JPH02284974A - 粉末ペイントおよび粉末ペイント用ポリエステル樹脂 - Google Patents
粉末ペイントおよび粉末ペイント用ポリエステル樹脂Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、エポキシ清面、ポリエステルり1万ばおよび
演出の蚕別物をよ有する熱硬化性粉末ペイントおよび粉
末ペイント用ポリエステル回脂に関する。
演出の蚕別物をよ有する熱硬化性粉末ペイントおよび粉
末ペイント用ポリエステル回脂に関する。
エボ千シ債朋で硬化する粉本ペイント用エボキ7側面は
、−,1ffi/(15〜7 LI#l&KOH/I
Mgグリステルの酸価1 (JayKOH/ 11ポリ
エステルまたCよそれ以下のヒドロ午シル価を有し、兼
負的VCテレフタル叡およびイン7タル版のよりな芳香
族ジカルボンrMthよび不万ペンチルグリコールのよ
5な力旨肪族グリコールおよびネオペンチルグリコール
とオキシビバール赦のエステルの単位全生体とし、その
はかに少麓の6ビ帷注モノマ〜tざ封する。
、−,1ffi/(15〜7 LI#l&KOH/I
Mgグリステルの酸価1 (JayKOH/ 11ポリ
エステルまたCよそれ以下のヒドロ午シル価を有し、兼
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族ジカルボンrMthよび不万ペンチルグリコールのよ
5な力旨肪族グリコールおよびネオペンチルグリコール
とオキシビバール赦のエステルの単位全生体とし、その
はかに少麓の6ビ帷注モノマ〜tざ封する。
かかるポリエステル側面は、たとえば木1侍、ff第4
679895号に記載されている。米国%、−1第46
79895号の明細書は、ポリエステル樹月a紋造のた
めの町l巨な七ツマ−としてのイソフタル酸に関するが
、イノ7タル酸を生体とするポリエステル樹脂と有する
粉末ペイントは、良好な耐衝堪性を有するペイント塗換
金生じないことが判明している。
679895号に記載されている。米国%、−1第46
79895号の明細書は、ポリエステル樹月a紋造のた
めの町l巨な七ツマ−としてのイソフタル酸に関するが
、イノ7タル酸を生体とするポリエステル樹脂と有する
粉末ペイントは、良好な耐衝堪性を有するペイント塗換
金生じないことが判明している。
さらに、DSMレジン(Ra5ins )社(オランダ
国)は粉末ペイント用ポリエステル但(71M ’r巾
販しており、該画面は大体に2いて一4七ル菫の、ジカ
ルボン酸としてのインフタル瞭υ工ひテレフタル酸と脂
肪族グリコールとしてのネオペンチルグリコールとから
なっている。
国)は粉末ペイント用ポリエステル但(71M ’r巾
販しており、該画面は大体に2いて一4七ル菫の、ジカ
ルボン酸としてのインフタル瞭υ工ひテレフタル酸と脂
肪族グリコールとしてのネオペンチルグリコールとから
なっている。
トリグリシジルイソシアヌレート(TG工C) (1)
よりなエポキシ樹脂と組甘ざノするイソフタル酸を生体
とするかかる+M脂Vユ、硬化浚、テレフタ−R4jl
少1:、 (とも7υモルqbおよびイノフタル准60
モル%からなるポリエステル側脂と比奴して比較的良好
な耐′I$:性を与える粉末ペイントτ生じるか゛、か
がる倒Uilfの欠点に、での慎1承的注質が、とくに
比軟叩短かい硬化時間を便用する1曾、多銭の用途に対
し不十分で、ろることで必る。
よりなエポキシ樹脂と組甘ざノするイソフタル酸を生体
とするかかる+M脂Vユ、硬化浚、テレフタ−R4jl
少1:、 (とも7υモルqbおよびイノフタル准60
モル%からなるポリエステル側脂と比奴して比較的良好
な耐′I$:性を与える粉末ペイントτ生じるか゛、か
がる倒Uilfの欠点に、での慎1承的注質が、とくに
比軟叩短かい硬化時間を便用する1曾、多銭の用途に対
し不十分で、ろることで必る。
〔発明がPj!I決しようとTる昧雇コ本元明の目的は
、硬化した際に良好な愼械的性賀と結合せる良好な耐紫
外線性を生じ、良好な愼偵u′シ11i質が比較的短か
い硬化時間後に達成さfLる籾米ペイントdよび紛木ペ
イント用ポリエステル衝tJ’G x淀供することでの
る。
、硬化した際に良好な愼械的性賀と結合せる良好な耐紫
外線性を生じ、良好な愼偵u′シ11i質が比較的短か
い硬化時間後に達成さfLる籾米ペイントdよび紛木ペ
イント用ポリエステル衝tJ’G x淀供することでの
る。
こAに、本兇明vCエルば、4でリエポキン四月行いポ
リエステル飼刀ぽおよび負相のdi力LI郊jtざ・汀
弘ポリエステル=i Jlぽμm5〜7Uのは1曲♂工
ひ1Uオた。よ七れ以−Fのヒドロキシル+1111
(1’ [し、央貝釣り(ジカルボン版、グリコール、
に?工び61たl工で几よジ尚い百能畝のモノマーの単
at土体トし、ジカルボン酸としてインフタル数少なく
とも15モル%および1.4−シクロヘキサンジカルボ
ン数少なくとも5モル%が使用さfL。
リエステル飼刀ぽおよび負相のdi力LI郊jtざ・汀
弘ポリエステル=i Jlぽμm5〜7Uのは1曲♂工
