JPH02258764A - フツ素含有置換基を有するｎ―アリール窒素複素環式化合物 - Google Patents

フツ素含有置換基を有するｎ―アリール窒素複素環式化合物

Info

Publication number
JPH02258764A
JPH02258764A JP2035112A JP3511290A JPH02258764A JP H02258764 A JPH02258764 A JP H02258764A JP 2035112 A JP2035112 A JP 2035112A JP 3511290 A JP3511290 A JP 3511290A JP H02258764 A JPH02258764 A JP H02258764A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
formula
formulas
tables
mathematical
chemical formulas
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2035112A
Other languages
English (en)
Inventor
Otto Schallner
オツト・シヤルナー
Michael Negele
ミヒヤエル・ネゲレ
Zanteru Hansuuyoahimu
ハンス‐ヨアヒム・ザンテル
Klaus Dr Luerssen
クラウス・リユルセン
Robert R Schmidt
ロベルト・アール・シユミツト
Birgit Krauskopf
ビルギト・クラウスコプフ
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Publication of JPH02258764A publication Critical patent/JPH02258764A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/44—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/444—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having two doubly-bound oxygen atoms directly attached in positions 2 and 5
    • C07D207/448—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having two doubly-bound oxygen atoms directly attached in positions 2 and 5 with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms directly attached to other ring carbon atoms, e.g. maleimide
    • C07D207/452—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having two doubly-bound oxygen atoms directly attached in positions 2 and 5 with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms directly attached to other ring carbon atoms, e.g. maleimide with hydrocarbon radicals, substituted by hetero atoms, directly attached to the ring nitrogen atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N39/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing aryloxy- or arylthio-aliphatic or cycloaliphatic compounds, containing the group or, e.g. phenoxyethylamine, phenylthio-acetonitrile, phenoxyacetone
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C217/00—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C217/78—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton
    • C07C217/80—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of non-condensed six-membered aromatic rings
    • C07C217/82—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of non-condensed six-membered aromatic rings of the same non-condensed six-membered aromatic ring
    • C07C217/84—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton having amino groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of non-condensed six-membered aromatic rings of the same non-condensed six-membered aromatic ring the oxygen atom of at least one of the etherified hydroxy groups being further bound to an acyclic carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/03—Ethers having all ether-oxygen atoms bound to acyclic carbon atoms
    • C07C43/04—Saturated ethers
    • C07C43/12—Saturated ethers containing halogen
    • C07C43/123—Saturated ethers containing halogen both carbon chains are substituted by halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/03—Ethers having all ether-oxygen atoms bound to acyclic carbon atoms
    • C07C43/04—Saturated ethers
    • C07C43/13—Saturated ethers containing hydroxy or O-metal groups
    • C07C43/137—Saturated ethers containing hydroxy or O-metal groups containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
    • C07D209/44—Iso-indoles; Hydrogenated iso-indoles
    • C07D209/48—Iso-indoles; Hydrogenated iso-indoles with oxygen atoms in positions 1 and 3, e.g. phthalimide

