることができ
る。

（実施例）以下、本発明を実施例により説明する。ただし本発明は
、その要旨を越えない限りこれら実施例により何ら制約
を受けるものではない。

（実施例／）３β−コレスタニル２，３．！ｉ　−）リーＯ−ベンジ
ルーＤ−リボフラノシドの合成／ｊＴ１ｑの５ｎ（ＯＴｆ）２　（以下、式中○Ｔｆは
０８０２０Ｆ３を表す）と、２　／　ｍｆｌのＬｉＣｔ
Ｏ４とを塩化メチレン２罰に懸濁した後、６１ｎＣ！ｔ
４　（０，６Ｍ　）の塩化メチレン溶液０，０７ｒｎｌ
を添加し、室温で１時間攪拌した。次に、−２３℃に冷
却した後、／−〇−アセチルー、：Ｚ、３．、ｆ　−ト
リー〇−ベンジルーβ−Ｄ−リボース、！’　３７ｎ？
（０，／　ｆ　ｍｍｏｌ　）と３β−コレスタニルトリ
メチルシリルエーテル／　００ｍｇ　（０１，２／　ｍ
ｍｏｌ　）の塩化メチレン溶液λ罰を滴下し、２７時間
攪拌した。

反応終了後、炭酸水素ナトリウム飽和水溶液を加え、塩
化メチレンで抽出した。有機層は飽和食塩水で洗い、無
水硫酸マグネシウムで乾燥した。

溶媒を留去し得られた粗生成物をシリカゲルカラムで精
製し、下記式の３β−コレスタニルノ、３．．ｒ　−ト
リー〇−ベンジルーＤ−リボフラノシド／２３ｍｇを得
た（収率、ｒｘ％）。

ＢｎＯ０Ｂｎ（式中、Ｂｎはベンジル基を表す。）高速液体クロマトグラフィーによれば異性体α体とβ体
の比は、α体：β体＝り：／である。

（α体）ｍ、ｐ、　：　／　／　、２−／　／　２．ｔｌ　’Ｃ
工Ｒ（ＫＢｒ）：、２り（１０，２１７０、ｉ’ｌ！；
！；ａｍ−’Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　ａＡ３’）　　δ（ｐ
ｐｍ）　：０、弘−λ、２（≠ｘＨ）、Ｊｊ７（ｌＨ，
ｄｄ）３、ｇ、ｚ（／ａ、ａａ）、３．５ター３．９！
；（３Ｈ）≠、ｉｓ−≠、３（ｌＨ）、≠、≠、２（，
２Ｈ，Ｓ）≠、ｊり（２Ｈ）、　ψ、１３　（，２Ｈ，
Ｓ　）、Ｊ、／　３　（／　Ｈ。

ｄ、Ｊ＝３．ｔＨｚ）、７．／−７，ｖ　（／５Ｈ）（
実施例２）３β−コレスタニル　λ、３．ＩＩ、ｔ−テトラー０−
ベンジル−Ｄ−グルコピラノシドの合成２／ｍ７のＳｎ
　（ＯＴｆ　）２と３ｇ’ｍｌｉのＬｉ０ＡＯ４とを塩
化メチレン２　ｍｌに懸濁した後、ＢｎＣ１４（０，ｊ
　Ｍ　）の塩化メチレン溶液０．／＠ｌを添加し室温で
７時間攪拌した。次に、０℃に冷却した後、／−０アセ
チル−２，，３，４ｔ、乙−テトラ−Ｏ−ベンジル−Ｄ
−グルｍｌ−ス／　／　７７ｑ　（０，２０ｍｍｏｌ　
）と３β−コレスタニル　トリメチルシＩＪ　ルｘ　−
チル／　３　ｊｙｎｇ　（０，２りｍｍｏｌ　）の塩化
メチレン溶液２　ｒｔｔｌを滴下し、／を時間攪拌した
。

反応終了後、炭酸水素す）　ＩＪウム飽和水溶液を加え
塩化メチレンで抽出した。有機層は飽和食塩水で洗い無
水硫酸マグネシウムで乾燥した。

溶媒を留去し得られた粗生成物をシリカゲルカラムで精
製し、下記式の３β−コレスタニル２．３，４ｔ、乙−
テトラ−０−ベンジル−Ｄ−グルコピラノシド／ゲタ■
を得た（収率ｒ２％）。

