JPH02295976A - １―ハロゲンビニル―アゾール及びこれを含有する殺菌及び植物成長制御剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （技術分野） 本発明は新規なｌ−ハロゲンビニル−アゾールならびに
植物に対して容認され得る酸付加塩及び金Ｎｉｌ塩なら
びにこれを含有する殺菌及び植物成長制御剤に関するも
のである。

（従来技Ｗ） ビニルアゾール、例えば１−（１，２，４−トリアゾー
ル−１−イル）−２−（４−クロルベンジル）−３−フ
ェニル−プロペン−１−、ｔルー３或はｌ−（１、２、
４−トリアゾール−１−イル）−２−（４−クロルフェ
ニル）−３−（２，４−ジクロルフェニル）−フロペン
−１−オル−３を殺菌剤として使用することは公知であ
る（Ｎ−ロッパ特許２３２８６号）。しかしながらその
効力は不十分なものである。

そこで本発明の目的はさらに殺菌作用の強力な新規のビ
ニルアゾール化合物を開発し提供することである。

（発明の要約） しかるに−数式（υ Ｈ （式中人及びＢはＣ，−Ｃ８アルキル、Ｃ，−Ｃ８シク
ロアルキル、Ｃ３−Ｃ８シクロアルケニル、ピリジル、
テトラヒドロピラニル、ナフチル、ビフェニル或はフェ
ニルを意味し、これらはそれぞれ１から４個の・炭素原
子を有するアルキル、アルコキシ、ハロゲンアルキル、
ハロゲン、ニトロ、フェノキシ或はアミノにより置換さ
れていてもよく、Ｄは塩素或は臭素を意味し、 ＸはＣＨ或はＮを意味する）の１−ハロゲンビニル−ア
ゾールまたは植物に対して容認され得る該化合物の酸付
加塩または金Ｆｊ４錯塩により上記目的を達成し得るこ
とが本発明者らにより見出された。

（発明の構成） 式（１）の本発明新規化合物は不整炭素原子を有し、従
って光学的対掌体或は偏左右異性体としてもたらされる
。偏左右異性体混合物は、公知の方法で、例えば相互の
溶解性の相違を利用して或はカラムクロマトグラフィー
により分離され、純粋な形態で単離され得る。ラセミ体
も公知の方法で、例えば光学的活性酸による塩形成、偏
左右異性体塩の分離及び環基による光学的対掌体の遊離
により分離せしめられる。殺菌剤として、従りてまた生
長抑制剤として均斉な光学的対掌体もしくは偏左右異性
体も、合成によりもたらされる混合物も使用され得る。

Ａ、Ｂは例えばメチル、エチル、インフロビル、ｎ−プ
ロピル、ｎ−ブチル、式−ブチル、ｔｅｒｔ−２チル、
ｎ−ペンチル、ネオペンチル、１−ナフチル、２−す７
チル、ｐ−ピフェニル、フェニル、２−りａルフェニル
、２−フルオルフェニル、２−フロムフェニル、３−ク
ロルフェニル、３−ブロムフェニル、３−フルオルフェ
ニル、４−フルオルフェニル、４−クロルフェニル、４
−ブロムフェニル、２．４−ジクロルフェニル、２，３
−ジクロルフェニル、２．５−ジクロルフェニル、２．
６−−）クロルフェニル、２−クロル−６−フルオルフ
ェニル、２−メトキシフェニル、３−メトキシフェニル
、４−メトキシフェニル、２．４−ジメトキシフェニル
、４−エチルフェニル、４−イソフロビルフェニル、４
−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、４−１ｃｒｔ−ブチルオ
キシフェニル、２−クロル−４−フルオルフェニル、２
−クロル−６−メチルフェニル、３，４−ジメトキシフ
ェニル、３−フェノキシフェニル、４−フェノキシフェ
ニル、３−ニトロフェニル、４−ニトロフェニル、３−
アミノフェニル、４−アミノフェニル、２−アミノフェ
ニル、２　　）　’Ｊジクロルチルフェニル、３−トＩ
Ｊ　フルオルメチルフェニル、４−トリフルオルメチル
フェニル、３−ピリジル、テトラヒドロピラニル、シク
ロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、２−シ
クロヘキセニル、３−シクロヘキセニルを意味する。

