JPH02258389A - 熱転写受像材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は熱転写記録用の熱転写受像材料に関するもので
あり、特に熱転写受像材料と熱転写色素供与材料との熱
融着を起こすことがなく、また集積時の給紙性および搬
送性に優れた熱転写受像材料に関するものである。

（背景技術） 近年、情報産業の急速な発展に伴い、種々の情報処理シ
ステムが開発され、またそれぞれの情報処理システムに
適した記録方法および装置も開発採用されている。この
ような記録方法の一つとして熱転写記録方法は、使用す
る装置が軽量かつコンパクトで騒音がなく、操作性、保
守性にも優れており、カラー化も容易であり、最近広く
使用されている。この熱転写記録方法には大きく分けて
熱溶融型と熱移行型の２種類がある。後者の方法は支持
体上にバインダーと熱移行性色素を含有する色素供与層
を有する熱転写色素供与材料を熱転写受像材料と重ね合
わせて、色素供与材料の支持体側から熱印加し、熱印加
したパターン状に熱移行性色素を記録媒体（熱転写受像
材料）に転写させて転写像を得る方法である。

なお、ここで熱移行性の色素とは、昇華または媒体中で
の拡散により熱転写色素供与材料から熱転写受像材料へ
転写しうる色素をいう。

（発明が解決しようとする課題） しかし、この熱移行型の熱転写記録方法に用いられる熱
転写受像材料には次のような問題点がある。

すなわち、熱転写受像材料と熱転写色素供与材料とを重
ね合わせて熱印加により熱移行性色素を受像材料に転写
する際に、両者が融着し、転写後両者を剥離するのが困
難になったり、剥離できても受像材料の表面に色素供与
材料の塗布面が付着したりして、画像品質を悪化させた
り、プリンター内部での搬送を困難にしたりすることが
ある。

この故障は、特に十分な転写濃度を得るために印加電圧
を上げ高温で熱転写する場合に顕著に発生する。

また、熱転写記録時に、数十枚単位で積重状態に置かれ
た受像材料を１枚づつ給紙してプリントしていくが、受
像材料どうしの滑り性が悪いと多数枚が同時に給紙され
るという故障が発生する。

（課題を解決するための手段） 上記の故障や欠陥は、支持体上に、加熱された際に熱転
写色素供与材料から移行してくる色素を受容して画像を
形成するための受像層を有する熱転写受像材料において
、該受像層の少なくとも最外層に含フッ素化合物を含有
することを特徴とする熱転写色素固定材料によって解決
された。

本発明の熱転写受像材料に用いる支持体は転写温度に耐
えることができ、平滑性、白色度、滑り性、摩擦性、帯
電防止性、転写後のへこみなどの点で要求を満足できる
ものならばどのようなものでも使用できる０例えば、合
成紙（ポリオレフィン系、ポリスチレン系などの合成紙
）、上質紙、アート紙、コート紙、キャストコート祇、
壁紙、裏打用紙、合成樹脂またはエマルジッン含浸祇、
合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙、板紙、セ
ルロース繊維紙、ポリオレフィンコート紙（特にポリエ
チレンで両側を被覆した祇）などの紙支持体、ポリオレ
フィン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート
、ポリスチレン、メタクリレート、ポリカーボネート等
の各種のプラスチックフィルムまたはシートとこのプラ
スチックに白色反射性を与える処理をしたフィルムまた
はシート、また上記の任意の組合せによる積層体も使用
できる。

熱転写受像材料には受像層が設けられる。この受像層は
、印字の際に熱転写色素供与材料から移行してくる熱移
行性色素を受は入れ、熱移行性色素が染着する働きを有
している熱移行性色素を受容しうる物質を単独で、また
はその他のバインダー物質とともに含んでいる厚み０．
５〜５０μｍ程度の被膜であることが好ましい。熱移行
性色素を受容しうる物質の代表例であるポリマーとして
は次のような樹脂が挙げられる。

（イ）エステル結合を有するもの テレフタル酸、イソフタル酸、コハク酸などのジカルボ
ン酸成分（これらのジカルボン酸成分にはスルホン基、
カルボキシル基などが置換していてもよい）と、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリ
コール、ネオペンチルグリコール、ビスフェノールＡな
どの縮合により得られるポリエステル樹脂：ポリメチル
メタクリレート、ポリブチルアクリレート、ポリメチル
アクリレート、ポリブチルアクリレートなどのポリアク
リル酸エステル樹脂またはポリメタクリル酸エステル樹
脂：ボリカーボネート樹脂；ポリ酢酸ビニル樹脂：スチ
レンアクリレート樹脂：ビニルトルエンアクリレート樹
脂など、具体的には特開昭５９−１０１３９５号、同６
３−７９７１号、同６３−７９７２号、同６３−７９７
３号、同６０−２９４８６２号に記載のものを挙げるこ
とができる。また、市販品としては東洋紡製のバイｏ　
ン２９０　ｓ　バイロン２ｏｏ１バイ０７２８０゜バイ
ロン３００、バイロントｏ３、バイロンＧＫ−１４０、
バイｏンＧＫ−１３０．花王製ノＡＴＲ−２００９、Ａ
ＴＲ−２０１０などが使用できる。

