JPS6180250A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野１ 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、詳し
くは画像鮮鋭性の向上した、かつカブリの発生を抑制し
、しかも生保存性のよいカラー印画紙用ハロゲン化銀写
真感光材料に関する。

一般にハロゲン化銀カラー写真感光材料は支持体Ｊ−に
青色光、緑色光および赤色光に感光性を有するように選
択的に分光増感された３種の写真用ハロゲン化銀乳剤層
が塗設されている。例えば、カラーネガ用ハロゲン化銀
写真感光材料では、一般に露光される側から青感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、赤感
光性ハロゲン化銀乳剤層の順に塗設されており、青感光
性ハロゲン化銀乳剤層と緑感光性ハロゲン化銀乳剤層と
の間には、青感光性ハロゲン化銀乳剤層を透過する青色
光を吸収させるために漂白可能な黄色フィルタ一層が設
けられている。さらに各乳剤層には、種々特殊な目的で
他の中間層を、また最外層として保護層を設けることが
行われている。さらにまた、例えばカラー印画紙用ハロ
ゲン化銀写真感光材ネ１では、一般に露光される側から
赤感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロゲン化銀乳
剤層　青感光性ハロゲン化銀乳剤層の順で塗設されてお
り、カラーネガ用ハロゲン化銀写真感光材料におけると
同様に各々特殊の目的で紫外線吸収層をはじめとする中
間層や、保護層等が設けられている。これらの各ハロゲ
ン化銀乳剤層は前記とは別の配列で設けられることも知
られており、さらに各ハロゲン化銀乳剤層として、各々
の色光に対して実質的に同じ波長域に感光性を有する２
層からなる感光性ハロゲン化銀乳剤層を用いることも知
られている。これらのハロゲン化銀カラー写真感光材料
においては、発色現像主薬として、例えば芳香族第１級
アミン系発色現像主薬を用いて、露光されたハロゲン化
銀粒子を現像し、生成した発色現像主薬の酸化生成物と
色素形成性カプラーとの反応により色素画像が形成され
る。この方法においては、通常、シアン、マゼンタおよ
びイエローの色素画像を形成するために、それぞれフェ
ノールもしくはナフトール系シアンカプラー、５−ピラ
ゾロン系、ピラソリノベンツイミダゾール系、ピラゾロ
トリアゾール系、インダシロン系もしくはシアノアセチ
ル系マゼンタカプラーおよびアシルアセトアミド系イエ
ローカプラーが用いられる。これらの色素形成性カプラ
ーは感光性ハロゲン化銀乳剤層中もしくは現像液中に含
有される。本発明はこれらのカプラーが予めハロゲン化
銀乳剤層中に含まれて非拡散性とされているカラー印画
紙用ハロゲン化銀写真感光材料に関するものである。

し従来技術］ 近年、当業界においては、高画質のハロゲン化銀カラー
写真感光材料が望まれており、特にカラーネガ用ハロゲ
ン化銀写真感光材料により撮影を行い、カラー印画紙用
ハロゲン化銀写真感光材料にプリントして最終画像を得
るいわゆるカラーネガ・ポジシステムにおいてはカラー
ネガ用ハロゲン化銀写真感光材料に対してカラー印画紙
用ハロゲン化銀写真感光材料の画質、特に画像鮮鋭性が
低いことが問題となっている。

カラー印画紙用ハロゲン化銀写真感光材料の画像鮮鋭性
が低い理由は、次のように考えられる。

即ち、白色の反射支持体を使用しているため露光時に光
が反射支持体中で散乱したり、反射支持体表面で反射し
たりすることのよって起こるハレーションやイラジェー
ションが非常に大きいことが最大の原因である。

かかるハレーションやイラジェーションによる画像鮮鋭
性の劣化を防止する技術としては、ハレーション防１１
二層、フィルタ一層の如き着色層を設けることが知られ
ている。そしてかかる着色層に、例えばコロイド銀のよ
うな着色剤をアルカリ可溶性樹脂又は親水性コロイド中
に添加したものを用いる技術が知られているが、これら
の着色層の着色剤はハロゲン化銀カラー写真感光材料の
露光後の処理工程、例えば現像処理工程等で完全に脱色
されるものでなければならないのは勿論のこと、分光吸
収性に優れると共に写真化学的に不活性であることが要
求される。しかるにコロイド銀の場合は必ずしも充分好
ましい分光特性が得られず色再現性に悪影響を与えるば
かりでなく、写真化学的ｔこも完全に不活性でないため
、ハロゲン化銀乳剤層に好ましくないカブリを起したり
する欠点がみられた。

また、英国特許５８４．６０９号、同１，２７７．４２
９号、特開昭４８−８５１３０号、同４９−９９６２０
号、同４９−１１４４２０号、同４９−１２９５３７号
、同５２−１０８１１５号、同５９−２５８４５号、米
国性、＄　２，２７４，７８２号、同２，５３３，４７
２号、同２，９５８．８７１１号、同３，１２５，４４
８号、同３，１４８．１８７号、同３，１７７．０７８
号、同３，２４７，１２７号、同３．５４０．８８７号
、同３．５７５．７０４号、同３，１３５３．９０５号
、同３，７１８，４７２号、同４，０７１，３１２号、
同４，０７０，３５２号等に記載されているような水溶
性染料を／＼ロゲン化銀カラー写真感光材料中に含有さ
せることが知られているが、このような染料によるイラ
ジェーションやハレーション防止では、充分に高い画像
鮮鋭性を得ることはできなかった。

更に、主としてネガ用ハロゲン化銀写真感光材料におい
ては、米国特許３，１４８，０６２号及び同３，２２７
．５５４号等に記載されているような発色現像主薬の酸
化体とカプリングして色素を生成し、かつ現像抑制剤を
放出する化合物、あるいは米国特許３．８３２．３４５
号に記載されているような発色現像主薬の酸化体とのカ
プリングによって現像抑制剤を放出するが、色素を形成
しない化合物（ＤＩＲ化合物）により画像鮮鋭性を向上
する技術も知られているが、通常のカラー印画紙用ハロ
ゲン化銀写真感光材料の構成においては、このようなり
ＩＲ化合物を使用しても画ｆｊ鮮鋭性の向上効果はほと
んど得られなかった。

更にまた。特開昭４８−８９７３１号等の支持体の表面
を加工して粗面化することによって画像鮮鋭性を向上さ
せる技術も知られているが、該技術による画像鮮鋭性の
向上効果は極く僅かである。

一方、近時における銀資源の枯渇に基く銀価格の高騰は
写真感光材料の製造コストに直結し、その価格に大きな
影響をかえている。そこで、省銀化できて経済的にロー
コストで提供できるようにするという写真感光材料への
要請は極めて強い。

更に、長期間に亘って生保存しても、安定した写真特性
が得られるハロゲン化銀カラー写真感光材料の出現の要
請もまた強いものがある。

［発明が解決しようとする問題点１ 本発明は上記に鑑み成されたもので、高い画像鮮鋭性を
有し、カブリの発生を抑制し、しかも生保存性に優れ、
かつ省銀化ができるハロゲン化銀カラー写真感光材料を
提供することを技術的課題とする。

［問題を解決するための手段］ 」−記技術的課題を解決する本発明のハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料は、反射支持体上に少なくとも青感光性
ハロゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層およ
び赤感光性ハロゲン化銀乳剤層を含む写真構成層を有す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該写真構
成層の少なくとも１層中に、発色現像主薬の酸化体と反
応することによって現像抑制性物質又はその前駆体を放
出する化合物（以下、ＤＩＲ化合物という）の少なくと
も１つを含有し、かつ緑感光性ハロゲン化銀乳剤層に下
記一般式（Ｉ）で表わされる化合物（以下、活性点置換
型マゼンタカプラーという）の少なくとも１つを含有す
ることを特徴とする。