ひ1Uオた。よ七れ以−Fのヒドロキシル+1111
(1’ [し、央貝釣り(ジカルボン版、グリコール、
に?工び61たl工で几よジ尚い百能畝のモノマーの単
at土体トし、ジカルボン酸としてインフタル数少なく
とも15モル%および1.4−シクロヘキサンジカルボ
ン数少なくとも5モル%が使用さfL。
グリコールとして場合lこよりエステル基tざ封してい
てもよい炭素原子数5〜11に仔する枝分れ脂肪族グリ
コールタなくとも50モル%および炭素原子数2〜6を
荷する庸ψ族グリコール多くとも50モル%が使用さf
L、かつ61たはそrLより高い官能数を有する七ツマ
−はジカルボン酸+グリコールの多くとも8モル%のJ
で使用されている粉末ペイントによってす成される。
てもよい炭素原子数5〜11に仔する枝分れ脂肪族グリ
コールタなくとも50モル%および炭素原子数2〜6を
荷する庸ψ族グリコール多くとも50モル%が使用さf
L、かつ61たはそrLより高い官能数を有する七ツマ
−はジカルボン酸+グリコールの多くとも8モル%のJ
で使用されている粉末ペイントによってす成される。
本発明の要旨に、1.4−シクロヘキサンジカルボン酸
が塗腕の耐爾編注に心して予想外の影譬金荷することで
必る。イソフタル販電王犀とするポリマーの1耐大軍注
t%耐眞堪圧τ改害することの知りルているモノマー
i& VCたとえば7ジピン酸C反用して、1出の注
負を床侍して数音する従前の試みは、比収夫妖カλうも
四つかなエフに失敗した。
が塗腕の耐爾編注に心して予想外の影譬金荷することで
必る。イソフタル販電王犀とするポリマーの1耐大軍注
t%耐眞堪圧τ改害することの知りルているモノマー
i& VCたとえば7ジピン酸C反用して、1出の注
負を床侍して数音する従前の試みは、比収夫妖カλうも
四つかなエフに失敗した。
本発明の望tしい実画形に工rLは、ポリエステル樹脂
は来貢的にジカルボンに1グリコールー工び6暑たはで
fLよ夕高いd相数のモノマーの単位全生体とし、ジカ
ルボン酸としてイン7タルM少fxくとも75モル%か
工び1,4−シクロヘキサンジカルボン散歩なくとも5
モル%が便用ざ7Lる〇 インフメル師ン5〜90モル憾2よヒ1.4−7クロヘ
キサンジ力ルボンM10〜25モル%を生体とする酸性
ポリエステル脊面で、非常に良好な結果が得られ友。
は来貢的にジカルボンに1グリコールー工び6暑たはで
fLよ夕高いd相数のモノマーの単位全生体とし、ジカ
ルボン酸としてイン7タルM少fxくとも75モル%か
工び1,4−シクロヘキサンジカルボン散歩なくとも5
モル%が便用ざ7Lる〇 インフメル師ン5〜90モル憾2よヒ1.4−7クロヘ
キサンジ力ルボンM10〜25モル%を生体とする酸性
ポリエステル脊面で、非常に良好な結果が得られ友。
不発明の他の望lしい実j形によれは、ポリエステル慟
Bぽrl+夷賞的にジカルボン酸、グリコールお工ひ6
°ま1ζμてれより尚い′ば餌畝のモノマーの単Uk:
E体とし、ジカルボン准として1゜4−7クロヘキ丈ン
ジカルボンば少なくとも10モル優3工ひテレフタル数
多く −(モロ 5モル係が使用さ几る。
Bぽrl+夷賞的にジカルボン酸、グリコールお工ひ6
°ま1ζμてれより尚い′ば餌畝のモノマーの単Uk:
E体とし、ジカルボン准として1゜4−7クロヘキ丈ン
ジカルボンば少なくとも10モル優3工ひテレフタル数
多く −(モロ 5モル係が使用さ几る。
テレフタル戚45〜65モル%、イノ7タル[15〜6
5モル%2?工び1.4−シクロヘキサンジカルボンば
15〜60モル%を王座とする葭注ポリエステルm脂で
非常Vこ良好な精米が得られk。
5モル%2?工び1.4−シクロヘキサンジカルボンば
15〜60モル%を王座とする葭注ポリエステルm脂で
非常Vこ良好な精米が得られk。
望ましくは、上筋したジカルボンば(イン7タルlff
、1.4−ジカルボン酸お工ひ場曾にエフテレフタル酸
〕が一緒に少なくとも90モル%〃二没用さ几る〇 ざらに、他のポリカルボンrRニ、全カルボン酸の少な
くとも20モル係、望1しくに最大10モル%1での倉
で適用することができる。
、1.4−ジカルボン酸お工ひ場曾にエフテレフタル酸
〕が一緒に少なくとも90モル%〃二没用さ几る〇 ざらに、他のポリカルボンrRニ、全カルボン酸の少な
くとも20モル係、望1しくに最大10モル%1での倉
で適用することができる。
これらは、たとえばテトラヒドロフタル酸、ヘキサヒド
ロエンドメチレンテトラヒドロフタル酸、アゼライン赦
、セバシン寂、デカンジカルボンは、二電体脂tj酸、
7ジピン販、スフフン販、マレイン酸、ベンゼン−1,
2,4−トリカルボン販、ピロメリト敵、トリメシン酸
、6゜6−ジクロロ7タル版およびテトラクロロ7タル
酸である。ヒドロキシカルボン販2工ヒ/−tたは慟曾
に工9ラクトン、たとえは12−ヒドロキシステアリン
改’R7’c vL g−カプロラクトンも通用するこ
とかでさる。少濾、多くとも5モル係の麓で、安恩査戚
、t−ブチル女恵査ば、ヘキブヒドロ安息査戚のエフな
モノカルボンばνよび飽和力ぽti涙モノカルボン&!