（式中、Ｂｎはベンジル基を表す。） α体：β体−ｒｉ：ｉり（α体）ｍ、ｐ、　：　／弘０−／弘／℃ 工Ｒ（ＫＢｒ）：　　、２り３０，１０ｊＯ，７タ０，
７３０（１−’Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＣＤ　０１３　）　　δ（
ｐｐｍ）：０．１−Ｊｊ（≠乙Ｈ）、３．２−ｓ、３（
＃ａ）７．０−７．３　（２０Ｈ）（実施例３）メチル　！−アセトアミトーク、７．♂、ターテトラー
〇−アセチルー、ｚ−ｏ−（３β−コレスタニル）　−
３，！；−ジデオキシーＤ−グリセローＤ−ガラクト−
２−ノニュロビラノソネートの合成ｌｊ■のＳｎ　（Ｏ
Ｔｆ　）２と１Ｉ２７ｎ９のＮａＩＯ４とを塩化メチレ
ン２　ｍｌに懸濁した後、ＳｎＣ！Ａ４　（／　、ＯＭ
）の塩化メチレン溶液ｏ、ｏ　ｇ−を添加し室温で７時
間攪拌した。次に、下記の式（Ｉ）β−コレスタニル　
トリメチルシリルエーテル／　ｏ　３ｙｎｇ　（（７０
，２，２ｍｍｏｌ）の塩化メチレン溶液、２罰を滴下し
、弘／時間攪拌した。

反応終了後、炭酸水素す）　ＩＪウム飽和水溶液を加え
、塩化メチレンで抽出した。有機層は飽和食塩水で洗い
、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。

溶媒を留去し、得られた粗生成物をシリカゲルカラムで
精製し、下記式のメチル　！−アセトアミドー≠、７．
ｇ、？−テトラ−０−アセチル−２−Ｑ−（３β−コレ
スタニル）−３，！＝ジデオキシーＤ−グリセローＤ−
ガラクト−λ−ノニュロピラノソネー）／、２７７ｎｇ
を得た（収率ｒＯ％）。

（式中、Ａｃはアセチル基を表す。） α体：β体＝２：りｇ（β体）ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）　　δ（ｐｐｍ）：Ｏ，グー２．
／７（乙、２Ｈ）、λ、弘Ｏ−２．タ、２（／Ｈ。

ｄｄ、Ｊ＝／、２．Ｊ’＋４’、Ｊ’Ｈｚ＋Ｈ３ｅｑ）
、３．６０−３．７３（／Ｈ）、３．７７　（ＪＨ，Ｓ
　）、＜ｔ、ｏ　ｏ　−ａ、ｚ３（ＪＨ）１、り３−グ
、りざ（／Ｈ）、　夕、ｏｘ−ｓ、／２（／Ｈ）３．２
０−４．３３（／Ｈ）、！、弘０　（／Ｈ）！、！３−
タ、乙７（／Ｈ）（実施例弘）メチル　！−アセトアミドーｇ、７．Ｊ’、ターテトラ
−〇−アセチルー２−０−（３β−コレスタニル）−３
，タージデオキシ−Ｄ−グリセロ−Ｄ−ガラクト−λ−
ノニュロピラノソネートの合成ｌりｍ７のＥｌｎ（ＯＴ
ｆ）２と７■のＬｉ０ＡＯ４とをテトラヒドロフラン−
２ｖｔｌに溶かし、０℃に冷却した後、５ｎ０４　（／
、ＯＭ　）のテトラヒドロフランｍｍｏｌ　）　ト３β
−コレスタニル　トリメチルシリルエーテ／ｌ／　ｉ　
、！　７ｍＬｊ（０，２１ｍｍｏｌ　）のテトラヒドロ
フラン溶液−２ｍｌを滴下し４１Ｊ’時間攪拌した。