一般式ＣＩ） 式中、Ｒ１はアリールアミノ基（例えばフェニルアミノ
基、αまたはβ−ナフチルアミン基、４−メチルフェニ
ルアミ７基、２，４．６−ドリクロロフエニルアミノ基
、４−［α−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェノキシ）テトラデカンアミド］−２．８−ジクロロ
フェニルアミノ基等）又はアシルアミ７基（例えばアセ
チルアミノ基、ベンズアミド基、３−（２，４−ジーｔ
ｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミド基、３−（３
−ペンタデシルフェノキシ）ブチルアミド基等）を表わ
し、Ｘは−０−Ｒ２、−９−Ｒ２又はＮ を表わし、該Ｒ２はアルキル基（例えばメチル基、プロ
ビリ基、ｔ−ブチル基、ヘキサデシル基、２−（２，４
，ｆｌ−トリクロロフェニル）エチル基、３−（３−ペ
ンタデシルフェノキシ）プロピル！、　３−（２，４−
ジーｔａｒｔ−アミルフェノキシ）プロピル基、２−［
α−（３−ｔｅｒｔ−フチルー４−ヒドロキシフェノキ
シ）テトラデカンアミドエチル］基等）又はアリール基
（例えばフェニル基、αまたはβ−ナフチル基、４−メ
チルフェニル基、２，４．６−トリクロロフエニル基、
４−［α−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェノキシ）テトラデカンアミド］−２．６−ジクロロフ
ェニル基等）を表わし、該Ｒ３及びＲ４はは同しでも異
っていてもよく、それぞれ水素原子、アルキル基（例え
ばメチル基、プロピｌし基、ｔ−ブチル基、ヘキサデシ
ル基、２−（２，４，６−トリクロロフェニル）エチル
基、３−（３−ヘンタデシルフェノキシ）プロピル基、
３−（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）プロ
ピル基、２−［α−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェノキシ）テトラデカンアミドエチル１基等）
、アリール基（例えばフェニル基、αまたはβ−ナフチ
ル基、４−メチルフェニル基、２．４．８−　）リクロ
ロフェニル基、４−［α−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェノキシ）テトラデカンアミド］−２．
１３−ジクロロフェニル基等）、ヘテロ環基（例えばピ
リジル基、チェニル基、キノリル基等）、アシル基（例
えばアセチル基等）、スルホニル基、カルバモイル基（
例えばカルバモイル基、ジメチルカルバモイル基等）、
スルファモイル基（例えばスルファモイル基、メチルス
ルファモイル基等）、アルコキシカルボニル基（例えば
メトキシカルボニル基、テトラデシフレオキシカルボニ
ル基等）、アリールオキシカルボニル基（例えばフェノ
キシカルボニル基等）を表わし、　Ｒ３と　Ｒ４が共に
水素原子であることはない。またＲ３とＲ４が互いに結
合し、窒素原子と共に５員もしくは６員環を形成しても
よい。この５員もしくは６員環はさらにベンゼン環又は
複素環と縮合していてもよい。Ｘｌ、Ｘ２及びｘ３は同
じでも異っていてもよく、それぞれ水素原子、アルキル
基（例えばメチル基、プロビリ基、ｔ−ブチル基、ヘキ
サデシル基、２−（２，４，６−トリクロロフェニル）
エチル基、３−（３−ペンタデシルフェノキシ）プロピ
ル基、３−（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ
）プロピル基、２−［α−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェノキシ）テトラデカンアミドエチル１
基等）又はハロゲン原子（例えば塩素、臭素、フッ素等
）を表わす。但しＸｌ、Ｘｚ及びｘ３のうち少なくとも
１つは水素原子ではない。

本発明に用いられる活性点置換型マゼンタカプラーは、
例えば、米国特許３，４１９，３９１号に記載の如き活
性点置換成分が酸素原子を介して結合しているものや、
米国特許３，２２７，５５４号に記載の如き活性点置換
成分が硫黄原子を介して結合しているものや、特公昭５
０−３７５４０号に記載の如き活性点置換成分が窒素原
子を介して結合しているものが既に知られているが、本
発明の如く、ＤＩＲ化合物と組合せ用いたとき、画像鮮
鋭性が改良されることは全く知られておらず、本発明者
にとっても驚くべきことであった。しかも、活性点置換
型マゼンタカプラーの問題点として、即日性能における
カブリの発生が高いという欠点が指摘されてきたが、本
発明のＤＩＲ化合物との組合せ使用によれば、該カブリ
の発生をも抑制できた。

この事実は、長年に亘って研究に携わった本発明者にと
っても全く予想できなかったことである。

ここに写真構成層とは、画像形成に関与する全ての親木
性コロイド層をいい、例えばハロゲン化銀乳剤層、下引
層、中間層（単なる中間層、フィルタ一層、紫外線吸収
層、アンチハレーション層等）、保護層等である。

以下、本発明について更に詳述する。

本発明のＤＩＲ化合物の代表的なものとしては、活性点
力〉ら離脱したときに現像抑制作用を有する化合物を形
成し得る基をカプラーの活性点に導入せしめたＤＩＲカ
プラーがあり、例えば英国特許９３５．４５４号、米国
特許３，２２７，５５４号、同４，０９５．９８４号、
同４，１４９，８８６号、特開昭５７−１５１９４４号
等に記載されている。」−記のＤＩＲカプラーは、発色
現像主薬の酸化体とカプリング反応した際に、カプラー
母核は色素を形成し、一方、現像抑制剤を放出する性質
を有する。また本発明では米国特許３．Ｅｔ５２，３４
５号、同３，９２８，０４１号、同３．１１５８．９９
３号、同３，９６１．９５１３号、同４，０５２，２１
３号、特開昭５３−１１０５２９号、同５４−１３３３
３号、同５５−１６１２３７号等に記載されているよう
な発色現像主薬の酸化体とカプリング反応したときに、
現像抑制剤を放出するが、色素は形成しない化合物も含
まれる。

さらにまた、特開昭５４−１４５１３５号、同５６−１
１４９４６号及び同５７−１５４２３４号、同５８−２
０５１５０号に記載のある如き発色現像主薬の酸化体と
反応したときに、母核は色素あるいは無色の化合物を形
成し、一方、離脱したタイミング基が分子内求核置換反
応あるいは脱離反応によって現像抑制剤を放出する化合
物である所謂タイミングＤＩＲ化合物も本発明に含まれ
る。

また特開昭５８−１６０９５４号、同５８−１６２９４
９号に記載ごれている発色現像主薬の酸化体と反応した
ときに、完全に拡散性の色素を生成するカプラー母核に
上記の如きタイミング基が結合しているタイミングＤＩ
Ｒ化合物をも含むものである。

本発明によれば、より好ましいＤＩＲ化合物は下記一般
式（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）で表わすことができ、このう
ち最も好ましいＤＩＲ化合物は下記一般式（ＩＩＩ）で
表わされる化合物である。

一般式（ＩＩ　） Ｃｏｕｐ−抑制剤 式中、Ｃｏｕｐは発色現像主薬の酸化体とカプリングし
得るカプラー成分（化合物）であり、例えばアシルアセ
トアニリド類、アシル酢酸エステル類等の開鎖ケトメチ
レン化合物、ピラゾロン類、ピラソロトリアゾール類、
ビラゾリノベンズイミタゾール類、インダシロン類、フ
ェノール類、ナフトール類等の色素形成カプラー及びア
セトフェノン類、インダノン類、オキサシロン類等の実
質的に色素を形成しないカプリング成分である。

また上記式中の抑制剤は、発色現像主薬との反応により
離脱し、ハロゲン化銀の現像を抑制する成分（化合物）
であり、好ましい化合物としてはベンズトリアゾール、
３−オクチルチオ−１，２，４−）リアゾール等のよう
な複素環化合物及び複素環式メルカプト化合物がある。

上記複素環式基としては、テトラゾリル基、チアジアゾ
リル基、オキサジアゾリル基、チアゾリル基、オキサシ
リル基、イミダゾリル基、トリアゾリル基等を挙げるこ
とができる。具体的には、１−フェニルテトラゾリル基
、ｌ−エチルテトラゾリル基、Ｉ−（４−ヒドロキシフ
ェニル）テトラゾリル基、１，３．４−チアゾリル基、
５−メチル−１，３，４−オキサジアゾリル基、ベンズ
チアゾリル基、ベンゾオキサシリル基、ペンズイミタソ
リル基、４Ｈ−１，２，４−トリアゾリル基等がある。