ll!を線通の1b」に加えることもでさる。
ロエンドメチレンテトラヒドロフタル酸、アゼライン赦
、セバシン寂、デカンジカルボンは、二電体脂tj酸、
7ジピン販、スフフン販、マレイン酸、ベンゼン−1,
2,4−トリカルボン販、ピロメリト敵、トリメシン酸
、6゜6−ジクロロ7タル版およびテトラクロロ7タル
酸である。ヒドロキシカルボン販2工ヒ/−tたは慟曾
に工9ラクトン、たとえは12−ヒドロキシステアリン
改’R7’c vL g−カプロラクトンも通用するこ
とかでさる。少濾、多くとも5モル係の麓で、安恩査戚
、t−ブチル女恵査ば、ヘキブヒドロ安息査戚のエフな
モノカルボンばνよび飽和力ぽti涙モノカルボン&!
ll!を線通の1b」に加えることもでさる。
炭素原子数5〜11の枝分れ脂肋去グリコールの虚に、
望筐しくに70モル係以上、とくシこ90モル%以上で
める@七れといフのもかかるXは耐候性の良好な生g物
金生じるからである。
望筐しくに70モル係以上、とくシこ90モル%以上で
める@七れといフのもかかるXは耐候性の良好な生g物
金生じるからである。
上記の範囲内で、脂肪族ジオールとして、上d己グリコ
ールのVまかに、たとえVまエチレングリコール、フロ
バ、/−1,2−ジオール、フロパン−1,3−ジオー
ル、ヘキサン−2,5−ジオール、ヘキサン−1,6−
ジオール、2.2−〔ビス(4−ヒドロキシ−シクロへ
キシルノ〕−クロパンー1.4−ジメチロールシクロヘ
キサン、おrび2.2.4−トリメチルペンタンジオ−
ルー1.3および少菫のポリオール、たとえばグリセロ
ール、ヘキサントリオール、ペンタエリトリント、ソル
ビトール、トリメナロールエタン、トリメチコールプロ
パンオヨヒトリスー(2−ヒドロ千ジエチル)−インシ
アヌレート’Ii−&用することができる。ジオール0
代りにエホ゛キシ化貧物?1″杖用することも口■罷で
めり、回じことはポリオールについてもぎえる。
ールのVまかに、たとえVまエチレングリコール、フロ
バ、/−1,2−ジオール、フロパン−1,3−ジオー
ル、ヘキサン−2,5−ジオール、ヘキサン−1,6−
ジオール、2.2−〔ビス(4−ヒドロキシ−シクロへ
キシルノ〕−クロパンー1.4−ジメチロールシクロヘ
キサン、おrび2.2.4−トリメチルペンタンジオ−
ルー1.3および少菫のポリオール、たとえばグリセロ
ール、ヘキサントリオール、ペンタエリトリント、ソル
ビトール、トリメナロールエタン、トリメチコールプロ
パンオヨヒトリスー(2−ヒドロ千ジエチル)−インシ
アヌレート’Ii−&用することができる。ジオール0
代りにエホ゛キシ化貧物?1″杖用することも口■罷で
めり、回じことはポリオールについてもぎえる。
ポリエステル樹脂rよ、1曾にエフ演出の触媒、たとえ
は酸化ジブチルスズ°またはチタン緻テトラプナルの仔
圧でエステル化−ffcUエステル父換によって装造さ
れる。操作条件およびC○0VOHの北上適当に沼沢す
ルは、15〜7Uの酸価ewする最終生成物が得L:)
n−る。ジカルボン酸としてイソフタル戚75モル係以
上を使用する場曾には、45〜55のば価τ倚する成長
生成物が得L:)t”L、る。ポリエステル樹脂は、望
lしくぼヒドロキシ基を殆んど有しない、っ′fタヒド
ロキシルイ曲は10!fcはそれ以下、望ましぐ&X
5 I’l KO)i / & ’E fCy−1,そ
れ以Fで;h4゜ポリエステル@脂vよ、望tしくVよ
40〜C〜80゛0、とくに50″C〜70′Cのガラ
ス転修温[(Tg)T:fする。これは、籾米ペイント
の貯蔵安定性にとρム貴である。
は酸化ジブチルスズ°またはチタン緻テトラプナルの仔
圧でエステル化−ffcUエステル父換によって装造さ
れる。操作条件およびC○0VOHの北上適当に沼沢す
ルは、15〜7Uの酸価ewする最終生成物が得L:)
n−る。ジカルボン酸としてイソフタル戚75モル係以
上を使用する場曾には、45〜55のば価τ倚する成長
生成物が得L:)t”L、る。ポリエステル樹脂は、望
lしくぼヒドロキシ基を殆んど有しない、っ′fタヒド
ロキシルイ曲は10!fcはそれ以下、望ましぐ&X
5 I’l KO)i / & ’E fCy−1,そ
れ以Fで;h4゜ポリエステル@脂vよ、望tしくVよ
40〜C〜80゛0、とくに50″C〜70′Cのガラ
ス転修温[(Tg)T:fする。これは、籾米ペイント
の貯蔵安定性にとρム貴である。
5筐たは;i:れより局い官能数のモノマーの菫は、1
gしくは1徂のモノマーに対し0.2七ル優〜6モル暢
の範囲内、とくに0.5モル%〜4.5モル優の範囲内
である。ポリエステルの分子菫は25uu〜7L]OL
l、とくに30LILl〜500L)である。望lしく
に、分子tμ枝分れの大@ざと結付して、ポリエステル
のd層数が2.1〜6.5であるように選択δルる。
gしくは1徂のモノマーに対し0.2七ル優〜6モル暢
の範囲内、とくに0.5モル%〜4.5モル優の範囲内
である。ポリエステルの分子菫は25uu〜7L]OL
l、とくに30LILl〜500L)である。望lしく