反応終了後、炭酸水素ナトリウム飽和水溶液を加え塩化
メチレンで抽出した。有機層は飽和食塩水で洗い、無水
硫酸マグネシウムで乾燥した。

溶媒を留去し得られた粗生成物をシリカゲルカラムで精
製し、下記式のメチル　！−アセトアミドー≠、７．ｆ
、ターテトラ−Ｏ−アセチル−λ−〇−（３β−コレス
タニル）　−３，！；−ジデオキシーＤ−グリセローＤ
−ガラクト−λ−ノニュロピラノソネート１０夕ｍｇを
得た（収率ｊ３％）。

（式中、Ａｃはアセチル基を表す。） α体：β体＝７≠＝２６（α体）ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）　　　δ（ｐｐｍ）：２１２−２
．ｔ　３　（／Ｈ，ａｄ、Ｊ＝／　、２．Ｊ’、に、７
Ｈｚ。

Ｈ３θｑ）（実施例りステアリル　２，３．！；　−）リーＯ−ベンジルーＤ
−リボフラノシドの合成７１ｍｇの５ｎ（ＯＴｆ）２と２０１ｎＬｊのＬｉ０Ａ
Ｏ４とを塩化メチレン２罰に懸濁した後、５ｎ０４　（
０，３Ｍ　）の塩化メチレン溶液０，０＃、ｌを添加し
室温で７時間攪拌した。次に−、２３℃に冷却した後、
／−０−アセチル−λ、３．！−）リーＯ−ベンジルー
β−Ｄ−リボースＩ　ｇｖｒｇ　（０，／りｍｍｏｌ　
）とステアリル　１．　ＩＪメメチシリルエーテル７ｇ
７ｎ９（０，，２３ｍｍｏｌ　）の塩化メチレン溶液２
ｍｌを滴下しり時間攪拌した。

反応終了後、炭酸水素す）　リウム飽和水溶液を加え、
塩化メチレンで抽出した。有機層は飽和食塩水で洗い無
水硫酸マグネシウムで乾燥した。

溶媒を留去し得られた粗生成物をシリカゲルカラムで精
製し、下記式のステアリル　、２，３．ｊ−トリー〇−
ベンジル−Ｄ−リボフラノシドタ３　ｍｆｌを得た（収
率７３％）。

グ、ｙ　（／　Ｈ）、　グ、弘、！　（，２Ｈ，Ｓ　）
、　グ、ｊり（，２Ｈ）＜Ａ、ｔ３（２Ｈ，Ｂ）、　ｊ
、／３（／Ｈ，ｄ、、Ｔ＝ＪＪＨｚ）７、／−７，≠（
／夕Ｈ）（実施例乙）メチル　ｊ−アセトアミド−１１，７，１，ターテトラ
−〇−アセチルーコーＯ−ステアリル−３，ｊ−ジデオ
キシ−Ｄ−グリセロ−Ｄ−ガラクト−λ−ノニュロピラ
ノソネートの合成７７■の５ｎ（ＯＴｆ）２を塩化メチンｙ　、２７に懸
濁した後、５ｎ０４　（０３Ｍ　）の塩化メチレン溶（
式中、Ｂｎはベンジル基を表す。） α体＝β体＝り／：９（α体）ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）　　δ（ｐｐｍ）：ｏ３ター０．
り０（ＪＨ）、　／、／７−／、７３　（３２Ｈ）３、
．２　Ｊ−−３，７（グＨ）、３．１よ（／Ｈ）、グ、
（１）（／Ｈ）テアリル　トリメチルシリルエーテル７
３ｍ９（ｏ、ｘ　ｉ　ｍｍｏｌ　）の塩化メチレン溶液
を滴下し７６時間攪拌した。

反応終了後、炭酸水素す）　ＩＪウム飽和水溶液を加え
、塩化メチレンで抽出した。有機層は飽和食塩水で洗い
無水硫酸マグネシウムで乾燥した。

溶媒を留去し得られた粗生成物をシリカゲルカラムで精
製し下記式のメチル　ｊ−アセトアミド−１１，７，！
、ターテトラー〇−アセチルーλ−０−ステアリル−３
ｊ−ジデオキシ−Ｄ−グリセロ−Ｄ−ガラクト−２−ノ
ニュロピラノソネト／２７■を得た（収率ｇｏ％）。

