JPH0371891A - 熱転写受像材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は熱移行型の色素を用いた熱転写法に用いる熱転
写受像材料に関するものであり、特に高画質でかつ熱転
写時の熱転写色素供与材料との熱融着が改良された熱転
写受像材料に間するものである。

（背景技術） 近年、情報産業の急速な発展に伴い、種々の情報処理シ
ステムが開発され、またそれぞれの情報処理システムに
遺した記録方法および装置も開発、採用されている。こ
のような記録方法の一つとして熱転写記録方法は、使用
する装置が軽量かつコンパクトで騒音がなく、操作性、
保守性にも優れており、カラー化も容易であり、最近広
く使用されている。この熱転写記録方法には大きく分け
て熱溶融型と熱移行型の２種類がある。後者の方法は支
持体上にバインダーと熱移行性色素を含有する色素供与
層を有する熱転写色素供与材料を熱転写受像材料と重ね
合わせて、色素供与材料の支持体側から熱印加し、熱印
加したパターン状に熱移行性色素を記録媒体（熱転写受
像材料）に転写させて転写像を得る方法である。

なお、ここで熱移行性の色素とは、昇華または媒体中で
の拡散により熱転写色素供与材料から熱転写受像材料へ
転写しうる色素をいう。

（発明が解決しようとする！ｌｌｌ！りしかし、この熱
移行型の熱転写記録方法に用いられる熱転写受像材料に
おいては、得られる画像の濃度が十分でないこと、熱転
写中に熱転写色素供与材料の色素供与層と熱転写受像材
料の色素受像層との熱融着が起こること、支持体の種類
あるいは色素受体材料に用いる色素受容性の樹脂の種類
によっては熱転写受像材料の色素受像層面の白色度が低
下するなどの問題があった。

（課題を解決するための手段） 上記の諸問題は、支持体上に、色素受像層を設けた熱転
写受像材料において、該色素受像層および／または該色
素受像層と支持体の間に設けた中間層に、内部に気体を
含む中空粒子を含有させたことを特徴とする熱転写受像
材料によって解決された。

本発明の熱転写受像材料に用いる支持体には特に制限は
なく、知られている支持体のいずれもが使用できる。

支持体の一般的な具体例を下記に挙げる。

■合成紙（ポリオレフィン系、ポリスチレン系などの合
成紙）、■上質紙、アート紙、コート紙、キャストコー
ト祇、壁紙、裏打用紙、合成樹脂またはエマルジッン含
浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙、板
紙、セルロース繊維紙、ポリオレフィンコート紙（特に
ポリエチレンで両側を被覆した祇）などの紙支持体、■
ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリスチレン、メタクリレート、ポリカーボ
ネート等の各種のプラスチックフィルムまたはシートと
このプラスチックに白色反射性を与える処理をしたフィ
ルムまたはシートなど。

また、上記■〜■の任意の組合せによる積層体も使用で
きる。

この中でもポリオレフィンコート紙は熱転写時の加熱に
よる凹状の変形を起こさないこと、白色度に優れること
、カールが少ないことなどの特長を有しているので好ま
しい。

ポリオレフィンコート紙については、例えば日本写真学
会編「写真工学の基Ｉ（ｕ１塩写真編）」（コロナ社発
行、１９７９）２２３〜２４０頁に記述されている。こ
のポリオレフィンコート紙は基本的には支持シートとそ
の表面にコートされたポリオレフィン層からなるもので
ある。支持シートは合成樹脂以外のものからなり、一般
的には上質紙が用いられる。ポリオレフィンコートは支
持シートの表面にポリオレフィン層が密着すればどんな
方法で設けられてもよいが、通常はエクストルージョン
法によって塗設される。ポリオレフィンコート層は支持
シートの受容層を設ける側の表面にだけ設けてもよいが
、表裏両面に設けてもよい。

使用されるポリオレフィンとしては高密度ポリエチレン
、低密度ポリエチレン、ポリプロピレンなどがあるが、
いずれを用いてもかまわない、但し、転写時の断熱効果
から考えて、受容層を設ける側はより熱伝導性の低い低
密度ポリエチレンを用いるのが好ましい。

ポリオレフィンコートの厚みは特に制限はないが、通常
は片面で５〜１００μ曽が好ましい、但しより高い転写
濃度を得るためには受容層側のポリオレフィンコートの
厚みは薄い方が好ましい。

ポリオレフィンコートには白色度を増すための酸化チタ
ンや群青などの餌料や充填剤を加えてもよい、またポリ
オレフィンコート紙はその表面（受容層を設ける側およ
び／またはその裏１面）に０．０５〜０．４ｇ／−程度
の薄いゼラチン層を設けたものでもよい。

