JPH0242076B2 - - Google Patents
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- JPH0242076B2 JPH0242076B2 JP58048937A JP4893783A JPH0242076B2 JP H0242076 B2 JPH0242076 B2 JP H0242076B2 JP 58048937 A JP58048937 A JP 58048937A JP 4893783 A JP4893783 A JP 4893783A JP H0242076 B2 JPH0242076 B2 JP H0242076B2
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- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
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Description
本発明は感熱記録体に関する。更に詳細には、
無色又は淡色の発色性物質（以下染料と称する）
と染料を発色させる呈色物質（以下呈色剤と称す
る）とを主成分とする感熱機能層を有する感熱記
録体に於いて、一般式（） ｛式（）中、R1，R2及びR3は水素原子、水
酸基、アルキル基、シクロアルキル基、アリール
基又はアルアルキル基を、R4を炭素数23以下の
アルキル基を示す。但しR1，R2及びR3のうち少
なくとも一つはアルキル基、シクロアルキル基、
アリール基又はアルアルキル基である。｝ で表わされるフエノール系化合物の少なくとも一
種を呈色剤として含有する感熱記録体に関する。 特公昭43−4160号、同45−14039号又は特開昭
57−129787号などでも明らかなように、感熱記録
体の呈色剤としてはすでにいくつかのフエノール
系化合物が用いられている。しかし最近では、感
熱記録機器が急速に発達し、それに伴つて感熱記
録体の応用分野は拡大するばかりであつて、記録
体にも種々の新しい特性が要望されるようになつ
た。とりわけ重要な特性として問題にされている
のは記録体の熱応答性と記録の保存性とであろ
う。ここで、記録体の熱応答性とは記録体の記録
が如何ほど微少な時間ないしはエネルギーで得ら
れるかを表現するものであり、各種記録機器の高
速化に対応して重要度を増す特性であると言え
る。 又、記録の保存性とは記録が通常取り扱われ又
は保存される環境で如何に長期間その鮮明さを失
わないかを表現するものであつて、応用分野の拡
大により特に要望の高まつた特性であると言う事
ができる。そして、かかる記録体の特性は特に呈
色剤として使用されるフエノール系化合物の性質
に依存する度合いが最も大きく、最近ではこのた
めに種々のフエノール系化合物が呈色剤として提
案されるようになつた。 本発明の目的は一般式（）で表わされるフエ
ノール系化合物の少なくとも一種を呈色剤として
使用する事によつて、特に記録体の熱応答性と記
録の保存性の優れた記録体を提供する事である。 周知のように、記録体の記録は、原理的には、
互に接近して支持体の上に配置された元来無色の
塩基性の発色物質（染料）とフエノール系化合物
からなる呈色剤とが加熱により融解、融合して有
色の発色相を形成する事によつて得られる。実際
には、加熱によりいち早く融解して染料と呈色剤
とを溶解させるような第三物質（増感剤）が添加
される事も多いが、本発明のように熱応答性を重
視する場合には熱的な効率を低下させるので必ず
しも好ましいとは言われない。染料及び呈色剤は
共に常温では流動性のない固体、好ましくは結晶
性の固体であつて、加熱により少なくとも一方が
融解て融合する事により発色相を形成する。通
常、呈色剤の方がより早く融解、流動して染料を
溶解、融合する事が望ましい。故に呈色剤の融点
は以下にも説明する通り呈色剤の最も重要で基本
的な物性の一つである。 本発明で問題にしている特性である熱応答性に
は、さきの発色相形成の原理から呈色剤の比熱、
熱伝導性、融点、融解潜熱、融解液体の流動特性
及び融解液体の染料溶解性などが深く関係してい
るように思われる。詳細な実験によれば、それは
呈色剤の融点と融解液体の流動特性に最も鋭敏に
影響される事が確かめられた。すなわち、呈色剤
の融点が低く、融解液体が流動しやすい程感熱記
録体の熱応答性は優れていた。 又、融解液体の流動しやすさは感熱記録体のよ
うな微細な系では融解液体の粘度と表面張力が小
さい程大きくなる事は勿論であつて理解しやすい
が、むしろ融解液体が加熱をやめても如何に長時
間流動性であるか、言いかえると一旦融解した呈
色剤が如何に長い時間過冷却の液体として存在し
うるかと言う事に極めて大きく依存している事も
判つた。このように呈色剤の融点は低い程熱応答
性の良くなる事が判つたが、その余り融点が低す
ぎると感熱記録体はその製造中、輸送中又は保存
中に、さらされる熱や環境物質の作用によつて自
然に発色して外観を損ねたり記録の鮮明さを低下
させたりするので、呈色剤の融点は80℃以上が良
い。又、呈色剤として二種以上の化合物を使用す
ることは通常行われており、このときは一般に共
融混合物を形成して自然に発色する傾向は更に増
大するので、融点の下限はもう少し引き上げられ
るべきである。呈色剤の融点範囲は80℃から160
℃迄が好ましいと言われるのはこのような根拠に
よるのであろう。 つぎに、記録の保存性は二つの原因によつて損
われると考える事ができる。その一つは、発色相
を形成する必須成分の少なくとも一つが揮発、光
化学的な劣化又は環境物質の作用によつて、発色
相から消失したり、発色又は呈色能を失つたりし
て、発色相の濃度が減少ないしは消失する事であ
り、濃度を失つた発色相の部分を再加熱してもそ
の濃度を復元する事がないので、これらは不可逆
的な変化と言う事が出来よう。他の一つは、発色
相が熱力学的に不安定な非結晶相からなつている
とき、これからその必須成分の少なくとも一つが
より安定な独立した結晶相として相分離をおこす
結果、発色相が減少ないしは消滅して、記録の濃
度が低下もしくは消失する事であり、消滅した発
色相の部分は再加熱する事により一時的に発色す
る事から、これは可逆的な変化であると言えよ
う。このような可逆的な変化は高い温度、高い湿
度又は指の脂などの環境物質の付着などによつて
促進される事が多い。 記録の不加逆的な変化を防止するには、当然の
事ながら、１発色相を形成する各成分を不揮発性
にすること、２発色相の光化学的な安定性を増大
させること、３初期の発色濃度を大きくして記録
濃度を永続させることなどの対策が考えられる。
そこで、呈色剤の分子量を大きくするとそれはよ
り不揮発性になる。呈色剤の分子量が170以上好
ましくは200以上、更に好ましくは220以上になる
と実用上その揮発性は問題にはならない。つい
て、フエノール系化合物からなる呈色剤は一般に
光化学的な酸化を受けて呈色作用を失いやすいが
フエノールの核にたとえばカルボニル基のような
電気陰性基が直接に置換されるとこのような酸化
を受けにくくなる事が知られている。特に呈色剤
に光化学的な増感作用がない限り、フエノール系
化合物のフエノールの核にカルボニル基が置換さ
れているとそれによる発色相の光安定性は向上す
る。発色相の発色濃度を大きくするには呈色剤の
酸の強さを大きくすること、発色相の誘電率を小
さくしないこと又は染料と呈色剤の組成を適当に
することなどが効果があるとされている。 又、発色相の可逆的な変化を防止するには、１
発色相の粘性すなわちガラス転移温度を高くして
発色相からの結晶析出速度を小さくすること、２
発色相の熱力学的な安定性を増大させて結晶析出
の原動力を小さくすることなどの対策が考えられ
る。これらの対策のために既に複数の呈色剤を併
用する事が行われていて、それなりの成果もみら
れるが、呈色剤間又は呈色剤と染料間に物理化学
的な強い相互作用がないと呈色剤の併用効果は上
がらない。呈色剤の一つにカルボニル基のような
電子供与性の基又は原子があるとその相互作用の
著しい事は既に知られている。 以上のように記録体に関する若干の技術的問題
点を認識するだけでも、優れた呈色剤としての要
件を充足するフエノール系化合物を選択ないし創
造する事は極めて困難であると言わなければなら
ない。 本発明の理解に供するため、本発明にかかるフ
エノール系化合物の記録体の呈色剤としての特徴
を上述の認識に従つて以下説明する。 一般式（）に於いて、フエノール性の水酸基
のパラ位にあるカルボニル基は本発明化合物の必
須条件となつており、既に一部説明もしたが本発
明化合物に呈色剤としてのいくつかの利点をもた
らしている。それは、１フエノール系化合物の融
点を高める、2R1，R2及びR3との関係で化合物の
過冷却状態を持続させる効果を生じている、３フ
エノール系化合物の光化学的な安定性を増大させ
る、４フエノール系化合物の酸の強さを増大させ
る、５水酸基との強い相互作用を有していて他の
フエノール系化合物との呈色剤併用効果を大きく
する、などであつて、ここでは２項についてもう
少し説明する必要があろう。 呈色剤の過冷却状態の持続性は記録体の熱応答
性の向上に極めて重要である事は既に述べた通り
であるが、通常液体の過冷却状態は液体の粘性の
高いときによくみられるものであり、本発明のよ
うに液体の流動しやすさを問題にする場合には粘
性の大きな過冷却状態では意味がない。しかる
に、一般式（）でR1が水酸基の自由回転を阻
害するようなアルキル基、シクロアルキル基、ア
リール基又はアルアルキル基であり、R2及びR3
がカルボニル基の自由回転を阻害することのない
水素原子であるときは、その化合物は低い粘性で
あるにもかかわらず、他の類似化合物に比べて、
過冷却状態の著しい延長がみられる。これは理論
的にも理解されうる事であつて、本発明に於ける
一つの重要な発見である。このような化合物を呈
色剤の一つとして使用した記録体はとりわけ高い
熱応答性を示す。 このように利点の多いカルボニル基ではあるが
カルボニル基の電子供与性は発色に対する減感作
用となつているので特にR2又はR3が水酸基でな
い限り、その呈色作用は弱められている。このよ
うな化合物は他のフエノール系化合物と併用する
事によつてカルボニル基は他の化合物の水酸基と
水素結合して本来の濃厚な呈色作用を示すように
なり、併用の良い効果がみられる。 一般式（）に於いて、R4は炭素数23以下の
アルキル基である。R4がアルキル基であるとき
はこれがもしシクロアルキル基、アリール基又は
アルアルキル基であるときに比べて同じ炭素数で
は融解液体の表面張力と粘度が最も小さく、熱応
答性に最も望ましい結果を与える。又、もしR4
がアルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリロキ
シ基又はアルアルコキシ基であるときはそれらの
電子吸引性の酸素によりこれにつながるカルボニ
ル基の特徴的な作用のいくつかが台なしにされる
ので呈色剤としての特徴も変わつてしまう。 又、さきに呈色剤の分子量の下限は揮発性の理
由で決められると述べたが、更に一般式（）の
化合物では余り分子量が小さくなるとその水溶性
が増加して記録体の製造時又は高湿度で保存中に
自然に発色してしまう傾向がある。だからこの理
由からも分子量の下限を見出すべきであつて、そ
れも丁度さきの分子量の下限と一致している。 一方、呈色剤の分子量が大きくなるとそれにつ
れて融解液体の粘度は増大し、記録体の熱応答性
は低下する。又、一般式（）の化合物では分子
量が大きくなると一般にその誘電率は低下し、そ
れにつれて呈色作用が著しく減少する。呈色剤の
分子量の上限を定める理由はこの二つの事からで
あつて、これは経験的に約500に定めるのが妥当
である。そしてR4は炭素数の上限は呈色剤の分
子量の上限に基いて23に決めることができる。こ
のような呈色剤の好ましい分子量の範囲の中では
一般式（）に於いて、R4が特にアルキル基で
あるときはそれがもしもシクロアルキル基、アリ
ール基、アルアルキル基、シクロアルコキシ基、
アリロキシ基又はアルアルコキシ基であるときに
比べて最も融点が低く、もしもR1，R2及びR3の
いずれもがアルキル基、シクロアルキル基、アリ
ール基又はアルアルキル基でないとすればその融
点はあまり低すぎて呈色剤としての融点範囲から
外れてしまうものが多い。 しかるに、一般式（）でR1，R2及びR3のう
ちの少なくとも一つを（特にR1を）アルキル基、
シクロアルキル基、アリール基又はアルアルキル
基にすると化合物の融点は著しく高められて、呈
色剤としての好ましい融点を示すに到る。又、こ
れらの融点を最も効果的に高められる構造はR1
がアルキル基、シクロアルキル基、アリール基又
はアルアルキル基、R2が水素原子、R3が水素原
子、水酸基又はアルキル基のときであつて、これ
は以下の具体例から理解される。 つづいて同程度の分子量をもつ化合物で比較す
る。 （但し式中、ｉ−Prはイソプルピル基、ｔ−
Buはターシヤリブチル基及びｔ−Amはターシ
ヤリアミル基を示す。） 最後に、一般式（）で水酸基のオルソ位の一
方が置換されないのは、もしも二つのオルソ位が
ともに水素原子より大きな原子又は原子団で置換
されるとフエノール系化合物の呈色能が殆ど失わ
れ、本発明の目的に合致しなくなるためである。 このように一般式（）で表わされるフエノー
ル系化合物は感熱記録体の呈色剤として特徴的で
ある。さて、一般式（）でR1，R2及びR3は水
素原子、水酸基、アルアルキル基、シクロアルキ
ル基、アリール基又はアルアルキル基であり、ア
ルキル基、シクロアルキル基、アリール基及びア
ルアルキル基の好ましい具体例としてはメチル
基、エチル基、イソプロピル基、ターシヤリブチ
ル基、ターシヤリアミル基、シクロヘキシル基、
フエニル基、ベンジル基、及びα，α−ジメチル
ベンジル基が挙げられる。同じくR4は炭素数23
以下のアルキル基であり、その好ましい具体例と
してはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプ
ロピル基、ブチル基、イソブチル基、アミル基、
ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル
基、ウンデシル基、トリデシル基、ペンタデシル
基、ヘプタデシル基、ヘンエイコシル基及びトリ
コシル基が挙げられる。 そして本発明の目的に好ましい一般式（）の
具体例としては、（カツコ内の数字はその化合物
の融点のセツ氏温度を示す。）３−シクロヘキシ
ル−４−ヒドロキシフエニルメチルケトン
（152）、３−ベンジル−４−ヒドロキシフエニル
メチルケトン（148）、３−（α，α−ジメチルベ
ンジル）−４−ヒドロキシフエニルメチルケトン
（159）、２−メチル−４−ヒドロキシ−５−イソ
プロピルフエニルメチルケトン（127）、３−イソ
プロピル−４−ヒドロキシフエニルエチルケトン
（126.5）、３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシ
フエニルエチルケトン（151）、３−フエニル−４
−ヒドロキシフエニルエチルケトン（152）、２，
４−ジヒドロキシ−５−ターシヤリブチルフエニ
ルエチルケトン（159）、２，４−ジヒドロキシ−
５−ターシヤリアミルフエニルエチルケトン
（121）、３−メチル−４−ヒドロキシフエニル−
プロピルケトン（132）、３−イソプロピル−４−
ヒドロキシフエニルプロピルケトン（92）、３−
シクロヘキシル−４−ヒドロキシフエニルプロピ
ルケトン（88）、３−フエニル−４−ヒドロキシ
フエニルプロピルケトン（122）、２−メチル−４
−ヒドロキシ−５−イソプロピルフエニルプロピ
ルケトン（92）、２，４−ジヒドロキシ−５−タ
ーシヤリブチルフエニルプロピルケトン（158）、
２，４−ジヒドロキシ−５−ターシヤリアミルフ
エニルプロピルケトン（117）、３−メチル−４−
ヒドロキシフエニルブチルケトン（104.5）、３−
イソプロピル−４−ヒドロキシフエニルブチルケ
トン（105）、３−ターシヤリブチル−４−ヒドロ
キシフエニルブチルケトン（122.5）、３−シクロ
ヘキシル−４−ヒドロキシフエニルブチルケトン
（100.5）、３−フエニル−４−ヒドロキシフエニ
ルブチルケトン（109）、２−メチル−４−ヒドロ
キシ−５−イソプロピルフエニルブチルケトン
（84）、３−イソプロピル−４−ヒドロキシフエニ
ルイソブチルケトン（93）、２，４−ジヒドロキ
シ−５−ターシヤリブチルフエニルイソブチルケ
トン（156）、２，４−ジヒドロキシ−５−ターシ
ヤリアミルフエニルイソブチルケトン（110）、３
−メチル−４−ヒドロキシフエニルアミルケトン
（78）、３−イソプロピル−４−ヒドロキシフエニ
ルアミルケトン（97.5）、３−ターシヤリブチル
−４−ヒドロキシフエニルアミルケトン（114）、
３−フエニル−４−ヒドロキシフエニルアミルケ
トン（90）、２，５−ジメチル−４−ヒドロキシ
フエニルアミルケトン（105）、２−メチル−４−
ヒドロキシ−５−イソプロピルフエニルアミルケ
トン（101）、２，４−ジヒドロキシ−５−エチル
フエニルアミルケトン（94）、２，４−ジヒドロ
キシ−５−ターシヤリブチルフエニルアミルケト
ン（148）、３−メチル−４−ヒドロキシフエニル
ヘキシルケトン（113.5）、３−イソプロピル−４
−ヒドロキシフエニルヘキシルケトン（85）、３
−ターシヤリブチル−４−ヒドロキシフエニルヘ
キシルケトン（136.5）、３−フエニル−４−ヒド
ロキシフエニルヘキシルケトン（99.5）、２，５
−ジメチル−４−ヒドロキシフエニルヘキシルケ
トン（92）、３−メチル−４−ヒドロキシフエニ
ルヘプチルケトン（91）、３−ターシヤリブチル
−４−ヒドロキシフエニルヘプチルケトン
（106）、３−フエニル−４−ヒドロキシフエニル
ヘプチルケトン（86）、２，３−ジメチル−４−
ヒドロキシフエニルヘプチルケトン（80）、２，
５−ジメチル−４−ヒドロキシフエニルヘプチル
ケトン（100）、２−メチル−４−ヒドロキシ−５
−イソプロピルフエニルヘプチルケトン（81）、
２，４−ジヒドロキシ−３−メチルフエニルヘプ
チルケトン（81）、２，４−ジヒドロキシ−５−
メチルフエニルヘプチルケトン（93.5）、２，５
−ジメチル−４−ヒドロキシフエニルオクチルケ
トン（91）、２，５−ジメチル−４−ヒドロキシ
フエニルノニルケトン（82）、２，４−ジヒドロ
キシ−５−メチルフエニルウンデシルケトン
（88）、２，４−ジヒドロキシ−５−メチルフエニ
ルトリデシルケトン（85）、２，５−ジメチル−
４−ヒドロキシフエニルペンタデシルケトン
（95）、２，４−ジヒドロキシ−５−メチルフエニ
ルヘプタデシルケトン（86）、２，５−ジメチル
−４−ヒドロキシフエニルヘプタテシルケトン
（97）、３−メチル−４−ヒドロキシフエニルヘン
エイコシルケトン（81）、２，５−ジメチル−４
−ヒドロキシフエニルヘンエイコシルケトン
（103）及び３−メチル−４−ヒドロキシフエニル
トリコシルケトン（85）などが挙げられる。そし
て更に本発明を理解すれば、一般式（）の範囲
の中でR1，R2，R3及びR4の組み合わせを変える
ことによつて、より多くの呈色剤として好ましい
化合物を創造する事は容易であろう。 本発明のフエノール系化合物の多くは新規では
あるが、工業的に入手しうる原料から、つぎに示
すような既に公知のいくつかの方法によつて製造
することができる。 １ フエノール類のアシル化又はフエノールエス
テル類のフリース転位： ｛但し、R1，R2，R3及びR4は一般式（）の
定義と同じであり、Ｘはハロゲン原子又は水酸基
を示す。｝ 上記の二つの反応式はフエノール類のアシル化
とフエノールエステル類のフリース転位をそれぞ
れ示したものであつて、既に知られている通り、
塩化アルミニウムや塩化亜鉛などのルイス酸がこ
れらの反応の触媒として使用される。 ２ ヘツシユの反応： ｛但し、R1，R2，R3及びR4は一般式（）の
定義に同じ。｝ 上の二つの反応式で示されるように、ヘツシユ
の反応を利用すれば二段階の化学的な過程で目的
とする化合物を得ることができる。この反応は
R2又はR3の少なくとも一つが水酸基でないとお
こらないとされていて、反応溶媒としてエーテル
が、触媒として塩化亜鉛が用いられる。反応はお
だやかであつて、ターシヤリブチル基やターシヤ
リアミル基のように脱離しやすい置換基のあるフ
エノール類をアシル化するのに適している。 ３ フエニルケトン類のアルキル化： ｛但し、R1，R2，R3及びR4は一般式（）の
定義と同じであり、（R1−Ｈ）はR1から水素原子
一個を取つたオレフインを示す。｝ 上記の二つの反応式で表わされるようにフエニ
ルケトン類はアルキル化することができる。特に
R2又はR3のうち少なくとも一つが水酸基である
と反応は容易である。反応触媒としてはルイス酸
の他に硫酸又はスルホン酸類が使用される。 本発明のフエノール系化合物の多くは単独でも
呈色剤として使用しうるが、一部は、又より好ま
しくは、複数のフエノール系化合物を混合して使
用することができる。複数のフエノール系化合物
は一般式（）の中からだけで選択する事もでき
るが、一般式（）の中から少なくとも一つを、
他のフエノール系化合物の中から少なくとも一つ
を選択すると良い結果が得られる。この目的に適
した他のフエノール系化合物の具体例としては、
２，２−ジ（４−ヒドロキシフエニル）プロパン
（ビスフエノールＡ）、２，２−ジ（３−メチル−