なお、上記一般式（ＩＩ　）中、抑制剤はＣｏｕｐの活
性点に結合している。

一般式（ＩＩＩ） Ｃｏｕｐ　−ＴＩＭＥ−抑制剤 式中、抑制剤は上記一般式（ＴＩ　）において定義され
たものと同一である。またＣｏｕｐは一般式（ＴＩ　）
で定義されたものと同じく、完全に拡散性の色素を生成
するカプラー成分も含まれる。ＴＩＭＥは下記一般式（
ＴＶ）、（Ｖ）、（ＶＴ）及び（ＶＩｒ）で表わされる
が、これらのみに限定されるものではない。

一般式（ＩＶ） 式中、Ｘは、ベンゼン環またはナフタレン環を完成する
ために必要な原子群を表わす。Ｙは−〇−１−ｓ−、−
ｆｉ−（ここでＲ６は水素原子、アルキル基またはアリ
ール基を表わす。）を表わし、カプリング位に結合され
ている。またＲ４’及びＲ５は、！−記Ｒ６と同義の基
をそれぞれ表わすが。

Ｒ４’ −Ｃ−なる基はＹに対してオルト位またはパラ位に置換
されており、抑制剤に含まれるヘテロ原子に結合してい
る。

−・般式（Ｖ） 式中、Ｗは前記一般式（ＩＶ）におけるＹと同義の基で
あり、またＲ７及びＲｅも各々一般式（ＩＴ）における
Ｒ４’及びＲ５と同義の基である。

Ｒ９は水素原子、アルキル基、アリール基、アシル基、
スルホン基、アルコキシカルボニル基、複素環残基であ
り、Ｒｔａは水素原子、アルキル基、アリール基、複素
環残基、アルコキシ基、アミノ基、アシルアミド基、ス
ルホンアミド基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル
基、カルバモイル基、シアン基を表わす。そしてこのタ
イミング基は−によってＣｏｕｐのカプリング位に結合
し。

次に分子内求核置換反応により抑制剤を放出するタイミ
ング基の例を一般式１）で示す。

一般式（Ｖｌ） Ｎｕ 　−Ｅ　一 式中、Ｎｕは電子の豊富な酸素、硫黄または窒素原子を
有している求核基であり、Ｃｏｕｐのカプリング位に結
合している．Ｅは電子の不十分なカルボニル基、チオカ
ルボニル基，ホスフィニル基、またはチオホスフィニル
基を有している求電子基であり、抑制剤のへテロ原子と
結合している。ＶはＯ ＮｕとＥを立体的に関係づけていてＣｏｕｐからＮｕが
放出された後、３１環ないし７ｆｉ環の形成を伴なう分
子内求核置換反応を被り、かつそれによって抑制剤を放
出することができる結合基である。

一般式（■） ＣＯＩＩＰ　−　ＯＣＨｚ−抑制剤 Ｃｏｕｐ及び抑制剤は前記と同義である。

以下余白 以下に，本発明に係わる１）　Ｉ　Ｒ化合物の代表的具
体ガを記載するが，本発明はこれによシ＠鷲されるもの
ではない。

〔例示化合物〕

（Ｉ）−２） ｔ ０２１１゜ ０夏Ｉ ：２．） （Ｄ−６） （１ｔ （Ｄ−７） ２・ｄ Ｈ （Ｄ−１２） （Ｄ−１３） Ｈ （Ｄ−１４） ＮＯ□ （Ｄ−１７） （ＩＪ−１８） 一ノ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　ζノ（ｉｏ　２０１２１１２５ ０１□■１□５００００１１００００．。１１□５（Ｄ
−２９） Ｌ （Ｄ−３０） （Ｄ−３１） ：３た （Ｄ−３４） Ｈ （Ｄ−３５） 、ｏｔ ０１２１１□５００００１１００００．□Ｈ２５■ （Ｄ−３９） （Ｄ−４０） ０口 （Ｄ−４１） ：３：） ｒ’＋ＬＪ ：（（ｉ （Ｄ−４４） （Ｄ−４６） （Ｄ−５０） ：３１１ ｔ （Ｄ−５６） （Ｄ−５７） Ｏｔ Ｏｔ （Ｄ−５９） Ｏｔ （Ｄ−６０） （Ｄ−６１） ４・） ４・儀 （Ｄ−６４） Ｈ （Ｄ−６５） ２Ｈ５ ＯＨ Ｉ　１ （Ｄ−６８） （Ｄ−６９） １Ｌ１ 「）電１ ＯＨ ４昌 （Ｄ−７２） （Ｄ−７３） （皇）−７４） ０２Ｈ。

Ｈ （Ｄ−７７） Ｈ （Ｄ−７８） Ｈ （１’）−７９） （Ｉ）−８１） ｏｌ１ ５；： （Ｄ−８２） （Ｄ−８３） 本発明のＤＩＲ化合物は、感光性ノ＼ロゲン化銀乳剤層
及び／又は非感光性の写真構成層に添加することができ
るが、感光性ハロゲン化銀乳剤層に添加するのが好まし
い。

本発明のＤＩＲ化合物のは同一層に２種以上含んでもよ
い。また同じＤＩＲ化合物を異なる２つの以上の層に含
んでもよい。

これらのＤＩＲ化合物は、一般に乳剤層中の銀１モル当
り２ＸＩＯ鳴〜５ＸｌＱ−１モルが好ましく、て説明す
る。

本発明の活性点置換型マゼンタカプラーは緑感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層に含有せしめられるが、該緑感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層が２以上の層から構成されるときは、少
なくとも１つの緑感光性ハロゲン化銀乳剤層に含有せし
められればよい。

本発明の活性点置換型マゼンタカプラーの添加埜は限定
的ではないが、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層の銀１モル
当り２ＸＩＱ−３〜５ｘｌｏ−’モルが好マシく、より
好ましくはＩ　Ｘ＋ｏ−２〜５　ｘｌＯ−モルである。

≠ボ＃木発明に用いられる活性点置換型マゼンタカプラ
ーは、活性点置換成分が酸素原子を介して結合している
ものの例としては、例えば米国特許３，４１９，３９１
号、同３，３１１．４７Ｅｉ号、特開昭５２−５８５３
３号、同５１−１０８８４２号、同５１−１１７０３２
号、同５１−１１２３４３号、同５２−５５５２９号、
同５２−９０９３２号、同５２−２００２３号、同５１
−１１０３２８号、同５０−４８９２２号、同５７−９
６３３４号、同５７−９６３３５号、同５７−９６３３
６号、同５７−９６３３７号、同５７−９６３３８号、
同５７−９６３３９号、同５７−９６３４０号、同５７
−９６３４１号、同５７−９６３４２号、同５７−９６
３４３号等に記載の化合物を挙げることができる。

また、活性点置換成分が硫黄原子を介して結合している
ものの例としては、例えば米国特許３，２２７．５５４
号、特公昭５３−３４０４４号、特開昭５１−１６９２
４号、同５４−８０７４４号、同５５−６２４５４号、
同５６−１２６８３３号、同５５−１３５８３５号、同
５７−４０４４号、同５７−１７９５０号、同５７−３
５８５８号、同５８−５０５３７号、同５８−５８５４
４号等に記載の化合物を挙げることができる。

さらにまた、活性点置換成分が窒素原子を介して結合し
ているものの例としては、例えば特公昭５０−３７５４
０号、同５１−１０１００号、特開昭５０−１３０４１
号、同５０−１５９３３６号、同５１−３２３２号、同
５１−３２３３号、同５１−２０８２６号、同５１−３
０２２８号、同５１−３６９３８号、同５２−５８９２
２号、同５３−１２３１２９号、同５５−１１８０３４
号、同５６−３８０４３号、同５６−３８０４４号、同
５６−４０８２５号等に記載の化合物を挙げることがで
きる。