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Pyrrole Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はフッ素含有置換基を有する新規なＮ−アリール
窒素複素環式化合物、その製造方法、除草剤及び植物生
長調節剤としてのその使用、並びに新規な中間体に関す
る。
ある種の窒素複素環式化合物、例えば５−　Ｌｅｒｔ。
−ブチル−３−（２，４−ジクロロ−５−イングロポキ
シーフェニル）−１，３，４−オキサジアゾル−２−オ
ン（オキサシアシン／■Ｒｏｎｓｔａｒ）は除草特性を
示すことが知られている（米国特許第３゜８３５．８６
２号参照）。
しかしながら、この化合物の作用は低施用割合または低
活性化合物濃度で満足できない。
一般式（１） 式中、 ＨｅＬは式 の複素環式基の１つを表わし、ここで、Ａは式 の基の１つを表わし、ここで、 Ｒ１及びＲ１は各々の場合に相互に独立に、水素、ハロ
ゲン、ハロゲノアルキルまたはアルキルを表わし、 Ｙｌ及びＹｌは各々の場合に、酸素または硫黄を表わし
、そして ２は水素、ヒドロキシルまたは塩素を表わし、Ｒは各々
の場合に随時分枝鎖状であってもよいアルキル、アルケ
ニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアル
キルアルキルまたはシクロアルケニルアルキルを表わし
、これらの基は各々の場合に、少なくとも１個の酸素原
子が介在し、そして各々の場合に、少なくとも１個のフ
ッ素原子で置換され、Ｘは水素またはハロゲンを表わし
、そしてＹは水素またはハロゲンを表わす、 の新規なフッ素含有置換基を有するＮ−アリール窒素複
素環式化合物が見い出された。
更に、一般式（Ｉ）のフッ素含有置換基を有する新規な
Ｎ−アリール窒素複素環式化合物は、（ａ）Ｈｅｔが基 を表わし、そしてＡ、Ｒ，Ｘ及びＹが上記の意味を有す
る場合、一般式（ＩＩ） 式中、Ａは上記の意味を有する、 の環式無水物を、適当ならば希釈剤の存在下において且
つ適当ならば反応助剤の存在下において、一般式（ＤＩ
） する、 の置換されたアリールイミドを、適当ならば希釈剤の存
在下において還元剤と反応させ、或いは （（）　　Ｈｅｔが基 式中、Ｒ，Ｘ及びＹは上記の意味を有する、のアリール
アミンと反応させ、或いは （ｂ）　　Ｈｅｔが基 を表わし、そしてＡ％Ｒ，、Ｘ、Ｙ及びＹ！が上記の意
味を有する場合、一般式（Ｉａ）を表わし、そしてＡ、
Ｒ，Ｘ及びＹが上記の意味を有する場合、一般式（Ｉａ
） 式中、Ａ％Ｒ，Ｘ及びＹは上記の意味を有式中、Ａ、Ｒ
ＳＸ及びＹは上記の意味を有する、 の置換されたアリールイミドを適当ならば希釈剤の存在
下において硫化剤と反応させ、或いは（ｄ）　　Ｈａｔ
が基 を表わし、そしてＡ％Ｒ％Ｘ及びＹが上記の意味を有す
る場合、一般式（Ｉｂ） を表わし、そしてＡ、Ｒ％Ｘ及びＹが上記の意味を有す
る場合、一般式（Ｉ　ｃ） 式中、Ａ％Ｒ，Ｘ及びＹは上記の意味を有する、 のＮ−アリール窒素複素環式化合物を、適当ならば希釈
剤の存在下において且つ適当ならば反応助剤の存在下に
おいて、塩化チオニルと反応させ、或いは （ｅ）Ｈｅｔが基 式中、Ａ、Ｒ，Ｘ及びＹは上記の意味を有する、 のＮ−アリール窒素複素環式化合物を、触媒の存在下に
おいて、そしてまた適当ならば希釈剤の存在下において
且つ適当ならば酸結合剤の存在下において、水素と反応
させ、或いは（ｆ）Ｈｅｔが基 Ｏ を表わし、そしてＡ、Ｒ，Ｘ及びＹが上記の意味を有す
る場合、一般式ｃｙ） を表わし、Ａ、Ｒ及びＹが上記の意味を有し、モしてＸ
がハロゲンを表わす場合、一般式式中、Ａ、Ｘ及びＹは
上記の意味を有する、のヒドロキシアリールイミドを、
適当ならば酸受容体の存在下において且つ適当ならば希
釈剤の存在下において、一般式（Ｖ） Ｘ’−Ｒ（Ｖ） 式中、Ｒは上記の意味を有し、そして ｘ＋は求核的離脱性基（ｎｕｃｌｅｏｐｈｉｌｉｃ　ｌ
ｅａｖｉｎｇ　ｇｒｏｕｐ）を表わす、 のアルキル化剤と反応させ、或いは （ｇ）　　Ｈａｔが基 式中、Ａ、Ｒ及びＹは上記の意味を有する、の置換され
たアリールイミドを、適当ならば触媒の存在下において
且つ適当ならば希釈剤の存在下にお”いて、ハロゲン化
剤と反応させ、或いは （ｈ）Ｈｅｔが基 を表わし、モしてＲ１Ｒ’、Ｒ”、Ｘ及びＹが上記の意
味を有する場合、一般式（Ｉ［［）式中、Ｒ％Ｒ”、Ｘ
及びＹは上記の意味を有する、 のアリールウレタンを適当ならば希釈剤の存在下におい
て、一般式（■） 式中、Ｒ，Ｘ及びＹは上記の意味を有する、のアリール
アミンを、適当ならば酸受容体の存在下において、且つ
適当ならば希釈剤の存在下において、一般式（ＶＴ） Ｒ３０−Ｃｏ　−ＣＩ　　　（Ｖｌ） 式中、Ｒ３はＣ１〜Ｃ４−アルキル、ベンジルまたはフ
ェニルを表ワス、 のクロロホルメートと反応させ、そして、この場合に生
成する一般式（■） 式中、 Ｒ１及びＲ２は上記の意味を有し、モしてＲ’ｌｔＣ＋
〜Ｃ４−アルキルを表わす、のピペリジン−２−カルボ
キシレートと反応させる ことによって得られることが見い出された。
さらに、一般式（Ｉ）の新規なフッ素含有置換基を有す
るＮ−アリール窒素複素環式化合物は除草及び植物生長
ｍｔｍ特性を示すことが見い出された。
驚くべきことに、本発明による式（Ｈのフッ素含有置換
基を有するＮ−アリール窒素複素環式化合物は、同じタ
イプの作用を有する構造的に類似する既知の活性化合物
であるＳ　　ｔａｒｔ、−ブチル−３−（２，４−ジク
ロロ−５−イソプロポキシ−フェニル）−１，３，４−
オキサジアゾル−２−オンよりも雑草に対して実質的に
より強い活性を示す。
本発明は好ましくは、 ＨｅＬは式 の複素環式基の１つを表わし、ここで Ａは式 ％式％ の基の１つを表わし、ここで、 Ｒ１及びＲ３は各々の場合に相互に独立に、水素、フッ
素、塩素、臭素または各々炭素原子１〜３個を有し且つ
ハロゲノアルキルの場合には同一もしくは相異なるハロ
ゲン原子、殊に、フッ素または塩素１〜５個を有する各
々の場合に直鎖状または分枝鎖状アルキルもしくはハロ
ゲノアルキルを表わし、 Ｙｌ及びＹ２は酸素または硫黄を表わし、２は水素、ヒ
ドロキシルまたは塩素を表わし、Ｒは各々炭素原子２０
個まで、好ましくは１５個まで、殊に１０個までを有し
、そして各々の場合に酸素原子１〜４個が介在し且つフ
ッ素原子１〜５個で置換された各々随時分枝鎖状であっ
てもよいアルキル、アルケニル、シクロアルキル、シク
ロアルケニル、シクロアルキルアルキルまたはシクロア
ルケニルアルキルを表わし、Ｘは水素、フッ素、塩素ま
たは臭素を表ゎいそして Ｙは水素、フッ素または塩素を表わす、の式（りの化合
物に関する。
殊に、本発明は、 Ｈｅｔは式 の複素環式基の１つを表わし、ここで Ａは式 の基の１つを表わし、ここで、 Ｒ１及びＲ２は各々相互に独立に、水素、メチルまたは
トリフルオロメチルを表わし、 Ｙｌ及びＹ２は酸素または硫黄を表わし、Ｚは水素、ヒ
ドロキシルまたは塩素を表わし、Ｒは炭素原子１０個ま
で、殊に、５．６．７または８個までを有し、そして各
々の場合にフッ素原子２〜４個で置換されｔ；随時分枝
鎖状であってもよいオキサアルキルまたはジオキサアル
キルを表わし、 Ｘは水素、塩素または臭素を表わし、モしてＹは水素ま
たは７ツ素を表わす、 式（１）の化合物に関する。
列挙した定義の範囲において、次の複素環式基が殊に極
めて好ましい： 本発明による式（Ｉ） の化合物の例を下記の第 １表に示す； また製造実施例も参照されたい。
′１ 例えば出発物質として、無水３．４．５．６−チトラヒ
ドロ７タル酸及び２．４−ジフルオロ−５−（２−（２
−ジフルオロメトキシエトキシ）−エトキシ）−アニリ
ンを用いる場合、本発明による方法（ａ）における反応
過程は次の反応式によって表わすことができる： 例えば出発物質として、Ｎ−（４−ブロモ−２−フルオ
ロ−５−（２−（２−（２，２，２−トリフルオロエト
キシ）−エトキシ）−エトキシ）−フェニル）−ジメチ
ル−マレイミド及び水素化ホウ素ナトリウムを用いる場
合、本発明による方法（ｂ）における反応過程を次の反
応式によって表わすことができる： 例えば出発物質として、Ｎ−（４−クロロ−２−フルオ
ロ−５−（２−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）
−エトキシ）−フェニル）−３，４゜５．６−チトラヒ
ドロ７タルイミド及び硫化リン（Ｖ）を用いる場合、本
発明による方法（ｃ）における反応過程は次の反応式に
よって表わすことができる： 例えば出発物質として、Ｎ−（４−クロロ−２−フルオ
ロ−（５−（２−’；フルオロメトキシーエトキシ）−
フェニル）　−３，４−’；メチルー△３−ビロリンー
５−オール−２−オン及び塩化チオニルを用いる場合、
本発明による方法（ｄ）における反応過程は次の反応式
によって表わすことができる： 例えば出発化合物として、Ｎ−（２，４−ジフルオロ−
５−（２−（１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ
）−エトキシ）−フェニル）−５−クロロ−３，４−’
；メチルー△３−ビロリンー２−オンを用いる場合、本
発明による方法（ｅ）における反応過程は次の反応式に
よって表わすことができる： 例えば出発物質として、Ｎ−（２−フルオロ−５−ヒド
ロキシ−フェニル）−３，４，５，６−チトラヒドロー
７タルイミド及び２−（２−ジフルオロメトキシ−エト
キシ）−エチルメタンスルホネートを用いる場合、本発
明による方法（ｆ）における反応過程は次の反応式によ
って表わすことができる： 例えば出発物質として、Ｎ−（２−フルオロ−５−（２
−（２−ジフルオロメトキシエトキシ）−エトキシ）−
フェニル）−７タルイミド及び塩素を用いる場合、本発
明による方法（ｇ）における反応過程は次の反応式によ
って表わすことができる： ０−ＣＨｌＣＨａ−０−ＣＨｚＣＨｔ−０−ＣＨＦｚＦ
＼ ０−ＣＨ２ＣＨ２−０−ＣＨｚＣＨｔ−０−ＣＨＦｚ−
ＨＯＣＨ。
−ＨＯＣｚＨｓ 例えば出発物質として、クロロギ酸メチル、４−クロロ
−２−フルオロ−５−（２−（２−ジフルオロメトキシ
−エトキシ）−エトキシ）−アニリン及びピペリジン−
２−カルボン酸エチルを用いる場合、本発明による方法
（ｈ）における反応過程は次の反応式によって表わすこ
とができる：式（ＩＩ）は本発明による方法（ａ）にお
１７１て式（Ｉ）の化合物を製造する際に出発物質とし
て用いる環式無水物の一般的な定義を与えるものである
。
式（ＩＩ）において、Ａは好ましくはまたは殊ｔこ、本
発明による式（Ｉ）の化合物の記述に関連して、Ａに対
して好ましいまたは殊に好ましし）ものとして上にすで
に示した意味を有する。
挙げ得る式（ＩＩ）の出発物質の例は次のものである： 無水７タル厳、無水３，４．５．６−チトラヒドロー７
タル酸、無水３−メチル−４−メチル−４−トリフルオ
ロメチル−及び３．３−ジメチル−３，４，５，６−チ
トラヒドロー７タル酸、無水１．２．３．４−テトラヒ
ドロ−１，２，３，６−チトラヒドロー及び２，３，４
．５−テトラヒドロ−７タル酸、無水３．６−シヒドロ
ーフタル酸並びに無水ジメチルマレイン酸。
式（ｎ）の出発物質は有機合成に対する公知の試薬であ
る。
式（Ｉｌｌ）は本発明による方法（ａ）　Ｌごおいて式
（Ｉ）の化合物を製造する際に、更に出発物質として用
いるアリールアミンの一般的な定義を与えるものである
。
式（ｌＩ［）において、Ｒ，、ｘ及びＹは好ましくはま
たは殊に、本発明による式（Ｉ）の化合物の記述に関連
しで、Ｒ，Ｘ及びＹに対して好ましいまたは殊に好ま（
７いものとして上にすでに示した意味を有する。
挙げ得る式（ＩＩＩ）の出発物質の例は次のものである
： ５−　（２−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）−
エトキシ）−５−（２−（２−（２，２，２−トリフル
オロエトキシ）−エトキシ）−エトキシ）５−　（２−
（２，２−ビス−フルオロメチル−エトキシ）−エトキ
シ−５−（ｌ−メチル−２−（２，２，２−トリフルオ
ロエトキシ）−エトキシ）−５−（１−エチル−２−（
２，２，２−トリフルオロエトキシ）−エトキシ）−５
−（１−フルオロメチル−２−（２，２，２−トリフル
オロエチル）−エトキシ）−５−（２−ジフルオロメト
キシ−エトキシ）−及び５−　（２−（２−ジフルオロ
メトキシ−エトキシ）−エトキシ）−２−フルオロ−ア
ニリン、−４−フルオロ−アニリン、−２，４−ジフル
オロ−アニリン、−２−フルオロ−７４−クロロ−アニ
リン及び−２−フルオロ−４−ブロモ−アニリン。
式（Ｉｌｌ）の出発物質はこれまで文献から未知のもの
である。
一般式（Ｉ［［）の新規な化合物は、 （σ）一般式（ＩＩ） 式中、Ｘ及びＹは上記の意味を有する、のヒドロキシア
リールアミンを希釈剤、例えばアセトン、アセトニトリ
ル、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシドまた
はＮ−メチル−ピロリドンの存在下において、適当なら
ば酸受容体、例えばナト・リウムまたはカリウムの炭酸
塩、水素化物または水酸化物の存在下において且つ適当
ならば、追加的に水の存在下において、０°Ｃ乃至１０
０℃間の温度で一般式（Ｖ）Ｘ’−Ｒ（Ｖ） 式中、Ｒ及びｘｌは上記の意味を有する、のアルキル化
剤と反応させ、或いは （β）一般式（Ｘ） 式中、Ｘ及びＹは上記の意味を有する、のニトロフェノ
ール誘導体を上記（α）に示した方法によって、一般式
（Ｖ） Ｘ’−Ｒ（Ｖ） 式中、Ｒ及びＸＩは上記の意味を有する、のアルキル化
剤と反応させ、かくして得られる一般式（ｎ） 式中、Ｒ，Ｘ及びＹは上記の意味を有する、の化合物を
、希釈剤、例えばエタノールの存在下において０℃乃至
１００℃間の温度で、通常の方法によって、例えば活性
炭に担持させた白金を用いて還元し、或いは （γ）一般式（ＩＩ） 式中、Ｘ及びＹは上記の意味を有する、のフェノール誘
導体を上記（σ）に示した方法によって、一般式（Ｖ） Ｘ’−Ｒ（Ｖ） 式中、Ｒ及びｘｌは上記の意味を存する、のアルキル化
剤と反応させ、かくして得られる一般式（Ｘｌｌｌ） 式中、Ｒ，Ｘ及びＹは上記の意味を有する、の化合物を
硝酸でニトロ化して式（ＩＩ）の化合物を生成させ、次
に通常の方法［（β）参照】によって還元する、 ことによって得られる。
ニトロ化を無機酸、例えば［酸または硝酸中で、しかし
、また有機溶媒、好ましくはハロゲン化された炭化水素
、例えば塩化メチレン中で、亜硝酸の塩を加えて、また
は加えずに、そし゛てウレアまたはスルファミン酸を加
えて、または加えずに、−３０℃乃至＋６０℃、好まし
くは−１０℃乃至＋３０℃の温度で行うことができる。
出発物質として必要な式（ｎ）のフェノール、式（ｆｆ
）のヒドロキシアリールアミン及び式（Ｘ）のニトロフ
ェノール誘導体はすでに公知である（ヨーロッパ特許出
願公開明細置薬６７．７４１号参照）。
挙げ得る例は次のものである： ２−クロロ−４−フルオロフェノール及ヒ４−ｙルオロ
フェノール、２−フルオロ−３−ヒドロキシ−アニリン
及ヒーニトロベンゼン、４１’ロロー２−フルオロ−３
−ヒドロキシ−アニリン及びニトロベンゼン並びに４−
ブロモ−２−フルオロ−３−ヒドロキシ−アニリン及び