４−ヒドロキシフエニル）プロパン（ビスフエノ
ールＣ）、２−（４−ヒドロキシフエニル）−２−
（３−メチル−４−ヒドロキシフエニル）プロパ
ン、２−（４−ヒドロキシフエニル）−２−（３−
イソプロピル−４−ヒドロキシフエニル）プロパ
ン、２−（４−ヒドロキシフエニル）−２−（３−
ターシヤリブチル−４−ヒドロキシフエニル）プ
ロパン、２−（４−ヒドロキシフエニル）−２−
（３，５−ジターシヤリブチル−４−ヒドロキシ
フエニル）プロパン、２−（４−ヒドロキシフエ
ニル）−２−（３−ターシヤリアミル−４−ヒドロ
キシフエニル）プロパン、２−（４−ヒドロキシ
フエニル）−２−（３−シクロヘキシル−４−ヒド
ロキシフエニル）プロパン、２，２−ジ（４−ヒ
ドロキシフエニル）ブタン、２，２−ジ（３−メ
チル−４−ヒドロキシフエニル）ブタン、１，１
−ジ（２−ヒドロキシ−４−メチルフエニル）ブ
タン、１，１−ジ（２−ヒドロキシ−５−メチル
フエニル）ブタン、１，１−ジ（４−ヒドロキシ
フエニル）イソブタン、１，１−ジ（２−ヒドロ
キシ−５−メチルフエニル）イソブタン、２，２
−ジ（４−ヒドロキシフエニル）−４−メチルペ
ンタン、１，１−ジ（４−ヒドロキシフエニル）
シクロヘキサン、１，１−ジ（３−メチル−４−
ヒドロキシフエニル）シクロヘキサン、１−（４
−ヒドロキシフエニル）−１−（３−メチル−４−
ヒドロキシフエニル）シクロヘキサン、１−（４
−ヒドロキシフエニル）−１−（３−エチル−４−
ヒドロキシフエニル）シクロヘキサン、１−（４
−ヒドロキシフエニル）−１−（３−イソプロピル
−４−ヒドロキシフエニル）シクロヘキサン、１
−（４−ヒドロキシフエニル）−１−（３−ターシ
ヤリブチル−４−ヒドロキシフエニル）シクロヘ
キサン、１−（４−ヒドロキシフエニル）−１−
（３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシフエニル）
シクロヘキサン、２，２−ジ（４−ヒドロキシフ
エニル）オクタン、４，4′−チオビス（３−メチ
ル−６−ターシヤリブチルフエノール）、４，
4′−ジヒドロキシジフエニルスルホン、パラヒド
ロキシ安息香酸ベンジル、４−ヒドロキシフタル
酸ジメチル、パラヒドロキシ安息香酸のネオペン
チルグリコールジエステル又はパラヒドロキシ安
息香酸のヘキサメチレングリコールジエステルな
どが挙げられる。 感熱記録体は支持体の上に染料と呈色剤とを主
成分とする感熱機能層を設けたものであつて、熱
ヘツドや熱ペンなどで加熱する事により、感熱機
能層の中に発色相を形成し、加熱に応じた記録像
が得られる。 本発明の化合物により発色する染料は電子供与
性の、すなわち塩基性の染料であつて、元来無色
ではあるが、フエノール系化合物のような電子受
容性の、すなわち酸性の物質に合うと電子の授受
がおこつて、特に可視部の光吸収スペクトルが変
化して有化するとされている。その具体例として
は、３，３−ビス（４−ジメチルアミノフエニ
ル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビ
ス（４−ジメチルアミノフエニル）フタリド、３
−（４−ジメチルアミノフエニル）−３−（１，２
−ジメチルインドール−３−イル）フタリド、
４，4′−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリルベ
ンジルエーテル、Ｎ−ハロフエニル−ロイコオー
ラミン、ベンゾイルロイコメチレンブルー、パラ
ニトロベンゾイルロイコメチレンブルー、３−メ
チル−スピロ−ジナフトピラン、３−エチル−ス
ピロ−ジナフトピラン、３−プロピル−スピロ−
ジベンゾピラン、３−ジメチルアミノ−７−メト
キシフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メト
キシフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−メト
キシフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロ
ロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル
−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−
６，７−ジメチルフルオラン、３−（Ｎ−エチル
−Ｐ−トルイジノ）−７−メチルフルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−Ｎ−アセチル−Ｎ−メチ
ルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
Ｎ−メチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−７−Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアミ
ノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−ク
ロロエチル−Ｎ−メチルアミノフルオラン、３，
７−ビス（ジエチルアミノ）フルオラン、３−
（Ｎ−エチル−Ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７
−フエニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル
−Ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−（Ｐ−トル
イジノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−
メチル−７−フエニルアミノフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７−（２−カルボメトキシフエニ
ルアミノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−
イソアミルアミノ）−６−メチル−７−フエニル
アミノフルオラン、３−（Ｎ−シクロヘキシル−
Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−７−フエニル
アミノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル
−７−フエニルアミノフルオラン、３−ピペリジ
ノ−６−メチル−７−フエニルアミノフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−キシ
リジノフルオラン、３−ジメチルアミノ−７−
（Ｏ−クロロフエニルアミノ）フルオラン、３−
ジエチルアミノ−７−（Ｏ−クロロフエニルアミ
ノ）フルオラン又は３−ピロリジノ−６−メチル
−７−（Ｐ−ブチルフエニルアミノ）フルオラン
などが挙げられる。勿論、これらの染料に限定せ
られるものでなく、なお二種以上の染料を同時に
使用する事もできる。 感熱記録体において、感熱機能層中の染料の呈
色剤との使用比率は用いられる染料及び呈色剤の
種類に応じて選択すべきであつて特に限定される
ものではないが、一般に染料１重量部に対して呈
色剤が１ないし50重量部、より好ましくは２ない
し10重量部使用される。感熱機能層はこれらを主
成分として含有する塗布液を支持体の上に塗布乾
燥して固定される。 塗布液の調製には一般に水が媒質として使用さ
れ、通常ボールミル、アトライター又はサンドグ
ラインダー等の混合粉砕機により染料と呈色剤と
を一諸に又は別々に粉砕分散させる。かかる塗布
液中には、バインダーとしてデンプン類、ヒドロ
キシエチルセルローズ、メチルセルローズ、カル
ボキシメチルセルローズ、ゼラチン、カゼイン、
アラビアゴム、ポリビニルアルコール、ジイソブ
チレン−無水マレイン酸共重合体塩、スチレン−
無水マレイン酸共重合体塩、エチレン−アクリル
酸共重合体塩、スチレン−アクリル酸共重合体塩
又はスチレン−ブタジエン共重合体エマルジヨン
などが全固形分の中で10ないし70重量％、好まし
くは15ないし50重量％になるように加えられる。 さらに、塗布液中には各種の助剤を添加するこ
とができる。例えば、ジオクチルスルホコハク酸
ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム、ラウリル硫酸ナトリウム又は脂肪酸の金属
塩などの分散剤、ベンゾフエノン系又はベンゾト
リアゾール系などの紫外線吸収剤、消泡剤、螢光
染料、着色染料、ステアリン酸亜鉛、ステアリン
酸カルシウム、ポリエチレンワツクス、カルナバ
ロウ、パラフインワツクス又はエステルワツクス
などの滑剤、カオリン、クレー、タルク、炭酸カ
ルシウム、焼成クレー、酸化チタン、珪藻土、微
粒子状無水珪酸又は活性自土などの無機顔料及び
ステアリン酸アミド、メチレンビスステアリン酸
アミド、オレイン酸アミド、パルミチン酸アミ
ド、抹香オレイン酸アミド又はヤシ油脂肪酸アミ
ドなどの増感剤を挙げることができる。 支持体としては、紙、プラスチツクフイルム又
は合成紙などが使用しうるが、価格及び塗布適性
の点で紙が最も好ましくは用いられている。 感熱機能層の形成方法としては既に周知慣用の
技術を用いる事ができる。例えばエアーナイフコ
ーテイング又はブレードコーテイングなどにより
塗布液を支持体の上に塗布、乾燥して感熱機能層
が形成、固定される。感熱機能層は通常その乾燥
重量が１平方米当り２ないし12グラム、好ましく
は３ないし10グラムの範囲である。又、感熱機能
層の表面の平滑性が特に要求される場合には、ス
ーパーカレンダー又はマシンカレンダーなどで平
滑化処理を行うことができる。 つぎに本発明を一層明確にするために実施例及
び比較的を挙げて説明する。なお例中の部及び％
は、特に断らない限りそれぞれ重量部及び重量％
を表わす。 実施例 １ Ａ液調製： ３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）
−６−メチル−７−フエニルアミノフルオラン
10部 メチルセルロース ５％水溶液 ５部 水 40部 この組成物をサンドグラインダーで平均粒子径
3μｍまで粉砕した。 Ｂ液調製： ３−フエニル−４−ヒドロキシフエニルアミル
ケトン 20部 メチルセルロース ５％水溶液 ５部 水 55部 この組成物をサンドグラインダーで平均粒子径
3μｍまで粉砕した。 記録層の形成： Ａ液55部、Ｂ液80部、酸化珪素顔料（吸油量
180ml／100ｇ）15部、20％酸化澱粉水溶液50部、
水20部を混合し撹拌する。得られた塗液を50ｇ／
m2の原紙に乾燥重量で７ｇ／m2となるように塗布