以下に、本発明の活性点置換型マゼンタカプラーの具体
例を挙げるが、これに限定されるものではない。

〔例示化合物〕

ｔ （Ｍ−２）　　　　　　。６ ｔ ＜　Ｍ−ｓ　）　　　　　　　　　　　０，１（，１（
ｔ）（八１−４　） （Ｎう−５） （）ｔ （Ｍ−６） ｔ （λドア）　　　　　　　　。□ ｔ （Ｍ−９） ｔ ５：； （Ｍ−１（１） ｔ （Ｍ−１１） ｔ ｔ （Ｎ＋−１２） （］ｔ に０ （Ｍ−１３） ｔ （Ｍ−１４，） ｔ （Ｍ−１５） （Ｍ−１６） （Ｍ （Ｍ−１７） （Ｍ （Ｍ−１８） ｔ （Ｍ−１９） ｔ （Ｍ−２０） ｌ ｔ （Ｍ−２１） にニー （Ｍ−２２） ｔ （Ｍ−２３） ｔ にｌ量 （Ｍ−２６） ｔ ｔ （Ｍ−２７） ｊ （Ｍ−２８） ＯＬ （Ｍ−２９） ＯＬ （Ｍ−３０） 本発明の活性点置換型マゼンタカプラー及びＤＩＲ化合
物を本発明に係わるハロゲン化銀乳剤中又は他の写真構
成層塗布液中に含有せしめるには、該本発明の活性点置
換型マゼンタカプラー及びＤＩＲ化合物がアルカリ可溶
性である場合には、アルカリ性溶液として添加してもよ
く、油溶性である場合には１例えば米国特許第２，３２
２，０２７号、同第２，８０１，１７０号、同第２，８
０１，１７１号、同第２．２７２，１８１号および同第
２，３０４．１３４０号各明細歯に記載の方法に従って
本発明の活性点置換型マゼンタカプラー及びＤＩＲ化合
物を高沸点溶媒に、必要に応じて低沸点溶媒を併用して
溶解し、微粒子状に分散してハロゲン化銀乳剤に添加す
るのが好ましい。このとき必要に応じて他のハイドロキ
ノン誘導体、紫外線吸収剤、褪色防止剤等を併用しても
さしつかえない。また２種以上の本発明の活性点置換型
マゼンタカプラー及びＤＩＲ化合物を各々混合して用い
てもさしつかえない、さらに本発明において好ましい本
発明の活性点置換型マゼンタカプラー及びＤＩＲ化合物
の添加方法を詳述にｌ するならば、１種または２種以上の該本発明の活性点置
換型マゼンタカプラー及びＤＩＲ化合物を必要に応じて
他のカプラー、ハイドロキノン誘導体、褪色防止剤や紫
外線吸収剤等と共に有機酸アミド類、カル八メート類、
エステル類、ケトン類、尿素誘導体、エーテル類、炭化
水素類等、特にジ−ｎ−ブチルフタレート、トリークレ
ジルホスフェート、トリフェニルホスフェート、ジ−イ
ソオクチルアゼレート、ジ−ｎ−ブチルセバケート、ト
リーｎ−へキシルホスフェート、Ｎ、Ｎ−ジ−エチル−
カプリルアミドブチル、Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリルアミ
ド、ｎ−ペンタデシルフェニルエーテル、ジ−オクチル
フタレート、ｎ−ノニルフェノール、３−ペンタデシル
フェニルエチルエーテル、２，５−ジーＢｅＱ−アミル
フェニルブチルエーテル、モノフェニル−シーｏ−’）
ロロフェニルホスフェートアルいはフッ素パラフィン等
の高沸点溶媒、および／または酢酸メチル、酢酸エチル
、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酩ブチル、シ
クロヘキサノール、ジエチレングリコールモノアセテー
ト、ニド０メタン、四塩化炭素、クロロホルム、シクロ
ヘキサンテトラヒドロフラン、メチルアルコール、アセ
トニトリル、ジメチルホルムアミド、ジオキサン、メチ
ルエチルケトン等の低沸点溶媒に溶解し、アルキルベン
ゼンスルホン酸およびアルキルナフタレンスルホン酸の
如きアニオン系界面活性剤および／またはソルビタンセ
スキオレイン酸エステルおよびソルビタンモノラウリル
酸エステルの如きノニオン系界面活性剤および／または
ゼラチン等の親水性バインダーを含む水溶液と混合し、
高速回転ミキサー、コロイドミルまたは超音波分散装置
等で乳化分散し、ハロゲン化銀乳剤に添加される。

この他、上記カプラー及びＤＩＲ化合物はラテックス分
散法を用いて分散してもよい。ラテックス分散法および
その効果は、特開昭４９−７４５３８号、同５１−５９
９４３号、同５４−３２５５２明細公報やリサーチ・デ
ィスクロージャー１８７８年８月、Ｎｏ、１４１１１５
０．７７〜７９頁に記載されている。

適当なラテックスは、例えばスチレン、アクリレート、
ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、
２−アセトアセトキシエチルメタクリレート、２−（メ
タクリロイルオキシ）エチルトリメチルアンモニウムメ
トサルフェート、３−（メタクリロイルオキシ）プロパ
ン−１−スルホン酸ナトリウム塩、Ｎ−イソプロピルア
クリルアミド、Ｎ−（２−（２−メチル−４−オキソペ
ンチル）〕アクリルアミド、２−アクリルアミド−２−
メチルプロパンスルホン酸等のような千ツマ−のホモポ
リマー、コポリマーおよびターポリマーである。

上記のＤＩＲ化合物は、米国特許３，２２７，５５４号
、同３，８１５，５０８号、同３，８１７，２９１号、
同３，８３２．３４５号、同３，９２８，０４１号、同
３．８３３．５００号、同３．９３８．９９８号、同３
，９５８，９９３号、同３，９８１，９５９号、同４．
０４８．５７４号、同４，０５２，２１３号、同４，０
８３．１１５０号、同４．０９５，９８４号、同４，１
４９，８８８号、同４，２３４．６７８号、英国特許２
，０７２，３８３号、同２，０７０，２８８号、リサー
チ拳ディスクロージャー２１２２８号（ｔＳ８１年）、
特開昭５０−８１１４４号、同５０−８１１４５号、同
５１−１３２３９号、同５１−６４９２７号、同５１−
１０４８２５号、同５１−１０５８１９号、同５２−６
５４３３号、同５２−８２４２３号、同５２−１１．７
６２７号、同５２−１３０３２７□号、同５２−１５４
６３１号、同５３−７２３２号、同５３−９１１６号、
同５３−２９７１７号、同５３−７０８２１号、同５３
−１０３４７２号、同５３−１１０５２９号、同５３−
１３５３３３号、同５３−１４３２２３号、同５４−１
３３３３号、同５４−４９１３８号、同５４−１１４２
４１号、同５７−３５８５８号、同５４−１４５１３５
号、同５５−１６１２３７号、同５６−１１４９４６号
、同５７−１５４２３．４号、同５７−５６８３７号及
び特願昭５７−４４８３１号、同５７−４５８０９号等
に記載された方法によって合成することができる。

本発明のＤＩＲ化合物から現像時に画像の濃度に対応し
て放出される現像抑制剤は、層内においてはその層が感
光乳剤層である場合に、画像濃度に対応して現像を抑制
し１、画像の鮮鋭痩肉上等の所謂イントラ・イメージ効
果を生じ、また一方、放出された現像抑制剤が他層に拡
散する場合には、他層の現像を拡散源の層の画像の濃度
に対応して抑制するマスク作用等の所謂インター・イメ
ージ効果との２種のイメージ効果を得ることが可能であ
る。

本発明のＤＩＲ化合物は感光性ハロゲン化銀乳剤層及び
／又は非感光性の写真構成層に添加することができる。

好ましくはハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に含有
させればよい。例えば青感光性ハロゲン化銀乳剤、緑感
光性ハロゲン化銀乳剤及び赤感光性ハロゲン化銀乳剤を
有する通常の多層カラー写真感光材料に適用する場合に
は、これらの１層あるいは２層以上に含有させればよい
。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料におけるハロ
ゲン化銀乳剤層の銀量（銀材量）は限定的ではないが、
感光性ハロゲン化銀乳剤層の全体で０．３〜Ｉｇ／ｒｎ
’とされるのが好ましい、即ち、優れた画質を得るため
には、該銀量がＩｇ／ｒｎ’以下であることが好ましく
、一方、高い最高濃度及び高い感度を得るためには、該
銀量が０　、３ｇ／　ｒｎ’以上であることが好ましい
。