−二トロベンゼン。
式（Ｖ）は出発物質として更に必要なアルキル化剤の一
般的な定義を与えるものである。
式（Ｖ）において、Ｒは好ましくはまたは殊に、本発明
による式（Ｉ）の化合物の記述に関連して、Ｒに対して
好ましいまたは殊に好ましいものとして上にすでｌこ示
した意味を有し、そしてＸｌは好ましくは塩素、臭素、
メチルスルホニルオキシ、フェニルスルホニルオキシま
たはトリルスルホニルオキシを表わす。
挙げ得る式／ｙ）の出発物質の例は次のものである： ２−　（２，２，２−トリフルオロエトキシ）−エチル
、２−　（２−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）
−エトキシ）−エチル、２−（２，２−ビス−フルオロ
メチル−エトキシ）−エチル、２−（２゜２．２−１リ
フルオロエトキシ）−１−！チルーエチル、２−　（２
，２，２−）リフルオロエトキシ）−１−エチル−エチ
ル、１−フルオロメチル−２−（２，２，２−）リフル
オロエトキシ）−エチル、２−ジフルオロメトキシ−エ
チル及び２−（２−ジフルオロメトキシ−エトキシ）−
エチルクロライド及びブロマイド；加えて、メタンスル
ホン酸、ベンゼンスルホン酸及びトルエンスルホン酸２
−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）エチル、２−
　（２−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）−エト
キシ）−エチル、２−（２，２−ビス−フルオロメチル
−エトキシ）−エチル、２−　（２，２゜２−トリフル
オロエトキシ）−１−メチル−エチル、２−　（２，２
，２−トリフルオロエトキシ１−エチル、１−フルオロ
メチル−２−（２，２゜２−トリフルオロエトキシ）エ
チル、２−ジフルオロメトキシ−エチル及び２−（２−
ジフルオロメトキシ−エトキシ）エステル。
式（Ｖ）の出発物質はこれまで文献から未公知である。
式（Ｖ）の新規な化合物は、例えば式（ｘｒｖ）ＨＯ−
Ｒ（ＸＩＶ） 式中、Ｒは上記の意味を有する、 の対応するアルコールを、 α）ＸＩが塩素または臭素を表わす場合、適当ならば塩
基性化合物、例えばピリジンの存在下において、そして
適当ならば希釈剤、例えばジエチルエーテルの存在下に
おいて一１θ℃乃至＋１２０℃間の温度で、塩素化剤、
例えば塩化チオニル、塩化リン（■）、塩化リン（Ｖ）
及び／または塩化ホスホリル、または臭素化剤、例えば
臭化リン（■ンと反応させるか、或いは β）ｘ′がメチルスルホニルオキシ、フェニルスルホニ
ルオキシまたはトリルスルホニルオキシを表わす場合、
適当ならば塩基性化合物、例えばピリジンの存在下にお
いて、そして適当ならば希釈剤、例えば塩化メチレンの
存在下において一２０℃乃至＋６０℃間の温度で、塩化
メタンスルホニル、塩化ベンゼンスルホニルまたは塩化
トルエンスルホニルと反応させる、 ことによって得られる。
式（ｘ■）は中間体として必要なアルコールの一般的な
定義を与えるものである。式（ＸＩＶ）において、Ｒは
好ましくはまたは殊に、本発明による式（Ｉ）の化合物
の記述に関連して、Ｒに対して好ましいまたは殊に好ま
しいものとして上にすでに示した意味を有する。
挙げ得る式（ＸＩＶ）の中間体の例は次のものである： ２−　（２，２，２−トリフルオロエトキシ）−エタノ
ール、２−　（２−（２，２，２−トリフルオロエトキ
シ）−エトキシ）−エタノール、２−　（２゜２−ビス
−フルオロメチル−エトキシ）−エタノール、２−（２
，２−トリフルオロエトキシ）−１−メチル−エタノー
ル、２−（２゜２．２−）リフルオロエトキシ）−１−
エチル−エタノール、■−フルオロメチルー２−　（２
，２，２−トリフルオロエトキシ）−エタノ−・ル、、
２−　（２−ジフルオロメトキシ−エトキシ）−エタノ
ール及び２−ジフルオロメトキシ−エタノール。
式（χ■）のアルコールのあるものは公知である【ジャ
ーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル・ソサエティ
（Ｊ、Ａｍ、ＣｈｅｒＤ、Ｓｏｃ、　７９　（１９５７
）：米国特許第３．３９４，１１５号参照］。
Ｒが分枝鎖状アルキルを表わし、少なくとも１個の酸素
原子が介在し、そして少なくとも１個のフッ素原子で置
換された式（ＸＩＶ）のアルコールは新規なものである
。
Ｒが炭素原子１０個までを有する分枝鎖状オキサアルキ
ルまたはジオキサアルキルを表わし、そしてフッ素原子
２〜４個で置換された式（ＸｒＶ）の新規なアルコール
が好ましい。新規なアルコールを以下に式（ＸＩＶａ）
によって示す。
挙げ得る式（ＸｒＶ）の新規な化合物の例は次のもので
ある： ｌ−メチル−２−（２，２，２−トリフルオロエトキシ
）−エタノール、ｌ−エチル−２−（２，２゜２−トリ
フルオロエトキシ）−エタノール、ｌ−フルオロメチル
−２−（２，２，２−トリフルオロエトキン）−エタノ
ール及び２−（２−フルオロ−１−フルオロメチルエト
キシ）−エタノール。
式（ＸｒＶａ）の新規な化合物は、適当なアルコール、
例えば２−フルオロ−１−フル才、ロメチルエタノール
（１，３−ジフルオロ−２−プロパツール）または２．
２．２−トリフルオ゛ロエタノールを塩基、例えば水酸
化ナトリウムまたは水酸化カリウムの存在下において、
−８０℃乃至＋１２０℃間の温度及び！、０００ｈＰａ
及びｔｏ、０ＯＯｈＰａ間の圧力下で、適当なオキシラ
ン、例えばエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブ
チレンオキシドまたはエチフルオロヒドリンと反応させ
た場合に得られる（製造実施例参照）。
式（Ｉａ）は式（Ｉ）の化合物を製造する際に、本発明
による方法（ｂ）及び（Ｃ）において出発物質として用
いる置換されたアリールイミドの一般的な定義を与える
ものである。
式（Ｉａ）において、Ａ％ＲＳＸ及びＹは好ましくはま
たは殊に、本発明による式（Ｉンの化合物の記述に関連
して、Ａ、Ｒ，Ｘ及びＹに対して好ましいまたは殊に好
ましいものとして上にすでに述べた意味を有する。
式（Ｉａ）の出発物質の例は第１表（上記）に示した。
式（Ｉ　ａ）の置換されたアリールイミドは本発明によ
る新規な化合物である：これらの化合物は本発明による
方法（ａ）によって製造することができる。
式（Ｉｂ）は式（Ｉ）の化合物を製造する際に、本発明
による方法（ｄ）において出発物質として用いるＮ−ア
リール窒素へテロサイクル化合物の一般的な定義を与え
るものである。
式（Ｉｂ）において、Ａ、Ｒ％Ｘ及びＹは好ましくはま
たは殊に、本発明による式（Ｉ）の化合物の記述に関連
して、Ａ％Ｒ，Ｘ及びＹに対して好ましいまたは殊に好
ましいものとして上にすでに示した意味を有する。
式（Ｉ）の出発物質の例は第１表（上記）に示し　ｊこ
　。
式（Ｉｂ）のＮ−アリール窒素へテロサイクル化ば物は
本発明による新規な化合物である：これらの化合物は本
発明による方法（ｂ）によって製造することができる。
式（Ｉｃ）は本発明による方法（ｅ）において式（Ｉ）
の化合物を製造する際に出発物質として用いるＮ−アリ
ール窒素へテロサイクル化合物の一般的な定義を与える
ものである。
式（Ｉｃ）において、Ａ、Ｒ，Ｘ及びＹは好ましくはま
たは殊に、本発明による式（１）の化合物の記述に関連
して、Ａ％Ｒ，Ｘ及びＹに対して好ましいまたは殊に好
ましいものとして上にすでに示した意味を有する。
式（Ｉｃ）の出発物質の例は第１表（上記）に示した。
式（Ｉｃ）のＮ−アリール窒素へテロサイクル化合物は
本発明による新規な化合物である。これらの化合物は本
発明による方法（ｄ）によって製造することができる。
式（■）は本発明による方法（ｆ）において式（Ｉ）の
化合物を製造する際に出発物質として用いるヒドロキシ
アリールイミドの一般的な定義を与えるものである。
式（ＴＶ）において、Ａ、Ｘ及びＹは好ましくはまたは
殊に、本発明による式（１）の化合物の記述に関連して
、Ａ％Ｘ及びＹに対して好ましいまたは殊に好ましいも
のとして上にすでに述べた意味を有する。
挙げ得る式（■）の出発物質の例は次のものである： Ｎ−（２−フルオロ−５−ヒドロキシ−フェニル）、Ｎ
−（２，４−ジフルオロ−５−ヒドロキシ−フェニル）
−１Ｎ−（４−クロロ−２−フルオロ−５−ヒドロキシ
−７ユニル）−７タルイミド、Ｎ−（２−フルオロ−５
〜ヒドロキシーフエニル）、Ｎ−（２，４−ジフルオロ
−５−ヒドロキシ−フェニル）−１Ｎ−（４−クロロ−
２−フルオロ−５−ヒドロキシ−フェニル）−及びＮ−
（４−フロモー２−フルオロ−５−ヒドロキシ−フェニ
ル）−３，４，５，６−チトラヒドロフタルイミド、Ｎ
−（２−フルオロ−５−ヒドロキシ−フェニル）−１Ｎ
−（２，４−ジフルオロ−５−ヒドロキシ−フェニル）
−１Ｎ−（４−クロロ−２−フルオロ−５−ヒドロキシ
−フェニル）−及びＮ−（２−フルオロ−４−ブロモ−
５−ヒドロキシ−フェニル）−−３−メチル−−４−メ
チル−４−トリフルオロメチル−及び−３，３−ジメチ
ル−３，４，５，６−チトラヒドロ７タルイミド、Ｎ−
（２−フルオロ−５−ヒドロキシ−フェニル）−１Ｎ−
（２，４−ジフルオロ−５−ヒドロキシ−フェニル）−
１Ｎ−（４−クロロ−２−フルオロ−３−ヒドロキシ−
フェニル）−及びＮ−（４−ブロモ−２−フルオロ−５
−ヒドロキシ−フェニル）−３，６−シヒドローフタル
イミド、並びにＮ−（２−フルオロ−５−ヒドロキン−
フェニル）−１Ｎ−Ｃ２，４−ジフルオロ−５−ヒドロ
キシ−フェニル）−、Ｎ〜（４−１０ロー２−フルオロ
−５−ヒドロキシ−フェニル）−及びＮ−（４−ブロモ
−２−フルオロ−５−ヒドロキシ−フェニル）−ジメチ
ルマレイミド。
式（ＩＶ）の出発物質は公知であり、モして／またはそ
れ自体公知の方法によって製造することができる（ヨー
ロッパ特許出願公開明細書環６１゜７４１９参照）。
式（Ｖ）は本発明による方法（ｆ）に８いて式（Ｉ）の
化合物を製造する際に、更に出発物質として用いるアル
キル化剤の一般的な定義を与えるものである。
式ｖにおいて、Ｒは好ましくはまたは殊に、本発明によ
る式（Ｉ）の化合物に関連して、Ｒに対して好ましいま
たは殊に好ましいものとして上にすでに示した意味を有
し、そしてＸｌは好ましくは塩素、臭素、ヨウ素、メチ
ルスルホニル、フェニルスルホニルまたはトリルスルホ
ニルを表わす。
式（Ｖ）の出発物質の例は本発明による方法（ａ）に対
する出発物質の記述に関連して上にすでに述べた意味を
有する。
式（Ｉ　ｄ）は本発明による方法（Ｅ）において式（Ｉ
）の化合物を製造する際に、出発物質として用いる置換
されｔ；アリールイミドの一般的な定義を与えるもので
ある。
式（ｒｄ）において、Ａ、Ｒ及びＹは好ましくはまたは
殊に、本発明による式（Ｉ）の化合物の記述に関連して
、Ａ、Ｒ及びＹに対して好ましいまたは殊に好ましいも
のとして上にすでに示した意味を有する。
式（Ｉｄ）の出発物質の例は第１表（上記）に示した。
式（Ｉｄ）の置換されたアリールイミドは本発明による
新規な化合物であり、これらの化合物は本発明による方
法（ａ）によって製造することができる。
式（Ｉｆｆ）は本発明Ｉこよる方法（ｈ）において式（
ｒ＞の化合物を製造する際に、出発物質として用いるア
リールアミンの一般的な定義を与えるものである。
式（Ｉ［［）において、Ｒ，Ｘ及びＹは好ましくはまた
は殊に、本発明による式（１）の化合物の記述に関連し
て、Ｒ，Ｘ及びＹに対して好ましいまたは殊に好ましい
ものとして上にすでに述べた意味を有する。
式（ＩＩＩ）の出発物質の例及びその製造方法は本発明
による方法（ａ）に対する出発物質の記述に関連して上
にすでに示した。
式（Ｖｌ）は本発明による方法ω）において出発物質と
して更に用いるクロロホルメートの一般的な定義を与え
るものである。この式（Ｖｌ）において、Ｒ３は好まし
くはメチル、ベンジルまたはフェニルを表わす。
挙げ得る式（ＶＩ）の出発物質の例は次のものである： クロロギ酸メチル、ベンジル及びフェニル。
式（ｌのクロロホルメートは有機合成に対する公知の試
薬である。
式（■）は本発明による方法（１，）において出発物質
として用いるピペリジン−２−カルボキシレートの一般
的な定義を与えるものである。
式（■）において、Ｒ′及びＲ２は好ましくはまたは殊
に、本発明による式（Ｉ）の化合物の記述に関連して、
Ｒ１及びＲ１に対して好ましいまたは殊に好ましいもの
として上にすでに示した意味を有し、そしてＲ′は好ま
しくはメチルまたはエチルを表わす。
挙げ得る式（■）の出発物質の例はピペリジン−２−カ
ルボン酸メチル及びエチルである。
式（■）の出発物質は有機合成に対する公知の試薬であ
る。
式（１）の新規化合物を製造する本発明による方法（ａ
）は好ましくは希釈剤を用いて行われる。適当な希釈剤
は実際に全ての不活性有機溶媒である。
これらの溶媒には好ましくは脂肪族及び芳香族の随時ハ
ロゲン化されていてもよい炭化水素、例えばペンタン、
ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、石油エーテル、
ベンジン、リグロイン、ベンゼン、トルエン、キシレン
、塩化メチレン、塩化エチレン、クロロホルム、四塩化
炭素、りａ　ａ　ベンゼン及び０−ジクロロベンゼン、
エーテル、例えばジエチルエーテル、ジブチルエーテル
、グリコールジメチルエーテル、ジグリコールジメチル
エーテル、テトラヒドロフラン及びジオキサン、ケトン
、例えばアセトン、メチルエチルケトンメチルイソプロ
ピルケトン及びメチルイソブチルケトン、カルボン酸、
例えばギ酸、酢酸またはプロピオン酸、エステル、例え
ば酢酸メチル及び酢酸エチル、ニトリル、例えばアセト
ニトリル及びプロピオニトリル、アミド、例えばジメチ
ルホルムアミド、ジメチルアセトアミド及びＮ−メチル
ピロリドン、並びにまたジメチルスルホキシド、テトラ
メチレンスルホン及びヘキサメチルホスホルアミドが含
まれる。
本発明による方法（、）を随時反応助剤の存在下におい
て行うことができる。無機酸及び有機酸例えば酢酸また
はｐ−トルエンスルホン酸、無水物例えば無水酢酸また
は酸塩化物、例えばアセチルを反応助剤として用いるこ
とが好ましい。また他の普通の脱水剤、例えばＮ，Ｎ’
−ジシクロへキシルカルボジイミドまたは普通のアシル
化触媒、例えば４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−ピリ
ジンを反応助剤として用いることもできる。
本発明による方法（、）を行う際に、反応温度を比較的
広い範囲で変えることができる。一般に反応を２０°Ｃ
乃至１８０℃間、好ましくは５０°Ｃ乃至＋５０°Ｃ間
の温度で行う。
本発明による方法（ａ）を行う際に、一般に式（１）の
無水物１モル当り式（■）のアミン１．０〜１、５モル
、好ましくは１．０〜１．２モル及び適当ならば反応助
剤０．０１−１．２モル、好ましくは０．１−１．０モ
ルを用いる。反応を行い、反応生成物を処理し、一般に
普通の方法によって単離する（また製造実施例参照）。
本発明による方法ω）を行う際の適当な還元剤は、この
タイプの還元反応に普通に使用し得る全ての還元剤であ
る。複合水素化物、例えば水素化ホウ素ナトリウム、シ
アン水素化ホウ素ナトリウム、水素化ホウ素リチウムま