乾燥して感熱記録体を得た。 実施例 ２〜９ Ｂ液調製において、３−フエニル−４−ヒドロ
キシフエニルアミルケトンの代りに、 ３−メチル−４−ヒドロキシフエニルヘプチル
ケトン （実施例２） ３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシフエニル
ブチルケトン （実施例３） ２，５−ジメチル−４−ヒドロキシフエニルヘ
キシルケトン （実施例４） ２，５−ジメチル−４−ヒドロキシフエニルオ
クチルケトン （実施例５） ３−イソプロピル−４−ヒドロキシフエニルブ
チルケトン （実施例６） ３−イソプロピル−４−ヒドロキシフエニルア
ミルケトン （実施例７） ３−フエニル−４−ヒドロキシフエニルヘキシ
ルケトン （実施例８） ２−メチル−４−ヒドロキシ−５−イソプロピ
ルフエニルアミルケトン （実施例９） を、それぞれ用いた以外は実施例１と全く同様に
して８種類の感熱記録体を得た。 実施例 10〜11 Ａ液調製において、３−（Ｎ−シクロヘキシル
−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−７−フエニ
ルアミノフルオランの代りに、３−（Ｎ−エチル
−Ｎ−イソ−アミルアミノ）−６−メチル−７−
フエニルアミノフルオランを用い、Ｂ液調製にお
いて、３−フエニル−４−ヒドロキシフエニルア
ミルケトンの代りに ３−フエニル−４−ヒドロキシフエニルブチル
ケトン （実施例10） ３−ターシヤリブチル−４−ヒドロキシフエニ
ルヘプチルケトン （実施例11） を、それぞれ用いた以外は実施例１と全く同様に
して２種類の感熱記録体を得た。 実施例 12〜13 Ａ液調製において、３−（Ｎ−シクロヘキシル
−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチルル−７−フエ
ニルアミノフルオラン10部の代りに、３−（Ｎ−
シクロヘキシル−Ｎ−Ｎ−メチルアミノ）−６−
メチル−７−フエニルアミノフルオラン５部及び
３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソ−アミルアミノ）−６
−メチル−７−フエニルアミノフルオラン５部
（合計10部）を用い、Ｂ液調製において、３−フ
エニル−４−ヒドロキシフエニルアミルケトンの
代りに、 ２，４−ジヒドロキシ−５−ターシヤリアミル
フエニルイソブチルケトン （実施例12） ２，５−ジメチル−４−ヒドロキシフエニルア
ミルケトン （実施例13） を、それぞれ用いた以外は実施例１と全く同様に
して２種類の感熱記録体を得た。 実施例 14 Ａ液調製： ３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）
−６−メチル−７−フエニルアミノフルオラン
10部 メチルセルロース ５％水溶液 ５部 水 40部 この組成物をサンドグラインダーで平均粒子径
3μｍまで粉砕した。 Ｂ液調製： ２，５−ジメチル−４−ヒドロキシフエニルヘ
プチルケトン 20部 メチルセルロース ５％水溶液 ５部 水 55部 この組成物をサンドグラインダーで平均粒子径
3μｍまで粉砕した。 Ｃ液調製： ３−フエニル−４−ヒドロキシフエニルエチル
ケトン 20部 メチルセルロース ５％水溶液 ５部 水 55部 この組成物をサンドグラインダーで平均粒子径
3μｍまで粉砕した。 記録層の形成： Ａ液55部、Ｂ液80部、Ｃ液80部、酸化珪素顔料
（吸油量180ml／100ｇ）15部、20％酸化澱粉水溶
液50部、水10部を混合し撹拌する。得られた塗液
を50ｇ／m2の原紙に乾燥重量で７ｇ／m2となるよ
うに塗布乾燥して感熱記録体を得た。 実施例 15〜16 Ｃ液調製において、３−フエニル−４−ヒドロ
キシフエニルエチルケトンの代りに、 ２，４−ジヒドロキシ−５−ターシヤリアミル
フエニルエチルケトン （実施例15） ３−メチル−４−ヒドロキシフエニルヘキシル
ケトン （実施例16） をそれぞれ用いた以外は実施例14と全く同様にし
て２種類の感熱記録体を得た。 実施例 17〜22 Ａ液調製において、３−（Ｎ−シクロヘキシル
−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−７−フエニ
ルアミノフルオランの代りに、３−（Ｎ−エチル
−Ｎ−イソ−アミルアミノ）−６−メチル−７−
フエニルアミノフルオランを用い、Ｃ液調製にお
いて、３−フエニル−４−ヒドロキシフエニルエ
チルケトンの代りに、 ２，４−ジヒドロキシ−５−ターシヤリブチル
フエニルエチルケトン （実施例17） ３−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ヒドロ
キシフエニルメタルケトン （実施例18） ３−ベンジル−４−ヒドロキシフエニルメチル
ケトン （実施例19） ２−（４−ヒドロキシフエニル）−２−（３−イ
ソプロピル−４−ヒドロキシフエニル）プロパ
ン （実施例20） １−（４−ヒドロキシフエニル）−１−（３−イ
ソプロピル−４−ヒドロキシフエニル）シクロ
ヘキサン （実施例21） ２，２−ジ（４−ヒドロキシフエニル）プロパ
ン （実施例22） を、それぞれ用いた以外は実施例14と全く同様に
して６種類の感熱記録体を得た。 実施例 23〜28 Ａ液調製において、３−（Ｎ−シクロヘキシル
−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−７−フエニ
ルアミノフルオランの代りに、３−（Ｎ−エチル
−Ｎ−イソ−アミルアミノ）−６−メチル−７−
フエニルアミノフルオランを、Ｂ液調製におい
て、２，５−ジメチル−４−ヒドロキシフエニル
ヘプチルケトンの代りに、２−（４−ヒドロキシ
フエニル）−２−（３−シクロヘキシル−４−ヒド
ロキシフエニル）プロパンをそれぞれ用い、Ｃ液
調製において、３−フエニル−４−ヒドロキシフ
エニルエチルケトンの代りに、 ２，５−ジメチル−４−ヒドロキシフエニルノ
ニルケトン （実施例23） ３−フエニル−４−ヒドロキシフエニルヘプチ
ルケトン （実施例24） ２−メチル−４−ヒドロキシ−５−イソプロピ
ルフエニルヘプチルケトン （実施例25） ２−メチル−４−ヒドロキシ−５−イソプロピ
ルフエニルブチルケトン （実施例26） ２，３−ジメチル−４−ヒドロキシフエニルヘ
プチルケトン （実施例27） ２，４−ジヒドロキシ−３−メチルフエニルヘ
プチルケトン （実施例28） を、それぞれ用いた以外は実施例14と全く同様に
して６種類の感熱記録体を得た。 実施例 29〜33 Ｂ液調製において、２，５−ジメチル−４−ヒ
ドロキシフエニルヘプチルケトンの代りに、２−
（４−ヒドロキシフエニル）−２−（３−イソプロ
ピル−４−ヒドロキシフエニル）プロパンを用
い、Ｃ液調製において、３−フエニル−４−ヒド
ロキシフエニルエチルケトンの代りに、 ３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシフエニル
プロピルケトン （実施例29） ３−イソプロピル−４−ヒドロキシフエニルヘ
キシルケトン （実施例30） ２，４−ジヒドロキシ−５−エチルフエニルア
ミルケトン （実施例31） ２，４−ジヒドロキシ−５−メチルフエニルト
リデシルケトン （実施例32） ３−メチル−４−ヒドロキシフエニルトリコシ
ルケトン （実施例33） を、それぞれ用いた以外は実施例14と全く同様に
して５種類の感熱記録体を得た。 実施例 34〜37 Ａ液調製において、３−（Ｎ−シクロヘキシル
−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−７−フエニ
ルアミノフルオランの代りに、３−（Ｎ−エチル
−Ｎ−イソ−アミルアミノ）−６−メチル−７−
フエニルアミノフルオランを、Ｂ液調製におい
て、２，５−ジメチル−４−ヒドロキシフエニル
ヘプチルケトンの代りに、２−（４−ヒドロキシ
フエニル）−２−（３−イソプロピル−４−ヒドロ
キシフエニル）プロパンをそれぞれ用い、Ｃ液調
製において、３−フエニル−４−ヒドロキシフエ
ニルエチルケトンの代りに、 ２，４−ジヒドロキシ−５−メチルフエニルウ
ンデシルケトン （実施例34） ２−メチル−４−ヒドロキシ−５−イソプロピ
ルフエニルメチルケトン （実施例35） ３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシフエニル
メチルケトン （実施例36） を、それぞれ用いた以外は実施例14と全く同様に
して３種類の感熱記録体を得た。 比較例 １： Ｂ液調製において、３−フエニル−４−ヒドロ
キシフエニルアミルケトンの代りに、２，２−ジ
（４−ヒドロキシフエニル）プロパンを用いた以
外は実施例１と全く同様にして感熱記録体を得
た。 比較例 ２〜６： Ｂ液調製において、３−フエニル−４−ヒドロ
キシフエニルアミルケトンの代りに、 ４−ヒドロキシフエニルヘプチルケトン
（比較例２） ２，４−ジヒドロキシフエニルヘプチルケトン
（比較例３） ２，４−ジヒドロキシフエニルオクチルケトン
（比較例４） ３，４−ジヒドロキシフエニルベンジルケトン
（比較例５） ２，４−ジヒドロキシフエニルフエノキシメチ
ルケトン （比較例６） を、それぞれ用いた以外は実施例１と全く同様に
して５種類の感熱記録体を得た。 以上の実施例１〜36及び比較例１〜６で得られ
た42種類の感熱記録体を高速感熱フアクシミリ
（日立“HIFAX700”）を使用して記録した。得
られた記録体の白色度、記録像の記録感度及び、
記録像並びに白紙部の保存性は以下の如くであつ
た。
無色又は淡色の発色性物質（以下染料と称する）
と染料を発色させる呈色物質（以下呈色剤と称す
る）とを主成分とする感熱機能層を有する感熱記
録体に於いて、一般式（） ｛式（）中、R1，R2及びR3は水素原子、水
酸基、アルキル基、シクロアルキル基、アリール
基又はアルアルキル基を、R4を炭素数23以下の
アルキル基を示す。但しR1，R2及びR3のうち少
なくとも一つはアルキル基、シクロアルキル基、
アリール基又はアルアルキル基である。｝ で表わされるフエノール系化合物の少なくとも一
種を呈色剤として含有する感熱記録体に関する。 特公昭43−4160号、同45−14039号又は特開昭
57−129787号などでも明らかなように、感熱記録
体の呈色剤としてはすでにいくつかのフエノール
系化合物が用いられている。しかし最近では、感
熱記録機器が急速に発達し、それに伴つて感熱記
録体の応用分野は拡大するばかりであつて、記録
体にも種々の新しい特性が要望されるようになつ
た。とりわけ重要な特性として問題にされている
のは記録体の熱応答性と記録の保存性とであろ