熱転写受像材料には色素の受像層が設けられる。

この受像層は、印字の際に熱転写色素供与材料から移行
してくる熱移行性色素を受は入れ、熱移行性色素が染着
する働きを有している色素受容性物質を単独で、または
その他のバインダー物質とともに含んでいる厚み０．５
〜５０μ園程度の被膜であることが好ましい。

色素受容性物質の代表例である色素受容性ポリマーとし
ては次のような樹脂が挙げられる。

（イ）エステル結合を有するもの テレフタル酸、イソフタル酸、コハク酸などのジカルボ
ン酸成分（これらのジカルボン酸成分にはスルホン基、
カルボキシル基などが置換していてもよい）と、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリ
コール、ネオペンチルグリコール、ビスフェノールＡな
どの縮合により得られるポリエステル樹脂：ポリメチル
メタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリメチ
ルアクリレート、ポリブチルアクリレートなどのポリア
クリル酸エステル樹脂またはポリメタクリル酸エステル
樹脂：ボリカーボネート樹脂：ボリ酢酸ビニル樹脂：ス
チレンアクリレート樹脂：ビニルトルエンアクリレート
樹脂など、具体的には特開昭５９−１０１３９５号、同
６１−７９７１号、同６３−７９７２号、同６３−７９
７３号、同６０−２９４８６２号、に記載のものを挙げ
ることができる。また、市販品としては東洋紡製のバイ
ロン２９０、バイロン２００、バイロン２８０、バイロ
ン３００．バイロン１０３、バイロンＧＫ−１４０、バ
イロンＧＫ−１３０、花王製のＡ、ＴＲ−２００９、Ａ
ＴＲ−２０１０などが使用できる。

口〉ウレタン結合を有するもの ポリウレタン樹脂など。

（ハ）アミド結合を有するもの ボリア逅ド樹脂など。

（ニ）尿素結合を有するもの 尿素樹脂など。

（ホ）スルホン結合を有するもの。

ポリスルホン樹脂など。

（へ）その他極性の高い結合を有するものポリカプロラ
クトン樹脂、スチレン−無水マレイン酸樹脂、ポリ塩化
ビニル樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂など。

上記のような合成樹脂に加えて、これらの混合物あるい
は共重合体なども使用できる。

熱転写受像材料中、特に受像層中には、色素受容性物質
として、または色素の拡散助剤として高沸点有機溶剤ま
たは熱溶剤を含有させることができる。

高沸点有機溶剤および熱溶剤の具体例としては特開昭６
２−１７４７５４号、同６２−２４５２５３号、同６１
−２０９４４４号、同６１−２００５３８号、同６２−
８１４５号、同６２−９３４８号、同６１−３０２４７
号、同６２−１３６６４６号に記載の化合物を挙げるこ
とができる。

本発明の熱転写受像材料の受像層は、色素受容性物質を
水溶性バインダーに分散して担持する構成としてもよい
、この場合に用いられる水溶性バインダーとしては公知
の種々の水溶性ポリマーを使用しうるが、硬膜剤により
架橋反応しうる基を有する水溶性のポリマー（例えばゼ
ラチン）が好ましい。

受像層は２層以上の層で構成してもよい、その場合、支
持体に近い方の層にはガラス転位点の低い合成樹脂を用
いたり、高沸点有機溶剤や熱溶剤を用いて色素に対する
染着性を高めたｔｌ戊にし、最外層にはガラス転位点の
より高い合成樹脂を用いたり、高沸点有８１溶剤や熱溶
剤の使用量を必要最小限にするかもしくは使用しないで
表面のベタツキ、他の物質との接着、転写後の色素の他
物質への再転写、熱転写色素供与材料とのブロッキング
等の故障を防止する構成にすることが望ましい。

受像層の厚さは全体で０．５〜５０μ口、特に３〜３０
μ−の範囲が好ましい、２Ｎ構戒の場合最外層は０．１
〜２μｍ、特に０．２〜１μ醜の範囲にするのが好まし
い。

本発明の熱転写受像材料は、支持体と受像層の間に中間
層を有してもよい。

中間層は構成する材質により、クツシーン層、多孔層、
色素の拡散防止層のいずれか又はこれらの２つ以上の機
能を備えた層であり、場合によっては接着剤の役目も兼
ねている。

色素の拡散防止層は、特に熱移行性色素が支持体に拡散
するのを防止する役目を果たすものである。この拡散防
止層を構成するバインダーとしては、水溶性でも有機溶
剤可溶性でもよいが、水溶性のバインダーが好ましく、
その例としては前述の受像層のバインダーとして挙げた
水溶性バインダー、特にゼラチンが好ましい。