（ロ）ウレタン結合を有するもの ポリウレタン樹脂など。

（ハ）アミド結合を有するもの ポリアミド樹脂など。

（ニ）尿素結合を有するもの 尿素樹脂など。

（ホ）スルオン結合を有するもの。

ポリスルホン樹脂など。

（へ）その他極性の高い結合を有するものポリカプロラ
クトン樹脂、スチレン−無水マレイン酸樹脂、ポリ塩化
ビニル樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂など。

上記のような合成樹脂に加えて、これらの混合物あるい
は共重合体なども使用できる。

熱転写受像材料中、特に受像層中には、熱移行性色素を
受容しうる物質として、または色素の拡散助剤として高
沸点有機溶剤または熱溶剤を含有させることができる。

高沸点有機溶剤および熱溶剤の具体例としては特開昭６
２−１７４７５４号、同６２−２４５２５３号、同６１
−２０９４４４号、同６１−２００５３８号、同６２−
８１４５号、同６２−９３４８号、同６２−３０２４７
号、同６２−１３６６４６号に記載の化合物を挙げるこ
とができる。

受像層は２層以上の層で構成してもよい。その場合、支
持体に近い方の層にはガラス転位点の低い合成樹脂を用
いたり、高沸点有機溶剤や熱溶剤を用いて色素に対する
染着性を高めた構成にし、最外層にはガラス転位点のよ
り高い合成樹脂を用いたり、高沸点有機溶剤や熱溶剤の
使用量を必要最小限にするかもしくは使用しないで表面
のベタツキ、他の物質との接着、転写後の他物質への再
転写、熱転写色素供与材料とのブロッキング等の故障を
防止する構成にすることが望ましい。

受像層の厚さは全体で０．５〜５０μｍ、特に３〜３０
μ蒙の範囲が好ましい、２層構成の場合最外層は０．１
〜２μ積、特に０．２〜１μ彌の範囲にするのが好まし
い。

本発明の熱転写受像材料は受像層の少なくとも最外層に
含フッ素化合物を一種以上含有していることが特徴であ
る。

本発明で使用される含フッ素化合物は低分子でも高分子
でもよい、それらの化合物例としては低分子のものでは
、米国特許第３，７７５．１２６号、同３．５８９．９
０６号、同３．７９８．２６５号、同３．７７９．７６
８号、同４．４０７゜９３７号、西独特許筒１．２９３
，１８９号、英国特許第１．２５９．３９８号、特開昭
４８−８７．８２６号、同４９−１０．７２２号、同４
９−４６，７３３号、同５０−１６．５２５号、同５０
−１１３．２２１号、同５０−１６１．２３６号、同５
０−９９，５２５号、同５０−１６０゜０３４号、同５
１−４３，１３１号、同５１−１０６．４１９号、同５
１−７．９１７号、同５１−３２，３２２号、同５１−
１５１．１２５号、同５１−１５１，１２６号、同５１
−１５１．１２７号、同５１−１２９．２２９号、同５
２−１２７．９７４号、同５２−８００２３号、同５３
−８４．７１２号、同５３−１４６．６２２号、同５４
−１４．２２４号、同５４−４８．５２０号、同５５−
７，７６２号、同５６−５５９４２号、同５６−１１４
９４４号、同５６−１１４９４５号、特公昭５７−８４
５６号、同５７−１２３０号、同５７−１２１３５号、
同５Ｂ−９４０８号、等に記載の化合物が挙げられる。

また、高分子のものとしては、米国特許第４゜１７５．
９６９号、同４，０８７．３９４号、同４．０１６，１
２５号、同３，６７６．１２３号、同３，６７９．４１
１号、同４，３０４，８５２号、特開昭５２−１２９．
５２０号、同５４−１５８．２２２号、同５５−５７，
８４２号、同５７−１１．３４２号、同５７−１９．７
３５号、同５７−１７９，８３７号「化学総説１１ｉＩ
１２７、新しいフッ素化学」　（日本化学会績、１９８
０年）、「機能性含フッ素高分子」　（日刊工業新聞社
編、１９８２年）等に記載の化合物を挙げることができ
る。

これらの含フッ素化合物は、上記関係文献に記載の方法
にらり製造することができる他、さらに−船釣には、相
当する炭化水素類のフッ素化により、合成することがで
きる。炭化水素類のフッ素化については「新実験化学講
座Ｊ　ＶＯｌ、１４　（１）（丸善、１９７７）、３０
８〜３３１ページに詳しい記載がある。

本発明において含フッ素化合物は０．００１ｇ／ポ〜３
ｇ／ポ、好ましくは０．００２ｇ／Ｍ〜１．５ｇ／イ、
特に好ましくは０．００５ｇ／イ〜１．ｏｇ／ｒｌｆを
少な（とも最外層を含む受像材料の構成層に存在させる
。