う。ここで、記録体の熱応答性とは記録体の記録
が如何ほど微少な時間ないしはエネルギーで得ら
れるかを表現するものであり、各種記録機器の高
速化に対応して重要度を増す特性であると言え
る。 又、記録の保存性とは記録が通常取り扱われ又
は保存される環境で如何に長期間その鮮明さを失
わないかを表現するものであつて、応用分野の拡
大により特に要望の高まつた特性であると言う事
ができる。そして、かかる記録体の特性は特に呈
色剤として使用されるフエノール系化合物の性質
に依存する度合いが最も大きく、最近ではこのた
めに種々のフエノール系化合物が呈色剤として提
案されるようになつた。 本発明の目的は一般式（）で表わされるフエ
ノール系化合物の少なくとも一種を呈色剤として
使用する事によつて、特に記録体の熱応答性と記
録の保存性の優れた記録体を提供する事である。 周知のように、記録体の記録は、原理的には、
互に接近して支持体の上に配置された元来無色の
塩基性の発色物質（染料）とフエノール系化合物
からなる呈色剤とが加熱により融解、融合して有
色の発色相を形成する事によつて得られる。実際
には、加熱によりいち早く融解して染料と呈色剤
とを溶解させるような第三物質（増感剤）が添加
される事も多いが、本発明のように熱応答性を重
視する場合には熱的な効率を低下させるので必ず
しも好ましいとは言われない。染料及び呈色剤は
共に常温では流動性のない固体、好ましくは結晶
性の固体であつて、加熱により少なくとも一方が
融解て融合する事により発色相を形成する。通
常、呈色剤の方がより早く融解、流動して染料を
溶解、融合する事が望ましい。故に呈色剤の融点
は以下にも説明する通り呈色剤の最も重要で基本
的な物性の一つである。 本発明で問題にしている特性である熱応答性に
は、さきの発色相形成の原理から呈色剤の比熱、
熱伝導性、融点、融解潜熱、融解液体の流動特性
及び融解液体の染料溶解性などが深く関係してい
るように思われる。詳細な実験によれば、それは
呈色剤の融点と融解液体の流動特性に最も鋭敏に
影響される事が確かめられた。すなわち、呈色剤
の融点が低く、融解液体が流動しやすい程感熱記
録体の熱応答性は優れていた。 又、融解液体の流動しやすさは感熱記録体のよ
うな微細な系では融解液体の粘度と表面張力が小
さい程大きくなる事は勿論であつて理解しやすい
が、むしろ融解液体が加熱をやめても如何に長時
間流動性であるか、言いかえると一旦融解した呈
色剤が如何に長い時間過冷却の液体として存在し
うるかと言う事に極めて大きく依存している事も
判つた。このように呈色剤の融点は低い程熱応答
性の良くなる事が判つたが、その余り融点が低す
ぎると感熱記録体はその製造中、輸送中又は保存
中に、さらされる熱や環境物質の作用によつて自
然に発色して外観を損ねたり記録の鮮明さを低下
させたりするので、呈色剤の融点は80℃以上が良
い。又、呈色剤として二種以上の化合物を使用す
ることは通常行われており、このときは一般に共
融混合物を形成して自然に発色する傾向は更に増
大するので、融点の下限はもう少し引き上げられ
るべきである。呈色剤の融点範囲は80℃から160
℃迄が好ましいと言われるのはこのような根拠に
よるのであろう。 つぎに、記録の保存性は二つの原因によつて損
われると考える事ができる。その一つは、発色相
を形成する必須成分の少なくとも一つが揮発、光
化学的な劣化又は環境物質の作用によつて、発色
相から消失したり、発色又は呈色能を失つたりし
て、発色相の濃度が減少ないしは消失する事であ
り、濃度を失つた発色相の部分を再加熱してもそ
の濃度を復元する事がないので、これらは不可逆
的な変化と言う事が出来よう。他の一つは、発色
相が熱力学的に不安定な非結晶相からなつている
とき、これからその必須成分の少なくとも一つが
より安定な独立した結晶相として相分離をおこす
結果、発色相が減少ないしは消滅して、記録の濃
度が低下もしくは消失する事であり、消滅した発
色相の部分は再加熱する事により一時的に発色す
る事から、これは可逆的な変化であると言えよ
う。このような可逆的な変化は高い温度、高い湿
度又は指の脂などの環境物質の付着などによつて
促進される事が多い。 記録の不加逆的な変化を防止するには、当然の
事ながら、１発色相を形成する各成分を不揮発性
にすること、２発色相の光化学的な安定性を増大
させること、３初期の発色濃度を大きくして記録
濃度を永続させることなどの対策が考えられる。
そこで、呈色剤の分子量を大きくするとそれはよ
り不揮発性になる。呈色剤の分子量が170以上好
ましくは200以上、更に好ましくは220以上になる
と実用上その揮発性は問題にはならない。つい
て、フエノール系化合物からなる呈色剤は一般に
光化学的な酸化を受けて呈色作用を失いやすいが
フエノールの核にたとえばカルボニル基のような
電気陰性基が直接に置換されるとこのような酸化
を受けにくくなる事が知られている。特に呈色剤
に光化学的な増感作用がない限り、フエノール系
化合物のフエノールの核にカルボニル基が置換さ
れているとそれによる発色相の光安定性は向上す
る。発色相の発色濃度を大きくするには呈色剤の
酸の強さを大きくすること、発色相の誘電率を小
さくしないこと又は染料と呈色剤の組成を適当に
することなどが効果があるとされている。 又、発色相の可逆的な変化を防止するには、１
発色相の粘性すなわちガラス転移温度を高くして
発色相からの結晶析出速度を小さくすること、２
発色相の熱力学的な安定性を増大させて結晶析出
の原動力を小さくすることなどの対策が考えられ
る。これらの対策のために既に複数の呈色剤を併
用する事が行われていて、それなりの成果もみら
れるが、呈色剤間又は呈色剤と染料間に物理化学
的な強い相互作用がないと呈色剤の併用効果は上
がらない。呈色剤の一つにカルボニル基のような
電子供与性の基又は原子があるとその相互作用の
著しい事は既に知られている。 以上のように記録体に関する若干の技術的問題
点を認識するだけでも、優れた呈色剤としての要
件を充足するフエノール系化合物を選択ないし創
造する事は極めて困難であると言わなければなら
ない。 本発明の理解に供するため、本発明にかかるフ
エノール系化合物の記録体の呈色剤としての特徴
を上述の認識に従つて以下説明する。 一般式（）に於いて、フエノール性の水酸基
のパラ位にあるカルボニル基は本発明化合物の必
須条件となつており、既に一部説明もしたが本発
明化合物に呈色剤としてのいくつかの利点をもた
らしている。それは、１フエノール系化合物の融
点を高める、2R1，R2及びR3との関係で化合物の
過冷却状態を持続させる効果を生じている、３フ
エノール系化合物の光化学的な安定性を増大させ
る、４フエノール系化合物の酸の強さを増大させ
る、５水酸基との強い相互作用を有していて他の
フエノール系化合物との呈色剤併用効果を大きく
する、などであつて、ここでは２項についてもう
少し説明する必要があろう。 呈色剤の過冷却状態の持続性は記録体の熱応答
性の向上に極めて重要である事は既に述べた通り
であるが、通常液体の過冷却状態は液体の粘性の
高いときによくみられるものであり、本発明のよ
うに液体の流動しやすさを問題にする場合には粘
性の大きな過冷却状態では意味がない。しかる
に、一般式（）でR1が水酸基の自由回転を阻
害するようなアルキル基、シクロアルキル基、ア
リール基又はアルアルキル基であり、R2及びR3
がカルボニル基の自由回転を阻害することのない
水素原子であるときは、その化合物は低い粘性で
あるにもかかわらず、他の類似化合物に比べて、
過冷却状態の著しい延長がみられる。これは理論
的にも理解されうる事であつて、本発明に於ける
一つの重要な発見である。このような化合物を呈
色剤の一つとして使用した記録体はとりわけ高い
熱応答性を示す。 このように利点の多いカルボニル基ではあるが
カルボニル基の電子供与性は発色に対する減感作
用となつているので特にR2又はR3が水酸基でな
い限り、その呈色作用は弱められている。このよ
うな化合物は他のフエノール系化合物と併用する
事によつてカルボニル基は他の化合物の水酸基と
水素結合して本来の濃厚な呈色作用を示すように
なり、併用の良い効果がみられる。 一般式（）に於いて、R4は炭素数23以下の
アルキル基である。R4がアルキル基であるとき
はこれがもしシクロアルキル基、アリール基又は
アルアルキル基であるときに比べて同じ炭素数で
は融解液体の表面張力と粘度が最も小さく、熱応
答性に最も望ましい結果を与える。又、もしR4
がアルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリロキ
シ基又はアルアルコキシ基であるときはそれらの
電子吸引性の酸素によりこれにつながるカルボニ
ル基の特徴的な作用のいくつかが台なしにされる
ので呈色剤としての特徴も変わつてしまう。 又、さきに呈色剤の分子量の下限は揮発性の理
由で決められると述べたが、更に一般式（）の
化合物では余り分子量が小さくなるとその水溶性
が増加して記録体の製造時又は高湿度で保存中に
自然に発色してしまう傾向がある。だからこの理
由からも分子量の下限を見出すべきであつて、そ
れも丁度さきの分子量の下限と一致している。 一方、呈色剤の分子量が大きくなるとそれにつ
れて融解液体の粘度は増大し、記録体の熱応答性
は低下する。又、一般式（）の化合物では分子
量が大きくなると一般にその誘電率は低下し、そ
れにつれて呈色作用が著しく減少する。呈色剤の
分子量の上限を定める理由はこの二つの事からで
あつて、これは経験的に約500に定めるのが妥当
である。そしてR4は炭素数の上限は呈色剤の分
子量の上限に基いて23に決めることができる。こ
のような呈色剤の好ましい分子量の範囲の中では
一般式（）に於いて、R4が特にアルキル基で
あるときはそれがもしもシクロアルキル基、アリ
ール基、アルアルキル基、シクロアルコキシ基、
アリロキシ基又はアルアルコキシ基であるときに
比べて最も融点が低く、もしもR1，R2及びR3の
いずれもがアルキル基、シクロアルキル基、アリ
ール基又はアルアルキル基でないとすればその融
点はあまり低すぎて呈色剤としての融点範囲から
外れてしまうものが多い。 しかるに、一般式（）でR1，R2及びR3のう
ちの少なくとも一つを（特にR1を）アルキル基、
シクロアルキル基、アリール基又はアルアルキル
基にすると化合物の融点は著しく高められて、呈
色剤としての好ましい融点を示すに到る。又、こ
れらの融点を最も効果的に高められる構造はR1
がアルキル基、シクロアルキル基、アリール基又
はアルアルキル基、R2が水素原子、R3が水素原
子、水酸基又はアルキル基のときであつて、これ
は以下の具体例から理解される。 つづいて同程度の分子量をもつ化合物で比較す
る。 （但し式中、ｉ−Prはイソプルピル基、ｔ−