酸付加塩としては、例えばヒドロクロリド、プロミド、
スルフアート、ニドラード、ホスファート、オキサラー
ト、ドデシルベンゾスルホナートなどが挙げられる。塩
の作用はカチオンに帰せられるので、アニオンには依存
しない。本発明によル有効な塩は、ｌ−ハロゲン−１−
ビニルアソール（１）と適当な酸との反応により得られ
る。

有効物質（ＩＪもしくはその塩の金属錯塩は、例えば銅
、亜鉛、錫、マンガン、鉄、コバルト或はニッケルと共
に形成され、ｌ−ハロゲン−ビニルアゾールと相当する
金属塩と反応させて得られる。

式（Ｉ）の新規化合物は、弐〇） （式中Ａ、ＢＳＤ及びＸは上述した意味を有する）の化
合物を塩基の存在下に１−ハロゲンビニル−アゾールに
転位させて製造され得る。

この製造は場合により溶媒或は稀釈剤の存在下に無機或
は有機の塩基をｌＯから１２０℃の温度で添加して行な
われる。好ましい溶媒及び稀釈剤としては、アセトン、
メチルエチルケトン或はシクロヘキサノンのようなケト
ン、アセトニトリル或はプロピオニトリルのようなニト
リル、メタノール、エタノール、イソプロパツール、ｎ
−ブタノール或はグリコールのようなアルコール、テト
ラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジメトキシエタン
、ジオキサン或はジイソプロピルエーテルのようなエー
テル、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド或
はＮ−メチルピロリドンのようなアミド、スルホラン或
はこれらの混合物が挙げられる。

適当な塩基は、例えばリチウム、ナトリウム或はカリウ
ムのようなアルカリ金属の水酸化物、ナトリクムアミド
或はカリウムアミドのようなアルカリ金属アミド、ナト
リウム、カリウム或はセシウムのようなアルカリ金属の
炭酸塩、ナトリウム、カリウム或はセシウムの炭酸水素
塩、さらにナトリウム−もしくはカリウム−ｔｅｒｔ−
ブトキシド、ならびにナトリウム−もしくはカリウム−
エタノラードである。

反応は一般に２０から１５０℃の温度、加圧下もしくは
無加圧で連続的或は非連続的に行なわれる。

出発化合物値）は、式（２） （式中人及びＢは上述した意味を有する）の化合物と式
（社） （式中Ｘは上述した意味を有し、Ｍｅは氷菓原子或は金
属原子、例えばＮａ　ｓ　Ｋを意味する）の化合物とを
相当するチオニルハロゲニドの存在下に反応させて得ら
れる。

この反応は場合により溶媒もしくは稀釈剤の存在下に、
−３０から８０℃の温度で行なわれる。この際の溶媒乃
至稀釈剤としては、アセトニトリル或はプロピオニトリ
ルのようなニトリル、テトラヒドロフラン、ジエチルエ
ーテル、ジメトキシエタン、ジオキサン或はジイソプロ
ピルエーテルのようなエーテル、ことにペンタン、ヘキ
サン、トルエン、メチレンクロリド、クロロホルム、四
塩化炭素、ジクロルエタンのような炭化水素もしくはク
ロル炭化水素或はこれら混合物が使用される。

上記化合物（２）は新規でありて、対応するオレフィン
凹 （式中Ａ、Ｂは上述の意味を有する）を、ペルオキシカ
ルボン酸、例えばベル安息香酸、３−クロルベル安息香
酸、４−ニトロベル安、ｔｉｅ、モノベル７タル酸、ベ
ル醋酸、ベルプロピオン酸、ベルマレイン酸、モノベル
こはり酸、ヘルヘラルゴン酸或はトリフルオル醋酸によ
り、不活性溶媒、例えば塩素化炭化水素、ことにメチレ
ンクロリド、りｃｘｏホルム、四塩化炭素、ジクロルエ
タン、場合によりさらに醋酸、醋酸エステル、アセトン
或はジメチルホルムアミド中において、場合により緩衝
剤、例えばナトリウムアセタート、ナトリウムカルボナ
ート、燐駿水素ジナトリウム或はトリトンＢの存在下に
エポキシド化して得られる。反応はｌＯから１００℃の
温度で、場合により例えば沃素、タングステン酸ナトリ
クム或は光を触媒として行なわれる。酸化のため過酸化
水素のアルカリ溶液（約３０％濃度）を２５から３０℃
においてメタノール、エタノール、アセトン或はアセト
ニトリル中において使用し、またアルキルヒトミペルオ
キシド、例えばｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシドを
、触媒、例えばタングステン酸ナトリウム、ベルタング
ステン酸、モリブデンヘキサカルボニル或はバナジルア
セチルアセトナートの存在下に使用することでもできる
。上記酸化剤は反応ＫＦＪして形成せしめられる。