に、分子tμ枝分れの大@ざと結付して、ポリエステル
のd層数が2.1〜6.5であるように選択δルる。
架橋剤としては、21!たほそれより鵠い官能数金臀す
るエポキシ傭脂が使用される。A1しくは、フェノール
注炭素・[系の結付(この結曾は感尤注でめる)を封し
ないエボΦシ化曾物が便用ざiする。Cのニブなものと
してV工、望lしくμトリスグリシジルイソシアヌレー
ト(TG工C)、ジグリシジルテレ7タレー)1fcは
へ千すヒドロ肪纒体が過当でのる。粉末ペイント中で使
用ざrL /)エポキシ化会吻のtμ、七nとm甘され
るポリエステルの敵1曲Vこ仏存し、カルボキシル自重
めたりLl、8〜1.2、孟lしくはLl、9〜1.1
エポキシ当電でのる。こ7′Lvよ、エポキシw脂対ポ
リニスナル樹脂のに麓比4:96〜15:85に相当す
る。
るエポキシ傭脂が使用される。A1しくは、フェノール
注炭素・[系の結付(この結曾は感尤注でめる)を封し
ないエボΦシ化曾物が便用ざiする。Cのニブなものと
してV工、望lしくμトリスグリシジルイソシアヌレー
ト(TG工C)、ジグリシジルテレ7タレー)1fcは
へ千すヒドロ肪纒体が過当でのる。粉末ペイント中で使
用ざrL /)エポキシ化会吻のtμ、七nとm甘され
るポリエステルの敵1曲Vこ仏存し、カルボキシル自重
めたりLl、8〜1.2、孟lしくはLl、9〜1.1
エポキシ当電でのる。こ7′Lvよ、エポキシw脂対ポ
リニスナル樹脂のに麓比4:96〜15:85に相当す
る。
ポリエステル偏脂およびエポキシ慟刀盲は、押出機・と
便用し、望゛fしくに1故で均−Vc屁会される。一般
に、押出す前に負相の碩肌剤が混入ざ几る。こT′Lμ
休rこ体流動化剤、硬化触媒および11′(よりM++
および/またrC礪科である。
便用し、望゛fしくに1故で均−Vc屁会される。一般
に、押出す前に負相の碩肌剤が混入ざ几る。こT′Lμ
休rこ体流動化剤、硬化触媒および11′(よりM++
および/またrC礪科である。
押出し物は、次いで冷却、粉砕−よび込別さル、90μ
筐たはそれ以下の粒@を傅する画分が、静電気スプレー
装置を用いて被撞吻に通用され、160〜2LlO”C
の一度で1U〜30分間決付けられる。こうして得られ
る光音vc または部分的に殖装さ7L 7’c M塗
物に、下記来蔵例によっても説明されるように、元沢、
流動および愼械的注質、ならびに極めて良好な耐系外庫
注τボ丁〇欧州特計出顧公開第24680号には、刀ル
ボキフル化ポリマージよひトリグリシジルトリアシリジ
ンiiA″有する籾米ラッカ1iti曾刑が記載されて
いる。カルボ牛ンル化ポリマーは、り畝のばから遇択す
ることかで@ゐ。
筐たはそれ以下の粒@を傅する画分が、静電気スプレー
装置を用いて被撞吻に通用され、160〜2LlO”C
の一度で1U〜30分間決付けられる。こうして得られ
る光音vc または部分的に殖装さ7L 7’c M塗
物に、下記来蔵例によっても説明されるように、元沢、
流動および愼械的注質、ならびに極めて良好な耐系外庫
注τボ丁〇欧州特計出顧公開第24680号には、刀ル
ボキフル化ポリマージよひトリグリシジルトリアシリジ
ンiiA″有する籾米ラッカ1iti曾刑が記載されて
いる。カルボ牛ンル化ポリマーは、り畝のばから遇択す
ることかで@ゐ。
1.4−シクロヘキサンジカルボン[t 包百する、本
発明Vこよる)F、常に持株なカルボキシルN罷性ポリ
エステルを使用する指ボはどこVこも存在しない〇 欧州特計出顧公開比25478号rこは、アミノプラス
トおよびヒドロキシハ能注ポリエステルおよび有愼溶剤
金玉体とする結台納九会吻を生体とす0溶欺U熱硬化性
塗料が記載されている。この出Mは、粉末塗料に関する
ものではない。ざらに、本殆切に極めて特殊なカルボキ
シルα面性ポリエステルに関する。
発明Vこよる)F、常に持株なカルボキシルN罷性ポリ
エステルを使用する指ボはどこVこも存在しない〇 欧州特計出顧公開比25478号rこは、アミノプラス
トおよびヒドロキシハ能注ポリエステルおよび有愼溶剤
金玉体とする結台納九会吻を生体とす0溶欺U熱硬化性
塗料が記載されている。この出Mは、粉末塗料に関する
ものではない。ざらに、本殆切に極めて特殊なカルボキ
シルα面性ポリエステルに関する。
例1〜Vl
ポリエステル側力ばの装造
磯腿計、償拌慎および盛W装置で備えた6ノの反応容器
に、表1に(モルで)41けた七ツマーt−満たした。
に、表1に(モルで)41けた七ツマーt−満たした。
次いでナル伴で通用し、ス^6屁曾吻上へ妊’JR;/
)―木気訛を辿し、ての間1良を水のル戟下に20 [
1−Cに上けた。mI!Lμ保々にさしに成人250
’Oに上げ、水忙宙ムした。反応を1ポリエステルの版
画ρi 1 UII*KOH/ 、V以下VCなるlで
続けた@ 引さ@き、第2工程の七ツマー倉加え、エステル化を、
表2VC示したような激励(にJ、l yこなる1で枕
げた。このガ法の佼半部分Vよ減圧下りこ実画した。表
2は、酸1曲ならびにアミノ(ff1m1誌)レオメー