Buはターシヤリブチル基及びｔ−Amはターシ
ヤリアミル基を示す。） 最後に、一般式（）で水酸基のオルソ位の一
方が置換されないのは、もしも二つのオルソ位が
ともに水素原子より大きな原子又は原子団で置換
されるとフエノール系化合物の呈色能が殆ど失わ
れ、本発明の目的に合致しなくなるためである。 このように一般式（）で表わされるフエノー
ル系化合物は感熱記録体の呈色剤として特徴的で
ある。さて、一般式（）でR1，R2及びR3は水
素原子、水酸基、アルアルキル基、シクロアルキ
ル基、アリール基又はアルアルキル基であり、ア
ルキル基、シクロアルキル基、アリール基及びア
ルアルキル基の好ましい具体例としてはメチル
基、エチル基、イソプロピル基、ターシヤリブチ
ル基、ターシヤリアミル基、シクロヘキシル基、
フエニル基、ベンジル基、及びα，α−ジメチル
ベンジル基が挙げられる。同じくR4は炭素数23
以下のアルキル基であり、その好ましい具体例と
してはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプ
ロピル基、ブチル基、イソブチル基、アミル基、
ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル
基、ウンデシル基、トリデシル基、ペンタデシル
基、ヘプタデシル基、ヘンエイコシル基及びトリ
コシル基が挙げられる。 そして本発明の目的に好ましい一般式（）の
具体例としては、（カツコ内の数字はその化合物
の融点のセツ氏温度を示す。）３−シクロヘキシ
ル−４−ヒドロキシフエニルメチルケトン
（152）、３−ベンジル−４−ヒドロキシフエニル
メチルケトン（148）、３−（α，α−ジメチルベ
ンジル）−４−ヒドロキシフエニルメチルケトン
（159）、２−メチル−４−ヒドロキシ−５−イソ
プロピルフエニルメチルケトン（127）、３−イソ
プロピル−４−ヒドロキシフエニルエチルケトン
（126.5）、３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシ
フエニルエチルケトン（151）、３−フエニル−４
−ヒドロキシフエニルエチルケトン（152）、２，
４−ジヒドロキシ−５−ターシヤリブチルフエニ
ルエチルケトン（159）、２，４−ジヒドロキシ−
５−ターシヤリアミルフエニルエチルケトン
（121）、３−メチル−４−ヒドロキシフエニル−
プロピルケトン（132）、３−イソプロピル−４−
ヒドロキシフエニルプロピルケトン（92）、３−
シクロヘキシル−４−ヒドロキシフエニルプロピ
ルケトン（88）、３−フエニル−４−ヒドロキシ
フエニルプロピルケトン（122）、２−メチル−４
−ヒドロキシ−５−イソプロピルフエニルプロピ
ルケトン（92）、２，４−ジヒドロキシ−５−タ
ーシヤリブチルフエニルプロピルケトン（158）、
２，４−ジヒドロキシ−５−ターシヤリアミルフ
エニルプロピルケトン（117）、３−メチル−４−
ヒドロキシフエニルブチルケトン（104.5）、３−
イソプロピル−４−ヒドロキシフエニルブチルケ
トン（105）、３−ターシヤリブチル−４−ヒドロ
キシフエニルブチルケトン（122.5）、３−シクロ
ヘキシル−４−ヒドロキシフエニルブチルケトン
（100.5）、３−フエニル−４−ヒドロキシフエニ
ルブチルケトン（109）、２−メチル−４−ヒドロ
キシ−５−イソプロピルフエニルブチルケトン
（84）、３−イソプロピル−４−ヒドロキシフエニ
ルイソブチルケトン（93）、２，４−ジヒドロキ
シ−５−ターシヤリブチルフエニルイソブチルケ
トン（156）、２，４−ジヒドロキシ−５−ターシ
ヤリアミルフエニルイソブチルケトン（110）、３
−メチル−４−ヒドロキシフエニルアミルケトン
（78）、３−イソプロピル−４−ヒドロキシフエニ
ルアミルケトン（97.5）、３−ターシヤリブチル
−４−ヒドロキシフエニルアミルケトン（114）、
３−フエニル−４−ヒドロキシフエニルアミルケ
トン（90）、２，５−ジメチル−４−ヒドロキシ
フエニルアミルケトン（105）、２−メチル−４−
ヒドロキシ−５−イソプロピルフエニルアミルケ
トン（101）、２，４−ジヒドロキシ−５−エチル
フエニルアミルケトン（94）、２，４−ジヒドロ
キシ−５−ターシヤリブチルフエニルアミルケト
ン（148）、３−メチル−４−ヒドロキシフエニル
ヘキシルケトン（113.5）、３−イソプロピル−４
−ヒドロキシフエニルヘキシルケトン（85）、３
−ターシヤリブチル−４−ヒドロキシフエニルヘ
キシルケトン（136.5）、３−フエニル−４−ヒド
ロキシフエニルヘキシルケトン（99.5）、２，５
−ジメチル−４−ヒドロキシフエニルヘキシルケ
トン（92）、３−メチル−４−ヒドロキシフエニ
ルヘプチルケトン（91）、３−ターシヤリブチル
−４−ヒドロキシフエニルヘプチルケトン
（106）、３−フエニル−４−ヒドロキシフエニル
ヘプチルケトン（86）、２，３−ジメチル−４−
ヒドロキシフエニルヘプチルケトン（80）、２，
５−ジメチル−４−ヒドロキシフエニルヘプチル
ケトン（100）、２−メチル−４−ヒドロキシ−５
−イソプロピルフエニルヘプチルケトン（81）、
２，４−ジヒドロキシ−３−メチルフエニルヘプ
チルケトン（81）、２，４−ジヒドロキシ−５−
メチルフエニルヘプチルケトン（93.5）、２，５
−ジメチル−４−ヒドロキシフエニルオクチルケ
トン（91）、２，５−ジメチル−４−ヒドロキシ
フエニルノニルケトン（82）、２，４−ジヒドロ
キシ−５−メチルフエニルウンデシルケトン
（88）、２，４−ジヒドロキシ−５−メチルフエニ
ルトリデシルケトン（85）、２，５−ジメチル−
４−ヒドロキシフエニルペンタデシルケトン
（95）、２，４−ジヒドロキシ−５−メチルフエニ
ルヘプタデシルケトン（86）、２，５−ジメチル
−４−ヒドロキシフエニルヘプタテシルケトン
（97）、３−メチル−４−ヒドロキシフエニルヘン
エイコシルケトン（81）、２，５−ジメチル−４
−ヒドロキシフエニルヘンエイコシルケトン
（103）及び３−メチル−４−ヒドロキシフエニル
トリコシルケトン（85）などが挙げられる。そし
て更に本発明を理解すれば、一般式（）の範囲
の中でR1，R2，R3及びR4の組み合わせを変える
ことによつて、より多くの呈色剤として好ましい
化合物を創造する事は容易であろう。 本発明のフエノール系化合物の多くは新規では
あるが、工業的に入手しうる原料から、つぎに示
すような既に公知のいくつかの方法によつて製造
することができる。 １ フエノール類のアシル化又はフエノールエス
テル類のフリース転位： ｛但し、R1，R2，R3及びR4は一般式（）の
定義と同じであり、Ｘはハロゲン原子又は水酸基
を示す。｝ 上記の二つの反応式はフエノール類のアシル化
とフエノールエステル類のフリース転位をそれぞ
れ示したものであつて、既に知られている通り、
塩化アルミニウムや塩化亜鉛などのルイス酸がこ
れらの反応の触媒として使用される。 ２ ヘツシユの反応： ｛但し、R1，R2，R3及びR4は一般式（）の
定義に同じ。｝ 上の二つの反応式で示されるように、ヘツシユ
の反応を利用すれば二段階の化学的な過程で目的
とする化合物を得ることができる。この反応は
R2又はR3の少なくとも一つが水酸基でないとお
こらないとされていて、反応溶媒としてエーテル
が、触媒として塩化亜鉛が用いられる。反応はお
だやかであつて、ターシヤリブチル基やターシヤ
リアミル基のように脱離しやすい置換基のあるフ
エノール類をアシル化するのに適している。 ３ フエニルケトン類のアルキル化： ｛但し、R1，R2，R3及びR4は一般式（）の
定義と同じであり、（R1−Ｈ）はR1から水素原子
一個を取つたオレフインを示す。｝ 上記の二つの反応式で表わされるようにフエニ
ルケトン類はアルキル化することができる。特に
R2又はR3のうち少なくとも一つが水酸基である
と反応は容易である。反応触媒としてはルイス酸
の他に硫酸又はスルホン酸類が使用される。 本発明のフエノール系化合物の多くは単独でも
呈色剤として使用しうるが、一部は、又より好ま
しくは、複数のフエノール系化合物を混合して使
用することができる。複数のフエノール系化合物
は一般式（）の中からだけで選択する事もでき
るが、一般式（）の中から少なくとも一つを、
他のフエノール系化合物の中から少なくとも一つ
を選択すると良い結果が得られる。この目的に適
した他のフエノール系化合物の具体例としては、
２，２−ジ（４−ヒドロキシフエニル）プロパン
（ビスフエノールＡ）、２，２−ジ（３−メチル−
４−ヒドロキシフエニル）プロパン（ビスフエノ
ールＣ）、２−（４−ヒドロキシフエニル）−２−
（３−メチル−４−ヒドロキシフエニル）プロパ
ン、２−（４−ヒドロキシフエニル）−２−（３−
イソプロピル−４−ヒドロキシフエニル）プロパ
ン、２−（４−ヒドロキシフエニル）−２−（３−
ターシヤリブチル−４−ヒドロキシフエニル）プ
ロパン、２−（４−ヒドロキシフエニル）−２−
（３，５−ジターシヤリブチル−４−ヒドロキシ
フエニル）プロパン、２−（４−ヒドロキシフエ
ニル）−２−（３−ターシヤリアミル−４−ヒドロ
キシフエニル）プロパン、２−（４−ヒドロキシ
フエニル）−２−（３−シクロヘキシル−４−ヒド
ロキシフエニル）プロパン、２，２−ジ（４−ヒ
ドロキシフエニル）ブタン、２，２−ジ（３−メ
チル−４−ヒドロキシフエニル）ブタン、１，１
−ジ（２−ヒドロキシ−４−メチルフエニル）ブ
タン、１，１−ジ（２−ヒドロキシ−５−メチル
フエニル）ブタン、１，１−ジ（４−ヒドロキシ
フエニル）イソブタン、１，１−ジ（２−ヒドロ
キシ−５−メチルフエニル）イソブタン、２，２
−ジ（４−ヒドロキシフエニル）−４−メチルペ
ンタン、１，１−ジ（４−ヒドロキシフエニル）
シクロヘキサン、１，１−ジ（３−メチル−４−
ヒドロキシフエニル）シクロヘキサン、１−（４
−ヒドロキシフエニル）−１−（３−メチル−４−
ヒドロキシフエニル）シクロヘキサン、１−（４
−ヒドロキシフエニル）−１−（３−エチル−４−
ヒドロキシフエニル）シクロヘキサン、１−（４
−ヒドロキシフエニル）−１−（３−イソプロピル
−４−ヒドロキシフエニル）シクロヘキサン、１
−（４−ヒドロキシフエニル）−１−（３−ターシ
ヤリブチル−４−ヒドロキシフエニル）シクロヘ
キサン、１−（４−ヒドロキシフエニル）−１−
（３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシフエニル）
シクロヘキサン、２，２−ジ（４−ヒドロキシフ
エニル）オクタン、４，4′−チオビス（３−メチ
ル−６−ターシヤリブチルフエノール）、４，
4′−ジヒドロキシジフエニルスルホン、パラヒド
ロキシ安息香酸ベンジル、４−ヒドロキシフタル