上記化合物（１／Ｊはアルデヒド合成のために一般的に
知られている方法で１１！！される（ホウペンーワイル
ーミ纂う−のメトーデン、デル、オルガニツシェン、ヘ
ミ−８３巻参照）。

以下の実施例により本発明による新規の有効物質の製造
方法をさらＫＩＦＦ細かっ具体的に説明する。

（ＩＪ出発材料の襲パ （製造法ｌ） Ｅ／Ｚ−２−（４−フルオルフェニル）−３−（２−ク
ロルフェニル）−フロヘナール３００−のメタノール中
３５Ｐの２−クロルベンズアルデヒド溶液に、３０ｇＬ
ｔの水に４，２？のナトリクムヒドロキクドを添加した
液を合併する。反応混合物を１０℃に冷却し、迅速に４
−フルオルフェニルアセトアルデヒド３６Ｐを添加する
ことにより、溶液温度は３０〜４０℃に上昇する。４０
℃において１０時間撹拌した後、冷却反応溶液から沈澱
結晶を吸引餞別する。

（製造法２） シス−２−本ルミル−２−（４−フルオルフェニル）−
３−（２−クロルフェニル）−オキシラン ７８２ＰのＥ−２−（４−フルオルフェニル）−プロペ
ナールを３００４のメタノール中に溶解すせ、これに１
−の濃苛性ソーダを添加する。反応溶液を０℃忙冷却し
、これに２０．５ｙ・の過酸化水素１ｉ度約５０％）を
徐々に滴下し、内温が３０℃を超えないようにする。添
加終了後、室温において６時間撹拌する。次いで１００
ｇＬｔの水を添加し、得られた乳濁液中にメチル−ｔｅ
ｒ　ｔ−ブチルエーテルを注下する。分離された有機相
を硫酸ナトリクムで乾燥し、濃縮する。これによりシス
−２−ホル之ルー２−（４−フルオルフェニル）−３−
（２−クロルフェニル）−オキシクン５１５？（６３％
）が得られる。

（製造法３） Ｉ’Ｒ８−シス−２−（１−（１、２、４−）　ＩＪア
ゾール−１−イル）−１−クロルメチル〕−２−（４−
フルオルフェニル）−３−（２−クロルフェニル）−オ
キシラン １５０−のメチレンクロリド中２９．７Ｐのトリアゾー
ル溶液に１窒素雰囲気中θ℃において、１２−８　ｆの
チオニルクロリドを添加する。反応溶液な０℃において
撹拌し、これに内温が３０℃を超えないように徐々に２
０．５ｆの過酸化水素（濃度的５０％）を滴下する。添
加終了後、富！において３０分撹拌シ、次いで２０？の
シス−２−ホル１ｐｙ−２−（４−フルオルフェニル）
−３−（２−クロルフェニル）−オキシランを添加する
。反応混合物をさらに室温において１２−１５時間撹拌
し、このｌＷ液Ｋ　１００−の水を添加し、有機相を分
離する。

残留水性相をメチレンクロ１Ｊドで２回抽出し、合併さ
れた有機相を飽和炭酸水素ナトリウム溶液で２回洗浄す
る。分離された有機相を硫酸ナトリウムで乾燥し、濃縮
する。これによりシス−２−（（１゜２．４−トリアゾ
ール−１−イル）−１−クロルメチル）−２−（４−フ
ルオルフェニル）−３−（２−クロ・ルフェニル）−オ
キシラン２３．７　？　カ２：１の偏左右異性体として
得られる。メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテルから融点
１５２−１５６℃の偏左右異性体Ａ　５．８　Ｐが得ら
れる。

（１）最終目的物の製造 実施例１ １００−のメタノールに５１のｒＲ８−シス−２−（１
−（１、２、４−）リアゾール−１−イル）−１−クロ
ルメチル）−２−（４−フルオルフェニル）−３−（２
−クロルフェニル）−オキシランを溶解させ、１．７Ｐ
のナトリウムエチラートを添加し、１時間にわたり還流
加熱する。次いでこの溶ｆｆＫ！温において１００−の
水を添加し、メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテルで多数
回抽出する。