本発明に用いる含フッ素化合物としてはフッ素系界面活
性剤、フッ素系オイル（又はグリース）及びフッ素系固
型微粒子が挙げられるが、フッ素系固型微粒子が好まし
い、以下にこれらの好ましＣＦｓ−（Ｃｈ）？−３Ｏ３
Ｋ ＣＦｇ−（ＣＦｍ）ｔ＋−ＣＨｍ−０５０３Ｎａ１１（
ＣＩｌｔ）ｉ−ＣＨＨＯ２ＣＨｉ）ｓ−５ＯｓＮａＨ−
（ＣＦｍ）　ｔ　ｏ−Ｃ０Ｊａ Ｃｌ　（ＣＦＩ−ＣＦｈＣＦｔ−Ｃｏｔに？ ＣＦｓ−（ＣＦｇ）　＆−ＣＩ−ＣＨ−（ＣＨｉ）　５
−ＣＯｔＮａＣＦｓ−（ＣＦｍ）　５ＣＦ−（ＣＬ）　
Ｉｘ−ＣＯｔＮａＣＨｓ−（ＣＦｉ）　１−ＣＯｔＮＢ
４ＣＦ３−（ＣＦｓ）＊−（Ｃｕｔ）　１ｅ−ＣＯＪａ
ＣＦｓ−（ＣＦｇ）　＆−ＣＯＮ−（Ｃ１，）　ｍ−５
ＯＪＣ冨ＵＳ Ｃ１（ＣＦＩ）　ａ−ＣＯｔＮａ ＣＦｓ−（ＣＦｔ）　５−Ｃ）ｌｘｃＨｘｓ０３Ｎ−Ｃ
ＨｚＣＯＪａＪｓ Ｃｈ　（ＣＦＩ）　ｖ−３ｅｍＮ−ＣＨｔＣＯＪ１ｓ ＣＦｓ（ＣＦＩ）ｙ−５ＯＪ−ＣＴｏＣＯｌｌ［ｓｌｈ 側 Ｊｓ Ｈ（ＣＦＩ）　＋　５−ＣＨｘＯＨ ＣＦｓ−（ＣＦｇ）　ｈ−Ｃｏｔ　（ＣＨｉ−ＣＩ−０
）−Ｔ（ｃｌＩｚｃＨｔｏ）　ｔＪＨｓ ＣＦｓ−（ＣＰｔ）　？５ＯＩＮ−ＣＨｔＣＨｘＯ３Ｏ
ｓＮａＨｘ Ｃ＋　Ｊｓｓ−ＣＯ−ＣＯｔＣＨｇＣｈ３０ｇＮａ （至） Ｃ＋　Ｊａｓ−ＣＨ−ＣＯＮＨＣＬ−（ＣＦｔ）　ＪＳ
Ｏ，Ｎａ （：Ｊ’１ＪＯＩＮ−ＣＪ４０−Ｐ（ＯＮａ）富ｔＩＩ
Ｓ ＣＥＰｓ　ＣｆｌｍＯ（ＣＨｍＣＨｉＯ）ＪＨ−（ＣＦ
ｔ）ｓ−０−Ｐ（ＯＮａ）ｔＣＦｓ−（ＣＦ、）　Ｉｘ
−ＣＯｘ−（ＣｉＨａＯ）ｒｖＨ署 Ｃ富Ｆ１ ＣＨ１ＣＩＩＩＯ龍 ＣＩＩｉＣｌｌｌ ＣＯ（ＣＦｇ）　１−ＣＬＯ−（ＣＢｍＣｌｌｘＯ）　
＋　＠ＩＩＨ−（ＣＦｉ）　ｈ−Ｃｌ重Ｇ−（ＣＩＩｍ
ＣＢＩＯ）ｓｅｌｌＨ−（Ｃｈ）ｈ−ＣｌｈＯ−（ＣＢ
ｍＣｌｌ−ＣＩＩ＊Ｏ）ｍ−（ＣＢｍＣｌｌｘＯ）ｓｌ
　　（４０）０日 その他に大日本インキ（株）製のメガファツクＦ−１７
１−１７３、Ｆ−１４１〜１４４、Ｆ−１７０〜１７３
、Ｆ−１８０〜１８４、Ｆ−１９２〜１９５、Ｆ−５２
２；旭硝子（株）製のサーフロンＳ−１１１〜１１３、
Ｓ−１３１〜１３３、Ｓ−１４１、Ｓ−１０１、Ｓ−１
０５、Ｓ：３８１％Ｓ−３８２：ネオス（株）製のフタ
−ジェット４００３等が挙げられる。

これらの中でもベタイン系界面活性剤が好ましく用いら
れる。

・ ＣＦｓ（Ｃｈ）ｙｓＯ，Ｎｆｌ（Ｃａｍ）ｓ−Ｎ（ＣＨ
ｇ）　＊　・Ｉ　ｅａ＝１０〜６０ （Ｃ）フッ素固形微粒子の例 四ふう化エチレン樹脂の微粒子　　　　（１）四ふう化
エチレント六ふっ化プロピレンの共重合体の微粒子　　
　　　　　　伐）これらの微粒子はルブロン・（ダイキ
ン製）及びテフロン・（三片・デュポンフロロケミカル
製）等の銘柄で種々市販されている。

本発明に用いられる該フッ素系固形微粒子の粒径は、０
．０１〜２０ｐｍ、好ましくは０．１〜１０ｔＩｍであ
る。

本発明に用いられる含フッ素化合物は、そのまま塗布液
に溶解分散させてもよいし、またあらかじめ適当な溶媒
で溶解・分散させてこの溶解・分散を塗布液に加えても
よい、特に、フッ素系固形微粒子の場合は、−旦粘度の
高いポリマー液等にディスパーサ−・ホモジナイザー・
ミル等の分散器を用いて分散し、この分散液を塗布液に
加えるのが望ましい。