タにニジ測距した粘[(η) (d、Pa、s。
)―木気訛を辿し、ての間1良を水のル戟下に20 [
1−Cに上けた。mI!Lμ保々にさしに成人250
’Oに上げ、水忙宙ムした。反応を1ポリエステルの版
画ρi 1 UII*KOH/ 、V以下VCなるlで
続けた@ 引さ@き、第2工程の七ツマー倉加え、エステル化を、
表2VC示したような激励(にJ、l yこなる1で枕
げた。このガ法の佼半部分Vよ減圧下りこ実画した。表
2は、酸1曲ならびにアミノ(ff1m1誌)レオメー
タにニジ測距した粘[(η) (d、Pa、s。
D = 17.6 / sec、、 165°C)およ
びガラス転移温度Tg (Mattler T A −
300ロUシステム5℃/ min ) t−表わす。
びガラス転移温度Tg (Mattler T A −
300ロUシステム5℃/ min ) t−表わす。
工pAIJ
capA 2)
NPG 6)
TMP 4)
9.18
1.33
1L1.76
0.75
10δ6
i 2.18
U38
1、U9
1A7
1、OU
LIU1
1.45
11.46
1.0L1
1L1.Ll1
1.45
11.46
′10口U
’?、28
z、17
i 1.45
+、UU
工PA
275 525 6uLI 6.[JLI
5.LIUb、OU イソフタル酸 1.4−シクロヘキサンジカルボン瞭 不オベンチルグリコール トリメチロールグロバン 表 2 ■ ■ ■ V ■ l 官uQei 2.75 6.25 3.LIL)
6.ULI 3.Llo 3.LIUAN
54 56 56 54 51 55η
245 65LI 575 49U
533 4L]5Tg b6 62 6
2 61 59 57例 VU 粉末ペイントの装造 例1〜Vlによる粒状のポリエステル側層そルぞれ54
LIJil−、)リグリシジルイソフタレー) 60
、!11.二酸化チタン劇科(Kr0n08社かり、タ
イプC161U)3009、ポリアクリレートAm励化
H1(Re5iflOW p v −5、vlorle
4f。
5.LIUb、OU イソフタル酸 1.4−シクロヘキサンジカルボン瞭 不オベンチルグリコール トリメチロールグロバン 表 2 ■ ■ ■ V ■ l 官uQei 2.75 6.25 3.LIL)
6.ULI 3.Llo 3.LIUAN
54 56 56 54 51 55η
245 65LI 575 49U
533 4L]5Tg b6 62 6
2 61 59 57例 VU 粉末ペイントの装造 例1〜Vlによる粒状のポリエステル側層そルぞれ54
LIJil−、)リグリシジルイソフタレー) 60
、!11.二酸化チタン劇科(Kr0n08社かり、タ
イプC161U)3009、ポリアクリレートAm励化
H1(Re5iflOW p v −5、vlorle
4f。
Z”う)9’A’xベンゾイン4.51ンよび層酋によ
り少輩のグル化時間A顧用触媒と乾式混合し、次に押出
装置(Bu1319社線、P R46盟またVユWer
ner & Pfleidersr社、zsx 3 L
l )に装入した。押出物を冷却し、粉砕しかつ送別し
、く90μmの遇別画分を粉末ペイントとしての使用の
ために集める。この粉末ペイント金、りらかしめトリク
ロロエタンで脱脂した銅lA、d片上へ静電気的に吹付
けた。ジエマ(Gema )社袈CHP72(J型の静
電吹付は装賑電及用した。
り少輩のグル化時間A顧用触媒と乾式混合し、次に押出
装置(Bu1319社線、P R46盟またVユWer
ner & Pfleidersr社、zsx 3 L
l )に装入した。押出物を冷却し、粉砕しかつ送別し
、く90μmの遇別画分を粉末ペイントとしての使用の
ために集める。この粉末ペイント金、りらかしめトリク
ロロエタンで脱脂した銅lA、d片上へ静電気的に吹付
けた。ジエマ(Gema )社袈CHP72(J型の静
電吹付は装賑電及用した。
粉末ペイント’t−吹付け′l′c俊、試験片τ20
U ’Cのt11&度で焼付け、滑貿時間は表6Vこ把
販したとおりでりるニ 1尤rR(Gardner 2U ′Cおよび6LIG
。
U ’Cのt11&度で焼付け、滑貿時間は表6Vこ把
販したとおりでりるニ 1尤rR(Gardner 2U ′Cおよび6LIG
。
A311M D−525−67)
−mmm的負負 a面★4、ASTM−D−27ソ4−
69プ:11 Q/cm” = 16LI ps工より
も筒い一流動江(目視評価) −QLrV (ASTM−G−53、ラング: Uys
−613>。
69プ:11 Q/cm” = 16LI ps工より
も筒い一流動江(目視評価) −QLrV (ASTM−G−53、ラング: Uys
−613>。
結果V工表3VC示されている。
衣 6
■
焼付時1jJ 15
鈷口用m* g
冗動住” g/v g
尤σ(2Ll’ 83
尤へ 6LI0 ゾ4
Q、UVC6LJC)
籾米X足注 m
デル化時間 9U
111I
ill 1LI
g
g g/vg
ソ1 89
ULILI
g
!:15LI 95
:小十分
二遍度
:普通