たは水素化リチウムア」レミニウムを用いることが好ま
しい。
本発明による方法φ）を行う際に適当な希釈剤は、用い
る還元剤に応じて、全ての普通の有機または無機溶媒で
ある。好ましくはエーテル、例えばジエチルエーテル、
ジオキサンまたはテトラヒドロフラン或いはアルコール
、例えばメタノール、エタノールまたはプロパツールを
用いる。
本発明による方法（ｂ）を行う際に、反応温度は用いる
還元剤に応じて、比較的広い範囲で変えることができる
。一般に反応を一２０℃乃至＋１５０℃、好ましくは０
°Ｃ乃至１２０°０間の温度で行う。
本発明による方法中）を行う際に、式（Ｉａ）の置換さ
れたアリールイミド１モル当り還元剤０．１〜２，０モ
ル、好ましくは０．２５〜１．５モルを用いる。反応を
行い、反応生成物を一般に普通の方法で処理し、そして
単離する。
本発明による方法（ｅ）を行う際に適当な硫化剤はこの
タイプの硫化反応に適合する全ての硫化剤である。リン
−硫黄化合物、例えば硫化リン（Ｐ４Ｓ１゜）またはい
わゆるローウエツソン（Ｌａｖｅｓｓｏｎ）試薬（２，
４−ビス（４−メトキシフェニル）−１゜３−ジチアー
ホ７フエタンー２．４−ジスルファイド）を用いること
が好ましい。
本発明による方法（ｅ）を行う際に適当な希釈剤は不活
性有機溶媒である。これらの溶媒には、殊に脂肪族、脂
環式または芳香族の随時ハロゲン化されていてもよい炭
化水素、例えばベンジン、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、クロロベンゼン、石油エーテル、・＼キサン、シク
ロヘキサン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭
素、エーテル例えばジエチルエーテル、ジオキサン、テ
トラヒドロフラン、エチルグリコールジメチルまたはエ
チレングリコールジエチルエーテルが含まれる。
本発明による方法（ｃ）を行う際に反応温度を比較的広
い範囲で変えることができる。一般に、反応を０℃乃至
１８０℃間、好ましくは２０℃乃至Ｉ５０°Ｃ間の温度
で行う。
本発明による方法（ｃ）を行う際に、−・般に式（Ｉａ
）のアリールイミド１モル邑り硫化剤０．２乃至２．０
モル間、好ましくは０．５乃至１．５モル間を用いる。
反応を行い、反応生成物をそれ自体公知の方法によって
処理し、そして単離する［Ｂｕｌｌ−Ｓｏｃ。
Ｃｈｒｍ、　Ｂｅ１ｇ、　　８７．２２３〜２２８　（
１９７ｇ）参照１゜一般に、単一または二ｆｉＪこ硫化
された生成物が得られ、このものを普通の分離方法（例
えばクロマトグラフィーまたは結晶化）によって分離す
ることができる。
本発明による方法（、（）を行う際に適当な希釈剤は不
活性有機溶媒である。これらの溶媒には、殊に脂肪族、
脂環式または芳香族の随時ハロゲン化されていてもよい
炭化水素、例えばベンジン、ベンゼン、トルエン、キシ
レン、クロロベンゼン、石油エーテル、ヘキサン、シク
ロヘキサン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭
素、エーテル、例えばジエチルエーテル、ジオキサン、
テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエー
テル、エチレングリコールジエチルエーテル、またはニ
トリル、例えばアセトニトリル、プロピオニトリルが含
まれる。
本発明による方法（ｄ）を随時適当な反応助剤の存在下
において行うことができる。適当な助剤は殊に有機アミ
ンまたはアミドである。好ましくはピリジン、ジメチル
アニリンまたはジメチルホルムアミドを用いる。
本発明による方法（ｄ）を行う際に、反応温度を比較的
広い範囲で変えることができる。一般に、反応を０℃乃
至１２０°Ｃ間、好ましくは２０°Ｃ乃至８０℃間の温
度で行う。
本発明による方法（、（）を行う際に、一般に、式（Ｉ
ｂ）のＮ−アリール窒素へテロサイクル化合物１モル当
り塩化チオニル１．０〜５．０モル、好ましくは１．０
〜２．０モル及び適当ならば反応助剤０．１〜２．０モ
ル、好ましくは０．５〜１．５モルを用いる。
反応を行い、反応生成物を一般に普通の方法によって処
理し、そして単離する。
本発明による方法（ｅ）を行う際ｌこ適当な触媒は全て
の普通の水素添加触媒である。好ましくは、貴金属触媒
、例えば適当ならば適当な担体、例えば炭素またはシリ
カに担持させた白金、酸化白金、パラジウムまたはルテ
ニウムを用いる。
本発明による方法（ｅ）を行う際に適当な希釈剤は不活
性有機溶媒である。これらの溶媒には、脂肪族または脂
環式の随時ハロゲン化されていてもよい炭化水素、例え
ばベンジン、石油エーテル、ヘキサン、シクロヘキサン
、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、エーテ
ル、例えばジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒド
ロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、エチ
レングリコールジエチルエーテル、或いはアルコール、
例えばメタノール、エタノールまたはプロパツールが含
まれる。
本発明による方法（ｅ）を適当な酸結合剤の存在下にお
し゛て行うことができる。好ましくは、アルカリ金属炭
酸塩、例えば炭酸ナトリウムまたは炭酸カリウム或いは
有機塩基、例えばピリジンまたはルチジンを用いる。
本発明による方法（ｅ）を行う際に、反応温度を比較的
広い範囲で変えることができる。一般に反応を一２０°
Ｃ乃至１００°Ｃ間、好ましくは０°Ｃ乃至５０°Ｃ間
の温度で行う。
本発明による方法を常圧下または昇圧下で行うことがで
きる。好ましくは、反応を常圧下で行う。
本発明による方法（ｅ）を行う際に、一般に、式（Ｉｃ
）のＮ−アリール窒素シクロヘキシル化合物１モル当り
水素１．０〜３．０モル、好ましくは１．０−１．５モ
ル及び適当ならば、酸結合剤ｉ、ｏ〜３．０モル、好ま
しくはｉ、ｏ〜１．５モルを用いる。反応を行い、反応
生成物を一般に普通の方法によって処理し、そして単離
する。
式（Ｉ）の新規な化合物を製造する際の本発明による方
法（ｆ）は、好ましくは希釈剤を用いて行われる。適当
な希釈剤は実際に全ての不活性有機溶媒である。これら
の溶媒には、好ましくは脂肪族及び芳香族の随時ハロゲ
ン化されていてもよい炭化水素、例えばペンタン、ヘキ
サン、ヘプタン、シクロヘキサン、石油エーテノ呟ベン
ジン、リグロイン２．ベンゼン、トルエン、キシレン、
塩化メチレン、塩化エチレン、クロロホルム、四塩化炭
素、クロロベンゼン及びＯ−ジクロロベンゼン、エーテ
ル、例えばジエチルエーテル、ジブチルエーテル、グリ
コールジメチルエーテル、ジグリコールジメチルエーテ
ル、テトラヒドロフラン及びジ、オキサン、ケトン、例
えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソプロピ
ルケトン及びメチルイソブチルケトン、エステル、例え
ば酢酸メチル及び酢酸エチル、ニトリル、例えばアセト
ニトリル及びプロピオニトリル、アミド、例えばジメチ
ルホルムアミド、ジメチルアセトアミド及びＮ−メチル
ピロリドン、並びにまたジメチルスルホキシド、テトラ
メチレンスルホン及びヘキサメチルホスホルアミドが含
まれる。
本発明による方法（ｆ）に使用し得る酸受容体はこのタ
イプの反応に通常利用し得る全ての酸結合剤である。好
ましくはアルカリ金属水酸化物、例えば水酸化ナトリウ
ム及び水酸化カリウム、アルカリ土類金属水酸化物、例
えば水酸化カルシウム、アルカリ金属炭酸塩及びアルコ
レート、例えば炭酸ナトリウム及び炭酸カリウム、ナト
リウムｔａｒｔ。
−ブチレート及びカリウムＬｅｒＬ、−ブチレート、加
えて、脂肪族、芳香族または複素環式アミン、例えばト
リエチルアミン、トリメチルアミン、ジメチルアニリン
、ジメチルベンジルアミン、ピリジン、１．５−ジアザ
ビシクロ［４，３，０］　ノン−５−エン（ＤＢＮ）、
１．８−ジアザビシクロ［５，４，０］ウンデク−７−
エン（Ｄ　Ｂ　Ｕ）及び１．４−ジアザヒフシクロ［２
，２，２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）である。
本発明による方法（ｆ）において反応温度を比較的広い
範囲で変えることができる。一般に、反応を０℃乃至１
５０℃間、好ましくは１０℃乃至１００℃間の温度で行
う。
一般に本発明による方法（「）は常圧下で行われる。
本発明による方法（ｆ）を行う際に、式（ＩＶ）のヒド
ロキシアリールイミド１モル当り式（Ｖ）のアルキル化
剤１〜２モル、好ましくは１．１〜１．５モル間を用い
る。
反応を行い、反応生成物を一般に普通の方法によって処
理し、そして単離する。
本発明による方法（ｇ）を行う際に適当なハロゲン化剤
は芳香族化合物のハロゲン化に対して通常利用し得る全
てのハロゲン化剤である。元素ハロゲン、例えば塩素ま
たは臭素、或いはハロゲン化合物、例えば塩化フルフリ
ルを用いることが好ましい。
方法（ｇ）は随時触媒を用いて行われる。好ましくは、
適当な触媒は酸性または求核的ハロゲン化合物、例えば
塩化水素、臭化水素、塩化アルミニウム、臭化アシレミ
ニウム、塩化鉄（１）または臭化鉄（ＩＩＩ）である。
好ましくは、本発明による方法（ｇ）は希釈剤を用いる
行われる。適当な有機溶媒は方法（Ｏに対して上にすで
に示した全ての溶媒であるが、しかし、加えてまた、酢
酸及び／または水である。
本発明による方法伝）において、反応温度を比較的広い
範囲で変えることができる。一般に、反応を０℃乃至１
５０℃間、好ましくは２０℃乃至１２０°Ｃ間の温度で
行う。
一般に、方法（Ｊｌ）を常圧下で行う。
本発明による方法０）を行う際に、式（Ｉｄ）の出発化
合物１モル当り、一般にハロゲン化剤１゜５モル、好ま
しくは１〜３モル間を用いる。
反応を行い、一般に普通の方法によって生成物を処理し
、そして単離する。
本発明による方法ω）を、好ましくは希釈剤を用いて行
う。適当な有機溶媒は方法（ｆ）に対して上にすでに示
しｔ；全ての溶媒であり、好ましくは、加えて、また第
二工程におけるアルコール、例えばメタノール、エタノ
ールまたはイソプロパツールである。
好ましくは、本発明による方法ω）を酸受容体の存在下
において行う。主に適当な酸受容体は上記方法（ｆ）に
すでに示した酸結合剤である。
本発明による方法色）において、反応温度を比較的広い
範囲で変えることができる。一般に、反応を一２０℃乃
至＋１５０℃、好ましくは０°Ｃ乃至ｌＯＯ°Ｃ間の温
度で行う。
一般に、本発明による方法（ｈ）を大気圧下で行う。
本発明による方法色）を行う際に、一般に式（Ｉ［Ｉ）
のアリールアミン１モル当り式（Ｖｌ）のクロロホルム
メートＣ１，１〜１．５モル間、好ましくは１゜０〜１
．２モル間を用い、そして式（■）のアリールウレタン
１モル当り式（■）のピペリジン−２−カルボキシレー
ト０．８〜１．５モル間、好ましくは１．０〜１．２モ
ル間を用いる。
反応を行い、一般に反応生成物を普通の方法によって処
理し、そして単離する。
本発明による活性化合物は、落葉剤、乾燥剤、広葉樹の
破壊剤及び、二きｌこ殺雑草剤として使用することがで
きる。雑草とは、最も広い意味において、植物を望まな
い場所に成長するすべての植物を意味する。本発明によ
る物質は、本質的に使用量に依存して完全除草剤または
選択的除草剤として作用する。
本発明による化合物は、例えば、次の植物に関連して使
用することができる： 次の属の双子葉雑草：カラシ属（Ｓ　１ｎａｐｉｓ）、
マメグンバイｔズナ属（Ｌ　ｅｉｐｉｄｉｕｕ＋）、ヤ
エムグラ属（Ｇａｌｉｕｍ）、ハコベ属（Ｓ　Ｌｅｌｌ
ａｒｉａ）、シカギク属（Ｍ　ａｔｒｉｃａｒｉａ）、
カミツレモドキ属（Ａ　ｎｔｈｅｍｉｓ）、ガリンソガ
属（Ｇ　ａｌ　ｉｎｓｏｇａ）、アカザ属（Ｃｈｅｎｏ
ｐｏｄｉｕ＋ｎ）、イラクサｊｉＥ　（Ｕ　ｒｔ　１ｃ
ａ）、千オン属（Ｓｅｎｅｃｉｏ）、ヒエ属（Δｏ＋ａ
ｒａｎｔｈｕｓ）、スベリヒエ属（Ｐ　ｏｒｔｕｌａｃ
ａ）、オナモミ属（Ｘ　ａｎｔｈｉｕｍ）、ヒルガオ属
（Ｃｏｎｖｏ　ｌｖｕ　１１１５）、サツマイモ属（Ｉ
　ｐｏｍｏｅａ）、タデ属ＣＰｏｌｙｇｏｎｕＩ１１）
、セスバニア属（Ｓ　ｅｓｂａｎｉａ）、オナモミ属（
Ａｎ＋ｂｒｏｓｉａ）、アザミ属（Ｃｉｒｓｉｕｍ）、
ヒレアザミ属（Ｃａｒｄｕｕｓ）、ノゲシ属（Ｓ　ｏｎ
ｃｈｕｓ）、ナス属（Ｓｏｌａｎｕｎ）、イヌガラシ属
（Ｒｏｒｉｐｐａ）、キカシグサ属（Ｒｏｔａｌａ、）
、アゼナ属（Ｌ　ｉ　ｎｄｅｒｎ　ｉａ）、ラミラム属
（Ｌａｍｉｕｌｌ）、クワガタソウ属（Ｖ　ｅｒｏｎ　
１ｃａ）、イチビ属（Ａｂｕｔｉｌｏｎ）、エメクス属
（Ｅ　ｎ＋ｅｘ）、チョウセンアサガオ属（Ｄ　ａｔｕ
ｒａ）、スミレ属（Ｖ　１ｏｌａ）、チシマオドリコ属
（Ｇａｌｅｏｐｓｉｓ）、ケシ属（Ｐ　ａｐａｖｅｒ）
及びセンタウレア属（Ｃｅｎｔａｕｒｅａ）。
次の属の双子葉栽培植物：ワタ属（Ｇ　ｏｓｓｙｐｉｕ
ｍ）、ダイズ属（Ｇ　Ｉｙｃｉｎｅ）、フダンソウ属（
Ｂｅｔａ）、ニンジン属（Ｄａｕｃｕｓ）、インゲンマ
メ属（Ｐ　ｈａｓｅｏｌｕｓ）、エントウ属（Ｐｉｓｕ
ｍ）、ナス属（Ｓ　ｏｌ、ａｎｕｍ）、アマ属（Ｌｉｎ
ｕｍ）、サツマイモ属（Ｉ　ｐｏｍｏｅａ）、ソラマメ
属（Ｖｉｃｉａ）、タバコ属（Ｎ　１ｃｏｔｉａｎａ）
、トマト属（Ｌｙｃｏｐｅｒｓ　１ｃｏｎ）、ラッカセ
イ属（Ａ　ｒａｅｈｉｓ）、アブラナ属（Ｂ　ｒａｓｓ
ｉｃａ）、アキノノゲシ属（Ｌａｃｔｕｃａ）、キュウ
リ属（Ｃｕｃｕｍｉｓ）及びウリ属（Ｃｕｃｕｒｂｉ　
ｔａ）。
次の属の単子葉雑草：ヒエ属（Ｅ　ｃｈｉｎｏｃｈｌｏ
ａ）、エノコログサ属（Ｓｅｔａｒｔａ）、キビ属（Ｐ
ａｎｉｅｕｍ）、メヒシバ属（Ｄ　１ｇ１ｔａｒｉａ）
、アワガリエ属（Ｐ　ｈｌＬ３ｕｑ）、スズメノカタビ
ラ属（Ｐｏａ）、ウシノケグサ属（Ｆｅ５ｔｕｃａ）、
オヒシバ属（Ｅ　Ｉｅｕｓｉｎｅ）、ブラキアリア属（
Ｂ　ｒａｃｈｉａｒｉａ）、ドグムギ属（Ｌｏｌｉｕｎ
＋）、スズメノチャヒキ属（Ｂ　ｒｏｍｕｓ）、カラス
ムギ属（Ａｖｅｎａ）、カヤツリグサ属（Ｃｙｐｅｒｕ
ｓ）、モロコシ属（Ｓ　ｏｒｇｈｕＩｌｌ）、カモジグ
サ属（Ａ　ｇｒｏｐｙｒｏｎ）、ジノトン属（Ｃｙｎｏ
ｄｏｎ　）、ミズアオイ属（Ｍ　ｏｎｏｃｈａｒ　ｉａ
）、テンツキ属（Ｆ　ｉｍｂｒｉｓｔｙｌｉｓ）、オモ
ダカ属（５Ｂｇｉｔｔａｒｉａ）、ハリイ属（Ｅ　１ｅ
ｏｃｈａｒｉｓ）、ホタルイ属（Ｓ　ｃｉｒｐｕｓ）、
バスバルム属（Ｐ　ａｓｐａｌｕｍ）、カモノハシ属（
Ｉ　ｓｃｈａｅｍｕｍ）、スフニックレア属（Ｓ　ｐｈ
ｅｎｏｃｌｅａ）、ダクチロクテニウム属（Ｄ　ａｃｔ
ｙｌｏｃｔｓｎｉｕｍ）、ヌカポ属（Ａ　ｇｒｏｓｔｉ
ｓ）、スズメノテツボウ属（Ａ　１ｏｐｅｃｕｒｕｓ）
及びアベラ属（Ａｐｅｒａ）。
次の属の単子葉栽培植物：イネ属（Ｏｒｙｚａ）、トウ
モロコシ属（Ｚｅａ）、コムギ属（Ｔ　ｒｉｔｉｃｕｌ
ｌ）、オオムギ属（Ｈｏｒｄｅｕｍ）、カラスムギ属（
Ａ　ｖｅｎａ）、ライムギ属（Ｓｅｃａｌｅ）、モロコ
シ属（Ｓ　ｏｒｇｈｕｍ）、キビ属（Ｐａｎｉｃｕｍ）
、サトウキビ属（Ｓ　ａｃｃｈａｒｕｍ）、アナナス属
（Ａ　ｎａｎａｓ）、クサスギカズラ属（Ａ　ｓｐａｒ