分離された有機相を水で２回洗浄し、硫酸す）Ｕラムで
乾燥、濃縮して融点１５３−１５６℃の１−りロルー１
−（１、２、４−）リアゾール−１−イル）−２−（４
−フルオルフェニル）−３−（２−クロルフェニル）−
フロペン−３−オル（化合物番号１）４．４Ｆ（８７％
）を得る。

この実施例と同様にして下表に描記される化合物が得ら
れる。

況　消 ａコ　　訃暢 ｚｚｃＥｉ亀Ｚろ２巴Ｚ７４ ＯＱ）　　Ｑ　　ｌ：Ｑ　　ＣＪ　　”　　”　　Ｅ　
　Ｉニー）　　’Ｑへ ２：□７６≧７□６ （、）　　’　　ｌ：Ｑ（、）　　’　　ＥＩＣＪ　　
’χ２巴ＺＺ巴Ｚ巴 ２　Ｑ　篭　ｌ：Ｉ：ｌＱ　　ゝ　悶　５７巴７□７ｚ
７□巴Ｚ２ニー２巴 ５　舞　篭　−ζ　篭　ｋ　麹　篭　占己　靴　ζζ　
　ζ　　舞 タ Ｚ 巴 巴 巴 巴 巴 χ 巴 ζ　−〇 へｃｒ＋啼すΦトψ０ｏ−への啼Ｖｘ　ｃｏ　トψＱＩ
Ｊ：１ｕ３Ｃψのψψｈ　？−トドｔ’−ｔ−トトト１
５のトｏｏ［相］ローへの一唖のトωＯロー啼　啼　ｗ
　　啼　！　４　り　喰　ｎ　−膿　−４１哨　ロ　ψ
≧ χ ≧ 巴 巴 χ ζ ゝ　ｌ：Ｑ（１） これら新規化合物は一般的の広汎な範囲の植物病原菌１
ことにＡｓｃｏｍｙｃｅｔｅｎ及びＢａｓｉｄｉｏｍｙ
ｃｅｔｅｎ綱に属するものに対して秀れた効果を示す。

若干のものは滲透的殺菌効果を有し葉面及び土壌殺菌剤
として使・用され得る。

ことに重要な点は、本発明殺菌化合物が、種々の栽培植
物或はこれらの種子、ことに小麦、ライ麦、大麦、カラ
ス麦、米、トウモロコシ、芝、綿花、大豆、コーヒー、
サトウキビ、果実、園芸における観賞植物、ブドウ園な
らびに野菜類、例えばキュウリ、豆、カポチャに対する
多くの病原菌を防除するのに有効なことである。

本発明新規物質はことに以下のものに有効である。

穀物類のエリシベ・グラミニス（Ｅｒｙｓｉｐｈｅｇｒ
ａｍｉｎｉｓ　）、 ウリ科のエリシベ・キコラケアルム（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ
ｃｉｃｈｏｒａｃｅａｒｕｍ　）及びスフエロテカ・フ
リギネア（５ｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ　ｆｕｌｉｇｉｎ
ｅａ　）　１リンゴのボドスフェラ・ロイコトリ力（Ｐ
ｏｄｏ−ｓｐｈａｅｒａ　　１ｅｕｃｏｔｒｉｃｈａ　
）、ブドウのウンキヌラ・ネカトル（Ｕｎｃｉｎｕｌａ
ｎｅｃａｔｏｒ　）　Ｎ 穀物類のグッキニア（Ｐｕｃｃｉｎｉａ　）　ａｌ　ｓ
ワタ及びシバのりジフトニアｆｍ　（Ｒｈ１ｚｏｃｔｏ
ｎｉａ）、穀物類及びサトウキビのウスチラゴ（Ｕｓｔ
ｉｌａｇｏ）種、 リンゴのベンツリア・イネクアリス（Ｖｅｎｔｕｒｉａ
ｉｎａｅｑａｌｉｓ　；腐敗病）、 穀物類のヘルミントスボリウムｍ　（Ｈｅｌｍｉｎ−ｔ
ｈｏｓｐｏｒｉｕｍ　ｓｐｃ、　）　％コムギのセプト
リア・ノドルム（Ｓｅｐｔｏｒｉａｎｏｄｏｒｕｍ　　
）　　Ｓ イチゴ及びブドウのボトリチス・キネレア（Ｂｏｔｒｙ
ｔ！ｓ　ｃｉｎｅｒｅａ　）、ナンキンマメのセルコス
ポラ・アラキジコラ（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ　ａｒａｃ
ｈｄｉｃｏｌａ　）、コムギ及びオオムギのシユードケ
ルコスボレラ−へルポトリコイデス（Ｐｓｅｕｄｏｃｅ
ｒｃｏｓｐｏｒｅ目ａｈｅｒｐｏｔｒｉｃｈｏｉｄｅａ
　）、イネのピリクラリア・オリザエ（Ｐｙｒｉｃｕｌ
ａｒｉａｏｒｉｚａｅ　）、 ジャガイモ及びトマトのフイトビトラ・インフエスタｙ
ス（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｏｒａ　１ｎｆｅｓｔａｎｓ　）
、種々の植物のフサリウム（）”ｕａＢｒｉｕｍ　）及
びベルチキルリウム（Ｖｅｒｔｉｋｃｉｌｌｉｕｍ　）
種、ブドウのプラスモパラ・ビチコラ（Ｐｌａｓｍｏｐ
ａｒａｖｉｔｉｃｏｌａ　）　Ｓ 果物及び野菜のアルテルナリア（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ
　）稲。

