JPS6181456A - ポリエ−テルエステルアミド樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業との利用分野〉 本発明は、耐衝撃性、柔快性、成形性にすぐれたポリエ
ーテルエステルアミド樹脂組成物に関する。

〈従来の技術〉 ポリマー主泪中にポリアミド繰返し単位、ポリエーテル
繰返し単位及びエステル結合を有するポリエーテルエス
テルアミドは公知である（特開昭５６−４７４３０号公
報）。このポリエーテルエステルアミドはポリエーテル
エステルアルいはポリエステルアミド同様、すぐれた耐
？ａｌ！Ｊ性やゴム弾性を有するため、エラストーマ−
分野シこおける新しい素材として近年注目されている。

〈発明がＩｌ’Ｊ４！決しよう７とする問題点〉ポリエ
ーテルエステルアミドは軽は性、透明性、低温衝撃性に
すぐれ、また成形時に７（す、ヒケ等が生じにくいため
、各種成形用途に有望なのであるが、着色性あるいは粘
度、メルトテン／＝１）等に浦点があり、改善が望まｎ
ている。

たとえばチューブ、蛇腹等を押出成形やプロー成形によ
り装造するには諸粘度及び高メルトテンンヨンが必要で
あるが、高粘度を得るためにＭ　ｅ時間を長くすると４
色がひどくなる１項向（こあった。またポリエーテルエ
ステルアミドは比較的融点が低く、固＋（Ｊ　ｆｉ合が
困碓であるために液種ＩＲ合にならざるをｊ５Ｉず、着
色を増進させる順向にあった。

本発明者らは上述のポリエーテルエステルアミドの欠点
を解消するべく鋭意検討した結果、本発明を見出すに到
った。本発明者らはポリエーテルエステルアミドに芳香
族線状ポリエステルをブレンドしたものはポリエーテル
エステルアミドの特長を保持し、しかもその欠点である
溶融結反が著しく増大し成形性が著しく向上することを
見出した。

く問題点を解決するための手段〉 すなわち、本発明は炭素数６以ｔのアミ７カルボ／酸、
ラクタム及び炭素数６以上のジアミンとジカルボン酸の
塩から選ばれる少なくとも１種（ａ）、数平均分子１３
００−６，０００のポリ（アルキレンオキノド）グリコ
ール（ｂｌび炭素数４〜２０のジカルボン酸（Ｃ）から
誘導すれるポリエーテルエステルアミドＩＡ）５０以上
９９以下の重１部に、芳香族線状ポリエステル（ハ）を
１以上５０以下の重量部の割合で配合してなるポリエー
テルエステルアミド８脂組成物である。

ポリエーテルエステルアミド＾を誘導するための炭素数
が６以上のアミノカルボン酸またはラクタムもしくは炭
素数６以上のジアミンとジカルボン酸の塩（ａ）として
は、ω−アミノカプロン酸、ω−アミツェナノド酸、ω
−アミツカグリル酸、ω−アミノペラルゴン酸、ω−ア
ミ７カプリン酸、１１−アミノウンデカン酸、１２−ア
ミノドデカン酸等のアミノカルボン酸あるいはカプロラ
クタム、エナントラクタム、カプリルラクタム、ラウロ
ラクタム等のラクタムおよびヘキサメチレンジアミン−
アジピン酸塩、ヘキサメチレンジアミン−セバンン酸塩
、ヘキサメチレンジアミン−インフタル酸塩、ウンデカ
メチレンジアミン−アジピン酸塩、４．４’−ジアミノ
ジンクロヘキフルメタノードデカン）酸塩などのジアミ
ン−ジカルボン酸の塩等のポリアミド形成成分があるが
、特に１１−アミツウ７デカノ２、！２−アミノドデカ
７Ｍが好ましい。目的と用途に応じては前記成分を併用
して用いることもできる。

また、ポリエーテルエステルアミドの融点を下げたり、
接着性を高めるなどの目的で前記成分以外の他のアミド
形成性成分を共重合成分として用いることも小量・ｔａ
囲なら許容される。

本発明のポリエーテルエステアミド内におけるポリ（ア
ルキレンオキノド）クリコールΦ）としては、ポリエチ
レングリコール、ポリ（１，２−および１．３−プロビ
レ／オキ７ド）グリコール、ポリ　（テトラメチレノオ
キメトつクリコール、エチレンオキノドとプロビレ７オ
キ／ドのブロック又はランダム共重合体、エチレンオキ
ノドとテトラヒドロフランのブロック又はランダム共重
合体などが挙げられ、；比中耐熱性、耐水性、機械的強
度、弾性回復性など、すぐれたポリエーテルエステルア
ミドの物理的性質からポリ　（テトラメチレンオキシド
）グリコールが好ましく用いられる。

ポリ　（アルキレンオキシド）グリコールの数平均分子
量は３００〜６，０００のγ１α囲で用いつるが、好ま
しくは３００〜５，０００、更に好ましくは５００〜４
，０００、更により好ましくは５００〜３．０００の分
子Ｈｋ　ｆｉＪｉ域のものが好ましく用いられる。

本発明のポリエーテルエステルアミド＾における炭素数
４〜２０のジカルポｙａ＜ｃ）としてはテレフタル酸、
イノフタル酸、ナフタレｙ−２．６−ジカルボ／酸、ナ
フタレ７−２．７−ンカルボ：／ａ、ジフェニル−４，
４′−ジカルボン酸、シフエノキ７エタンジカルボン酸
・　　　　　　　　　のごとき 芳香族ジカルボン酸、１．４−７クロヘキサンジ力ルポ
７ｍ、ｌ、２−シクロヘキサンジカルボン酸、ジシクロ
へキンルー４，４′−ジカルボジ酸のごとき脂環Ｂｊジ
カルボン酸、およびコハク酸、／ユウ酸、アジピン酸、
セパ７ン酸、ドデカ／ジ酸（デカ／ジカルボン酸）のご
とき脂肪族ジカルボン酸を挙げることができる。