多孔層は、熱転写時に印加した熱が受像層から支持体へ
拡散するのを防止し、印加された熱を有効に利用する役
目を果たす層である。

本発明の受像層および／または受像層と支持体の間に設
けられる中間層に添加される中空粒子は、粒子直径が０
．１〜１０μｍ程度の樹脂粒子で、内部の中空径は粒子
直径の１／１０〜３／４程度のものが好ましい、中空粒
子の主成分はスチレン、アクリル−スチレンなどの耐溶
剤性の高い樹脂から構成されることが好ましい。

また、本発明における中空粒子は、熱転写受像材料の塗
布層の塗布乾燥時にすでに粒子内部の空洞部分に気体の
みを含有しているものである。

特開昭６４−２７９９６号には、粒子内部に水またはプ
ロパン、ｎ−ブタン、イソブタンなどの揮発性の膨脹剤
を含有する粒子を用いて熱転写受像材料の塗布層の乾燥
時に粒子内部に含有させた上記の液を蒸発させ中空粒子
を形成する方法が記載されている。

本発明では、この公知例に比較して、塗布乾燥時の液の
蒸発に由来する受像層表面の凸凹発生や目に見えないが
転写￥Ａ質を劣化させるムラの発生のおそれがないとい
う利点を有している。

本発明の中空粒子は、受像層のみに含有させてもよいし
く受像層が２層以上ある場合にはそのすべてに含有させ
てもよいし、表面に近い層または支持体に近い層にのみ
含有させてもよい）、支持体と受像層の間に設けた中間
層に含有させてもよいし、受像層と中間層の両方に含有
させてもよい。

中空粒子の含有量は任意に設定できるが、通常支持体１
ｍ”当たり、重量にして０．１ｇ〜１０ｇ、特に０．５
ｇ〜５ｇが好ましく、気体容量にして０．５　ｃｍ”　
〜１０　ｃｍ”　、特に１ｃｍ’〜５ｃｍ３程度になる
量で添加することが好ましい。

本発明の中空粒子には、内部に熱伝導性の低い気体が含
有されているために、これが色素受像層や中間層に含有
されると支持体上に設けた層全体の熱伝導性が低（なる
、この結果、同一の熱印加方法において熱転写を行った
場合、本発明の熱転写受像材料は熱転写時の色素受像層
の平均温度が高くなり、また熱印加後の色素受像層の高
温度保持時間が長くなる。これによって、本発明の熱転
写受像材料は高い画像濃度を得ることができ、かつ熱転
写色素供与材料との剥離に支障をきたさない。

本発明の熱転写受像材料を構成する受像層、クツシラン
層、多孔層、拡散防止層、接着層等には、シリカ、クレ
ー、タルク、ケイソウ土、炭酸カルシウム、硫酸カルシ
ウム、硫酸バリウム、ケイ酸アルミニウム、合成ゼオラ
イト、酸化亜鉛、リトポン、酸化チタン、アルミナ等の
微粉末を含有させてもよい。

熱転写受像材料には蛍光増白剤を用いてもよい。

その例としては、に、Ｖｅｅｎｋａｔａｒａｍａｎ　Ｉ
ｌｌ　ＴｈｅＣｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｏｆ　５ｙｎｔｈｅ
ｔｊｃ　Ｄｙｅｓ　Ｊ第　巻第８章、特開昭６１−１４
３７５２号などに記載されている化合物を挙げることが
できる。より具体的には、スチルベン系化合物、クマリ
ン系化合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサシリル
系化合物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系化合
物、カルボスチリル系化合物、２．５−ジベンゾオキサ
ゾールチオフェン系化合物などが挙げられる。

蛍光増白剤は退色防止剤と組み合わせて用いることがで
きる。

本発明の熱転写受像材料と組み合わせて用いられる熱転
写色素供与材料には、支持体上に熱移行性の色素を含有
する層を有する熱転写色素供与材料であって、熱印加し
たパターン状に色素を熱転写受像材料の受像層に移行さ
せて記録を行うものと、支持体上に熱溶融性のインク層
を有する熱転写色素供与材料であって、熱印加したパタ
ーン状に上記インクを溶融させ熱転写受像材料に転写さ
せて記録を行うものの２つが含まれる。

熱転写色素供与材料の支持体としては従来公知のものが
いずれも使用できる０例えばポリエチレンテレフタレー
ト；ポリアミド；ポリカーボネート：クラシン紙；コン
デンサー紙；セルロースエステル；弗素ポリマー；ポリ
エーテル；ポリアセタール；ポリオレフィン；ポリイミ
ド；ポリフェニレンサルファイド；ポリプロピレン；ポ
リスルフォン；セロファン等が挙げられる。