本発明に好ましく用いら終るハロゲン化銀組成としては
、塩臭化銀または塩沃臭化銀がある。またさらに、塩化
銀と臭化銀の混合物等の組合せ混合物であってもよい。

即ち、速い現像性を実現するために、ハロゲン化銀のハ
ロゲン組成として塩素原子を含むことが好ましく、少な
くとも　１％の塩化銀を含有する塩臭化銀または塩沃臭
化銀であることが特に好ましい。

また、これらのハロゲン化銀粒子の結晶は、正常晶でも
双晶でもその他でもよく、［１，０，０３面と［１，１
，１］面の比率は任意のものが使用できる。更に、これ
らのハロゲン化銀粒子の結晶構造は、内部から外部まで
均一なものであっても、内部と外部が異質の層状構造（
コア拳シェル型）をしたものであってもよい。また、こ
れらのハロゲン化銀は潜像を主として表面に形成する型
のものでも、粒子内部に形成する型のものでもよい。さ
らに平板状ハロゲン化銀粒子（特願昭５９−１７００７
０号参照）を用いることもできる。

本発明に好ましく用いられるハロゲン化銀粒子は、単分
散性のものであり、これは、従来から知られている酸性
法、中性法またはアンモニア法等のいずれの調製法によ
り得られたものでもよい。

また例えば種粒子を酸性法でつくり、更に、成長速度の
速いアンモニア法により成長させ、所定の大きさまで成
長させる方法でもよい。ハロゲン化銀粒子を成長させる
場合に反応釜内のｐ）１．ＰＡｇ等をコントロールし、
例えば特開昭５４−４８５２１号に記載されているよう
なハロゲン化銀粒子の成長速度に見合った量の銀イオン
とハライドイオンを逐次同時に注入混合することが好ま
しい。

本発明に係わるハロゲン化銀粒子の調製は以−Ｌのよう
にして行われるのが好ましい。該ハロゲン化銀粒子を含
有する組成物を、本明細書においてハロゲン化銀乳剤と
いう。

これらのハロゲン化銀乳剤は、活性ゼラチン；硫黄増感
剤例えばアリルチオカルバミド、チオ尿素、シスチン等
の硫黄増感剤：セレン増感剤；通元増感剤例えば第１ス
ズ塩、二酸化チオ尿素、ポリアミン等；貴金属増感剤例
えば金増感剤、具体的にはカリウムオーリチオシアネー
ト、カリウムクロロオーレート、２−才一ロチオ−３−
メチルベンゾチアゾリウムクロライド等あるいは例えば
ルテニウム、パラジウム、白金、ロジウム、イリジウム
等の水溶性塩の増感剤、具体的にはアンモニウムクロロ
パラデート、カリウムクロロオーレ−トおよびナトリウ
ムクロロパラデート（これらの成る種のものは量の大小
によって増感剤あるいはカブリ抑制剤等として作用する
。）等により単独であるいは適宜併用（例えば金増感剤
と硫黄増感剤の併用、金増感剤とセレン増感剤との併用
等）して化学的に増感されてもよい。

本発明に係わるハロゲン化銀乳剤は、含硫契化合物を添
加して化学熟成し、この化学熟成する前、熟成中、又は
熟成後、少なくとも１種のヒドロ ０キシテトラザインデンおよびメルカプト基を有する含
窒素へテロ環化合物の少なくとも１種を含有せしめても
よい。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、各々所望の感光波
長域に感光性を付与するために、適当な増感色素をハロ
ゲン化銀１モルに対して５　Ｘ　ＩＱ−８〜３　Ｘ　１
０”３モル添加して光学増感させてもよい。

増感色素としては種々のものを用いることができ、また
各々増感色素を１種又は２挿具−り組合せて用いること
ができる。本発明において有利に使用Ｓれる増感色素と
しては例えば次の如きものを挙げることができる。

即ち、青感光性ハロゲン化銀乳剤層に用いられる増感色
素としては、例えば西独特許９２Ｅｌ、０８０号、米国
特許２，２３１．ｆ３５８号、同２，４９３，７４８号
、同２．５０３．７７８号、同２，５１９，００１号、
同２，９１２．３２１１号、同３，１３５８．９５１１
１号、同３，８７２．’８ｆ３’？号、同３，６８４．
２１７号、同４，０２５，３４！３号、同４，０４８，
５７２号、英国特許１，２４２，５８８号、特公昭４４
−１４０３０号、同５２−２４８４４号等に記載された
ものを挙げることができる。また緑感光性ハロゲン化銀
乳剤に用いられる増感色素としては、例えば米国特許１
．９３９，２０１号、同２，０７２，９０８号、同２，
７３９，１４９号、同２，９４５．７１３３号、英国特
許５０５，１３７９号等に記載されている如きシアニン
色素、メロシアニン色素または複合シアニン色素をその
代表的なものとして挙げることができる。さらに、赤感
光性ハロゲン化銀乳剤に用いられる増感色素としては、
例えば米国特許２，２８９，２３４号、同２，２７０，
３７８号、同２．４４２，７１０号、同２，４５４，８
２９号、同２．７７ｆｌ、２８０号等に記載されている
如きシアニン色素、メロシアニン色素または複合シアニ
ン色素をその代表的なものとして挙げることができる。

更にまた米国特許２，２１３，９９５号、同２．４ｉ３
３，７４８号、同２，５１９，００１号、西独特許９２
１１．０８０号等に記載されている如きシアニン色素、
メロシアニン色素または複合シアニン色素を緑感光性ハ
ロゲン化銀乳剤または赤感光性ハロゲン化銀乳剤に有利
に用いることができる。

これらの増感色素は単独で用いてもよく、またこれらを
組合せて用いてもよい。

本発明の写真感光材料は必要に応じてシアニン或はメロ
シアニン色素の単用又は組合せによる分光増感法にて所
望の波長域に光学増感がなされていてもよい。

特に好ましい分光増感法としては代表的なものは例えば
、ベンズイミダゾロカルボシアニンとベンツオキサゾロ
カルボシアニンとの組合せに関する特公昭４３−４９３
６号、同４３−２２８８４号、同４５−１８４３３号、
同４７−３７４４３号、同４８−２８２９３号、同４９
−６２０９号、同５３−１２３７５号、特開昭５２−２
３９３１号、同５２−５１９３２号、同５４−８０１１
８号、同５８−１５３９２６号、同５９−１１６６４６
号、同５９−１１６６４７号等に記載の方法が挙げられ
る。

又、ベンズイミダゾール核を有したカルボシアニンと他
のシアニン或はメロシアニンとの組合せに関するものと
しては例えば特公昭４５−２５８３１号、同４７−１１
１１４号、同４７−２５３７９号、同４８−３８４０６
号、同４８−３８４０７号、同５４−３４５３５号、同
５５−１５６９号、特開昭５０−３３２２０号、同５０
−３８５２６号、同５１−１０７１２７号、同５１−１
１５８２０号、同５１−１３５５２８号、同５２−１０
４９１６号、同５２−１０４９１７号等が挙げられる。

さらにベンゾオキサゾロカルボシアニン（オキサ・カル
ボシアニン）と他のカルボシアニンとの組合せに関する
ものとしては例えば特公昭４４−３２７５３号、同４６
−１１６２７号、特開昭５７−１４８３号、メロシアニ
ンに関するものとしては例えば特公昭４８−３８４０８
号、同４８−４１２０４号、同５０−４０６６２号、特
開昭５６−２５７２８号、同５８−１０７５３号、同５
８−９１４４５号、同５９−１１６６４５号、同５０−
３３８２８号等が挙げられる。

又、チアカルボシアニンと他のカルボシアニンとの組合
せに関するものとしては例えば特公昭４３−４９３２号
、同４３−４９３３号、同４５−２６４７０号、同４６
−１８１０７号、同４７−８７４１号、特開昭５９−１
１４５３３号等があり、さらにゼロメチン又はジメチン
メロシアニン、モノメチン又はトリメチンシアニン及び
スチリール染料を用いる特公昭４９−６２０７号に記載
の方法を有利に用いることができる。

これらの増感色素を本発明に係るハロゲン化銀乳剤に添
加するには予め色素溶液として例えばメチルアルコール
、エチルアルコール、アセトン、ジメチルフォルムアミ
ド、或は特公昭５０−４０６５９号記載のフッ素化アル
コール等の親水性有機溶媒に溶解して用いられる。