殺菌有効物質は植物に対してＩＩｔ霧或は散布され、植
物の種子を消毒処理することにより使用される。

この使用は植物或はその種子が病原菌に感染する前或は
後に行なわれる。

新規化合物は実際上植物の全成長段階において種々の態
様で影響を・及ぼし、従つて成長制御剤として使用され
得る。成長制御剤の多様な作用はことに （ａＪ植物の種類、 Φ）植物の生育段階及び四季に関連する施用時期、（ｃ
）施用個所及び方法（種子消毒、土壌処理或は葉面処理
）、 （力天候要件、例えば温度、降水量、日照時間及び日照
Ｉｔ）、 （ｅ）土壌（施肥を含む）要件、 （ｆ）有効物質の処方乃至使用形態、 （２）有効物質の使用濃度 などに依存する。

本発明による植物成長制御剤の植物栽培における種々の
使用可能性のうち若干のものを以下に例示する。

Ｗ本発明化合物により植物の栄養増殖成長は著しく抑制
され、ことに高さ成長が低減される。被処理植物は頑丈
で葉色は濃緑となる。

実際的な利点として、例えば街路周辺、植込、水路堤防
或は公園、スポーツグラウンド、果樹園、飛行場などの
芝生面におけろ草の成長を抑制し、従って時間と費用を
要する芝刈りが節減される。

また穀類、トウモロコシ、ヒマワリ、大豆などの倒伏し
やすい栽培植物の直立剛性を増大させ得ることは、大き
な経済的意義を持つ。これによりもたらされる茎部分の
短小化及び強剛化は、好ましくない天候条件下における
収穫前の植物の倒伏のおそれを軽減する。

成長制御剤の使用は、綿花の場合にその草丈成長を抑制
し、成熟期を変更する点で重要である。

これにより重要な栽培植物である綿花の完全に機械的な
収穫を可能ならしめる。

成長制御剤の使用により、植物の枝分かれを増大させ、
或は抑止できる。これは例えばタバコにおいて若枝（吸
技）の形成を抑止することにより、必、要な葉の繁茂を
もたらす。

成長制御剤により、例えば冬アブラナにおいて凍害に対
する抵抗力を増大させ得る。これにより一方では草丈成
長及び葉乃至全身の過剰繁殖（これにより霜害を受は易
くなる）が抑制され、他方では冬季霜害がもたらされる
前において若いアブラナは有利な成長条件にかかわらず
栄養増殖成長段＃に維持される。これにより、開花抑止
を過早に解除して生殖的段階に移行する傾向のある植物
における凍霜害のおそれが軽減される。さらに他の栽培
植物、例えば冬季穀類においても、本発明化合物により
処理することにより、秋に充分な蓄積が形成され、過剰
繁茂をもたらすことなく冬季を迎えるのが有利である。

これにより種々の菌による疫病感染及び霜害のおそれが
軽減される。栄養増殖成長の抑制は、さらに多くの栽培
植物の密植を可能とし、従って栽培面積当たりの収量増
大をもたらし得る。

■本発明有効物質による処理のために、植物の部分及び
全体における蓄積が増大せしめられる。

例えばつぼみ、花、葉、果実、種子、穀粒、根茎、塊茎
の形成増大をもたらし、テンサイ、サトウキビ及び柑橘
類の糖分を増加させ、穀類、大豆の蛋白質含有量を増大
させ、ゴム樹におけるラテックス形成を活発ならしめる
。