熱転写色素供与材料の支持体の厚みは、一般に２〜３０
μである。必要に応じて下塗り層を付与してもよい、ま
た、親水性のポリマーよりなる色素の拡散防止層を支持
体と色素供与層の中間に設けてもよい、これによって転
写濃度が一層向上する。親水性のポリマーとしては、前
記した水溶性ポリマーを用いることができる。

また、サーマルヘッドが色素供与材料に粘着するのを防
止するためにスワツピング層を設けてもよい、このスワ
ツピング層はポリマーバインダーを含有したあるいは含
有しない潤滑物質、例えば界面活性剤、固体あるいは液
体潤滑剤またはこれらの混合物から構成される。

熱移行性色素を用いた熱転写色素供与材料は、基本的に
は、支持体上に熱によって昇華するか可動性になる色素
とバインダーを含有する熱転写層を有するものである。

この熱転写色素供与材料は、従来公知の熱によって昇華
するか可動性になる色素とバインダー樹脂とを適当な溶
剤中に溶解または分散させて塗工液を調製し、これを従
来公知の熱転写色素供与材料用の支持体の一方の面に、
例えば約０．　２〜５μ、好ましくは０．　４〜２μの
乾燥膜厚になる塗布量で塗布乾燥して熱転写層を形成す
ることによって得られる。

このような熱転写層の形成に有用である色素としては、
従来熱転写色素供与材料に使用されている色素はいずれ
も使用できるが、本発明で特に好ましいものは、約１５
０〜８００程度の小さい分子量を有するものであり、転
写温度、色相、耐光性、インキおよびバインダー樹脂中
での溶解性、分散性などを考慮して選択される。

具体的には、例えば分散染料、塩基性染料、油溶性染料
などが挙げられるが、とりわけ、ス逅カロンイエローＥ
４ＧＬ、ダイアニクスイエローＨ２Ｇ−ＦＳ、、ｆｉケ
トンポリエルテルイエロー３ＧＳＬ、カヤッセトイエロ
ー９３７、スミカロンレッドＢＦＢＬ、ダイアニクスレ
ッドＡＣＢ、ξケトンポリエルテルレッドＦＢ、カヤッ
セトレフド１２６、ミケトンファストブリリアントブル
ーＢ。

カヤセットブルー１３６などが好適に用いられる。

その他にも公知の熱移行性色素を用いることができる。

また、上記の色素と共に用いるバインダー樹脂としては
、このような目的に従来公知であるバインダー樹脂のい
ずれも使用することができ、通常耐熱性が高く、しかも
加熱された場合に色素の移行を妨げないものが選択され
る０例えば、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、
エポキシ系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアクリル系
樹脂（例えばポリメチルメタクリレート、ポリアクリル
アミド、ポリスチレン−２−アクリロニトリル）、ポリ
ビニルピロリドンを始めとするビニル系樹脂、ポリ塩化
ビニル系樹脂（例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体
）、ポリカーボネート系樹脂、ポリスチレン、ポリフェ
ニレンオキサイド、セルロース系樹脂（例えばメチルセ
ルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、セルロースアセテート水素フタレート、酢酸セル
ロース、セルロースアセテートプロピオネート、セルロ
ースアセテートブチレート、セルローストリアセテート
〉、ポリビニルアルコール系樹脂（例えばボビニルアル
コール、ポリビニルブチラールなどの部分ケン化ポリビ
ニルアルコール）、石油系樹脂、ロジン誘導体、クマロ
ン−インデン樹脂、テルペン系樹脂、ポリオレフィン系
樹脂（例えばポリエチレン、ポリプロピレン）などが用
いられる。

このようなバインダー樹脂は、例えば色素１００重量部
当たり約８０〜６００重量部の割合で使用するのが好ま
しい。

本発明において、上記の色素およびバインダー樹脂を溶
解または分散するためのインキ溶剤としては、従来公知
のインキ溶剤が自由に使用できる。

色素供与材料には背面より印字するときにサーマルヘッ
ドの熱によるスティッキングを防止し、滑りをよくする
意味で、支持体の色素供与層を設けない側にスティッキ
ング防止処理を施すのがよい。

例えば、■ポリビニルブチラール樹脂とインシアネート
との反応生成物、■リン酸エステルのアルカリ金属塩ま
たはアルカリ土類金属塩、および■充填剤を主体とする
耐熱スリップ層を設けるのがよい、ポリビニルブチラー
ル樹脂としては分子量が６万〜２０万程度で、ガラス転
移点が８０〜１１０’Ｃであるもの、またインシアネー
トとの反応サイトが多い観点からビニルブチラール部分
の重量％が１５〜４０％のものがよい、リン酸エステル
のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩としては東
邦化学製のガファックＲＤ？２０などが用いられ、ポリ
ビニルブチラール樹脂に対して１〜５０重量％、好まし
くは１０〜４０重量％程度用いるとよい。