添加の時期はハロゲン化銀乳剤の化学熟成開始時、熟成
中、熟成終了時の任意の時期でよく、場合によっては乳
剤塗布直前の工程に添加してもよい。

本発明に係わるハロゲン化銀乳剤層にはそれぞれ本発明
の活性点置換型マゼンタカプラー及びＤＩＲ化合物以外
のカプラー、即ち、発色現像主薬の酸化体と反応して色
素を形成し得る化合物を含有させることができる。本発
明に係わる緑感光性ハロゲン化銀乳剤層には本発明の活
性点置換型マゼンタカプラーが含有されるが、該緑感光
性ハロゲン化銀乳剤層には本発明外のマゼンタカプラー
が併用されてもよい。但し、本発明外のマゼンタカプラ
ーは全マゼンタカプラー量に対し４５モル％未満とされ
るのが好ましい。また本発明に係わる青感光性ハロゲン
化銀乳剤層及び赤感光性ハロゲン化銀乳剤層にはそれぞ
れカプラー、即ち、発色現像主薬の酸化体と反応して色
素を形成し得る化合物を含有させることができる。

本発明において使用できる上記カプラーとしてはイエロ
ーカプラー、マゼンタカプラーおよびシアンカプラーを
特別の制限なく用いることができる。これらのカプラー
はいわゆる２当量型であってもよいし４当量型カプラー
であってもよく、またこれらのカプラーに組合せて、拡
散性色素放出型カプラー等を用いることも可能である。

前記イエローカプラーとしては、開鎖ケトメチレン化合
物さらにいわゆる２当量型カプラーと称される活性点−
〇−７リール置換カプラー、活性点−〇−アシル置換カ
プラー１．活性点ヒダントイン化合物置換カプラー、活
性点ウラゾール化合物置換カプラーおよび活性点コハク
酸イミド化合物置換カプラー、活性点フッ素置換カプラ
ー、活性点塩素あるいは臭素置換カプラー、活性点−〇
−スルホニル置換カプラー等が有効なイエローカプラー
として用いることができる。用い得るイエローカプラー
の具体例としては、米国特許２，８７５．０５７号、同
３，２８５，５０８号、同３，４０８．１１１４号、同
３．５５１，１５５号、同３．５８２．３２２号、同３
，７２５，０７２号、同３．８９１．４４５号、西独特
許１，５４７，８８８号、西独出願公開２，２１８，９
１７号、同２，２６１，３８１号、同２，４１４．００
６号、英国特許１，４２５，０２０号、特公昭５１−１
０７８３号、特開昭４７−２６１３３号、同４８−７３
１４７号、同５１−１０２６３６号、同５０−６３４１
号、同５０−１２３３４２号、同５０−１３０４４２号
、同５１−２１８２７号、同５０−８７６５０号、同５
２−８２４２４号、同５２−１１５２１９号、同５８−
９５３４６号等に記載されたものを挙げるこ、とができ
る。

また本発明において用いられるマゼンタカプラーとして
は、ピラゾロン系、ピラゾロトリアゾール系、ピラゾリ
ノベンツイミダゾール系、インダシロン系の化合物を挙
げることができる。

これらのマゼンタカプラーはイエローカプラーと同様４
当量型カプラーだけでなく、２当量型カプラーであって
もよい。マゼンタカプラーの具体例としては米国特許２
．ＥｌｏＧ、７８８号、同２，１３８３．８０８号、同
３，０Ｅ１２，８５３号、同３，１２７，２８９号、７
同３，３１１．４７６号、同３，４１９，３９１号、同
３，５１９，４２９号、同３．５５８．３１！３号、同
３，５８２，３２２号、同３，８１５，５０８号、同３
，８３４，９０８号、同３．８！３１，４４５号、西独
特許１，８１０．４８４号、西独特許出願（ＯＬＳ）　
　２，４０８，８８５号、同２，４１７，８４５号、同
２，４１８，９５９号、同２，４２４．４８７号、特公
昭４０−６０３１号、特開昭５１−２０８、２６号、同
５２−５８９２２号、同４９−１２９５３８号、同４９
−７４０２７号、同５０−１５９３３６号、同５２−４
２１２１号、同４９−７４０２８号、同５０−６０２３
３号、同５１−２６５４１号、同５３−５５１２２号、
特願昭５５−１１０９４３号等に記載されたものを挙げ
ることができる。

さらに本発明において用いられる有用なシアンカプラー
としては、例えばフェノール系、ナフトール系カプラー
等を挙げることができる。そしてこれらのシアンカプラ
ーはイエローカプラーと同様４当量型カプラーだけでな
く、２当量型カプラーであってもよい。シアンカプラー
の具体例としては米国特許２，３１３１３．１０００号
、同２，４３４，２７２号、同２．４７４．２９３号、
同２，５２１，８０８号、同２．８ｆ１５，８２８号、
同３，０３４，８ｉ３２号、同３，３１１，４７８号、
同３，４５８．３１５号、同３，４７８，５８３号、同
３，５８３，１３７１号、同３．５９１，３８３号、同
３，７８７，４１１号、同ル、００４，９２９号、西独
特許出願（ＯＬ　Ｓ　）　　２，４１４，８３０号、同
２，４５４．３２８号、特開昭４８−５９８３８号、同
５１−２６０３４号、同４８−５０５５号、同５１−１
４６８２７号、同５２−６９６２４号、同５２−９０９
３２号、同５８−９５３４６号等に記載のものを挙げる
ことができる。

本発明に使用できる上記カプラーを本発明の写真構成層
中に添加する方法は前記本発明の活性点置換型マゼンタ
カプラー及びＤＩＲ化合物の添加方法を参照することが
でき、その添加量は限定的ではないが、銀１モル当りＩ
ＸＩＱ−３〜５モルが好ましく、より好ましくはｌ　Ｘ
　ＩＱ−２〜５ＸＩＱ−１である。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には、写真構
成層の１つ又は２つ以上の層中にフィルター染料として
、あるいはイラジェーション防止その他種々の目的で、
水溶性染料（ＡＩ染料）を含有してもよい。このような
染料にはオキソノール染料、ヘミオキソノール染料、メ
ロシアニン染料及びアゾ染料が包含される。中でもオキ
ソノール染Ｎ、ヘミオキソノール染料及びメロシアニン
染料が有用である。用い得る染料の具体例は、英国特許
５８４，８０９号、同１，２７７．４２９号、特開昭４
８−８５１３０号、同４９−９９６２０号。

同４９−１１４４２０号、同４９−１２９５３７号、同
５２−１０８１１５号、同５９−２５８４５号、米国特
許２，２７４，７８２号、同２，５３３，４７２号、同
２．９５６．８７９号、同３，１２５，４４８号、同３
，１４８，１８７号、同３，１７７．０７８号、同３，
２４７，１２７号、同３，５４０．８８７号、同３，５
７５，７０４号、同３．１１１５３．９０５号、同３．
７１８，４７２号、同４，０７１，３１２号、同４，０
７０，３５２号に記載されている。

１ｏ−２〜ｌ×菅０−１モルを用いる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には他に各種
の写真用添加剤を含有せしめることができる、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー誌！７６４３号に記載され
ているカブリ防止剤、安定剤、紫外線吸収剤、色汚染防
止剤、蛍光増白剤、色画像褪色防止剤、帯電防止剤、硬
膜剤、界面活性剤、可塑剤、湿潤剤等を用いることがで
きる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料において、乳
剤を調製するために用いられる親木性コロイドには、ゼ
ラチン、誘導体ゼラチン、ゼラチンと他の高分子とのグ
ラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質、ヒ
ドロキシエチルセルロース誘導体、カルボキシメチルセ
ルロース等のセルロース誘導体、澱粉誘導体、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルイミダゾール、ポリアクリル
アミド等の単一あるいは共重合体の合成親水性高分子等
の任意のものが包含される。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の支持体とし
ては１反射性を有する支持体であればいずれのものでも
よく、例えばバライタ紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプ
ロピレン合成紙、反射層を併設した、又は反射体を併用
する透明支持体、例えばガラス板、セルロースアセテー
ト、セルロースナイトレート又はポリエチレンテレフタ
レート等のポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム
、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレンフィルム等
があり、これらの支持体は感光材料の使用目的に応じて
適宜選択される。