本発明化合物（υは、植物の新陳代謝に作用し或は栄養
増殖及び／或は生殖性成長を促進し或は抑制する。

０この植物成長制御剤は、収穫前或は収穫後における植
物収穫部分の成熟を遅延させ或は促進し、また成長段階
を短縮させ或は延長させる。

例えば柑橘類果実、オリーブ或はその他の種類の核果類
、怒果類及び皮果類の軸柄による枝への接着を一時的、
集中的に失なわせて収穫を容易ならしめる経済的有利性
がある。

同様のメカニズム、すなわち果実乃至葉と植物軸柄との
間の離層形成を促進することは、栽培植物の良好に制御
可能な落葉を行なわせるために本質的に必要である。

０さらに本発明成長制御剤は、植物におけろ水分必要性
を軽減する。これは乾燥地帯乃至準乾燥地帯で潅猥に高
コストを必要とする農耕地区において特に重要である。

本発明有効物質の使用によりｍｅの必要性が軽減され、
これによりコスト上有利な耕作が行なわれる。成長制御
剤の影響下に限られた童の水が有効に使用される。これ
は気孔開度の低減、厚い表皮、上皮の形成、土壌中にお
ける根・張りの改善、コシパクトな成長により、植物成
長における微気候に有利な影響がもたらされることによ
る。

本発明により使用されるべき有効物質は、栽培植物なら
びにその種子に対してのみならず、土壌に対して、すな
わち根茎を介して、また葉に対しても施され得る。

高度の植物容認性により、その使用量は広い範囲にわた
り変えられることができる。種子処理の場合には、一般
に種子１　ｋｇに対して０．００１から５０？、ことに
０．０１から１０５’有効物質が必要である。

また土壌或は葉面処理の場合には、一般に１ヘクタール
当たり０．０１から１ｎｋｙ、ことにす、０２から３ｋ
ｇで十分と考えられる。

新規物質は通常の製剤形、例えば溶液、エマルジ冒ン、
懸濁液、微粉末、粉末、ペースト及び顆粒に加工するこ
とができる。適用形は全く使用目的次第であるが、いず
れにせよ有効物質の細分及び均一な分配が保証されるべ
きである。製剤は公知方法で、例えば有効物質を溶剤及
び／又は賦形剤で、場合により乳化剤及び分散助剤を使
用して増量することＫより製造することができ、この際
希釈剤として水を使用する場合には、溶解助剤として別
の有機溶剤を使用することができる。このための助剤と
しては、主として溶剤例えば芳香族化合物（例えばキシ
レン）、塩素化芳香族化合物（例エバクロルベンゼン）
、パラフィン（例えば石油留分）、アルコール（例えば
メタノール、ブタノール）、ケトン（例えばシクロヘキ
サノン）、アミン（例えばエタノールアミン、ジメチル
ホルムアミド）及び水；賦形剤例えば天然岩石粉（例え
ばカオリン、アルミナ、タルク、臼型）、合成岩石粉（
例えば高分散性珪酸、珪酸塩）；乳化剤例えば非イオン
性及び陰イオン性乳化剤（例えばポリオキシエチレン−
脂肪アルコールエーテル、アルキルスルホネート及びア
リールスルホネート）及び分散剤例えばリグニン、亜硫
酸廃液及びメチルセルロースカ該当する。

殺菌剤は有効物質を一般に０．１〜９５重１ｔ％、有利
には０．５〜９０重量％含有する◎有効物質使用量は望
まれる効果に応じて１ヘクタール当たり０．０２から３
　ｋｇ或はそれ以上である。

この新規化合物は、また例えばＰａｅｃｉｌｏｍｙｓｅ
ｓｖａｒｉｏｔｔｉｉ　＠に対して材料保護のために使
用され得る。

殺菌剤乃至これから調製され、直ちに使用されるべき調
剤、例えば溶液、乳濁液、懸濁液、粉末、ペースト或は
顆粒は、公知の態様で、例えば噴霧、散布、浸漬或は箪
布により使用される。

製剤例は以下の通りである。

１．９０重量部の化合物１をＮ−メチル−α−ピロリド
ン１０重量部と混合する時は、極めて小さい滴の形にて
使用するのに適する溶液が得られるＯ １．２０重量部の化合物２を、キジロール８０ｉｔｓ、
エチレンオキシド８乃至１０モルをオレイン酸−Ｎ−モ
ノエタノールアミド１モルに附加した附加生成物１０重
量部、ドデシルペンゾールスル７オン酸のカルシウム塩
５］ｉ量部及ヒエチレンオキシド４０モルをとマシ油１
モルＫ　Ｗｔ　７ＪＯした附加生成物５重量部よりなる
混合物中に溶解する。