酸ジメチル、パラヒドロキシ安息香酸のネオペン
チルグリコールジエステル又はパラヒドロキシ安
息香酸のヘキサメチレングリコールジエステルな
どが挙げられる。 感熱記録体は支持体の上に染料と呈色剤とを主
成分とする感熱機能層を設けたものであつて、熱
ヘツドや熱ペンなどで加熱する事により、感熱機
能層の中に発色相を形成し、加熱に応じた記録像
が得られる。 本発明の化合物により発色する染料は電子供与
性の、すなわち塩基性の染料であつて、元来無色
ではあるが、フエノール系化合物のような電子受
容性の、すなわち酸性の物質に合うと電子の授受
がおこつて、特に可視部の光吸収スペクトルが変
化して有化するとされている。その具体例として
は、３，３−ビス（４−ジメチルアミノフエニ
ル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビ
ス（４−ジメチルアミノフエニル）フタリド、３
−（４−ジメチルアミノフエニル）−３−（１，２
−ジメチルインドール−３−イル）フタリド、
４，4′−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリルベ
ンジルエーテル、Ｎ−ハロフエニル−ロイコオー
ラミン、ベンゾイルロイコメチレンブルー、パラ
ニトロベンゾイルロイコメチレンブルー、３−メ
チル−スピロ−ジナフトピラン、３−エチル−ス
ピロ−ジナフトピラン、３−プロピル−スピロ−
ジベンゾピラン、３−ジメチルアミノ−７−メト
キシフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メト
キシフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−メト
キシフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロ
ロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル
−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−
６，７−ジメチルフルオラン、３−（Ｎ−エチル
−Ｐ−トルイジノ）−７−メチルフルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−Ｎ−アセチル−Ｎ−メチ
ルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
Ｎ−メチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−７−Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアミ
ノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−ク
ロロエチル−Ｎ−メチルアミノフルオラン、３，
７−ビス（ジエチルアミノ）フルオラン、３−
（Ｎ−エチル−Ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７
−フエニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル
−Ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−（Ｐ−トル
イジノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−
メチル−７−フエニルアミノフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７−（２−カルボメトキシフエニ
ルアミノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−
イソアミルアミノ）−６−メチル−７−フエニル
アミノフルオラン、３−（Ｎ−シクロヘキシル−
Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−７−フエニル
アミノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル
−７−フエニルアミノフルオラン、３−ピペリジ
ノ−６−メチル−７−フエニルアミノフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−キシ
リジノフルオラン、３−ジメチルアミノ−７−
（Ｏ−クロロフエニルアミノ）フルオラン、３−
ジエチルアミノ−７−（Ｏ−クロロフエニルアミ
ノ）フルオラン又は３−ピロリジノ−６−メチル
−７−（Ｐ−ブチルフエニルアミノ）フルオラン
などが挙げられる。勿論、これらの染料に限定せ
られるものでなく、なお二種以上の染料を同時に
使用する事もできる。 感熱記録体において、感熱機能層中の染料の呈
色剤との使用比率は用いられる染料及び呈色剤の
種類に応じて選択すべきであつて特に限定される
ものではないが、一般に染料１重量部に対して呈
色剤が１ないし50重量部、より好ましくは２ない
し10重量部使用される。感熱機能層はこれらを主
成分として含有する塗布液を支持体の上に塗布乾
燥して固定される。 塗布液の調製には一般に水が媒質として使用さ
れ、通常ボールミル、アトライター又はサンドグ
ラインダー等の混合粉砕機により染料と呈色剤と
を一諸に又は別々に粉砕分散させる。かかる塗布
液中には、バインダーとしてデンプン類、ヒドロ
キシエチルセルローズ、メチルセルローズ、カル
ボキシメチルセルローズ、ゼラチン、カゼイン、
アラビアゴム、ポリビニルアルコール、ジイソブ
チレン−無水マレイン酸共重合体塩、スチレン−
無水マレイン酸共重合体塩、エチレン−アクリル
酸共重合体塩、スチレン−アクリル酸共重合体塩
又はスチレン−ブタジエン共重合体エマルジヨン
などが全固形分の中で10ないし70重量％、好まし
くは15ないし50重量％になるように加えられる。 さらに、塗布液中には各種の助剤を添加するこ
とができる。例えば、ジオクチルスルホコハク酸
ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム、ラウリル硫酸ナトリウム又は脂肪酸の金属
塩などの分散剤、ベンゾフエノン系又はベンゾト
リアゾール系などの紫外線吸収剤、消泡剤、螢光
染料、着色染料、ステアリン酸亜鉛、ステアリン
酸カルシウム、ポリエチレンワツクス、カルナバ
ロウ、パラフインワツクス又はエステルワツクス
などの滑剤、カオリン、クレー、タルク、炭酸カ
ルシウム、焼成クレー、酸化チタン、珪藻土、微
粒子状無水珪酸又は活性自土などの無機顔料及び
ステアリン酸アミド、メチレンビスステアリン酸
アミド、オレイン酸アミド、パルミチン酸アミ
ド、抹香オレイン酸アミド又はヤシ油脂肪酸アミ
ドなどの増感剤を挙げることができる。 支持体としては、紙、プラスチツクフイルム又
は合成紙などが使用しうるが、価格及び塗布適性
の点で紙が最も好ましくは用いられている。 感熱機能層の形成方法としては既に周知慣用の
技術を用いる事ができる。例えばエアーナイフコ
ーテイング又はブレードコーテイングなどにより
塗布液を支持体の上に塗布、乾燥して感熱機能層
が形成、固定される。感熱機能層は通常その乾燥
重量が１平方米当り２ないし12グラム、好ましく
は３ないし10グラムの範囲である。又、感熱機能
層の表面の平滑性が特に要求される場合には、ス
ーパーカレンダー又はマシンカレンダーなどで平
滑化処理を行うことができる。 つぎに本発明を一層明確にするために実施例及
び比較的を挙げて説明する。なお例中の部及び％
は、特に断らない限りそれぞれ重量部及び重量％
を表わす。 実施例 １ Ａ液調製： ３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）
−６−メチル−７−フエニルアミノフルオラン
10部 メチルセルロース ５％水溶液 ５部 水 40部 この組成物をサンドグラインダーで平均粒子径
3μｍまで粉砕した。 Ｂ液調製： ３−フエニル−４−ヒドロキシフエニルアミル
ケトン 20部 メチルセルロース ５％水溶液 ５部 水 55部 この組成物をサンドグラインダーで平均粒子径
3μｍまで粉砕した。 記録層の形成： Ａ液55部、Ｂ液80部、酸化珪素顔料（吸油量
180ml／100ｇ）15部、20％酸化澱粉水溶液50部、
水20部を混合し撹拌する。得られた塗液を50ｇ／
m2の原紙に乾燥重量で７ｇ／m2となるように塗布
乾燥して感熱記録体を得た。 実施例 ２〜９ Ｂ液調製において、３−フエニル−４−ヒドロ
キシフエニルアミルケトンの代りに、 ３−メチル−４−ヒドロキシフエニルヘプチル
ケトン （実施例２） ３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシフエニル
ブチルケトン （実施例３） ２，５−ジメチル−４−ヒドロキシフエニルヘ
キシルケトン （実施例４） ２，５−ジメチル−４−ヒドロキシフエニルオ
クチルケトン （実施例５） ３−イソプロピル−４−ヒドロキシフエニルブ
チルケトン （実施例６） ３−イソプロピル−４−ヒドロキシフエニルア
ミルケトン （実施例７） ３−フエニル−４−ヒドロキシフエニルヘキシ
ルケトン （実施例８） ２−メチル−４−ヒドロキシ−５−イソプロピ
ルフエニルアミルケトン （実施例９） を、それぞれ用いた以外は実施例１と全く同様に
して８種類の感熱記録体を得た。 実施例 10〜11 Ａ液調製において、３−（Ｎ−シクロヘキシル
−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−７−フエニ
ルアミノフルオランの代りに、３−（Ｎ−エチル
−Ｎ−イソ−アミルアミノ）−６−メチル−７−
フエニルアミノフルオランを用い、Ｂ液調製にお
いて、３−フエニル−４−ヒドロキシフエニルア
ミルケトンの代りに ３−フエニル−４−ヒドロキシフエニルブチル
ケトン （実施例10） ３−ターシヤリブチル−４−ヒドロキシフエニ
ルヘプチルケトン （実施例11） を、それぞれ用いた以外は実施例１と全く同様に
して２種類の感熱記録体を得た。 実施例 12〜13 Ａ液調製において、３−（Ｎ−シクロヘキシル
−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチルル−７−フエ
ニルアミノフルオラン10部の代りに、３−（Ｎ−
シクロヘキシル−Ｎ−Ｎ−メチルアミノ）−６−
メチル−７−フエニルアミノフルオラン５部及び
３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソ−アミルアミノ）−６
−メチル−７−フエニルアミノフルオラン５部