本発明の熱転写受像材料は、支持体と受像層の間に中間
層を有してもよい。

中間層は構成する材質により、クツション層、多孔層、
色素の拡散防止層のいずれか又はこれらの２つ以上の機
能を備えた層であり、場合によっては接着剤の役目も兼
ねている。

色素の拡散防止層は、特に熱移行性色素が支持体に拡散
するのを防止する役目を果たすものである。この拡散防
止層を構成するバインダーとしては、水溶性でも有機溶
剤可溶性でもよいが、水溶性のバインダーが好ましく、
その例としては前述の受像層のバインダーとして挙げた
水溶性バインダー、特にゼラチンが好ましい。

多孔層は、熱転写時に印加した熱が受像層から支持体へ
拡散するのを防止し、印加された熱を有効に利用する役
目を果たす層である。

本発明の熱転写受像材料を構成する受像層、クツション
層、多孔層、拡散防止層、接着層およびバック層等には
、シリカ、クレー、タルク、ケイソウ土、炭酸カルシウ
ム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、ケイ酸アルミニウ
ム、合成ゼオライト、酸化亜鉛、リトポン、酸化チタン
、アルミナ等の微粉末を含有させてもよい。

熱転写受像材料には蛍光増白剤を用いてもよい。

その例としては、Ｋ、Ｖｅｅｎｋａｔａｒａｍａｎｌｉ
ｒＴｈｅ　Ｃｈｅｍｉｓ−ｔｒｙ　ｏｆ　５ｙｎｔｈｅ
ｔｉｃ　ＤｙｅｓＪ第　巻筒８章、特開昭６１−１４３
７５２号などに記載されている化合物を挙げることがで
きる。より具体的には、スチルベン系化合物、クマリン
系化合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサシリル系
化合物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系化合物
、カルボスチリル系化合物、２．５−ジベンゾオキサゾ
ールチオフェン系化合物などが挙げられる。

蛍光増白剤は退色防止剤と組み合わせて用いることがで
きる。

熱転写色素供与材料には、支持体上に熱移行性の色素を
含有する層を有する熱転写色素供与材料であって、熱印
加したパターン状に色素を熱転写受像材料の受像層に移
行させて記録を行うものと、支持体上に熱溶融性のイン
ク層を有する熱転写色素供与材料であって、熱印加した
パターン状に上記インクを溶融させ熱転写受像材料に転
写させて記録を行うものの２つが含まれる。

熱転写色素供与材料の支持体としては従来公知のものが
いずれも使用できる０例えばポリエチレンテレフタレー
ト；ポリアミド；ポリカーボネート；グラシン祇；コン
デンサー祇；セルロースエステル；弗素ポリマー；ポリ
エーテル；ポリアセタール；ポリオレフィン；ポリイミ
ド；ポリフェニレンサルファイド；ポリプロピレン；ポ
リスルフォン；セロファン等が挙げられる。

熱転写色素供与材料の支持体の厚みは、−ｉに２〜３０
μである。必要に応じて下塗り層を付与してもよい、ま
た、親水性のポリマーよりなる色素の拡散防止層を支持
体と色素供与層の中間に設けてもよい、これによって転
写濃度が一層向上する。親水性のポリマーとしては、前
記した水溶性ポリマーを用いることができる。

また、サーマルヘッドが色素供与材料に粘着するのを防
止するためにスリッピング層を設けてもよい、このスリ
ッピング層はポリマーバインダーを含有したあるいは含
有しない潤滑物質、例えば界面活性剤、固体あるいは液
体潤滑剤またはこれらの混合物から構成される。

色素供与層線、印字したときに所望の色相を転写できる
ように色素を選択し、必要に応じて、色素の異なる２層
以上の色素供与層を一つの熱転写色素供与材料に並べて
形成されていてもよい０例えば、分色信号に応じて各色
の印字を繰り返してカラー写真のような画像を形成する
ときは、印字したときの色相がシアン、マゼンタ、イエ
ローの各色であることが望ましく、このような色相を与
える色素を含有する３つの色素供与層を並べる。

あるいは、シアン、マゼンタ、イエローに加えて更にブ
ラックの色相を与える色素を含有する色素供与層を追加
してもよい、なお、これら色素供与層の形成の際にいず
れかの色素供与層の形成と同時に位置検出用のマークを
設けると、色素供与層形成とは別のインキや印刷工程を
要しないので好ましい。

熱移行性色素を用いた熱転写色素供与材料は、基本的に
は、支持体上に熱によって昇華するか可動性になる色素
とバインダーを含有する熱転写層を有するものである。

この熱転写色素供与材料は、従来公知の熱によって昇華
するか可動性になる色素とバインダー樹脂とを適当な溶
剤中に溶解または分散させて塗工液を調製し、これを従
来公知の熱転写色素供与材料用の支持体の一方の面に、
例えば約０．２〜５μ、好ましくは０．４〜２μの乾燥
膜厚になる塗布量で塗布乾燥して熱転写層を形成するこ
とによって得られる。