この溶液を水に注入しかつ細分布することにより水性分
散液が得られる。

Ｍ、２０重量部の化合物２４を、シクロヘキサノン４０
３ｉｆｉ部、イソブタノール３０３［［ｊｉ部及びエチ
レンオキシド４０モルをヒマシ６ｘモルに附加した附加
・生成物２０１ｉ量部よりなる混合物中に溶解する。こ
の溶液を水に注入しかつ細分布することにより水性分散
液が得られる。

■、２０重量部の化合物１９を、シクロヘキサノール２
５１ｉｉ部、沸点２１０乃至２８０℃の鉱油留分６５重
ｉ１部及びエチレンオキシド４０モルをヒマシ油１モル
に附加した附加生成物１０重ｆｔ部よりなる混合物中に
溶解する。この溶液を水に注入しかつ細分布することに
より水性分散液が得られろ。

Ｖ−ｓｏｉｉｔｇの化合物２９を、ジイソブチル−ナフ
タリン−α−スルフォン酸のナトリウム塩３重量部、亜
硫酸−廃液よりのリグニンスルフォン酸のす）　ＩＪウ
ム塩ｔｏ１ｉｔ部及び粉末状珪酸ゲル７！量部と充分に
混和し、かつハンマーミル中において磨砕する。この混
合物を水に細分布することＫより噴霧液が得られる。

Ｌ　　３重量部の化合物ｌを、細粒状カオリン９７Ｍ量
部と密に混和する。かくして有効物質３重量％を含有す
る噴霧剤が得られる。

４．３０重量部の化合物２を、粉末状珪酸ゲル９２１ｃ
量部及びこの珪酸ゲルの表面上に吠きつけられたパラフ
ィン油８重量部よりなる混合物と密に混和する。かくし
て良好な接着性を有する有効物質の製剤が得られる。

■、４０１１を置部の化合物２４を、フェノールスルフ
ォン酸−尿累一フォルムアルデヒドー縮金物のナトリウ
ム塩１０重量部、珪酸ゲル２１鼠部及び水４８重ｔＮと
密に混和する。安定な水性分散液が得られる。水で希釈
することにより水性分散液が得られる。

Ｌ　　２０ｘ＠ｆ５の化合物１９を、ドデシルペンゾー
ルスルフォン酸のカルシウム塩２重紫部、脂肪アルコー
ルポリグリコールエーテル５ｉｔｓ、フェノールスルフ
ォン酸−尿素−フォルムアルデヒドー縮合物のナトリウ
ム塩２重量部及びパラフイン系鉱油６８重１を部と密に
混和する。安定な油状分散液が得られる。

本発明による剤はこれら使用形態において、他の有効物
質、例えば除草剤、殺虫剤、成長制御剤及び８菌剤、或
はさらに肥料と混和して施こすことができる。他の殺菌
剤と混和することにより、多くの場合殺菌剤有効範囲を
拡大することができる。

使用実施例 対比有効物質として、ヨーロッパ特許２３２８６号から
公知の１−（１，２，４−トリアゾール−１−イル）−
２−（４−クロルフェニル）−３−フェニル−プロペン
−１−オル−３＾及ヒｌ　−（１゜２．４−）リアゾー
ル−１−イル）−２−（４−クロルフェニル）−３−（
２，４−ジクロルフェニル）−プロペン−１−オル−３
０ヲ使用シタ。

使用実施例１ Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ　ｏｒｙｚａｅに対する有効性
（防護的）Ｂａｈｉａ種の植木鉢で育成された稲の苗に
、８０％の有効物質及び乾燥状態で２０％の乳化剤を含
有する水性乳濁液を十分に噴霧し、２４時間後にＰｙｒ
ｉｃｕｌａｒｉａ　ｏｒｙｚａｅの胞子を水柱懸濁液の
形態で接種した。次いで被験植物を２２から２４℃の温
度、９５から９９％の相対湿度にｍ持された空調室内に
配置した。６日後に罹病部分の拡大範囲を確認した。

その結果、本発明化合物番号１，２．１９及び２９を０
．０５重ｔ％噴霧液として使用した場合、公知の対比化
合物■が４０％であるのに対して９０係の良好な殺菌性
を示した。