:良好
:極めて良好
v
本−A四による粉末ペイントを用V)ると、2 U (
J Cで1U〜15分硬化したV、V′こ10U0より
も高いQ[JV (6U ’Cj )および良好な農面
責$を有する硬化した塗膜が侍ろれる。
J Cで1U〜15分硬化したV、V′こ10U0より
も高いQ[JV (6U ’Cj )および良好な農面
責$を有する硬化した塗膜が侍ろれる。
比較尖飄A
上記の例におけると同じようにして、一般に可撓性改善
作用t−有するモノマー:アジピン酸(M)fc便便用
て実験で実施した。
作用t−有するモノマー:アジピン酸(M)fc便便用
て実験で実施した。
七ツマーμ表4に、ポリエステル1./)性質rよ表5
に%塗装の結果&、C衣6にad載ざitている。
に%塗装の結果&、C衣6にad載ざitている。
第1上程
工PA
A
PG
MP
第2上程
工PA
1L1.Ll9
U・5
10.84
0.75
2.75
表5 :
ポリエステルの性質
理繭ば部分す麓
B面数
AN
η
”i+ g
LILI0
2.75
7L1
衣6:ベイ
ン
トの性質
yb句1引司
表面**”
北DjIJ性”
尤(R2LI’
60゜
ケ床女建注”
グル化時間
”Mb号の、を米Vこついては表3−照例ν1〜XN
ポリエステル樹脂のIQ造
温度針、撹拌機および蒸笛装置を誦えた61の反応容器
に、表7に(モル数で〕記載ざルたモノマーを陶たした
。久に、経倣な窒素気流を攪拌下に反応混曾物上へ通し
、温度を20 Ll −Uに上げて、水を形・成ざぜる
。ざらに、−腿金徐徐に破大25υ’01’(:上げ、
7JCを笛云した◎反応t1ポリエステルの[ldj+
がI LJ hly KOH/ 、!/ −f fcに
七fL以下になるよで枕けだ。
に、表7に(モル数で〕記載ざルたモノマーを陶たした
。久に、経倣な窒素気流を攪拌下に反応混曾物上へ通し
、温度を20 Ll −Uに上げて、水を形・成ざぜる
。ざらに、−腿金徐徐に破大25υ’01’(:上げ、
7JCを笛云した◎反応t1ポリエステルの[ldj+
がI LJ hly KOH/ 、!/ −f fcに
七fL以下になるよで枕けだ。
次に、第2工程のモノマーを加え、表8に記載したより
な酸1曲(AN)になるlで造りにエステル化した。こ
の工程の後半部分は減圧下に実施した。酸価のほかに、
表8はエミラ栢度肘で創建した粘K (dPa、s、
D = 17−6 / sea。
な酸1曲(AN)になるlで造りにエステル化した。こ
の工程の後半部分は減圧下に実施した。酸価のほかに、
表8はエミラ栢度肘で創建した粘K (dPa、s、
D = 17−6 / sea。
165−()およびガラス転秒Tm at (Tg 、
MettlerTA−30tJOA、5 D ’C/
min、 ) k示f口こV)実験Vこひいては十分
な裏面責事は侍りルなかった。
MettlerTA−30tJOA、5 D ’C/
min、 ) k示f口こV)実験Vこひいては十分
な裏面責事は侍りルなかった。
妖7:モノマー(モル数)
表 8
工PA 5.57 286 456 2JJ9T
PA5ノ d87 ’1.o6 1U65
1L1.57CHL)A 26LJ :i’6
LI−7−4LINPC) 15.71 1b、7
1 158315.71’f’MP LJ−35L
L35U、35 LL555ノ TPA=テレフタル
故 第2工捏 IPA zs5. 235 − 2.55モ
ノマー比 工PA 34 TPA 51 CHDA 15 u U 18[J A7 1ΦJ!58 L55 4.34 b66 U、35 U67 tj、65 2.35 2.35 2Ll 25 25 AN 38 33 38 67 65
64 69η 54LJ 660 66U
38u 64L] 56LJ 185Tg
59 60 コア 63 58 55
55例 X■ 粉末ペイントの装造 ml Vl −XIYによる粒状のポリエステル碕脂5
58#t−,)リグリフジルイソ7アヌレート42yに
欧化チタンM科(xronos社4> 5 。
PA5ノ d87 ’1.o6 1U65
1L1.57CHL)A 26LJ :i’6
LI−7−4LINPC) 15.71 1b、7
1 158315.71’f’MP LJ−35L
L35U、35 LL555ノ TPA=テレフタル
故 第2工捏 IPA zs5. 235 − 2.55モ
ノマー比 工PA 34 TPA 51 CHDA 15 u U 18[J A7 1ΦJ!58 L55 4.34 b66 U、35 U67 tj、65 2.35 2.35 2Ll 25 25 AN 38 33 38 67 65
64 69η 54LJ 660 66U
38u 64L] 56LJ 185Tg
59 60 コア 63 58 55
55例 X■ 粉末ペイントの装造 ml Vl −XIYによる粒状のポリエステル碕脂5
58#t−,)リグリフジルイソ7アヌレート42yに
欧化チタンM科(xronos社4> 5 。
タイプC151U)3[JO,!T’、ポリアクリレー
ト系流動化%J (Worlee社からのRefifl