このような熱転写層の形成に有用である色素としては、
従来熱転写色素供与材料に使用されている色素はいずれ
も使用できるが、本発明で特に好ましいものは、約１５
０〜８００程度の小さい分子量を有するものであり、転
写温度、色相、耐光性、インキおよびバインダー樹脂中
での溶解性、分散性などを考慮して選択される。

具体的には、例えば分散染料、塩基性染料、油溶性染料
などが挙げられるが、とりわけ、スミカロンイエローＥ
４ＧＬ、ダイアニクスイエローＨ２Ｇ−ＦＳ、ミケトン
ボリエルテルイエロー３ＧＳＬ、カヤッセトイエロー９
３７、スミカロンレッドＥＦＢＬ、ダイアニクスレッド
ＡＣＥ、　ミケトンポリエルテルレッドＦＢ、カヤッセ
トレッド１２６、ミグトンファストブリリアントブルー
８１カヤセツトブルー１３６などが好適に用いられる。

その他にも公知の熱移行性色素を用いることができる。

また、上記の色素と共に用いるバインダー樹脂としては
、このような目的に従来公知であるバインダー樹脂のい
ずれも使用することができ、通常耐熱性が高（、しかも
加熱された場合に色素の移行を妨げないものが選択され
る。例えば、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、
エポキシ系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアクリル系
樹脂（例えばポリメチルメタクリレート、ポリアクリル
アミド、ポリスチレン−２−アクリロニトリル）、ポリ
ビニルピロリドンを始めとするビニル系樹脂、ポリ塩化
ビニル系樹脂（例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体
）、ポリカーボネート系樹脂、ポリスチレン、ポリフェ
ニレンオキサイド、セルロース茶樹Ｊｌｌ（例えばメチ
ルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、セルロースアセテート水素フタレート、酢酸
セルロース、セルロースアセテートプロピオネート、セ
ルロースアセテートブチレート、セルローストリアセテ
ート）、ポリビニルアルコール系樹脂（例えばボビニル
アルコール、ポリビニルブチラールなどの部分ケン化ポ
リビニルアルコール）、石油系樹脂、ロジン誘導体、ク
マロン−インデン樹脂、テルペン系樹脂、ポリオレフィ
ン系樹脂（例えばポリエチレン、ポリプロピレン）など
が用いられる。

このようなバインダー樹脂は、例えば色素１゜Ｏ重量部
当たり約８０〜６００重量部の割合で使用するのが好ま
しい。

本発明において、上記の色素およびバインダー樹脂を溶
解または分散するためのインキ溶剤としては、従来公知
のインキ溶剤が自由に使用できる。

熱転写色素供与材料の第２の態様は、熱転写層が色素ま
たは顔料の如き着色剤を含むワックスからなる熱転写層
形成用インキで構成された熱溶融転写層である態様であ
る。このインキは、適当な融点をもったワックス類、例
えばパラフィンワックス、マイクロクリスタリンワック
ス、カルナウバワックス、ウレタン系ワックスをバイン
ダーとして、カーボ°ンブラックや各種の色素、顔料な
どの着色剤を配分し分散してなるものである。使用する
着色剤とワックスの割合は、形成する熱溶融転写層中で
着色剤が約１０〜６５重量％を占める範囲がよく、また
形成する層の厚さは約１．５〜６．０μ−の範囲が好ま
しい。インキの製造および支持体上への塗布は、既知の
技術に従って実施できる。

本発明において、熱転写色素供与材料と熱転写受像材料
との離型性を向上させるために、色素供与・材料および
／または受像材料を構成する層中、特に好ましくは両方
の材料が接触する面に当たる最外層に離型剤を含有させ
るのが好ましい。

離型剤としては、ポリエチレンワックス、アミドワック
ス、テフロンパウダー等の固形あるいはワックス状物１
ｔ：弗素系、リン酸エステル系等の界面活性剤：パラフ
ィン系、シリコーン系、弗素系のオイル類等、従来公知
の離型剤がいずれも使用できるが、特にシリコーンオイ
ルが好ましい。

シリコーンオイルとしては、無変性のもの以外にカルボ
キシ変性、アミノ変性、エポキシ変性等の変性シリコー
ンオイルを用いることができる。

その例としては、信越シリコーン（株）発行の［変性シ
リコーンオイルＪ技術資料の６〜１８Ｂ頁に記載の各種
変性シリコーンオイルを挙げることができる。有機溶剤
系のバインダー中に用いる場合は、このバインダーの架
橋剤と反応しうる基（例えばイソシアネートと反応しう
る基）を有するアミノ変性シリコーンオイルが、また水
溶性バインダー中に乳化分散して用いる場合は、カルボ
キシ変性シリコーンオイル（例えば信越シリコーン（株
）製：商品名Ｘ−２２−３７１０）が有効である。

本発明に用いる熱転写色素供与材料および熱転写受像材
料を構成する層は硬膜剤によって硬化されていてもよい
。

有機溶剤系のポリマーを硬化する場合には、特開昭６１
−１９９９９７号、同５８−２１５３９８号等に記載さ
れている硬膜剤が使用できる。ポリエステル樹脂に対し
ては特にイソシアネート系の硬膜剤の使用が好ましい。