使用実施例２ 小麦の赤さび病に対する有効性 植木鉢で育成されたＫａｎｚｌｅｒ種の小麦の苗に赤さ
び病菌（Ｐｕｃｃｉｎｉａ　ｒｅｃｏｎｄｉｔａ　）の
胞子を散布接種した。次いでこの鉢を２０から２２℃、
高湿度（９０から９５％）に維持された室中に移し、２
４時間放置した。この間に胞子は発芽し、胞皮は葉の組
−中に侵入した。次いで感染植物に、８０係の有効物質
及び乾燥状態で２０％の乳化剤を含有する水性噴霧液を
滴のしたたり落ちるまで施こした。噴霧液の乾燥後、被
験植物を２０から２２℃の温度、６５から７０％の相対
湿度にｈ整された温蚕内に放置した。８日後に赤さび病
菌の葉面における成長範囲なａ祭した。

その結果、本発明化合物１．２．３及び２４を０．００
６ｉ１１％Ｉ５を霧液として使用した場合、公知の対比
化合物■の４０％に対しＣ９５％の改善された殺菌効果
を示した。

使用実施例３ Ｐｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ　ｔｅｒｅｓに対する有効性Ｌ
ｇｒｉ橿の大麦の二葉段階における苗に、８０％の有効
物質及び２０％の乾燥状態乳化剤から成る水性懸濁液で
十分Ｋｌｊｔ霧した。２４時間後に、この被験植物にＰ
ｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ　ｔｅｒｅｓの胞子を懸濁液の形
態で接糧し、１８０℃、高湿度の空調室中に４８時間放
置した。次いで被ｋＩ＆植物を２０から２２℃の温度、
７０％の相対湿度に維持した温室中に置いてさらに５日
間４ｍした。次いで症状の展開を、観察した。

その結果、有効物質２．３．１９．２９及び５１は０．
０５％噴霧液として使用したところ、公知の対比有効物
質囚及び０の効果が０％であるのに対して９０％の改善
された殺菌効果を示した。

使用実施例４ 被験物質の成長制御特注を確認するため、プラスチック
製植木鉢（直径的１２．５　ＣＩＩＬ　％容積約５００
ｔ４）に十分な肥料を施こして被験植物を成育させた。

事前処理として水性調剤液を苗床中の種子に十分施こし
た。また事後処理として被験物質水性調剤液を被験植物
に噴霧した。

成長制御効果は草丈の測定により確認した。この数値を
非処理植物のそれと対比して下表に示す。

表１　夏小麦Ｒａ１ｌｅ種 （事後処理法、葉面処理） ６　　　　　　　　　　　９ｚ８ ６　　　　　　　　　　　　　９４．４６　　　　　　
　　　　　　８８．９

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ａ及びＢはＣ＿１−Ｃ＿８アルキル、Ｃ＿５−Ｃ
   ＿８ジグロアルキル、Ｃ＿５−Ｃ＿８シクロアルケニル
   、ピリジル、テトラヒドロピラニル、ナフチル、ビフェ
   ニル或はフェニルを意味し、これらはそれぞれ１から４
   個の炭素原子を有するアルキル、アルコキシ、ハロゲン
   アルキル、ハロゲン、ニトロ、フェノキシ或はアミノに
   より置換されていてもよく、Ｄは塩素或は臭素を意味し
   、 ＸはＣＨ或はＮを意味する）の１−ハロゲンビニル−ア
   ゾールまたは植物に対して容認され得る該化合物の酸付
   加塩または金属錯塩。
2. （２）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中Ａ及びＢはＣ＿１−Ｃ＿８アルキル、Ｃ＿５−Ｃ
   ＿８シクロアルキル、Ｃ＿５−Ｃ＿８シクロアルケニル
   、ピリジル、テトラヒドロピラニル、ナフチル、ピフェ
   ニル或はフェニルを意味し、これらはそれぞれ１から４
   個の炭素原子を有するアルキル、アルコキシ、ハロゲン
   アルキル、ハロゲン、ニトロ、フェノキシ或はアミノに
   より置換されていてもよく、Ｄは塩素或は臭素を意味し
   、 ＸはＣ＿Ｈ或はＮを意味する）の１−ハロゲンビニル−
   アゾールまたは植物に対して容認され得る該化合物の酸
   付加塩または金属錯塩の殺菌有効量と担体物質とを含有
   する殺菌及び植物成長制御剤。