ａｇｕｓ）およびネギ属（Ａ　Ｉｌｉｕｍ）。
しかしながら、本発明による活性化合物の使用はこれら
の属にまったく限定されず、同じ方法で他の植物に及ぶ
。
化合物は、濃度に依存して、例えば工業地域及び鉄道線
路上、樹木が存在するか或いは存在しない道路及び四角
い広場上の雑草の完全防除に適する。同等に、化合物は
多年生栽培植物、例えば造林、装飾樹木、果ｓｌ園、ブ
ドウ園、かんきつ類の木立、クルミの果樹園、バナナの
植林、コーヒーの植林、茶の植林、ゴムの木の植林、油
ヤシの植林、カカオの植林、小果樹の植え付は及びホッ
プの栽培植物の中の雑草の防除に、そして１手生栽培植
物中の雑草の選択的防除に使用することができる。
本発明による式（Ｉ）の化合物は、発芽前及び発芽後施
用法の双方において、単子葉栽培植物中の双子葉雑草の
選択的除草剤として殊に適している。
本発明に従って使用し得る活性化合物は植物の代謝作用
に関係し、従って生長調節剤として用いることができる
。
植物生長調節剤の作用方法の今日までの経験から、活性
化合物が植物にいくつかの異なる作用を及ぼすことが分
っている。化合物の作用は本質的に該化合物を使用する
時点、植物の発育段階、並びに植物にまたはその濁りに
適用する活性化合物の量及び化合物の適用方法に依存す
る。各々の場合に、生長調節剤が特定の所望の方法で穀
物植物に影響を及ぼすようにする。
植物における葉の量を生長調節剤の影響下で調節するこ
とができ、従って所望の時点で植物の落葉が行える。か
かる落葉は綿の機械的収穫に際して極めて重要であるが
、しかしまた他の作物、例えばぶどう栽培における収穫
促進に対しても重要である。また植物の落葉は植物を移
植する前に植物の蒸散を低下させるために行うことがで
きる。
本活性化合物を普通の調製物、例えば溶液、乳液、水和
剤、懸濁剤、粉剤、散布剤、塗布剤、可溶性粉末、粒剤
、懸濁−乳液濃厚剤、活性化合物を含浸させた天然及び
合成物質並びに重合物質中の極く細かいカプセルに変え
ることができる。
これらの組成物は公知の方法において、例えば活性化合
物を伸展剤、即ち液体溶媒及び、／または固体の担体と
随時表面活性剤、即ち乳化剤及び、／または分散剤及び
／または発泡剤と混合して製造される。
また伸展剤として水を用いる場合、例えば補助溶媒とし
て有機溶媒を用いることもできる。液体溶媒として、主
に、芳香族炭化水素例えばキシレン、トルエンもしくは
アルキルナフタレン、塩素化された芳香族もしくは塩素
化された脂肪族炭化水素例えばクロロベンゼン、クロロ
エチレンもしくは塩化メチレン、脂肪族炭化水素例えば
シクロヘキサン、またはパラフィン例えば鉱油留分、鉱
油及び植物油、アルコール例えばブタノールもしくはグ
リコール並びにそのエーテル及びエステル、ケトン例え
ばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トンもしくはシクロヘキサノン、強い有極性溶媒例えば
ジメチルホルムアミド及びジメチルスルホキシド並びに
水が適している。
固体の担体として、粉砕した天然鉱物、例えばカオリン
、クレイ、タルク、チョーク、石英、アタパルジャイト
、モントモリロナイト、またはケイソウ土並びに粉砕し
た合成鉱物例えば高度に分散性シリカ、アルミナ及びシ
リケートが適している；粒剤に対する固体の担体として
、粉砕し且つ分別しｊ；天然岩、例えば方解石、大理石
、軽石、海泡石及び白雲石並びに無機及び有機のびされ
り合成顆粒及び有機物質の顆粒例えばおがくず、やしか
ら、トウモロコシ穂軸及びタバコ茎が適している；乳化
剤及び／または発泡剤として非イオン性及び陰イオン性
乳化剤例えばポリオキシエチレン−脂肪酸エステル、ポ
リオキシエチレン脂肪族アルコールエーテル例えばアル
キルアリールポリクリコールエーテル、アルキルスルホ
ネート、アルギルスルフェート、アリールスルホネート
並びにアルブミン加水分解生成物が適している；分散剤
として、例えばリグニンスルファイト廃液及びメチルセ
ルロースが適している。
接着剤例えばカルボキシメチルセルロース並びに粉状、
粒状またはラテックス状の天然及び合成重合体例えばア
ラビアゴム、ポリビニルアルコール及びポリビニルアセ
テート並びに天然リン脂質例えばセファリン及びレシチ
ン、及び合成リン脂質を組成物に用いることができる。
更に添加物は鉱油及び植物油であることができる。
着色剤例えば無機顔料、例えば酸化鉄、酸化チタン及び
プルシアンブルー並びに有機染料例えばアリザリン染料
、アゾ染料及び金属フタロシアニン染料、及び微量の栄
養剤例えば鉄、マンガン、ホウ素、銅、コバルト、モリ
ブテン及び亜鉛の塩を用いることができる。
調製物は一般に活性化合物０．１乃至９５Ｍ量％間、好
ましくは０．５乃至９０重量％間を含有する。
また本発明による活性化合物は、そのまま或いはその調
製物の形態において、公知の除草剤との混合物として雑
草を防除するために用いることもでき、仕上げた配合物
まｊ；は種混合が可能である。
公知の除草剤、例えば穀物中の雑草を防除するためのｌ
−アミノ−６−エチルチオー３−（２，２−ジメチルプ
ロピル）−１，３，５−トリアジン−２，４−（ＩＪ（
，３Ｈ）−ジオン（ＡＭＥＴＩ（ＭＤＩＯＮＥ）または
Ｎ−（２−ベンゾチアゾリル）−Ｎ、Ｎ’−ジメチルウ
レア（ＭＥＴＡＢＥＮＺＴ旧＾ｚＵＲｏＮ）　；テンサ
イ中の雑草を防除するための４−アミノ−３−メチル−
６−フェニル−１，２，４−）・リアジン−５（４Ｈ）
−オン（ＭＥＴＡＭＩＴＲＯＮ）及び大豆中の雑草を防
除するための４−アミノ−６−（１゜ｌ−ジメチルエチ
ル）−３−メチルチオ−１，２，４−トリアジン−５（
４Ｈ）−オン（ＭＥＴＲＩＢＵＺＩＮ）　；加えてまた
また、２，４−ジクロロフェノキシ酢酸（２，４−Ｄ）
；　４−　（２，４−ジクロロフェノキシ）−酪酸（２
，４−ＤＢ）；２．４−ジクロロフェノキシ−・・プロ
ピオン酸（２，４−Ｄｒ）；　３−イソゾロビル−２，
１，３−ベンゾチアジアジン−４−オン−２，２−ジオ
キシド（ＢＥＮＴＡＺＯＮＥ）　；　５−（２、４−ジ
クロロフェノキシ）−２−二トロ安息ｔａメチル（ＢＩ
ＦＥＮＯＸ）；　３　、５−ジブＯ％　−４−２ドロキ
パ／ベンゾニトリル（ＢＲＯＭＯＸＹＮＩＬ）　；　２
−　’）　Ｃ７ｏ　−Ｎ−（Ｅ（４−メトキシ−６−メ
チル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−アミノ］
−カルボニルーベンゼンスルホンアミド（Ｃ）ＩＬＯＲ
ｓＵＬＦＵＲＯＮ）　；　Ｎ　。
Ｎ−ジメチル−Ｎ’−　（３−クロロ−４−メチルフェ
ニル）−ウレア（ｃｎｔｏｐｒｏｔｕＲｏＮ）　：　２
　−　［　４　−（２　、４−ジクロロフェノキシ）−
Ｃフェノキシ）１−プロピオン酸、そのメチル及びエチ
ルエステル、　（ＤＩＣＬＯＦＯＰ）；　４−アミノ−
６−ｔ−ブチル−３−エチルチオ−１．２．４−トリア
ジン−５（４Ｈ）−オン（ＥＴＨＩＱＺＩＮ）；２　−
　（４　−　［　（６−クロロ−２−ベンズオキサシリ
ル）−オキシ］ー７エ／キシ）−プロピオン酸、そのメ
チル及びエステル（ＦＥＮＯＸＡＰＲＯＰ）；　［　（
　４　−　７ミ／−３．５−ジｙ。
ロー６−フルオロ−２−ピリジニル）−オキシ］−酢酸
まＩ；はその１〜メチル−へブチルエステル（ＦＬＵＲ
ＯＸＹＰＹＲ）；２　−　［４　、　５−ジヒドロ−４
−メチル−４〜（ｌ−メチルエチル）−５−オキソ−ｌ
Ｈ−イミダゾルー２−イル］　−４　（５）−メチル安
息香酸／　チル（　ＩＭＡＺＡＭＥＴＨＡＢＥＮＺ）；
　３　、　５−ショート−４−ヒドロキシ−ベンゾニト
リル（１０ＸＹＮＩＬ）、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ’−（
４−イソプσビルフェニル）−ウレア（ｆｓＯＰＲＯＴ
ＵＲＯＮ）　；　　（２−メチル−４−クロロフェノキ
シ）−酢酸（ｕｃｐＡ）；　（４−クロロ−２−メチル
フェノキシ）−プロピオン酸（ＭＣＰＰ）；Ｎ−メチル
ー２−（１，３−ベンゾチアゾルー２−イル−オキシ）
−アセトアニリド（ＭＥＦＥＮＡＣＥＴ）；　２−　（
［［（（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリ
アジン−２−イル）アミノ）−カルボニル］−アミノ１
−スルホニル）−安息香酸またはそのメチルエステル（
ＭＥＴＳＵＬＦＵＲＯＮ）　　；　Ｎ　−（１−エチル
ーグロピル）−３゜４−ジメチル−２，６−シニトロア
ニリン（ＰＥＮＤ４ＭＥＴＨＡＬＩＮ）　；　Ｏ−（６
〜クロロ−３−フェニル−ピリダジン−４−イル）Ｓ−
才クチル−チオカルボネート（ＰＹＲＩＤＡＴＥ）；　
４−エチルアミノ−２−【−ブチルアミノ−６−メチＪ
レチオ−５−）リアジン（ＴＥＲＢＵＴＲＹＮＥ）及び
３−　［［［［（４−メトキシ−６−メチル−１，３，
５−トリアジン−２−イル）アミノ１−カルボニル］−
アミ４／Ｊ　−スルホニル］−チオ７エンー２−カルボ
ン酸メチル（ＴＨＩＡＭＥＴＵＲＯＮ）　；Ｓ−（２，
３，３−）リクロルアリル）Ｎ、Ｎ−ジイソプロピルチ
オールカルバメート（ＴＲＩＡＬＬＡＴＥ）との混合物
が適当な除草剤である。驚くべきことに、またある混合
物は相乗作用を示す。
まＩ；他の公知の活性化合物例えば殺菌・殺カビ剤（ｆ
ｕｎｇｉｃｉｄｅｓ）、殺虫剤（ｉｎｓｅｃｔｉｃｉｄ
ｅｓ）　、殺ダニ剤（ａｃａｒｉｃｉｄｅｓ）　、殺線
虫剤（ｎｅｍａｔｉｃｉｄｅｓ）、小鳥忌避剤、植物栄
養剤及び土壌改良剤との混合物が可能である。
除草剤として使用する場合、本活性化合物はそのままで
、或いはその配合物の形態またはその配合物から更に希
釈して調製した使用形態、例えば調製清液剤、懸濁剤、
乳剤、粉剤、塗布剤及び粒剤の形態で使用することがで
きる。これらのものは普通の方法で、例えば液剤散布（
ｗａｔｅｒｉｎｇ）、スプレー、アトマイジング（ａｔ
ｏｍｉｓｉｎｇ）または粒剤散布（ｓｃａｔｔｅｒｉｎ
ｇ）によって施用される。
本発明による活性化合物は植物の発芽の前または後に施
用することができる。
また本化合物は種子をまく前に土壌中に混入することが
できる。
本活性化合物の使用量は実質的な範囲内で変えることが
できる。この量は本質的に所望の効果の特質に依存する
。一般に、施用量は土壌表面１ヘクタール当り活性化合
物０．Ｏｌ乃至１０ｋｇ間、好ましくは０・、０５乃至
５　、０　ｋｇ／　ｈａ間である。
本発明による活性化合物の製造及び用途を以下の実施例
から知ることができる。
実施例１ ［方法（ａ）］ ４−りａ　ａ−２−−ｙ　／ｌ／オｏ−５−　（２−（
２゜２．２−　トリフルオロエトキン）−エトキシ）−
アニリン３．５２　　（０，Ｏｉ　２モル）、無水３，
４゜５．６−チトラヒドロ７タル酸１．８５２　　（０
，Ｏ１２モル）及び４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノピリジ
ン０．１５１　（０，００１２モル）を氷酢酸２０ｄに
溶解し、９０℃に３．５時間加熱した。冷却後、反応混
合物を水１ｏａｄに注ぎ、生じた沈澱物をジクロロメタ
ンで抽出した。有機相を順次飽和炭酸水素ナトリウム溶
液及び飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄し、硫酸マグネシ
ウム上で乾燥し、真空下で溶媒を除去した。残渣として
、融点４５℃〜４７℃の４−クロロ−２−フルオロ−５
（２−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）−エトキ
シ−１−（３，４，５，６−チトラヒドロフタルイミド
）−フェニル４．ｉ　　（理論量の９３．５％）を得た
。
下記の第２表に示した式（Ｉ）の化合物を実施例１と同
様にして、モして／または本発明による製造の一般的な
記述に従って得ることができる。
笈呈宍：式（Ｉ）の化合物の例 ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．δ。
ｐｐａ＋）　：各々の場合に、 に対する二重線（Ｊ＝６．５Ｈｚ） 実施例（Ｉ！ｌ−１） 水３．５ｄに溶解した水酸化カリウム２．８２（０，０
５モル）をＮ−メチルピロリドン８０ｍＱ中１７１４−
１’ロロ−２−フルオロ−５−ヒドロキシアニリン５．
５２　　（０−０３４モル）の溶液に加えた。この混合
物を１５分間撹拌し、次に２−（２゜２．２−トリフル
オロエトキシ）−エチルブロマイド７．０１　　（０，
０３４モル）を加えた。反応混合物を室温で１６時間撹
拌し、そして水２００ｍＱに入れた。
沈澱しｌ；油をジクロロメタンで抽出し、有機相を水で
２回洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、真空下で溶
媒を除去した。褐色油として、４−クロロ−２−フルオ
ロ−５−（２−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）
−エトキシ）−アニリン８．２１　　（理論量の８４．
４％）を得た。
下記の第３表に示した式１）の化合物を同様の方法で製
造することができた。
第３表：式（Ｉ［Ｉ）の出発物質 Ｉ［Ｉ−６ ＣＩ ＣＩ ＣＩ ’　Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩ　、　。
−ＣＨ，ＣＩ−０−ＣＨｘＣ１１２−０−ＣＨｚＣＦｓ
　　６−４２”−Ｃ）ＩＣＨ！−０−ＣＩ、ＣＦ。
τ Ｃ，Ｈ修 ６．４９” −ＣＨＣＨｘ−０−ＣＨｚＣＦｓ ＣＨ，Ｆ ６．５５”１ −Ｃ）ＩＣＨ，−０−Ｃ）ｌ、ＣＦ。
ＣＨ３ ６，４８°１ δ、ｐｐｍ）：各々の場合に、 に対する二重線（Ｊ＝８Ｈｚ） 式（ｖ）の出発物質： 実施例（ｖ−１） ピリジン８．０７　（０，１％ル）をジクロロメタン２
０ｍ＋２中のｐ−トルエンスルホクロライド９．６２（
０，０５モル）及び２−　（２−（２，２，２−トリフ
ルオロエトキシ）−エトキシ）−エタノール９．５１の
溶液に加えた。混合物を室温で３時間撹拌し、次に氷４
０ノ及び濃塩酸１５ｍＱ中に入れた。有機相を分離し、
水相をジクロロメタンで抽出した。合液した有機相を水
で２回洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、真空下で
溶媒を除去した。淡黄色油の残渣として、２−　（２−
（２，２゜２−トリフルオロエトキシ）−エトキシ）−
エチルｐ−トルエンスルホネート１５．４１（理論量の
８９％）が得られＩ；。
次の第４表に示しｔ；式（Ｖ）の化合物を同様の方法で
製造することができた。
Ｃ，Ｈ。
ＣＨ。
ＣＨ，Ｆ ゝ”　）Ｉ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩ、、δ＋Ｐｐｌｔｌ）’
各々の場合に、に対する二重線（Ｊ＝８Ｈｚ） 実施例（Ｖ−６） Ｂｒ−ＣＨ，ＣＨ，−０−ＣＨ，ＣＦ３臭化リン（ＩＩ
Ｉ）２ｉ　　（０，０７モル）を２−（２，２，２−）
す７ルオロエトキシンーエタノール２８．８１　　（０
゜２モル）、ピリジン４−及びジエチルエーテル１５０
ｍＱの混合物に撹拌しながら徐々に滴下した９反応混合
物を最初に０℃で添加終了まで撹拌し、次に還流下で２
１！？間沸点に加熱した。次に注意して氷水１００ｄと
混合し、しばらく撹拌しＩ；後、有機相を分離し、５％
炭酸水素ツートリウム溶液で洗浄し、硫酸ナトリウムで