ow P V−5)917お工びペノジン4.51と乾
式混曾し1、Zいで駆出装置(Buss 4f−装、P
R46d’!EたはWernar & Pfleide
rer社、ZSK 3 Ll ) Kn人した。押出物
を冷却、粉砕および辿別し;90μm04mエフい山分
を果め、初氷ペイントとして使用した。この粉末ペイン
トt%の1:)かしめトリクロロエタンで脱脂した購l
5JI:d片上へ靜電的VC適用した。こnyゴ靜電電
吹付装置(Gema社親、HP720型)を用いて行な
った。こうして吹付けた試験片でオーブンに入れ、表3
に記載したように、多数の時間(分) 2 Ll O”
Cで焼付けた。久の性質が評価された: 尤y< (Gardn8r 20’および60’AsT
M−D−526−67) ; d[I?lヨX < swam 、 ASTu−
D−2794−69J:11待/儂” =16LI p
si L D ’b +%l/k sυIt動注(目視
旺1曲ン; QUV (ASTM−G −56、ランプ:LTVB−
313)。
ト系流動化%J (Worlee社からのRefifl
ow P V−5)917お工びペノジン4.51と乾
式混曾し1、Zいで駆出装置(Buss 4f−装、P
R46d’!EたはWernar & Pfleide
rer社、ZSK 3 Ll ) Kn人した。押出物
を冷却、粉砕および辿別し;90μm04mエフい山分
を果め、初氷ペイントとして使用した。この粉末ペイン
トt%の1:)かしめトリクロロエタンで脱脂した購l
5JI:d片上へ靜電的VC適用した。こnyゴ靜電電
吹付装置(Gema社親、HP720型)を用いて行な
った。こうして吹付けた試験片でオーブンに入れ、表3
に記載したように、多数の時間(分) 2 Ll O”
Cで焼付けた。久の性質が評価された: 尤y< (Gardn8r 20’および60’AsT
M−D−526−67) ; d[I?lヨX < swam 、 ASTu−
D−2794−69J:11待/儂” =16LI p
si L D ’b +%l/k sυIt動注(目視
旺1曲ン; QUV (ASTM−G −56、ランプ:LTVB−
313)。
結果は衣9に記載されている。
衣 9
決何σ時間 15
Mk囲vIIIJ4 g
九動注−
7tパ 60° 90
2[J08(J
QUV(hr) 76LJ
10 1LI 15
g g g
g g g
1:1.5 75 81
76[J 760 7!b0
g:良好
1LI ILI ILI
g g g
g g g
91 B9 1:17
8Ll 75 76
75LI 750 7L12
本発明による粉本ペイントでは、200□Cで10〜1
5分間硬化した後、700エクも扁いQ[JVおよび艮
好な裏面衝堪を有するペイント塗膜が得ら!Lる。
5分間硬化した後、700エクも扁いQ[JVおよび艮
好な裏面衝堪を有するペイント塗膜が得ら!Lる。
比較例B−H
上記に配縁した例と同様にして実験を実l―シた。出元
七ツマ−、ポリエステル呵よびペイントの゛注貴は、表
10、表11および表127’ζそれぞれ示されている
。□このシリーズは、たんに、インフメル酸およびテレ
フタル酸【正体としρ)ツ(実験H) CHDA Z係
上nするポリエステル側面VC関する。
七ツマ−、ポリエステル呵よびペイントの゛注貴は、表
10、表11および表127’ζそれぞれ示されている
。□このシリーズは、たんに、インフメル酸およびテレ
フタル酸【正体としρ)ツ(実験H) CHDA Z係
上nするポリエステル側面VC関する。
表1U:モノマー(モル畝)
編1工程 BCDfflFGH
IPA I7.48
IPA
C)IDA
NPG 1 b、77
TMP Ll、35
第2工程
IPA
−−−−all:1414
4.67 C415,111b、12 ?05.74
ソ、7415ニア7 1)、77 1b)7 1b、7
7 1ニア71)、74L]55 Li、、55
Ll、35 U5b L135 L13513.
11 C744A7 256 2.56
Z55表11 : ポリエステル樹脂の性質 N η rg 3LILI 6iu 、52LI 6yu 6
10 360 67u62 63 67 65
7LI 66 61表12 腕毎時間 ILI ILI Mklfl真単 pp 匠動注 rg rg 九へ6LJ’ 86 88 2LI’ 72 72 QUV(hr) 126Ll 1080Cr rg U 昔符号の、を体二 p:不十分 子:適度 g二良好 scr :小ざいひび割れ これらの試験はTPA 70モル幅またほでれ以上では
耐衝S注は良好であるが、QUVは約500時間にすぎ
ない。工PA 5 Qモル係−i7′crx−tル以上
を使用する揚曾、QUVは7LIO以上でめるρζl1
llt#卓性μ不十分ないし過度でのる◎9貞のCHD
Aの使用は、IIkUIli向系を十分な程度に数音し
ない。
ソ、7415ニア7 1)、77 1b)7 1b、7
7 1ニア71)、74L]55 Li、、55
Ll、35 U5b L135 L13513.