水溶性ポリマーの硬化には、米国特許第４，６７８．７
３９号第４１欄、特開昭５９−１１６６５５号、同６２
−２４５２６１号、同６１−１８９４２号等に記載の硬
膜剤が使用に適している。

より具体的には、アルデヒド系硬膜剤（ホルムアルデヒ
ドなど）、アジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤 など）、ビニルスルホン系硬膜剤（Ｎ、Ｎ’−エチレン
ビス（ビニルスルホニルアセタミド）エタンなど）、Ｎ
−メチロール系硬膜剤（ジメチロール尿素など）、ある
いは高分子硬膜剤（特開昭６２−２３４１５７号などに
記載の化合物）が挙げられる。

熱転写色素供与材料や熱転写受像材料には退色防止剤を
用いてもよい。退色防止剤としては、例えば酸化防止剤
、紫外線吸収剤、あるいはある種の金属錯体がある。

酸化防止剤としては、例えばクロマン系化合物、クマラ
ン系化合物、フェノール系化合物（例えばヒンダードフ
ェノール類）、ハイドロキノン誘導体、ヒンダードアミ
ン誘導体、スピロインダン系化合物がある。また、特開
昭６１−１５９６４４号記載の化合物も有効である。

紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物（
米国特許第３．５３３，７９４号など）、４−チアゾリ
ドン系化合物（米国特許第３．３５２６８１号など）、
ベンゾフェノン系化合物（特開昭５６−２７８４号など
）、その他特開昭５４−４８５３５号、同６２−１３６
６４１号、同６１−８８２５６号等に記載の化合物があ
る。また、特開昭６２−２６０１５２号記載の紫外線吸
収性ポリマーもを効である。

金属錯体としては、米国特許第４．２４１．１５５号、
同第４．２４５．０１８号第３〜３６欄、同第４．２５
４．１９５号第３〜８４Ｉｉｌ、特開昭６２−１７４７
４１号、同６１−８８２５６号（２７）〜（２９）頁、
特願昭６２−２３４１０３号、同６２−３１０９６号、
特願昭６２−２３０５９６号等に記載されている化合物
がある。

有用な退色防止剤の例は特開昭６２−２１５２７２号（
１２５）〜（１３７）頁に記載されている。

受像材料に転写された色素の退色を防止するための退色
防止剤は予め受像材料に含有させておいてもよいし、色
素供与材料から転写させるなどの方法で外部から受像材
料に供給するようにしてもよい。

上記の酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属錯体はこれら同
士を組み合わせて使用してもよい。

熱転写色素供与材料や熱転写受像材料の構成層には塗布
助剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促進
等の目的で種々の界面活性剤を使用することができる。

非イオン性界面活性剤、アニオン界面活性剤。

両性界面活性剤、カチオン界面活性剤を用いることがで
きる。これらの具体例は特開昭６２−１７３４６３号、
同６２−１８３４５７号等に記載されている。

また、熱移行性色素を受容しうる物質、離型剤、退色防
止剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤その他の疎水性化合物
を水溶性バインダー中に分散する際には、分散助剤とし
て界面活性剤を用いるのが好ましい、この目的のために
は、上記の界面活性剤の他に、特開昭５９−１５７６３
６号の３７〜３８真に記載の界面活性剤が特に好ましく
用いられる。

熱転写色素供与材料や熱転写受像材料の構成層には、ス
ベリ性改良、帯電防、止、剥離性改良等の目的で有機フ
ルオロ化合物を含ませてもよい。有機フルオロ化合物の
代表例としては、特公昭５７−９０５３号第８〜１７欄
、特開昭６１−２０９４４号、同６２−１３５８２６号
等に記載されているフッ素系界面活性剤、またはフッ素
油などのオイル状フッ素系化合物もしくは四フッ化エチ
レン樹脂などの固体状フッ素化合物樹脂などの疎水性フ
ッ素化合物が挙げられる。

熱転写色素供与材料や熱転写受像材料にはマット剤を用
いることができる。マット剤としては二酸化ケイ素、ポ
リオレフィンまたはポリメタクリレートなどの特開昭６
１−８８２５６号（２９）頁記載の化合物の他に、ベン
ゾグアナミン樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ
、ＡＳ樹脂ビーズなどの特願昭６２−１１００６４号、
同６２１１００６５号記載の化合物がある。

色素供与材料には背面より印字するときにサーマルヘッ
ドの熱によるスティッキングを防止し、滑りをよくする
意味で、支持体の色素供与層を設けない側にスティッキ
ング防止処理を施すのがよい。

例えば、■ポリビニルブチラール樹脂とイソシアネート
との反応生成物、■リン酸エステルのアルカリ金属塩ま
たはアルカリ土類金属塩、および■充填剤を主体とする
耐熱スリップ層を設けるのがよい、ポリビニルブチラー
ル樹脂としては分子量が６万〜２０万程度で、ガラス転
移点が８０〜１１０°Ｃであるもの、またイソシアネー
トとの反応サイトが多い観点からビニルブチラール部分
の重量％が１５〜４０％のものがよい。リン酸エステル
のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩としては東
邦化学型のガファックＲＤ７２０などが用いられ、ポリ
ビニルブチラール樹脂に対して１〜５０重量％、好まし
くは１０〜４０重量％程度用いるとよい。