乾燥し、そして濾過した。濾液から溶媒を留去し、残渣
を常圧で蒸留した。
沸点範囲１１２℃〜１１６℃（Ｊ！Ｉｌｌ折率：甘−１
゜３８２８）の２−（２，２，２−）リフルオロエトキ
シ）−エチルブロマイド２０２　（理論量の４８゜５％
）が得られた。
１．３−ジフルオロ−２−プロパツール１１２、？（１
，０モル）及び水酸化カリウム３ｇをＶ４八オートクレ
ーブ（容量：３００＋ｏｆｆ）に最初に導入し、エチレ
ンオキシド５０−を−７８℃で凝縮させた。反応混合物
を＋８０℃乃至＋９０℃（内部圧力約９０００ｈＰａ）
で１２時間振盪した。圧力を解除し、そして未反応のエ
チレンオキシドを除去した後、残ったオートクレーブ中
の内容物を水流ポンプによる真空下で蒸留した。沸点範
囲９８℃〜１０５℃／　２４　ｈＰａの主フラクション
として、２−（２−フルオロ−１−フルオロメチル−エ
トキシ）−エタノール５９２　（理論量の３８％）が得
られた。
’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩ、、δ、　ｐｐｍ）　：　２．
７５（巾広いｓ、　ＯＨ）；３．７２（ｍ、　２　ｘ　
ＣＨ，）：　３．８１（ｔｑ、　ＣＨ）；　４．５２（
ｄｍ。
２ＣＨ２Ｆ、　Ｊ□＝４７．５）１ｚ）。
ＣＨ，） ＨＯ−ＣＨ−ＣＬ−０−（ＩｂＣＦｓ Ｃ１（！Ｆ ナトリウム０．５１を２．２．−トリフルオロエタノー
ル１０！Ｍ　　（１，０５モル）に４０℃で溶解Ｌ７、
次にエビフルオロヒドリン７６、？　　（１，０モル）
を５０〜６０℃で３０分間にわたって滴下り、　ｆ：、
。反応混合物を、還流冷却器を用いて、７０℃に１８時
間加熱し、次に水流ポンプによる真空下で分留した。
沸点範囲７０℃〜７５℃／　３０　ｈＰａの主フラクシ
ョンとして、ｌ−フルオロメチル−２−（２゜２．２−
トリフルオロメトキシ）−エタノール１１４！　（理論
量の５８％）が得られた。
’Ｈ−ＮＩＪＲ（ＣＤＣｂ、δ、　ｐｐｍ）　：　３．
５３（ｄ、　ＯＨ，ＪＭ）Ｉ−４，７Ｈｚ）　；　３．
７１（ｍ、　ＯＣＨり；　３．８９（Ｑ、　ＣＨ２ＣＦ
２．　Ｊｕｔ−１０，５Ｈｚ）；　４４−０３（ｄ、　
ＣＨ）；　４．４６（ｄｍ、　ＣＨＪ、　ｊ、Ｉ＊”４
６Ｈｚ）。
ＨＯ−ＣＩ−ＣＨ２−０−ＣＨ，ＣＦ。
Ｃ，）！。
ナトリウム０．５２を４０℃で２．２．−１−リフルオ
ロエタノール８ｏｉ　　＜ｏ、ｓモル）に溶解し、ブチ
レンオキシド４３１　　（０，６モル）を５０〜６０℃
で滴下した。反応温度を徐々に１．１０６０に上昇させ
た；この間に、最初のはげしい還流が速かにおさまった
。１７時間後、混合物を水流ポンプによる真空下で分留
した。沸点範囲５２℃〜５４℃／’２４ｈＰａの主７ラ
クシヨンとして、■−エチルー２−　（２，２，２−ト
リフルオロエトキシ）−エタノール８９２　（理論量の
８６％）が得られた。
’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．　　δ、　ｐｐｍ）　；　
０．９７（ｔ、　ＣＨ３）；　　１．５１（ｄｑ、　Ｃ
Ｈｉ）；　２．７５（ｄ、　ＯＨＪＨｓ□４−８Ｈｚ）
；　３．４１−３．６９（ＩＩＩ、　ＣＩ（＊Ｏ）；　
３．７４（ＩＩＩ、　ＣＨ）；　３．８８（ｑ、　ＣＨ
＊ＣＦｓ、　　Ｊｙｐ”９．９Ｈｚ）。
同様にして、ｌ−メチル−２−（２，２，２−トリフル
オロエトキシ）−エタノール ＨＯ−ＣＨＣＨｚ−０−ＣＪＣＦｓ ＣＨＪ が得られた。
例月実施例 次の使用実施例において、比較物質として下記の化合物
を用いた。
５−　Ｌｅｒｔ、−ブチル−３−（２，４−ジクロロ−
５−イソプロポキシ−フェニル）−１，３，４−オキサ
ジアゾル−２−オン（オキサシアシン／■Ｒｏｎｓｔａ
ｒ）−米国特許第３．８３５，８６２号により公知。
実施例Ａ 発芽前試験 溶　媒：アセトン５重量部 乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル１重
量部 活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化合
物１重量部を上記量の溶媒と混合し、上記量の乳化剤を
加え、この濃厚物を水で希釈して所望の濃度にした。
試験植物の種子を普通の土壌にまき、２４時間俵、活性
化合物の調製物で液剤散布した。単位面積当りの水の量
を一定に保持することが有利である。ａｍ物中の活性化
合物の濃度は重要でなく、単位面積当りに施用した活性
化合物の量のみが決め手となる。３週間後、植物に対す
る損傷の程度を未処理対照の発育と比較して、％損傷と
して評価した。数字は次の意味を表わす： ０％−作用無しく未処置対照と同様） １００％−全て絶滅 この試験において、例えば製造実施例１．３．４．５．
６及び７における化合物は、小麦に対する完全な許容性
と共に、公知の化合物（Ａ）と比較して雑草に対して明
らかにすぐれた作用を示した。その結果を第Ａ表に示す
。
ＣＨ，Ｆ ＋００ Ｏ０ ＋００ 実施例Ｂ 発芽後試験 溶　媒：アセトン５重量部 乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル１重
量部 活性化合物の適当な調製物を製造するためＩ７、活性化
合物１重量部を上記量の溶媒と混合し、上記量の乳化剤
を加え、この濃厚物を水で希釈して所望の濃度にした。
高さ５〜１５ｃｍの試験植物に、単位面積当り所望の活
性化合物の特定の量が施用されるように、活性化合物の
調製物を噴霧した。噴霧液の濃度を所望の活性化合物の
特定の量が１ヘクタール当り水２０００１２として施用
されるように選定した。
３週間後、植物に対する損傷の程度を未処理対照の発育
と比較して％損傷として評価した。数字は次の意味を表
わす： ０％−作用なしく未処理対照と同様） ■００％−全て撲滅 この試験において、製造実施例１，２．３及び７におけ
る化合物は、小麦における良好な許容性と共に、公知の
化合物Ａと比較して、雑草に対して明らかにすぐれた作
用を示した。その結果を第８表に示す。
ＣＨ，Ｆ 実施例Ｃ 第Ｃ表：ワタの の落葉及び脱水 ワタの葉の落葉及び脱水 溶　媒ニジメチルホルムアミド３０重量部乳化剤：ポリ
オキシエチレンソルビタンモノラウレート１重量部 活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化合
物１重量部を上記量の溶媒及び乳化剤と混合し、この混
合物を水で所望の濃度にした。
ワタ植物を第５の第２葉が完全に開くまで温床で発育さ
せた。この段階で植物に活性化合物の調製物をしたたり
落ちる程度にぬれるまで噴霧した。
１週間後、葉の落葉及び脱水を対照植物と比較して評価
した。
この試験において、製造実施例１．２．３．４．５及び
７による化合物は未旭理対照と比較して明らかにすぐれ
た特性を示した。その結果を第０表に示す。
ＣＨ，ＣＦ。
ＨｘＣＦｓ 盲 ＣＨ，Ｆ 本発明の主なる特徴及び態様は以下のとおりである。
１　。
式（１） 式中、 Ｈｅｔは式 の複素環式基の１つを表わし、 Ａは式 の基の１つを表わし、ここで、 Ｒ１及びＲ１は各々の場合に相互に独立に、水素、ハロ
ゲン、ハロゲノアルキルまたはアルキルを表わし、 Ｙ′及びＹ２は各々の場合に、酸素または硫黄を表わし
、そして ２は水素、ヒドロキシルまたは塩素を表わし、Ｒは各々
の場合に随時分枝鎖状であってもよいアルキル、アルケ
ニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアル
キルアルキルまたはシクロアルケニルアルキルを表わし
、これらの基は各々の場合に、少なくとも１個の酸素原
子が介在し、そして各々の場合に、少なくとも１個のフ
ッ素原子で置換され、Ｘは水素またはハロゲンを表わし
、そしてＹは水素またはハロゲンを表わす、 のフッ素含有置換基を有するＮ−アリール窒素複素環式
化合物。
２　、　Ｈｅｔが式 の複素環式基の１つを表わし、ここで Ａは式 の基の１つを表わし、ここで、 Ｒ１及びＲ：は各々の場合に相互に独立に、水素、フッ
素、塩素、臭素または各々炭素原子１〜３個を有し且つ
ハロゲノアルキルの場合には同一もしくは相異なるハロ
ゲン原子１〜５個を有する各々の場合に直鎖状または分
枝鎖状アルキルもしくはハロゲノアルキルを表わし、 Ｙｌ及びＹｔは酸素または硫黄を表わし、Ｚは水素、ヒ
ドロキシルまたは塩素を表わし、Ｒが各々炭素原子２０
個までを有し、そして各々の場合に酸素原子１〜４個が
介在し且つフッ素原子１〜５個で置換された各々随時分
枝鎖状であってもよいアルキル、アルケニル、シクロア
ルキル、シクロアルケニル、シクロアルキルアルキルま
たはシクロアルケニルアルキルを表わし、 Ｘが水素、フッ素、塩素または臭素を表わし、そして Ｙが水素、フッ素または塩素を表わす、上記１に記載の
式（■）のフッ素含有置換基を有するＮ−アリール窒素
複素環式化合物。
３、式（Ｉ） 式中、Ｈａｔは式 の複素環式基の１つを表わし、ここで、Ａは式 ％式％ の基の１つを表わし、ここで、 Ｒ１及びＲ２は各々の場合に相互に独立に、水素、ハロ
ゲン、ハロゲノアルキルまたはアルキルを表わし、 Ｙｌ及びＹｚは各々の場合に、酸素または硫黄を表わし
、そして ２は水素、ヒドロキシルまｔ；は塩素を表わし、Ｒは各
々の場合に随時分校鎖状であってもよいアルキル、アル
ケニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロア
ルキルアルキルまたはシクロアルケニルアルキルを表わ
し、該基は各々の場合に、少なくとも１個の酸素原子が
介在し、そして各々の場合に、少なくとも１個のフッ素
原子で置換され、 Ｘは水素またはハロゲンを表わし、そしてＹは水素また
はハロゲンを表わす、 のフッ素含有置換基を有するＮ−アリール窒素複素環式
化合物を製造するにあたり、 （ａ）ｌｅｔが基 を表わし、そしてＡ、Ｒ，Ｘ及びＹが上記の意味を有す
る場合、一般式（ＩＩ） 式中、Ａは上記の意味を有する、 の環式無水物を、適当ならば希釈剤の存在下において且
つ適当ならば反応助剤の存在下において、一般式Ｃｍ） 釈剤の存在下において、還元剤と反応させ、或式中、Ｒ
，Ｘ及びＹは上記の意味を有する、のアリールアミンと
反応させ、或いは （ｂ）　　Ｈｅｔが基 を表わし、そしてＡ％Ｒ，Ｘ及びＹが上記の意味を有す
る場合、一般式（Ｉａ） Ｙ、 式中、Ａ、Ｒ％Ｘ及びＹは上記の意味を有する、 の置換されたアリールイミドを、適当ならば希いは （ｃ）Ｈｅｔが基 を表わし、そしてＡ、Ｒ，Ｘ１Ｙ及びＹｌが上記の意味
を有する場合、一般式（Ｉ　ａ）Ｙヶ 式中、Ａ、Ｒ，Ｘ及びＹは上記の意味を有する、 の置換されたアリールイミドを適当ならば希釈剤の存在
下において、硫化剤と反応させ、或し１は （ｄ）　　Ｈｅｔが基 を表わし、そしてＡ、Ｒ，Ｘ及びＹが上記の意味を有す
る場合、一般式（ｒｂ） を表わし、そしてＡ、Ｒ％Ｘ及びＹが上記の意味を有す
る場合、一般式（丁Ｃ） 式中、ＡＳＲ，Ｘ及びＹは上記の意味を有する、 のＮ−アリール窒素複素環式化合物を、適当ならば希釈
剤の存在下において且つ適当ならば反応助剤の存在下に
おいて、塩化チオニルと反応させ、或いは （ｅ）Ｈｅｔが基 式中、Ａ、ＲＳＸ及びＹは上記の意味を有する、 のＮ−アリール窒素複素環式化合物を触媒の存在下にお
いて、そしてまた適当ならば希釈剤の存在下において且
つ適当ならば酸結合剤の存在下において、水素と反応さ
せ、或いは （ｆ）Ｈｅｔが基 を表わし、そしてＡ、Ｒ，Ｘ及びＹが上記の意味を有す
る場合、一般式（■） を表わし、Ａ、Ｒ及びＹが上記の意味を有し、モしてＸ
がハロゲンを表わす場合、一般式式中、Ａ、Ｘ及びＹは
上記の意味を有する、のヒドロキシアリールイミドを、
適当ならば酸受容体の存在下において且つ適当ならば希
釈剤の存在下において、一般式（Ｖ） Ｘ’−Ｒ（Ｖ） 式中、Ｒは上記の意味を有し、そして Ｘｌは求核的離脱性基を表わす、 のアルキル化剤と反応させ、或いは （ｇ）　　Ｈｅｔが基 式中、Ａ％Ｒ及びＹは上記の意味を有する、の置換され
たアリールイミドを、適当ならば触媒の存在下において
且つ適当ならば希釈剤の存在下において、ハロゲン化剤
と反応させ、或いは （ｈ）　　Ｈａｔが基 を表わし、モしてＲ，Ｒ１，Ｒ”、Ｘ及びＹが上記の意
味を有する場合、一般式（ｍ） Ｙ＼ 式中、Ｒ，Ｘ及びＹは上記の意味を有する、のアリール
アミンを、適当ならば酸受容体の存在下において且つ適
当ならば希釈剤の存在下において、一般式（Ｖｌ） Ｒ’Ｏ−Ｃｏ　−ＣＩ　　　（Ｖｌ） 式中　Ｒ３は０１〜Ｃ，−アルキル、ベンジルまたはフ
ェニルを表わす、 のクロロホルメートと反応させ、そして、この場合に生
成する一般式（■） 式中、Ｒ％Ｒ３、Ｘ及びＹは上記の意味を有する、 のアリールウレタンを、適当ならば希釈剤の存在下に８
いて、一般式（■） Ｒズ 式中、 Ｒ１及びＲ２は上記の意味を有し、そしてＲ４はＣ１〜
Ｃ１−アルキルを表わす、のピペリジン−２−カルボキ
シレートと反応させる ことを特徴とする前記式（１）のフッ素含有置換基を有
するＮ−アリール窒素複素環式化合物の製造方法。
４、上記１〜３に記載の式（Ｉ）のフッ素含有置換基を
有するＮ−アリール窒素複素環式化合物の少なくとも１
種を含有することからなる除草剤及び植物生長調節剤。
５、上記１〜３に記載のフッ素含有置換基を有する式（
Ｉ）のＮ−アリール窒素複素環式化合物を雑草及び／ま
たはその周囲に作用させることからなる雑草の防除及び
植物生長の調節方法。
６、雑草を防除するための及び／または植物生長調節剤
としての上記１〜３に記載の式（１）のフッ素含有置換
基を有するＮ−アリール窒素複素環式化合物の使用。
７、上記１〜３に記載の式（Ｉ）のフッ素含有置換基を
有するＮ−アリール窒素複素環式化合物を伸展剤及び／
または表面活性物質と混合することからなる除草剤及び
／まＩ；は植物生長調節剤の製造方法。
８、式（Ｉ［［） 式中、 Ｒは各々の場合に随時分枝鎖状であってもよいアルキル
、アルケニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、シ
クロアルキルアルキルまたはシクロアルケニルアルキル
を表わし、これらの基は各々の場合に、少なくとも１個
の酸素原子が介在し、そして各々の場合に、少なくとも
１個のフッ素原子で置換され、Ｘは水素またはハロゲン
を表わし、そしてＹは水素またはハロゲンを表わす、 のアリールアミン。
９、式（Ｖ） Ｘ’−Ｒ（Ｖ） 式中、 Ｒは各々の場合に随時分校鎖状であってもよいアルキル
、アルケニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、シ
クロアルキルアルキルまたはシクロアルケニルアルキル
を表わし、これらの基は各々の場合に、少なくとも１個
の酸素原子が介在し、そして各々の場合に、少なくとも
１個のフッ素原子で置換され、Ｘは水素またはハロゲン
を表わし、 Ｙは水素またはハロゲンを表わし、そしてＸｌは求核的
離脱性基、殊に、塩素、臭素、メチルスルホニルオキシ
、フェニルスルホニルオキシまたはトリルスルホニルオ
キシを表わす、 のアルキル化剤。
１０、式（ＸＩＶａ） ＨＯ−Ｒ’　　　　（Ｘ　ｒＶａ） 式中、 Ｒ′は少なくとも１個の酸素原子が介在し、そして少な
くとも１個のフッ素原子で置換された分枝鎖状アルキル
を表わす、 のアルコール。