（合計10部）を用い、Ｂ液調製において、３−フ
エニル−４−ヒドロキシフエニルアミルケトンの
代りに、 ２，４−ジヒドロキシ−５−ターシヤリアミル
フエニルイソブチルケトン （実施例12） ２，５−ジメチル−４−ヒドロキシフエニルア
ミルケトン （実施例13） を、それぞれ用いた以外は実施例１と全く同様に
して２種類の感熱記録体を得た。 実施例 14 Ａ液調製： ３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）
−６−メチル−７−フエニルアミノフルオラン
10部 メチルセルロース ５％水溶液 ５部 水 40部 この組成物をサンドグラインダーで平均粒子径
3μｍまで粉砕した。 Ｂ液調製： ２，５−ジメチル−４−ヒドロキシフエニルヘ
プチルケトン 20部 メチルセルロース ５％水溶液 ５部 水 55部 この組成物をサンドグラインダーで平均粒子径
3μｍまで粉砕した。 Ｃ液調製： ３−フエニル−４−ヒドロキシフエニルエチル
ケトン 20部 メチルセルロース ５％水溶液 ５部 水 55部 この組成物をサンドグラインダーで平均粒子径
3μｍまで粉砕した。 記録層の形成： Ａ液55部、Ｂ液80部、Ｃ液80部、酸化珪素顔料
（吸油量180ml／100ｇ）15部、20％酸化澱粉水溶
液50部、水10部を混合し撹拌する。得られた塗液
を50ｇ／m2の原紙に乾燥重量で７ｇ／m2となるよ
うに塗布乾燥して感熱記録体を得た。 実施例 15〜16 Ｃ液調製において、３−フエニル−４−ヒドロ
キシフエニルエチルケトンの代りに、 ２，４−ジヒドロキシ−５−ターシヤリアミル
フエニルエチルケトン （実施例15） ３−メチル−４−ヒドロキシフエニルヘキシル
ケトン （実施例16） をそれぞれ用いた以外は実施例14と全く同様にし
て２種類の感熱記録体を得た。 実施例 17〜22 Ａ液調製において、３−（Ｎ−シクロヘキシル
−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−７−フエニ
ルアミノフルオランの代りに、３−（Ｎ−エチル
−Ｎ−イソ−アミルアミノ）−６−メチル−７−
フエニルアミノフルオランを用い、Ｃ液調製にお
いて、３−フエニル−４−ヒドロキシフエニルエ
チルケトンの代りに、 ２，４−ジヒドロキシ−５−ターシヤリブチル
フエニルエチルケトン （実施例17） ３−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ヒドロ
キシフエニルメタルケトン （実施例18） ３−ベンジル−４−ヒドロキシフエニルメチル
ケトン （実施例19） ２−（４−ヒドロキシフエニル）−２−（３−イ
ソプロピル−４−ヒドロキシフエニル）プロパ
ン （実施例20） １−（４−ヒドロキシフエニル）−１−（３−イ
ソプロピル−４−ヒドロキシフエニル）シクロ
ヘキサン （実施例21） ２，２−ジ（４−ヒドロキシフエニル）プロパ
ン （実施例22） を、それぞれ用いた以外は実施例14と全く同様に
して６種類の感熱記録体を得た。 実施例 23〜28 Ａ液調製において、３−（Ｎ−シクロヘキシル
−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−７−フエニ
ルアミノフルオランの代りに、３−（Ｎ−エチル
−Ｎ−イソ−アミルアミノ）−６−メチル−７−
フエニルアミノフルオランを、Ｂ液調製におい
て、２，５−ジメチル−４−ヒドロキシフエニル
ヘプチルケトンの代りに、２−（４−ヒドロキシ
フエニル）−２−（３−シクロヘキシル−４−ヒド
ロキシフエニル）プロパンをそれぞれ用い、Ｃ液
調製において、３−フエニル−４−ヒドロキシフ
エニルエチルケトンの代りに、 ２，５−ジメチル−４−ヒドロキシフエニルノ
ニルケトン （実施例23） ３−フエニル−４−ヒドロキシフエニルヘプチ
ルケトン （実施例24） ２−メチル−４−ヒドロキシ−５−イソプロピ
ルフエニルヘプチルケトン （実施例25） ２−メチル−４−ヒドロキシ−５−イソプロピ
ルフエニルブチルケトン （実施例26） ２，３−ジメチル−４−ヒドロキシフエニルヘ
プチルケトン （実施例27） ２，４−ジヒドロキシ−３−メチルフエニルヘ
プチルケトン （実施例28） を、それぞれ用いた以外は実施例14と全く同様に
して６種類の感熱記録体を得た。 実施例 29〜33 Ｂ液調製において、２，５−ジメチル−４−ヒ
ドロキシフエニルヘプチルケトンの代りに、２−
（４−ヒドロキシフエニル）−２−（３−イソプロ
ピル−４−ヒドロキシフエニル）プロパンを用
い、Ｃ液調製において、３−フエニル−４−ヒド
ロキシフエニルエチルケトンの代りに、 ３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシフエニル
プロピルケトン （実施例29） ３−イソプロピル−４−ヒドロキシフエニルヘ
キシルケトン （実施例30） ２，４−ジヒドロキシ−５−エチルフエニルア
ミルケトン （実施例31） ２，４−ジヒドロキシ−５−メチルフエニルト
リデシルケトン （実施例32） ３−メチル−４−ヒドロキシフエニルトリコシ
ルケトン （実施例33） を、それぞれ用いた以外は実施例14と全く同様に
して５種類の感熱記録体を得た。 実施例 34〜37 Ａ液調製において、３−（Ｎ−シクロヘキシル
−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−７−フエニ
ルアミノフルオランの代りに、３−（Ｎ−エチル
−Ｎ−イソ−アミルアミノ）−６−メチル−７−
フエニルアミノフルオランを、Ｂ液調製におい
て、２，５−ジメチル−４−ヒドロキシフエニル
ヘプチルケトンの代りに、２−（４−ヒドロキシ
フエニル）−２−（３−イソプロピル−４−ヒドロ
キシフエニル）プロパンをそれぞれ用い、Ｃ液調
製において、３−フエニル−４−ヒドロキシフエ
ニルエチルケトンの代りに、 ２，４−ジヒドロキシ−５−メチルフエニルウ
ンデシルケトン （実施例34） ２−メチル−４−ヒドロキシ−５−イソプロピ
ルフエニルメチルケトン （実施例35） ３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシフエニル
メチルケトン （実施例36） を、それぞれ用いた以外は実施例14と全く同様に
して３種類の感熱記録体を得た。 比較例 １： Ｂ液調製において、３−フエニル−４−ヒドロ
キシフエニルアミルケトンの代りに、２，２−ジ
（４−ヒドロキシフエニル）プロパンを用いた以
外は実施例１と全く同様にして感熱記録体を得
た。 比較例 ２〜６： Ｂ液調製において、３−フエニル−４−ヒドロ
キシフエニルアミルケトンの代りに、 ４−ヒドロキシフエニルヘプチルケトン
（比較例２） ２，４−ジヒドロキシフエニルヘプチルケトン
（比較例３） ２，４−ジヒドロキシフエニルオクチルケトン
（比較例４） ３，４−ジヒドロキシフエニルベンジルケトン
（比較例５） ２，４−ジヒドロキシフエニルフエノキシメチ
ルケトン （比較例６） を、それぞれ用いた以外は実施例１と全く同様に
して５種類の感熱記録体を得た。 以上の実施例１〜36及び比較例１〜６で得られ
た42種類の感熱記録体を高速感熱フアクシミリ
（日立“HIFAX700”）を使用して記録した。得
られた記録体の白色度、記録像の記録感度及び、
記録像並びに白紙部の保存性は以下の如くであつ
た。
【表】
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 無色又は淡色の発色性物質と該発色性物質を
発色させる呈色物質とを主成分とする感熱機能層
を有する感熱記録体に於いて、一般式（） ｛式（）中、R1，R2及びR3は水素原子、水
酸基、アルキル基、シクロアルキル基、アリール
基又はアルアルキル基を、R4は炭素数23以下の
アルキル基を示す。但しR1，R2及びR3はのうち
少なくとも一つはアルキル基、シクロアルキル
基、アリール基又はアルアルキル基である。｝ で表わされるフエノール系化合物の少なくとも一
種を呈色物質として含有する事を特徴とする感熱
記録体。 ２ 前記一般式（） ｛式（）中、R1，R2及びR3は水素原子、水
酸基、アルキル基、シクロアルキル基、アリール
基又はアルアルキル基を、R4は炭素数23以下の
アルキル基を示す。但しR1，R2及びR3はのうち
少なくとも一つはアルキル基、シクロアルキル
基、アリール基又はアルアルキル基である。｝ で表わされるフエノール系化合物の少なくとも一
種と他のフエノール系化合物の少なくとも一種と
を呈色物質として含有する事を特徴とする特許請
求の範囲第１項に記載の感熱記録体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58048937A JPS59176093A (ja) | 1983-03-25 | 1983-03-25 | 感熱記録体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58048937A JPS59176093A (ja) | 1983-03-25 | 1983-03-25 | 感熱記録体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59176093A JPS59176093A (ja) | 1984-10-05 |
| JPH0242076B2 true JPH0242076B2 (ja) | 1990-09-20 |
Family
ID=12817175
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58048937A Granted JPS59176093A (ja) | 1983-03-25 | 1983-03-25 | 感熱記録体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59176093A (ja) |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57167296A (en) * | 1981-04-09 | 1982-10-15 | Ricoh Co Ltd | Heat-sensitive recording material |
-
1983
- 1983-03-25 JP JP58048937A patent/JPS59176093A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS59176093A (ja) | 1984-10-05 |
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