耐熱スリップ層は下層に耐熱性を伴うことが望ましく、
加熱により硬化しうる合成樹脂とその硬化剤の組合せ、
例えばポリビニルブチラールと多価イソシアネート、ア
クリルポリオールと多価インシアネート、酢酸セルロー
スとチタンキレート剤、もしくはポリエステルと有機チ
タン化合物などの組合せを塗布により設けるとよい。

色素供与材料には色素の支持体方向への拡散を防止する
ための親水性バリヤー層を設けることもある。！ｌ水性
の色素バリヤー層は、意図する目的に有用な親水性物質
を含んでいる。一般に優れた結果がゼラチン、ポリ（ア
クリルアミド）、ポリ（イソプロピルアクリルアミド）
、メタクリル酸ブチルグラフトゼラチン、メタクリル酸
エチルグラフトゼラチン、モノ酢酸セルロース、メチル
セルロース、ポリ（ビニルアルコール）、ポリ（エチレ
ンイミン）、ポリ（アクリル酸）、ポリ（ビニルアルコ
ール）とポリ（酢酸ビニル）との混合物、ポリ（ビニル
アルコール）とポリ（アクリル酸）との混合物またはモ
ノ酢酸セルロースとポリ（アクリル酸）との混合物を用
いることによって得られる。特に好ましいものは、ポリ
（アクリル酸）、モノ酢酸セルロースまたはポリ（ビニ
ルアルコール）である。

色素供与材料には下塗り層を設けてもよい。本発明では
所望の作用をすればどのような下塗り層でもよいが、好
ましい具体例としては、（アクリロニトリル−塩化ビニ
リデン−アクリル酸）共重合体（重量比１４：８０：６
）、（アクリル酸ブチル−メタクリル酸−２−アミノエ
チル−メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル）共重合体
（重量比３０：２０：５０）、線状／飽和ポリエステル
例えばボスティック７６５０　（エムハート社、ボステ
ィック・ケミカル・グループ）または塩素化高密度ポリ
（エチレン−トリクロロエチレン）樹脂が挙げられる。

下塗り層の塗布量には特別な制限はないが、通常０．１
〜２．０ｇ／ｒｎ”の量で用いられる。

熱転写色素供与材料の第２の態様は、熱転写層が色素ま
たは顔料の如き着色剤を含むワックスからなる熱転写層
形成用インキで構成された熱溶融転写層であるｎ様であ
る。このインキは、適当な融点をもったワックス類、例
えばパラフィンワックス、マイクロクリスタリンワック
ス、カルナウバワックス、ウレタン系ワックスをバイン
ダーとして、カーボンブラックや各種の色素、顔料なと
の着色剤を配分し分散してなるものである。使用する着
色剤とワックスの割合は、形成する熱溶融転写層中で着
色剤が約１０〜６５重量％を占める範囲がよく、また形
成する層の厚さは約１．５〜６．０μ曽の範囲が好まし
い、インキの製造および支持体上への塗布は、既知の技
術に従って実施できる。

色素供与層は、印字したときに所望の色相を転写できる
ように色素を選択し、必要に応じて、色素の異なる２層
以上の色素供与層を一つの熱転写色素供与材料に並べて
形成されていてもよい０例えば、分色信号に応じて各色
の印字を繰り返してカラー写真のような画像を形成する
ときは、印字したときの色相がシアン、マゼンタ、イエ
ローの各色であることが望ましく、このような色相を与
える色素を含有する３つの色素供与層を並べる。

あるいは、シアン、マゼンタ、イエローに加えて更にブ
ラックの色相を与える色素を含有する色素供与層を追加
してもよい、なお、これら色素供与層の形成の際にいず
れかの色素供与層の形成と同時に位置検出用のマークを
設けると、色素供与層形成とは別のインキや印刷工程を
要しないので好ましい。

本発明において、熱転写色素供与材料と熱転写受像材料
との離型性を向上させるために、色素供与材料および／
または受像材料を構成する層中、特に好ましくは両方の
材料が接触する面に当たる最外層に離型剤を含有させる
のが好ましい。

離型剤としては、ポリエチレンワックス、ア尖ドワック
ス、テフロンパウダー等の固形あるいはワックス状物質
：弗素系、リン酸エステル系等の界面活性剤：パラフィ
ン系、シリコーン系、弗素系のオイル類等、従来公知の
離型剤がいずれも使用できるが、特にシリコーンオイル
が好ましい。