１１、式（ＤＩ） 式中、 Ｒは各々の場合に随時分枝鎖状であってもよいアルキル
、アルケニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、シ
クロアルキルアルキルまたはシクロアルケニルアルキル
を表わし、これらの基は各々の場合に、少なくとも１個
の酸素原子が介在し、そして各々の場合に、少なくとも
１個のフッ素原子で置換され、Ｘは水素またはハロゲン
を表わし、モしてＹは水素またはハロゲンを表わす、 のアリールアミンを製造するにあたり、（ａ）一般式（
ＩＩ） 式中、Ｘ及びＹは上記の意味を有する、のヒドロキシア
リールアミンを希釈剤の存在下において、適当ならば酸
受容体の存在下において且つ適当ならば追加的に水の存
在下において、一般式ＣＶ＞ Ｘ’−Ｒ（Ｖ） 式中、 Ｒは上記の意味を有し、そして Ｘｉは求核的離脱性基、殊に塩素、臭素、メチルスルホ
ニルオキシ、フェニルスルホニルオキシまたはトリルス
ルホニルオキシを表わす、 のアルキル化剤と反応させ、或いは （β）一般式 の化合物を希釈剤の存在下において還元し、或いは （γ）一般式（Ｘｌ［） 式中、Ｘ及びＹは上記の意味を有する、のニトロフェノ
ール誘導体を上記（ｇ）に示した方法によって、一般式
（Ｖ） Ｘ’−Ｒ（Ｖ） 式中、Ｒ及びＸＩは上記の意味を有する、のアルキル化
剤と反応させ、そしてかくして得られる一般式（ＸＩ） 式中、Ｘ及びＹは上記の意味を有する、のフェノール誘
導体を上記（α）に示した方法によって、一般式（Ｖ） Ｘ’−Ｒ（Ｖ） 式中、Ｒ及びＸｌは上記の意味を有する、のアルキル化
剤と反応させ、そしてかくして得られる一般式（Ｘｎｌ
） 式中、Ｒ，Ｘ及びＹは上記の意味を有する、式中、Ｒ，
Ｘ及びＹは上記の意味を有する、の化合物を硝酸でニト
ロ化して式（Ｕ）の化合物を生成させ、次に還元する ことからなる前記式１）のアリールアミンの製造方法。
１２、式（Ｖ） Ｘ’　−Ｒ（Ｖ） 式中、 Ｒは各々の場合に随時分枝鎖状であってもよいアルキル
、アルケニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、シ
クロアルキルアルキルまたはシクロアルケニルアルキル
を表わし、これらの基は各々の場合に、少なくとも１個
の酸素原子が介在し、そして各々の場合に、少なくとも
１個のフッ素原子で置換され、そして Ｘｌは求核的離脱性基、殊に、塩素、臭素、メチルスル
ホニルオキシ、フェニルスルホニルオキシまたはトリル
スルホニルオキシを表わす、 のアルキル化剤を製造するにあたり、式ｃｘｒｖ）［０
−Ｒ（ＸＩＶ） 式中、Ｒは上記の意味を有する、 のアルコールを、 （α）Ｘｌが塩素または臭素を表わす場合、適当ならば
塩基性化合物の存在下において且つ適当ならば希釈剤の
存在下において、塩素化剤または臭素化剤と反応させ、
或いは（β）ｘｌがメチルスルホニルオキシ、フェニル
スルホニルオキシまたはトリルスルホニルオキシを表わ
す場合、適当ならば塩基化合物の存在下において且つ適
当ならば希釈剤の存在下において塩化メタンスルホニル
、塩化ベンゼンスルホニルまたは塩化トルエンスルホニ
ルと反応させる ことからなる前記式（Ｖ）のアルキル化剤の製造方法。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中、 Ｈｅｔは式 ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学
    式、表等があります▼ の複素環式基の１つを表わし、ここで、 Ａは式 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
    表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
    、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
    表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
    、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
    表等があります▼ の基の１つを表わし、ここで、 Ｒ＾１及びＲ＾２は各々の場合に相互に独立に、水素、
    ハロゲン、ハロゲノアルキルまたはアルキルを表わし、 Ｙ＾１及びＹ＾２は各々の場合に、酸素または硫黄を表
    わし、そして Ｚは水素、ヒドロキシルまたは塩素を表わし、Ｒは各々
    の場合に随時分枝鎖状であつてもよいアルキル、アルケ
    ニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアル
    キルアルキルまたはシクロアルケニルアルキルを表わし
    、これらの基は各々の場合に、少なくとも１個の酸素原
    子が介在し、そして各々の場合に、少なくとも１個のフ
    ッ素原子で置換され、 Ｘは水素またはハロゲンを表わし、そして Ｙは水素またはハロゲンを表わす、 のフッ素含有置換基を有するＮ−アリール窒素複素環式
    化合物。 ２、式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中、 Ｈｅｔは式 ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学
    式、表等があります▼ の複素環式基の１つを表わし、ここで、 Ａは式 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
    表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
    、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
    表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
    、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
    表等があります▼ の基の１つを表わし、ここで、 Ｒ＾１及びＲ＾２は各々の場合に相互に独立に、水素、
    ハロゲン、ハロゲノアルキルまたはアルキルを表わし、 Ｙ＾１及びＹ＾２は各々の場合に、酸素または硫黄を表
    わし、そして Ｚは水素、ヒドロキシルまたは塩素を表わし、Ｒは各々
    の場合に随時分枝鎖状であつてもよいアルキル、アルケ
    ニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、シクロアル
    キルアルキルまたはシクロアルケニルアルキルを表わし
    、これらの基は各々の場合に、少なくとも１個の酸素原
    子が介在し、そして各々の場合に、少なくとも１個のフ
    ッ素原子で置換され、 Ｘは水素またはハロゲンを表わし、そして Ｙは水素またはハロゲンを表わす、 のフッ素含有置換基を有するＮ−アリール窒素複素環式
    化合物を製造するにあたり、 （ａ）Ｈｅｔが基 ▲数式、化学式、表等があります▼ を表わし、そしてＡ、Ｒ、Ｘ及びＹが上記の意味を有す
    る場合、一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 式中、Ａは上記の意味を有する、 の環式無水物を、適当ならば希釈剤の存在下において且
    つ適当ならば反応助剤の存在下において、一般式（III
    ） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） 式中、Ｒ、Ｘ及びＹは上記の意味を有する、のアリール
    アミンと反応させ、或いは （ｂ）Ｈｅｔが基 ▲数式、化学式、表等があります▼ を表わし、そしてＡ、Ｒ、Ｘ及びＹが上記の意味を有す
    る場合、一般式（ I ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ａ） 式中、Ａ、Ｒ、Ｘ及びＹは上記の意味を有 する、 の置換されたアリールイミドを、適当ならば希釈剤の存
    在下において還元剤と反応させ、或いは （ｃ）Ｈｅｔが基 ▲数式、化学式、表等があります▼ を表わし、そしてＡ、Ｒ、Ｘ、Ｙ及びＹ＾２が上記の意
    味を有する場合、一般式（ I ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ａ） 式中、Ａ、Ｒ、Ｘ及びＹは上記の意味を有 する、 の置換されたアリールイミドを適当ならば希釈剤の存在
    下において硫化剤と反応させ、或いは（ｄ）Ｈｅｔが基 ▲数式、化学式、表等があります▼ を表わし、そしてＡ、Ｒ、Ｘ及びＹが上記の意味を有す
    る場合、一般式（ I ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｂ） 式中、Ａ、Ｒ、Ｘ及びＹは上記の意味を有 する、 のＮ−アリール窒素複素環式化合物を、適当ならば希釈
    剤の存在下において且つ適当ならば反応助剤の存在下に
    おいて、塩化チオニルと反応させ、或いは （ｅ）Ｈｅｔが基 ▲数式、化学式、表等があります▼ を表わし、そしてＡ、Ｒ、Ｘ及びＹが上記の意味を有す
    る場合、一般式（ I ｃ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｃ） 式中、Ａ、Ｒ、Ｘ及びＹは上記の意味を有 する、 のＮ−アリール窒素複素環式化合物を、触媒の存在下に
    おいて、そしてまた適当ならば希釈剤の存在下において
    且つ適当ならば酸結合剤の存在下において、水素と反応
    させ、或いは （ｆ）Ｈｅｔが基 ▲数式、化学式、表等があります▼ を表わし、そしてＡ、Ｒ、Ｘ及びＹが上記の意味を有す
    る場合、一般式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） 式中、Ａ、Ｘ及びＹは上記の意味を有する、のヒドロキ
    シアリールイミドを、適当ならば酸受容体の存在下にお
    いて且つ適当ならば希釈剤の存在下において、一般式（
    Ｖ） Ｘ＾１−Ｒ（Ｖ） 式中、Ｒは上記の意味を有し、そして Ｘ＾１は求核的離脱性基（ｎｕｃｌｅｏｐｈｉｌｉｃ　
    ｌｅａｖｉｎｇ　ｇｒｏｕｐ）を表わす、 のアルキル化剤と反応させ、或いは （ｇ）Ｈｅｔが基 ▲数式、化学式、表等があります▼ を表わし、Ａ、Ｒ及びＹが上記の意味を有し、そしてＸ
    がハロゲンを表わす場合、一般式 （ I ｄ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｄ） 式中、Ａ、Ｒ及びＹは上記の意味を有する、の置換され
    たアリールイミドを、適当ならば触媒の存在下において
    且つ適当ならば希釈剤の存在下において、ハロゲン化剤
    と反応させ、或いは （ｈ）Ｈｅｔが基 ▲数式、化学式、表等があります▼ を表わし、そしてＲ、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｘ及びＹが上記
    の意味を有する場合、一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） 式中、Ｒ、Ｘ及びＹは上記の意味を有する、のアリール
    アミンを、適当ならば酸受容体の存在下において且つ適
    当ならば希釈剤の存在下において、一般式（VI） Ｒ＾３Ｏ−ＣＯ−Ｃｌ（VI） 式中、Ｒ＾３はＣ＿１〜Ｃ＿４−アルキル、ベンジルま
    たはフェニルを表わす、 のクロロホルメートと反応させ、そして、この場合に生
    成する一般式（VII） ▲数式、化学式、表等があります▼（VII） 式中、Ｒ、Ｒ＾３、Ｘ及びＹは上記の意味を有する、 のアリールウレタンを、適当ならば希釈剤の存在下にお
    いて、一般式（VIII） ▲数式、化学式、表等があります▼（VIII） 式中、 Ｒ＾１及びＲ＾２は上記の意味を有し、そしてＲ＾４は
    Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルキルを表わす、のピペリジン−２
    −カルボキシレートと反応させる ことを特徴とする前記式（ I ）のフッ素含有置換基を
    有するＮ−アリール窒素複素環式化合物の製造方法。 ３、特許請求の範囲第１項及び第２項記載の式（ I ）
    のフッ素含有置換基を有するＮ−アリール窒素複素環式
    化合物の少なくとも１種を含有することを特徴とする除
    草剤及び植物生長調節剤。 ４、雑草を防除するための及び／または植物生長調節剤
    としての特許請求の範囲第１項及び第２項記載の式（
    I ）のフッ素含有置換基を有するＮ−アリール窒素複素
    環式化合物の使用。 ５、式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） 式中、 Ｒは各々の場合に随時分枝鎖状であつてもよいアルキル
    、アルケニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、シ
    クロアルキルアルキルまたはシクロアルケニルアルキル
    を表わし、これらの基は各々の場合に、少なくとも１個
    の酸素原子が介在し、そして各々の場合に、少なくとも
    １個のフッ素原子で置換され、 Ｘは水素またはハロゲンを表わし、そして Ｙは水素またはハロゲンを表わす、 のアリールアミン。 ６、式（Ｖ） Ｘ＾１−Ｒ（Ｖ） 式中、 Ｒは各々の場合に随時分枝鎖状であつてもよいアルキル
    、アルケニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、シ
    クロアルキルアルキルまたはシクロアルケニルアルキル
    を表わし、これらの基は各々の場合に、少なくとも１個
    の酸素原子が介在し、そして各々の場合に、少なくとも
    １個のフッ素原子で置換され、 Ｘは水素またはハロゲンを表わし、 Ｙは水素またはハロゲンを表わし、そして Ｘ＾１は求核的離脱性基、殊に、塩素、臭素、メチルス
    ルホニルオキシ、フエニルスルホニルオキシまたはトリ
    ルスルホニルオキシを表わす、 のアルキル化剤。 ７、式（ＸIVａ） ＨＯ−Ｒ′（ＸIVａ） 式中、Ｒ′は少なくとも１個の酸素原子が介在し、そし
    て少なくとも１個のフッ素原子で置換された分枝鎖状ア
    ルキルを表わす、 のアルコール。
JP2035112A 1989-02-18 1990-02-17 フツ素含有置換基を有するｎ―アリール窒素複素環式化合物 Pending JPH02258764A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3905006A DE3905006A1 (de) 1989-02-18 1989-02-18 N-aryl-stickstoffheterocyclen mit fluorhaltigen substituenten
DE3905006.8 1989-02-18