（式中、Ａｃはアセチル基を表す。） α体＝β体＝２：り♂ （β体）ＮＭＲ（ＣＤＣＩ−３）　　δ（ｐｐｍ）：０．７７−
０．りＪ（３Ｈ）、　／、１０−／、ｔ７（３２Ｈ）／
、乙７−２．２３（／乙Ｈ）、２．３７−２．！；３　
（／Ｈ。

ｄａ、Ｊ＝／、２．り、　４’、　ｆ　Ｈｚ　、　Ｈ３
ｅｑ　）、　３．２３−３．３３（２Ｈ）、３．１０　
（３Ｈ，Ｓ　）、３０ｇ／−グ、２０（３Ｈ）１．７３
−弘、り０（／Ｈ）、　ｓ、ｉ　ｏ−ｓ、ｔ、　ｏ　（
≠Ｈ）（実施例７）メチル　２，３．弘−トリー〇−ベンジルー乙−０−（
２，３，！−）ソー０−ベンジルーＤ−リボフラノシル
）−α−Ｄ−グルコピラノシド７■の５ｎ（ＯＴｆ）２
と／り■のＬｉ０ｔ０４及び弘■のＮａ工０４を塩化メ
チレン２　ｍｌに懸濁した後、ＳｎＣ！４　（０，ｊ　
Ｍ　）の塩化メチレン溶液ｏ、ｏ２ｖｔｌを添加し、室
温で７時間攪拌した。次に一２３℃に冷却した後、／−
０−アセチル−ｘ、３．ｒ−）リー○−ベンジル−β−
］）　　＋７ボース７６■（ｏ、／ｌ　ｍｍｏｌ）とメ
チ／ｌ／　　２，３．ＩＩ　−）ソー０−ベンジル−Ｊ
　−０−）　ＩＪ　メチルシリル−α−Ｄ−グルコピラ
ノシド／　Ｏｊｍｇｌ　（０，２０ｍｍｏｌ　）の塩化
メチレン溶液−ｉ！　ｒｒｔｌを滴下し２ｊ時間攪拌し
た。

食塩水で洗い無水硫酸マグネシウムで乾燥した。

溶媒を留去し得られた粗生成物をシリカゲルカラムで精
製し、下記式のメチル　２，３．ＩＩ−トソー０−ベン
ジル−ｔ　−ｏ　−（，２，３，ｓ　−）り一〇−ベン
ジルーＤ−リボフラノシル）−α−Ｄ−グルコピラノシ
ドタ３７ｎ９を得た（収率ｔ６％）。

（式中、Ｂｎはベンジル基、Ｍｅはメチル基を表す。） α体＝β体＝ｉｏｏ’、。

（α体）Ｎ　Ｍ　Ｒ（ＯＤ　Ｏ６３）　　δ（ｐｐｍ）：Ｊ、Ｊ
（ＪＨ，Ｓ）、３．グーｔ、Ｏ（、ｚｐａ）、ｒ、／ｓ
（／Ｈ）７．０−７、ｌ／ｌ（３０Ｈ）１３０−ＮＭＲ（ａＤａ１３）　　　δ（ｐｐｍ）：ｉ
ｏｉ、り（リボ−７７位炭素）、りｒ、／（グルコース
１位炭素）出　願　人　三菱化成株式会社代　理　人　長谷用（ほか１名）手続ネ甫正書（自発）１、事件の表示昭和６３年特許願第１７３５２８号２、発明の名称グリコシル化合物の製造方法３、補正をする者出願人　（５９６）三菱化成株式会社４、代理人　■１００東京都千代田区丸の内二丁目５番２号三菱化成株式会社内５、補正の対象明細書の「発明の詳細な説明」の欄従来の方法に比べて収率が著しく向上するため、好まし
い。」、と１ぴ７己〉、　以上一＃　　；Ｐ　／詰＼

Claims

【特許請求の範囲】

（１）２価のスズ化合物及び４価のスズ化合物の存在下
、アシル糖とアルコール類又はそのシリルエーテル誘導
体とを反応させて該アシル糖をグリコシル化することを
特徴とするグリコシル化合物の製造方法。