本発明において用いられるハロゲン化銀乳剤層及びその
他の写真構成層の塗設には、ディッピング塗布、エアー
ドクター塗布、カーテン塗布、ホッパー塗布等種々の塗
布方法を用いることができる。また米国特許２，７８１
，７９１号、同２，１１４１．８９８号に記載の方法に
よる２層以上の同時塗布法を用いることもできる。

本発明においては各乳剤層の塗設位置を任意に定めるこ
とができる。例えばフルカラーの印画紙用感光材料の場
合には、支持体側から順次青感光性ハロゲン化銀乳剤層
、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、赤感光性ハロゲン化銀
乳剤層の配列とすることが好ましい。これらの感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層は各々２以上の層から成っていてもよ
い。

本発明の感光材料において、目的に応じて適当な厚さの
中間層を設けることは任意であり、更にフィルタ一層、
カール防止層、保護層、アンチハレーション層等の種々
の層を構成層として適宜組合せて用いることができる。

これらの構成層には結合剤として前記のような乳剤層に
用いることのできる親木性コロイドを同様に用いること
かで・き、またその層中には前記の如き乳剤層中に含有
せしめることができる種々の写真用添加剤を含有せしめ
ることができる。

本発明に係わるハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料
の処理方法については特に制限はなく。

あらゆる処理方法が適用できる。例えば、その代表的な
ものとしては、発色現像後、漂白定着処理を行い必要な
らさらに水洗および／または安定処理を行う方法、発色
現像後、漂白と定着を分離して行い、必要に応じさらに
水洗および／または安定処理を行う方法；あるいは前硬
膜、中和１発色現像、停止定着、水洗、漂白、定着、水
洗、後硬膜、水洗の順で行う方法１発色現像、水洗、補
足発色現像、停止、漂白、定着、水洗、安定の順で行う
方法、発色現像によって生じた現像銀をハロゲネーショ
ンブリーチをしたのち、再度発色現像をして生成色素量
を増加させる現像方法等、いすれの方法を用いて処理し
てもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤の処理に用いられる発色現像
液は、発色現像主薬を含むｐＨが好ましくは８以上、更
に好ましくはＰＨがＱ−１２のアルカリ性水溶液である
。この発色現像主薬としての芳香族第１級アミン現像主
薬は、芳香族環上に第１級アミン基を持ち露光されたハ
ロゲン化銀を現像する能力のある化合物であり、さらに
必要に応じてこのような化合物を形成する前駆体を添加
してもよい。

上記発色現像主薬としてはｐ−フェニレンジアミン系の
ものが代表的であり、次のものが好ましい例として挙げ
られる。

４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−
４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミノ−
Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−
メチル−４−アミノ−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリ
ン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メ
トキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−
エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアこドエチルアニリン
、３−メトキシ−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒ
ドロキシエチルアニリン、３−メトキシ−４−アミノ−
Ｎ−エチルーＮ−β−メトキシエチルアニリン、３−ア
セトアミド−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、
Ｎ−エチル−Ｎ−β−〔β−（β−メトキシエトキシ）
エトキシ〕エチルー３−メチル−４−アミノアニリン、
Ｎ−エチル−Ｎ−β−（β−メトキシエトキシ）エチル
−３−メチル−４−アミノアニリンや、これらの塩例え
ば硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸
塩等である。

さらに、例えば特開昭４８−６４９３２号、同５０−１
３１５２６号、同５１−９５８４９号およびベント等の
ジャーナル拳オブ・ジ・アメリカン・ケミカル・ソサエ
ティー、７３巻、３１００〜３１２５頁（１８５１年）
記載のものも代表的なものとして挙げられる。

これらの芳香族第１級アミノ化合物の使用量は、現像液
の活性度をどこに設定するかできまるが、活性度を上げ
るためには使用量を増加してやるのが好ましい。使用量
としては０．０００２モル／すから０．７モル／！；Ｌ
までの範囲で用いられる。また目的によって２つ以上の
化合物を適宜組合せて使用することができる。例えば３
−メチル−４−アミノ−？＋　、Ｎ−ジエチルアニリン
と３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタ
ンスルホンアミドエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリンと３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアニリン等の組合せ等目的に応
じて自由に組合せ使用し得る。

本発明において用いられる発色現像液には、更に通常添
加されている種々の成分、例えば水酸化ナトリウム、炭
酸ナトリウム等のアルカリ剤、アルカリ金属亜硫酸塩、
アルカリ金属亜硫酸水素塩、アルカリ金属チオシアン酸
塩、アルカリ金属ハロゲン化物、ベンジルアルコール、
水軟化剤、濃厚化剤および現像促進剤等を任意に含有さ
せることもできる。

」−記発色現像液に添加される上記以外の添加剤として
は、例えば臭化カリウム、臭化アンモニウム等の臭化物
、沃化アルカリ、ニトロベンゾイミダゾール、メルカプ
トベンゾイミタゾール、５−メチル−ベンツトリアゾー
ル、ｌ−フェニル−５−メルカプトテトラゾール等の迅
速処理液用化合物を始めとして、スティン防ＩＬ剤、ス
ラッジ防止剤、保恒剤、重層効果促進剤、キレート剤等
がある。

漂白工程の漂白液もしくは漂白定着液に用いられる漂白
剤としては、アミノポリカルボン酸または蓚酸、クエン
酸等の有機酸で鉄、コバルト、銅等の金属イオンを配位
したものが一般に知られている。そして上記のアミノポ
リカルボン酸の代表的な例としては次のものを挙げるこ
とができる。

エチレンジアミンテトラ酢酸 ジエチレントリアミンペンタ酢酸 プロピレンジアミンテトラ酢酸 ニトリロトリ酢酸 イミノジ酢酸 エチルエーテルジアミンテトラ酢酸 エチレンジアミンテトラプロピオン酸 エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩ジエチレン
トリアミンペンタ酢酸ペソタナトリラム用 ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 漂白液は−Ｆ記の漂白剤と共に種々の添加剤を含有して
もよい。また漂白工程に漂白定着液を用いる場合には、
前記漂白剤のほかにハロゲン化銀定着剤を含有する組成
の液が適用される。また漂白定着液には更に例えば臭化
カリウムの如きハロゲン化合物を含有させてもよい。そ
して前記の漂白液の場合と同様に、その他の各種の添加
剤、例えばｐＨ緩衝剤、蛍光増白剤、消泡剤、界面活性
剤、保恒剤、キレート剤、安定剤、有機溶媒等を添加、
含有させてもよい。

なおハロゲン化銀定着剤としては、例えばチオ硫酸ナト
リウム、チオ硫酸アンモニウム、チオ硫酸ナトリウム、
チオシアン酸ナトリウム、またはチオ尿素、チオエーテ
ル等の通常の定着処理に用いられるようなハロゲン化銀
と反応して水溶性の銀塩を形成する化合物を挙げること
ができる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の発色現像、
漂白定着（又は漂白、定着）、更に必要に応じて行われ
る水洗、安定化、乾燥等の各種処理工程の処理温度は迅
速処理の見地から３０°Ｃ以上で行われるのが好ましい
。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は特開昭５８
−１４８３４号、同５８−１０５１４５号、同５８−１
３４６３４号及び同５８−１８６３１号並びに特願昭５
８−２７０９号及び同５９−８９２８８号等に示される
ような水洗代替安定化処理を行ってもよい。

［発明の効果］ 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料によれば、写
真構成層の少なくとも１層中に、ＤＩＲ化合物を含有し
、かつ活性点置換型マゼンタカプラーの少なくとも１つ
を含有することを特徴とするため、高い画像鮮鋭性を有
し、カブリの発生を抑制でき、しかも生保存性にすぐれ
、かつ省銀化ができる。

［実施例］ 以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。

実施例　ｌ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に、下記
の各層を支持体側より順次塗設し、ハロゲン化銀カラー
写真感光材料試料Ｎｏ、ｌを作成した。