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH02258764A true JPH02258764A (ja) 1990-10-19

Family

ID=6374413

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2035112A Pending JPH02258764A (ja) 1989-02-18 1990-02-17 フツ素含有置換基を有するｎ―アリール窒素複素環式化合物

Country Status (6)

Country Link
US (1) US5024694A (ja)
EP (1) EP0384192A3 (ja)
JP (1) JPH02258764A (ja)
AU (1) AU622280B2 (ja)
CA (1) CA2010311A1 (ja)
DE (1) DE3905006A1 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2000003985A1 (en) * 1998-07-16 2000-01-27 Mitsubishi Chemical Corporation Phthalimides and herbicide containing the same as active component

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1006105A1 (en) * 1990-07-17 2000-06-07 Sagami Chemical Research Center Benzene derivatives
HUT62296A (en) * 1990-12-18 1993-04-28 Sandoz Ag Herbicidal composition comprising hydantoin derivative as active ingredient and process for producing the active ingredient
US5221744A (en) * 1991-05-17 1993-06-22 Sandoz Ltd. Arylaminocarbonyl compounds
CA2195831A1 (en) 1996-01-29 1997-07-30 Bunji Natsume Phthalimide compound and herbicide containing the same
EP1244670B1 (en) 1999-12-21 2006-03-08 MGI GP, Inc. Hydantoin derivative compounds, pharmaceutical compositions, and methods of using same
JP2003034705A (ja) * 2001-07-24 2003-02-07 Nec Corp フッ素含有フェニルマレイミド誘導体、重合体、化学増幅レジスト組成物及びそれを用いたパターン形成方法

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3394115A (en) * 1965-03-24 1968-07-23 Air Reduction Trifluoroethoxyethyl acrylate and polymers thereof
US3660360A (en) * 1970-06-24 1972-05-02 Nat Starch Chem Corp Water- and oil repellency agents
EP0049508A1 (en) * 1980-10-07 1982-04-14 Mitsubishi Kasei Corporation N-(3-Substituted oxyphenyl) tetrahydrophthalimides and herbicidal composition
AU550845B2 (en) * 1981-03-30 1986-04-10 Sumitomo Chemical Company, Limited Tetrahydrophthalimides and their starting compounds
EP0079590B1 (en) * 1981-11-12 1986-02-19 Daikin Kogyo Co., Ltd. Use of polyacrylic or methacrylic esters of fluorine-containing alcohols as ink repellant agent
AU557324B2 (en) * 1981-12-25 1986-12-18 Sumitomo Chemical Company, Limited Tetrahydro phthalimide compounds
EP0211805A3 (de) * 1985-07-24 1988-01-13 Ciba-Geigy Ag Neue N-(2-Fluorphenyl)-azolidine
EP0259265B1 (de) * 1986-09-03 1991-09-11 Ciba-Geigy Ag 3-Methylphthalimide
DE3714372A1 (de) * 1987-04-30 1988-11-10 Hoechst Ag Alkyl-n-aryl-tetrahydrophthalimide, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung im pflanzenschutz
DE3731516A1 (de) * 1987-09-18 1989-03-30 Bayer Ag N-aryl-stickstoffheterocyclen
DE3819439A1 (de) * 1988-06-08 1989-12-14 Bayer Ag Substituierte n-phenyl-stickstoffheterocyclen, verfahren sowie substituierte 2-fluor-5-alkoxy-aniline als zwischenprodukte zu deren herstellung, und ihre verwendung als herbizide und pflanzenwuchsregulatoren

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6365753B1 (en) 1998-06-17 2002-04-02 Mitsubishi Chemical Corporation Phthalimides and herbicide containing the same as active component
WO2000003985A1 (en) * 1998-07-16 2000-01-27 Mitsubishi Chemical Corporation Phthalimides and herbicide containing the same as active component

Also Published As

Publication number Publication date
DE3905006A1 (de) 1990-08-30
EP0384192A3 (de) 1991-12-18
EP0384192A2 (de) 1990-08-29
CA2010311A1 (en) 1990-08-18
AU622280B2 (en) 1992-04-02
US5024694A (en) 1991-06-18
AU4973890A (en) 1990-08-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH03153674A (ja) ハロゲン化されたスルホニルアミノカルボニルトリアゾリノン類
JPH03190859A (ja) ２―イミノピリジン誘導体、その製法及び該誘導体からなる除草剤
JPH03133966A (ja) スルホニルアミノカルボニルトリアゾリノン
JPH09512256A (ja) Ｎ−シアノアリール窒素複素環
JPH0267262A (ja) 硫黄を経て結合した置換基をもつ（ヘテロ）アリールオキシナフタレン
JPH02101066A (ja) Ｎ―アリール窒素複素環化合物
JPH03153675A (ja) 硫黄に通じ結合された置換基を有するスルホニルアミノカルボニルトリアゾリノン類
JPH01113366A (ja) Ｎ―アリール窒素ヘテロシクリル類
JPH01275572A (ja) 置換されたトリアゾール
JPH0242057A (ja) 置換されたｎ―アリール窒素複素環
DE4228000A1 (de) 3-Aryl-triazin-2,4-dione
JPS6222763A (ja) 新規なｎ−（２−フルオロフエニル）−アゾリジン及びその製造方法、並びに除草及び植物生長調節用組成物
US4384881A (en) Herbicidally active novel benzazol-2-yloxyacetanilides
JPH0245479A (ja) 置換チアジアゾリルオキシアセトアミド
US4402731A (en) Herbicidally active novel substituted tetrahydropyrimidinones
DE3905006A1 (de) N-aryl-stickstoffheterocyclen mit fluorhaltigen substituenten
DE19532347A1 (de) 4-Thiocarbamoyl-1-(3-pyrazolyl)-pyrazole
JPH02142773A (ja) 置換したフエノキシフエニルスルホニルアゾール類、それらの製造方法及び除草剤ならびに植物成長調節剤としてのそれらの使用
JPH05132473A (ja) シアノチアゾール誘導体
DE19617532A1 (de) Substituierte Phenyluracile
US4402732A (en) Herbicidally active dihalogenated imidazolecarboxylic acid amides, compositions and use
EP0416361A1 (de) N-(5-Alkylthiophenyl)-Stickstoffheterocyclen
JPH01261390A (ja) トリアゾロピリミジン―２―スルホンアミド
JPH04226955A (ja) フエノキシフエニルスルホニル化合物
JPH05213892A (ja) ジアリールピラゾリノン及びその製造法