シリコーンオイルとしては、無変性のもの以外にカルボ
キシ変性、ア壽ノ変性、エポキシ変性等の変性シリコー
ンオイルを用いることができる。

その例としては、信越シリコーン（株）発行の「変性シ
リコーンオイルＪ技術資料の６〜１８Ｂ頁に記載の各種
変性シリコーンオイルを挙げることができる。有機溶剤
系のバインダー中に用いる場合は、このバインダーの架
橋剤と反応しうる基（例えばイソシアネートと反応しう
る基）を有するア泉ノ変性シリコーンオイルが、また水
溶性バインダー中に乳化分散して用いる場合は、カルボ
キシ変性シリコーンオイル（例えば信越シリコーン（株
）製：商品名Ｘ−２１−３７１０＞が有効である。　本
発明に用いる熱転写色素供与材料および熱転写受像材料
を構成する層は硬膜剤によって硬化されていてもよい。

有機溶剤系のポリマーを硬化する場合には、特開昭６１
−１９９９９７号、同５８−２１５３９８号等に記載さ
れている硬膜剤が使用できる。ポリエステル樹脂に対し
ては特にイソシアネート系の硬膜剤の使用が好ましい。

水溶性ポリマーの硬化には、米国特許第４，６７８．７
３９号第４１欄、特開昭５９−１１６６５５号、同６２
−２４５２６１号、同６１−１８９４２号等に記載の硬
膜剤が使用に通している。

より具体的には、アルデヒド系硬膜剤（ホルムアルデヒ
ドなど）、アジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤 など）、ビニルスルホン系硬膜剤（Ｎ、Ｎ’−エチレン
ビス（ビニルスルホニルアセタごド）エタンなど）、Ｎ
−メチロール系硬膜剤（ジメチロール尿素など）、ある
いは高分子硬膜剤（特開昭６２−２３４１５７号などに
記載の化合物）が挙げられる。

熱転写色素供与材料や熱転写受像材料には退色防止剤を
用いてもよい、退色防止剤としては、例えば酸化防止剤
、紫外＆Ｉｌ吸収剤、あるいはある種の金ｌｌｉ錯体が
ある。

酸化防止剤としては、例えばクロマン系化合物、クマラ
ン系化合物、フェノール系化合物（例えばヒンダードフ
ェノール１り、ハイドロキノン誘導体、ヒンダードアミ
ン誘導体、スピロインダン系化合物がある。また、特開
昭６１−１５９６４４号記載の化合物も有効である。

紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物（
米国特許第３．５３３．７９４号など）、４−チアゾリ
ドン系化合物（米国特許第３．３５２６８１号など）、
ベンゾフェノン系化合物（特開昭５６−２７８４号など
）、その他特開昭５４−４８５３５号、同６２−１３６
６４１号、同６１−８８２５６号等に記載の化合物があ
る。また、特開昭６２−２６０１５２号記載の紫外線吸
収性ポリマーも有効である。

金属錯体としては、米国特許第４，２４１，１５５号、
同第４．２４５，０１８号第３〜３６ｆｆｉｌ。

同第４．２５４，１９５号第３〜８１ｉ、特開昭６２−
１７４７４１号、同６１−８８２５６号（２７）〜（２
９）頁、特願昭６２−２３４１０３号、同６２−３１０
９６号、特願昭６２−２３０５９６号等に記載されてい
る化合物がある。

有用な退色防止剤の例は特開昭６２−２１５２７２号（
１２５）〜（１３７）頁に記載されている。　受像材料
に転写された色素の退色を防止するための退色防止剤は
予め受像材料に含有させておいてもよいし、色素供与材
料から転写させるなどの方法で外部から受像材料に供給
するようにしてもよい。

上記の酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属錯体はこれら同
士を組み合わせて使用してもよい。

熱転写色素供与材料や熱転写受像材料には退色防止剤を
用いてもよい、退色防止剤としては、例えば酸化防止剤
、紫外線吸収剤、あるいはある種の金属錯体がある。

酸化防止剤としては、例えばクロマン系化合物、クマラ
ン系化合物、フェノール系化合物（例えばヒンダードフ
ェノール類）、ハイドロキノン誘導体、ヒンダードアミ
ン誘導体、スピロインダン系化合物がある。また、特開
昭６１−１５９６４４号記載の化合物も有効である。

紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物（
米国特許第３．５３３．７９４号など）、４−チアゾリ
ドン系化合物（米国特許第３．３５２６８１号など）、
ベンゾフェノン系化合物（特開昭５６−２７８４号など
〉、その他特開昭５４−４８５３５号、同６２−１３６
６４１号、同６１８８２５６号等に記載の化合物がある
。また、特開昭６２−２６０１５２号記載の紫外線吸収
性ポリマーも有効である。

金属錯体としては、米国特許第４，２４１．１５５号、
同第４，２４５，０１８号第３〜３６４１１、同第４．
２５４，１９５号第３〜８欄、特開昭６１−１７４７４
１号、同６１−８８２５６号（２７）〜（２９）頁、特
願昭６２−２３４１０３号、同６１−３１０９６号、特
願昭６２−２３０５９６号等に記載されている化合物が
ある。