層１　ｍ　ｍ　会１．２ｇ／ｒｎ’＋７）ゼラチン、　
０．３２ｇ／ｍ”（銀換算、以下同じ）の青感性塩臭化
銀乳剤（臭化銀含有率８０モル％）、０．５０ｇ／ｒｎ
’のジオクチルフタレートに溶解した０、８０ｇ／ｒｎ
’のイエローカプラー（Ｙ−１）を含有する層。

層２　参ｍ　ｍ　Ｏ，７０ｇ　／ｒｎ’のゼラチン、　
８ｍｇ／ｒｎ”のイラジェーション染料（ＡＩ−１）及
び４ｍｇ／ｍ’の（ＡＩ−２）からなる中間層。

層３　＊　＊　＋＋　　１．２５ｇ／ｍ’のゼラチン、
　０．２０ｇ／ｒｎ’の緑感性塩臭化銀乳剤（臭化銀含
有率７０モル％）、　０．３０ｇ／ｍ’のジオクチルフ
タレートに溶解した０、６２ｇ／ｒｒｆノマゼンタカプ
ラー（ＭＭ−１）及び０．０３ｇ　／ｒｒｌ’（７）例
示化合物（Ｉ）−８４）を含有する層。

層４・・Φ１．２０ｇ　／ｍ’のゼラチンからなる中間
層。

層５・番・１．２０ｇ／ｍ２のゼラチン、　０．３０ｇ
／　ｒｎ’の赤感性塩臭化銀乳剤（臭化銀含有率７０モ
ル％）、　０．２０ｇ／ｍ’のジオクチルフタレートに
溶解したＱ、４５ｇ／ｒｒｌ’のシアンカプラー（Ｃ−
１）を含有する層。

層６　・会ｍ　１．ＯＯｇ　、’ｒｎ”ノゼラチン及び
０．２０ｇ／ｍ２のジオクチルフタレートに溶解した０
、３０ｇ／ｒｎ’の紫外線吸収剤（ｔｙｖ−ｔ）を含有
する層。

層７・・・０．５０ｇ　／ｍ’のゼラチンを含有する層
。

以下余白 （Ｙ−１） Ｃｔ Ｃｔ （Ｌｊ−１） （ＡＩ−１） （ＡＩ−２） （ＵＶ−１） ０５Ｈ，１（ｔ） なお、硬膜剤として、２．４−ジクロロ−６−ヒドロキ
シ＝ｓ−トリアジンナトリウムを層２．４及び７中に、
それぞれゼラチンＩｇ当り０．０１７ｇになるように添
加した。

また、前記試料Ｎ００１における層３のマゼンタカプラ
ー及びＤＩＲ化合物を下記表１のように代えた以外は上
記試料Ｎｏ、１と同様にして試料ＮＯ３２〜Ｎ００６を
作成した。

上記感光材料試料Ｎ０８１〜６各々を光学ウェッジ及び
ＭＴＦ値測定ウェッジを通して露光後、次の工程で処理
した。

処理工程（３８℃） 発色現像　　　　３分３０秒 漂白定着　　　　１分３０秒 水洗　　　　　　１分 乾燥　　　　　　６０〜８０℃　２分 各処理液の組成は下記の通りである。

［発色現像液］ 純水　　　　　　　　　　　　　　ｅＱＯｍ立ベンジル
アルコール　　　　　　　　　１５ｍ交ｌ　θ０ 硫酸ヒドロキシアミン　　　　　　　　２．０ｇ臭化カ
リウム　　　　　　　　　　　　１．５ｇ塩化ナトリウ
ム　　　　　　　　　　　１．０ｇ亜硫酸カリウム　　
　　　　　　　　２．０ｇトリエタノールアミン　　　
　　　　　２．０ｇＮ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホ
ン アミドエチル−３−メチル−４−７ミノアニリン硫酸塩
　　　　　　　　　　　４．５ｇ１−ヒドロキシエチリ
デン−１，１−ジホスホン酸（６０％水溶液）　　　　
　　　　１．５ｍ文炭酸カリウム　　　　　　　　　　
　３２ｇＷｈｉｔｅ！ＢＢ（５０％水溶液）　　　、　
　　　　　２ｍＪ１（蛍光増白剤、住人化学工業社製） 純水を加えてｔＵとし２０％水酸化カリウム又は１０％
希硫酸でｐＨ＝１０．１に調整する。

［漂白定着液］ 純水　　　　　　　　　　　　　　５５ｏＩＩ文エチレ
ンジアミン四酢酸Ｍ　（ｍ） アンモニウム　　　　　　　　　　　８５ｇチオ硫酸ア
ンモニウム　　　　　　　　８５ｇ　　、亜硫酸水素ナ
トリウム　　　　　　　　１０ｇ７７重亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　２ｇエチレンジアミン四酢酸−２ナト
リウム２０ｇ臭化ナトリウム　　　　　　　　　　１０
ｇ純水を加えてＩＪＪとし、アンモニア水又は希硫酸に
てｐｌ＝　７．０に調整する。

上記処理後の各試料についてセンシトメトリーを行い、
最大濃度（Ｄｍ）及びカブリ（Ｆｏｇ　）を求めた。ま
た、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層のにＴＦ　（Ｍｏｄｕ
ｌａｔｉｏ　Ｔｒａｎｓｆｅｒ　Ｆｕｎｃｔｉｏｎ　）
をマイクロデンシトメーターで求め、空間周波数が５本
／鵬閣でのＭＴＦ（ｌａを比較した。なお、１４ＴＦに
よる画像の鮮鋭性の判定は当業者間では周知のことであ
るが、ｒＴｈｅ　ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｃ　ｐｒｏｃｅｓｓ３ｒｄ　ｅｄｉｔ
ｉｏｎＪに記載がある。その結果を表１に示す。

表１ ０７Ｌ 上記表１の結果からも明らかなように、本発明外のマゼ
ンタカプラーを含む場合（試料Ｎｏ、１）、たとえＤＩ
Ｒ化合物を併用しても鮮鋭性の向上は僅かであるが、本
発明の活性点置換型マゼンタカプラーを含み、かつＤＩ
Ｒ化合物を含む本発明（試料Ｎｏ、４〜６）は大巾な鮮
鋭性の向上が認められる。また、本発明によれば、カブ
リの発生を抑制し、少ない銀使用量にも拘わらず、高い
最高濃度が得られることも判る。

実施例　２ 実施例１における未露光未現像試料Ｎｏ、１．４．５．
８を５０℃、８０％ＲＨ（相対湿度）で２週間保存し、
その後、実施例１と同じく露光、現像処理し、センシト
メトリーを行った。その結果を表２に示す。

表２ 表２から明らかなように、本発明の／＼ロゲン化銀カラ
ー写真感光材料は生保存性に優れていることが判る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 反射支持体上に少なくとも青感光性ハロゲン化銀乳剤層
   、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層および赤感光性ハロゲン
   化銀乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料において、該写真構成層の少なくとも１
   層中に、発色現像主薬の酸化体と反応することによって
   現像抑制性物質又はその前駆体を放出する化合物の少な
   くとも１つを含有し、かつ緑感光性ハロゲン化銀乳剤層
   に下記一般式（ I ）で表わされる化合物の少なくとも
   １つを含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写
   真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿１はアリールアミノ基又はアシルアミノ基を
   表わし、Ｘは−Ｏ−Ｒ＿２、−Ｓ−Ｒ＿２又は▲数式、
   化学式、表等があります▼ を表わし、該Ｒ＿２はアルキル基又はアリール基を表わ
   し、該Ｒ＿３及びＲ＿４は同じでも異っていてもよく、
   それぞれ水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環
   基、アシル基、スルホニル基、カルバモイル基、スルフ
   ァモイル基、アルコキシカルボニル基又はアリールオキ
   シカルボニル基を表わし、Ｒ＿３とＲ＿４が共に水素原
   子であることはない。またＲ＿３とＲ＿４が互いに結合
   し、窒素原子と共に５員もしくは６員環を形成してもよ
   い。この５員もしくは６員環はさらにベンゼン環又は複
   素環と縮合していてもよい。Ｘ＿１、Ｘ＿２及びＸ＿３
   は同じでも異っていてもよく、それぞれ水素原子、アル
   キル基又はハロゲン原子を表わす。但しＸ＿１、Ｘ＿２
   及びＸ＿３のうち少なくとも１つは水素原子ではない。