耐熱スリップ層は下層に耐熱性を伴うことが望ましく、
加熱により硬化しうる合成樹脂とその硬化剤の組合せ、
例えばポリビニルブチラールと多価イソシアネート、ア
クリルポリオールと多価イソシアネート、酢酸セルロー
スとチタンキレート剤、もしくはポリエステルと有機チ
タン化合物などの組合せを塗布により設けるとよい。

色素供与材料には色素の支持体方向への拡散を一防止す
るための親水性バリヤー層を設けることもある。親水性
の色素バリヤー層は、意図する目的に有用な親水性物質
を含んでいる。一般に優れた結果がゼラチン、ポリ（ア
クリルアミド）、ポリ（イソプロピルアクリルアミド）
、メタクリル酸ブチルグラフトゼラチン、メタクリル酸
エチルグラフトゼラチン、モノ酢酸セルロース、メチル
セルロース、ポリ（ビニルアルコール）、ポリ（エチレ
ンイミン）、ポリ（アクリル酸）、ポリ（ビニルアルコ
ール）とポリ（酢酸ビニル）との？！物、ポリ（ビニル
アルコール）とポリ（アクリル酸）との混合物またはモ
ノ酢酸セルロースとポリ（アクリル酸）との混合物を用
いることによって得られる。特に好ましいものは、ポリ
（アクリル酸）、モノ酢酸セルロースまたはポリ（ビニ
ルアルコール）である。

色素供与材料には下塗り層を設けてもよい０本発明では
所望の作用をすればどのような下塗り層でもよいが、好
ましい具体例としては、（アクリロニトリル−塩化ビニ
リデン−アクリル酸）共重合体（重量比１４：８０：６
）、（アクリル酸ブチル−メタクリル酸−２−アミノエ
チル−メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル）共重合体
（重量比３０　：　２０　：　５０）、線状／飽和ポリ
エステル例えばボスティック７６５０　（エムハート社
、ボスティック・ケミカル・グループ）または塩素化高
密度ポリ（エチレン−トリクロロエチレン）樹脂が挙げ
られる。下塗り層の塗布量には特別な制限はないが、通
常０．１〜２．０ｇ／ｍ”の量で用いられる。

本発明においては、熱転写色素供与材料を熱転写受像材
料と重ね合わせ、いずれかの面から、好ましくは熱転写
色素供与材料の裏面から、例えばサーマルヘッド等の加
熱手段により画像情報に応じた熱エネルギーを与えるこ
とにより、色素供与層の色素を熱転写受像材料に加熱エ
ネルギーの大小に応じて転写することができ、優れた鮮
明性、解像性の階調のあるカラー画像を得ることができ
る。

加熱手段はサーマルヘッドに限らず、レーザー光（例え
ば半導体レーザー）、赤外線フラッシュ、熱ペンなどの
公知のものが使用できる。

本発明において、熱転写色素供与材料は熱転写受像材料
と組合せることにより、熱印字方式の各種プリンターを
用いた印字、ファクシミリ、あるいは磁気記録方式、光
磁気記録方式、光記録方式等による画像のプリント作成
、テレビジョン、ＣＲＴ画面からのプリント作成等に利
用できる。

熱転写記録方法の詳細については、特開昭６０３４８９
５号の記載を参照できる。

また熱転写によって画像形成された熱転写受像材料の受
像面を光沢面にするために、平面性のよいまた耐熱性の
あるシートフィルムと受像面を合わせて、加熱加圧処理
をすることは好ましい、具体的に加熱加圧処理は、１０
０５ｍ程度のポリイミドフィルムやＰＥＴフィルム等の
シートフィルム受像面を合わして、市販のラミネーター
等に通し、冷却後、シートフィルムをはがすことによっ
て行なわれる。

特に、本発明のフッ素系固形微粒子によって表面がマッ
ト化した場合、光沢面の必要に応じて加熱加圧処理を行
なうことは好ましい。

（本発明の効果） 本発明は、転写時に熱転写色素供与材料と熱転写受像材
料とが熱融着を起こさない、また熱転写受像材料集積時
の給紙性及び搬送性の優れた熱転写受像材料を与え得る
ものである。

（実施例） 以下の実施例および比較例において熱転写受像材料およ
び熱転写色素供与材料の製造、両シートを用いた印字、
熱転写受像材料の試験は次のように行った。

実施例１ （熱転写色素供与材料（Ａ）の作製） 片面に熱硬化アクリル樹脂からなる耐熱滑性層を設けた
厚さ４．５μのポリエステルフィルム（ルミラー：東し
製）を基材とし、この基材の耐熱滑性層を設けた側とは
反対側の面に下記組成の熱転写層形成用インキ組成物を
乾燥後の塗布量がＩｇ／ｎｆとなるように塗布して熱転
写色素供与材料（Ａ）を得た。