有用な退色防止剤の例は特開昭６２−２１５２７２号（
１２５）〜（１３７）真に記載されている。　受像材料
に転写された色素の退色を防止するための退色防止剤は
予め受像材料に含有させておいてもよいし、色素供与材
料から転写させるなどの方法で外部から受像材料に供給
するようにしてもよい。

上記の酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属錯体はこれら同
士を組み合わせて使用してもよい。

熱転写色素供与材料や熱転写受像材料の構成層には塗布
助剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯電防止、現体促進
等の目的で種々の界面活性剤を使用することができる。

非イオン性界面活性剤、アニオン界面活性剤。

両性界面活性剤、カチオン界面活性剤を用いるこ　とが
できる、これらの具体例は特開昭６２−１７　３４６３
号、同６２−１８３４５７号等に記載さ　れている。

また、熱移行性色素を受容しろる物質、離型剤、退色防
止剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤その他の疎水性化合物
を水溶性バインダー中に分散する際には、分散助剤とし
て界面活性剤を用いるのが好ましい、この目的のために
は、上記の界面活性剤の他に、特開昭５９−１５７６３
６号の３７〜３８頁に記載の界面活性剤が特に好ましく
用いられる。

熱転写色素供与材料や熱転写受像材料にはマット剤を用
いることができる。マット剤としては二酸化ケイ素、ポ
リオレフィンまたはポリメタクリレートなどの特開昭６
１−８８２５６号（２９）頁記載の化合物の他に、ペン
ジグアナくン樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ
、ＡＳ樹脂ビーズなどの特願昭６２−１１００６４号、
同６２１１００６５号記載の化合物がある。

本発明においては、熱転写色素供与材料を熱転写受像材
料と重ね合わせ、いずれかの面から、好ましくは熱転写
色素供与材料の裏面から、例えばサーマルヘッド等の加
熱手段により画像情報に応じた熱エネルギーを与えるこ
とにより、色素供与層の色素を熱転写受像材料に加熱エ
ネルギーの大小に応じて転写することができ、優れた鮮
明性、解像性の階調のあるカラー画像を得ることができ
加熱手段はサーマルヘッドに限らず、レーザー光（例え
ば半導体レーザー）、赤外線フラッシュ、熱ペンなどの
公知のものが使用できる。

本発明において、熱転写色素供与材料は熱転写受像材料
と組合せることにより、熱印字方式の各種プリンターを
用いた印字、ファクシξす、あるいは磁気記録方式、光
磁気記録方式、光記録方式等による画像のプリント作成
、テレビジーン、ＣＲＴｌｉ面からのプリント作成等に
利用できる。

熱転写記録方法の詳細については、特開昭６０−３４８
９５号の記載を参照できる。

以下に実施例を示し、本発明を更に詳細に説明する。

実施例１ （熱転写色素供与材料の作製） 片面に熱硬化アクリル樹脂からなる耐熱滑性層を設けた
厚さ５．５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム
（ルミラー：東し製）を支持体とし、この支持体の耐熱
滑性層を設けた側とは反対の側に下記組成の熱転写色素
供与層形成用塗料組成物をワイヤーバーコーティングに
より、乾燥後の厚みが２μｍとなるように塗布形成して
熱転写色素供与材料を得た。

熱　　　　供　層′成　塗　組成 分散染料（ｌ、４−ジアミノ−２，３ −ジフェノキシアントラキノン）４ｇ ポリビニルブラチール樹脂（デンカブ チラール５０００−Ａ＋電気化学製）　　　　　４ｇメ
チルエチルケトン　　　　　　　　　４０ｉトルエン　
　　　　　　　　　　　　　４０１Ｒ１ポリイソシアネ
ート（タケネート ＤＩＩＯＮ：武田薬品製）　　　　　０．　２１ｄ（熱
転写受像材料ｌの作製） 支持体として、厚み１５０μの合成紙（王子油化製：　
ＹＵＰＯ−ＦＰＧ−１５０）を用い、表面に下記組成の
受像層用の塗料組成物をワイヤーバーコーティングによ
り乾燥時の厚みが１０μとなるように塗布して熱転写受
像材料ｌを作成する。痢券Ｉ参ａ−乾燥はドライヤーで
仮乾燥後、温度１０００Ｃのオーブン中で３０分間行っ
た。

中空粒子は、大日本インキのＧＲＡＮＤＯＬＬ−ＰＰ２
０００Ｓを用いる。下記塗料組成物は調液した後、高速
攪拌機（１５０００回転／分回転上り１０分間攪拌して
中空粒子を分散する。