11 C744A7 256 2.56
Z55表11 : ポリエステル樹脂の性質 N η rg 3LILI 6iu 、52LI 6yu 6
10 360 67u62 63 67 65
7LI 66 61表12 腕毎時間 ILI ILI Mklfl真単 pp 匠動注 rg rg 九へ6LJ’ 86 88 2LI’ 72 72 QUV(hr) 126Ll 1080Cr rg U 昔符号の、を体二 p:不十分 子:適度 g二良好 scr :小ざいひび割れ これらの試験はTPA 70モル幅またほでれ以上では
耐衝S注は良好であるが、QUVは約500時間にすぎ
ない。工PA 5 Qモル係−i7′crx−tル以上
を使用する揚曾、QUVは7LIO以上でめるρζl1
llt#卓性μ不十分ないし過度でのる◎9貞のCHD
Aの使用は、IIkUIli向系を十分な程度に数音し
ない。
比較例ニーL
上記に記載した例と同様にして、一般に口■=性回上効
果で存する植々のモノマー、lことえばンクロヘキサン
ジメタノール(CHDM)、ヒドロキシビバル戚ト不オ
ベンチルグリコールのエステル(エステル−ジオール:
1nD)、アジピン酸(AAJおよびスクシン絃無水
吻(BZA) i用いて夫験金芙施した。モノマーは表
16に、ポリエステルミt脂の江賀V工衣14に、直装
の結果は表15にそれぞれ記載ぼれている。
果で存する植々のモノマー、lことえばンクロヘキサン
ジメタノール(CHDM)、ヒドロキシビバル戚ト不オ
ベンチルグリコールのエステル(エステル−ジオール:
1nD)、アジピン酸(AAJおよびスクシン絃無水
吻(BZA) i用いて夫験金芙施した。モノマーは表
16に、ポリエステルミt脂の江賀V工衣14に、直装
の結果は表15にそれぞれ記載ぼれている。
表16:モノマー(モル数)
表15=塗装の性質
工PA
’rPA
A
ZA
PG
・J?A4P
C)IDM
D
第2工程
6.06
8.42
U、65
6.76
5.64
7.99
U75
0.65
6.52
5.52
7.86
2、LIU
16、L12
U、65
工PA
2.65
2.65
2.65
4.16
9.76
1.50
16、(J7
U、65
2.65
9舌付?f時1日j
最0I11#軍
流嫁な王
)Cυ(600
LI0
QUV (hrJ
p EJQr
g
6LI 6L1
符号の恵贈VCついては表1
2厳照
芙験工〜LのどルI/Cも、十分な表面歯4μ得られな
かった。
かった。
N
η
g
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、ポリエポキシ化合物、ポリエステル樹脂およひ慣用
の添加剤を有し、ポリエステル樹 脂は15〜70の酸価および10またはそれ以下のヒド
ロキシル価を有し、実質的にジカルボン酸、グリコール
および3またはそれより高い官能数のモノマーの単位を
主体とし、ジカルボン酸としてイソフタル酸少なくとも
15モル%および1,4−シクロヘキサンジカルボン酸
少なくとも5モル%が使用され、グリコールとして、場
合によりエステル基を有していてもよい、炭素原子数5
〜11を有する枝分れ脂肪族グリコール少なくとも50
モル%および炭素原子数2〜6を有する脂肪族グリコー
ル多くとも50モル%が使用されかつ3またはそれより
高い官能数を有するモノマーはジカルボン酸+グリコー
ルの多くとも8モル%の量で使用されている粉末ペイン
ト。 2、15〜70の酸価および10またはそれ以下のヒド
ロキシル価を有し、実質的にジカルボン酸、グリコール
および3またはそれより高い官能数のモノマーの単位を
主体とし、ジカルボン酸はイソフタル酸少なくとも15
モル%および1,4−シクロヘキサンジカルボン酸少な
くとも5モル%からなり、グリコールとして、場合によ
りエステル基を含有していてもよい、炭素原子数5〜1
1を有する枝分れ脂肪族グリコール少なくとも50モル
%および炭素原子数2〜6を有する脂肪族グリコール多
くとも50モル%が使用され、3またはそれより高い官
能数を有するモノマーがジカルボン酸+グリコールの多
くとも8モル%の量で使用されているポリエステル樹脂
。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8900718 | 1989-03-23 | ||
| NL8900718 | 1989-03-23 | ||
| NL8901412 | 1989-06-03 | ||
| NL8901412A NL8901412A (nl) | 1989-06-03 | 1989-06-03 | Poederverf en een polyesterhars voor poederverf. |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02284974A true JPH02284974A (ja) | 1990-11-22 |
| JP2924974B2 JP2924974B2 (ja) | 1999-07-26 |
Family
ID=26646505
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2072263A Expired - Lifetime JP2924974B2 (ja) | 1989-03-23 | 1990-03-23 | 粉末ペイントおよび粉末ペイント用ポリエステル樹脂 |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5326832A (ja) |
| EP (1) | EP0389926B1 (ja) |
| JP (1) | JP2924974B2 (ja) |
| AT (1) | ATE135022T1 (ja) |
| AU (1) | AU620226B2 (ja) |
| CA (1) | CA2012659C (ja) |
| DE (2) | DE69025635T2 (ja) |
| ES (1) | ES2084610T3 (ja) |
| FI (1) | FI99123C (ja) |
| NO (1) | NO308256B1 (ja) |
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