マゼン　イン 分散染料 （ＭＳ　Ｒｅｄ　Ｇ：三片東圧化学製）（ディスバーズ
レッド６０） 分散染料 （Ｍａｃｒｏｌｅｘ　Ｖｉｏｌｅｔ　Ｒ：バイエル製）
（ディスバーズバイオレット２６） ポリビニルブチラール樹脂 （エスレックＢ’ｉ−１：積水化学製）３．６部 ２．１部 ４．３部 メチルエチルケトン　　　　　　　　　４５　　部トル
エン　　　　　　　　　　　　　４５　　部（熱転写受
像材料の作製） 支持体として１７５．ｕｍの上質紙の片面に酸化チタン
と群青を練り込んだ３３μｍ低密度ポリエチレンのラミ
ネートを施し、それとは反対側の面に３２μｍ高密度ポ
リエチレンをラミネートしたポリエチレインコート紙の
低密度ポリエチレンラミネート側に親水性バインダー層
用組成物（１）をゼラチンがＩｇ／ｎｆとなるように塗
布した。

バ　　ン　　− ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　６０ｇ水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０００　
ｇ界面活性剤 ＣＪ＊ＣＨ（ＣｔＨｓ）ＯＣＯＣＨ−３ＯｓＮａ増粘剤 （ポリスチレンスルホン酸カリウム塩）１．４ｇ更にこ
の親水性バインダー層の上に下記組成の受像層用塗料組
成物（２）をギーサー塗布にょうてポリエステル量がＬ
ｏｇ／ｍとなるように塗布して熱転写受像材料（１）〜
（６）を作製した。

乾燥はドラフト内で自然乾燥後、１００℃のオーブン中
で３０分間行った。

ポリエステル樹脂　　　　　　　　　　　２０ｇイソシ
アネート系硬化剤 （ＫＰ−９０＝大日本インキ製）　　　　　　　　３ｇ
アミノ変性シリコーンオイル （にＦ−８５７！信越シリコーン製）　　　　　　０．
５　ｇ含フッ素化合物　　　　（表−１に記載）メチル
エチレンケトン　　　　　　　　１００ｉｄトルエン　
　　　　　　　　　　　　　１００Ｊｄ更に、上記のよ
うにして得られた熱転写色素供与材料と熱転写受像材料
とを熱転写層と受像層が接するようにして重ね合わせ、
熱転写色素供与材料の支持体側からサーマルヘッドを使
用し、サーマルヘッドの出力０．２５Ｗ／ドツト、／＜
ルス巾０．２〜１５−３ｅＣ、ドツト密度６ドツト／閣
の条件で印字を行い、被熱転写シアンの受像層にマゼン
タの染料を染着させた。

ポリエステル樹脂（１）の組成（モル％）ＴＰＡ　　Ｉ
ＰＡ　　５ＩＰＡ　　ＢＩＳ−＾−［０１！Ｇ２５　２
５　　１　　　２４．５　　２４．５分子量　約２０．
０００ なおここで ＴＰＡ−テレフタル酸 ＩＰＡ−イソフタル酸 Ｌ ＥＧ−エチレングリコール である。

得られた記録済の熱転写受像材料の表面に色素供与材料
の色素供与層が剥れ付着（熱融着）している程度を５段
階で評価した。また上記熱転写受像材料を５０枚積み重
ねて感熱転写プリンター（ｖｐ−ｓｏｏｏ富士写真フィ
ルム社製）で自動給紙し、その給紙性、搬送性を調べた
。多数枚給紙の起った回数で評価した。

以上の結果をまとめて表−１に示した。

表−１から明らかなように本発明の含フッ素化合物を用
いることによって、熱融着性、給紙性のいづれもが改良
された。

実施例２ （熱転写色素供与材料） 実施例１で用いた熱転写色素供与材料（Ａ）をそのまま
用いた。

（熱転写受像材料） 支持体として厚み１５０ａｍの合成紙（玉子油化製、　
ＹＵＦＯ−ＦＰＧ−１５０）を用い、表面に下記組成の
受像層用塗料組成物（３）をギーサー塗布によって、ポ
リエステル量がｌｏｇ／ｎｆとなるように塗布して熱転
写受像材料（７）〜（１２）を作製した。乾燥はドラフ
ト内で自然乾燥後、１００℃のオープン中で３０分間行
った。

ポリエステル樹脂 （バイロン２９０：東洋紡製）２０ｇ アミノ変性シリコーンオイル （にＦ−８５７：信越シリコーン製）　　　　　０．５
　ｇエポキシ変性シリコーンオイル （ＫＦ−１０ＱＴ：信越シリコーン製）　　　　０．５
ｇ含フッ素化合物　　　　　（表−２に記Ｒ）メチルエ
チルケトン　　　　　　　　１０（ｌｄトルエン　　　
　　　　　　　　　　１０（ｌｄ上記のようにして得ら
れた熱転写受像材料を実施例１と同様な方法で熱転写し
評価した。

結果をまとめて表−２に示した。

表−２から明らかなように本発明の含フッ素化合物を用
いることによって熱融着性、給紙性のいづれもが改良さ
れた。

本　補正の対象　　明細書の「発明の詳細な説明」の彌

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 　支持体上に、加熱された際に熱転写色素供与材料から
   移行してくる色素を受容して画像を形成するための受像
   層を有する熱転写受像材料において、該受像層の少なく
   とも最外層に含フッ素化合物を含有することを特徴とす
   る熱転写色素固定材料。