ｉ生星里農葺級広登 ポリエステル樹脂ａ　　　　　　　　　　２０ｇ中空粒
子（ＧＲＡＮＤＯＬＬ−ＰＰ２０００Ｓ　＋大日本イン
キ製）　　　　　　　　　　　　５ｇアミノ変性シリコ
ーンオイル （ＫＦ−８５７：信越シリコーン製）　　　　　　　１
ｇポリイソシアネート （ＫＰ−９０：大日本インキ製）　　　　　　　３ｇメ
チルエチルケトン　　　　　　　　　８５−トルエン　
　　　　　　　　　　　　　８５−ポリエステル樹脂Ｎ
ｃＬｌの組成を以下に示す。

（単位はモル％） ＴＰＡ　　ＩＰＡ　　５ＩＰＡ　　ＥＧ　　ＢＩＳ−Ａ
−ＢＧポリエステル樹脂　　　　２４．３　　２４．３
　　１．６　　　１５　　　　３５Ｎ住１ ＴＰＡ　：テレフタル酸 ＩＰＡ：イソフタル酸 ＥＧ；エチレングリコール 実施例２ 実施例１と同様にして熱転写色素供与材料を作製する。

（熱転写受像材料２の作製） 実施例１と同内容の支持体の表面に、下記組成の中間層
用塗料組成物をワイヤーバーコーティングにより乾燥時
の厚みが１０μとなるように塗布する。乾燥方法は実施
例１と同様にして行う。下記塗料組成物は、実施例１と
同様にして調液した後、高速攪拌機（１５０００回転／
分回転上０分間攪拌し中空粒子を分散する。

虫園亘里農葺里底惣 ポリエステル樹脂ａ　　　　　　　　　　２０ｇ中空粒
子（ＧＲＡＮＤＯＬＬ−ＰＰ２０００Ｓ　：大日本イン
キ製）　　　　　　　　　　　１０ｇアミノ変性シリコ
ーンオイル （ＫＦ−８５７：信越シリコーン製）　　　　　　　１
ｇポリイソシアネート （ＫＰ−９０：大日本インキ製）　　　　　　　３ｇメ
チルエチルケトン　　　　　　　　　８５ｄトルエン　
　　　　　　　　　　　　　８５ｄ上記中間層上に、下
記組成の受像層用の塗料組成物をワイヤーバーコーティ
ングにより乾燥時の厚みが５μになるように塗布して熱
転写受像材料２を作製する。０４告参蕉Φ 之盈凰里塗魁里底惣 ポリエステル樹脂ａ　　　　　　　　　　２０ｇアミン
変性シリコーンオイル （ＫＦ−８５７：信越シリコーン製）　　　　　　　１
ｇポリイソシアネート （ＫＰ−９０：大日本インキ製）　　　　　　　３ｇメ
チルエチルケトン　　　　　　　　　８５紀トルエン　
　　　　　　　　　　　　　８５一実施例３ 実施例１と同様にして、熱転写色素供与材料を作製する
。

（熱転写受像材料３の作製） 実施例１と同内容の支持体の表面に、実施例２の中間層
用塗料組成物と同内容の組成物を乾燥時の厚みがｌＯμ
となるように塗布し、さらにその上に、実施例１の受像
層用塗料組成物と同内容の組成物を乾燥時の厚みが５μ
となるように塗布して、熱転写受像材料３を作製する。

嘲診歩参禰美比較例１ 実施例１と同様にして熱転写色素供与材料を作製する。

（熱転写受像材料４の作製） 実施例１と同内容の支持体の表面に、実施例２の受像層
用塗料組成物と同内容の組成物を乾燥時の厚みが１０μ
となるように塗布して、熱転写受像材料４を作製する。

比較例２ 実施例１と同様にして熱転写色素供与材料を作製する。

（熱転写受像材料５の作製） 実施例１と同内容の支持体の表面に、実施例１の受像層
用塗料組成物の中空粒子を内部に揮発性膨張剤を含有し
た、中空粒子マツモトマイクロスフェア−Ｆ２Ｏ（松本
油脂社製）におきかえた内容の組成物を乾燥時の厚みが
１０μとなるように塗布して熱転写受像材料５を作製す
る。

また、熱融着の発生度合いを、１０回の熱転写を行った
際に、発生する熱融着の回数として第−表に示した。

さらに、熱転写受像材料の白色度が比較例を基準として
、目視で比較して向上している材料を白色度向上と示し
た。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 　支持体上に、色素受像層を設けた熱転写受像材料にお
   いて、該色素受像層および／または該色素受像層と支持
   体の間に設けた中間層に、内部に気体を含む中空粒子を
   含有させたことを特徴とする熱転写受像材料。