持にテレフタル酸、イソフタルＦａ　、ｌ、　４−７ク
ロヘキサンジカルボン酸、セパ／７１１１Ｉ２、ドデカ
／ジ酸のようなジカルボン酸が重合性、゛色調およびポ
リマの物理的性質の点から好ましく用いられる。

本発明で用いる芳香族線状ポリエステルとは、芳香環を
重合体の連鎖単位内に有するポリエステルであり、芳香
族ジカルボン酸あるいはそのエステル誘導体とジオール
とを主成分とする縮合反応により得られる重合体ないし
は共重合体である。

ここでいう芳香族ジカルボン市としては、テレフタル酸
、イノフタル酸、フタル酸、２゜６−ナフタレンジカル
ボン酸、１．５−ナフタレンジカルボ／−、ビス（ｐ−
力ルボキ／ルフェニル）メタン、アノトラセンジカルボ
ン酸、４．４′−ジフェニルジカルボン酸、４．４’−
シフェニルエーテルジカルボ／酸、あるいはそれらのエ
ステル誘導体などが挙げられる。

好ましくはテレフタル酸とイノフタル酸である。

なお、酸成分として４０モル％以下であれハ、アジピン
酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカンジ酸などの脂
肪族ジカルボン酸、ｔ　＋４−ンクロヘキサンジカルボ
ンＭ、ｌ、３−７クロヘキサンジカルボン酸などの脂環
式ジカルボン酸及びそれらのエステル誘導体などで置換
しても良い。

、また、ジオール成分としては、炭素数２〜１０の脂肪
族ジオールすなわち、エチレングリコール、プロピレン
グリコール、ｌ、４−ブタンジオール、ネオペンチルグ
リコール、ＩＴ５−ベンタンジオール、ｌ、６−ヘキサ
ンジオール、デカメチレングリコールなど、あるいは数
平均分子量３００〜６，０００の長鎖グリコール、すな
わち、ポリエチレングリコール、ポリ　（グロピレノオ
キ／ド）グリコール、ポリテトラメチレングリコールな
ど及びその混合物が１捧げられる。好ましくはエチレン
グリコール、Ｉ、　４−ブタ／ジオールが使用される。

本発明で使用される好ましい芳爵族保状ポリエステルの
例としてはポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレ
ンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ
へキサメチレンテレフタレート、ポリエチレ７２．６−
ナフタレンジカルポーＰ／レート等が挙げられるが、な
かでもポリエチレンテレフタレートあるいはポリブチレ
ンテレフタレートが好ましい。

ポリエーテルエステルアミド＾の重合方法は侍に限定さ
れず公団の方法を１１Ｊ用することかでざる。

たとえばアミノカルボ７１Ｊｌまたはラクタムもしくは
ジアミンとジカルボ７７のｉ、ｉ；ｆ　（ａ）　トジカ
ルボ／＋ｍ　（ｃ）を反１．ｌ；させて画末端がカルボ
ンρ基のポリアミドプレポリマをつくりこれにポリ（ア
ルキレンオキノド）グリコール（ｂ）を真空下に反応さ
せる方法、あるいは上記（ａ）、（ｂ）、（Ｃ）の化合
物を反応槽に仕込み、水の存在下または不存在下に高温
で加熱反応させることによりカルダン酸末端のポリアミ
ドブレボｌ）　ｗを生成させ、その後、常圧または減圧
下で重合を進める方法が知られている。また、上記（ａ
）、（ｂ）、（Ｃ）の化合物を同時に反応槽に仕込み、
溶融重合したのち、高真空下でｉ挙に重合をすすめる方
法もあり、むしろこの方法がポリマの着色も少なく好ま
しい。

本発明に用いるポリエーテルエステルアミド■の相対粘
度はＬ２〜３．５の範囲が好ましく、１寺に１．５〜２
．０が好ましい。

本発明において、ポリエーテルエステルアミド（ハ）と
芳香族糊状ポリエステル（目との配合比は、ポリエーテ
ルエステルアミド（Ａ）５０重量部以上９９重重部以下
に対して芳香族線状ポリエステル（ハ）ｌ　Ａ　；ｒ＜
部以上５０重量部以下の割合にする必要があり、特に好
ましくはボリエーテルエステルアミドＩＡ）５０以七９
５重遣部以下に対して芳香族４状ポリエステル０５以上
５０重量部以下である。

芳香族線状ポリエステル■の配合比が１厘社部未満では
、その、配合効果がまったく現れない。

また、芳香ｈ’ｔｃ線状ポリエステル■の配合比が５０
　ｒ、ｉｒ　、：ｉｒ部より大きくなると、ポリエーテ
ルエステルアミド＾の特長が完全に消失してしまつ。

もちろん本発明樹脂組成物の物理的性質はポリエーテル
エステルアミド四の組成Ｖこよっても影響されるが、ポ
リエーテルエステルアミド（Ａ）に占めるポリ（アルキ
レ／オキシド）グリコールの共東合徂は５〜９０川七％
が望ましい。

本発明の樹脂組成物は溶融混凍することが好ましく、俗
融ａ凍の方法は公知の方法を用いることができる。例え
ばパン・・リーミキサー、ゴムロールｔ４、−軸もしく
は二１：伯の押出、１などを用い、通常１００〜３００
℃の温度でｍＩ＠！混練して樹脂組成物とすることがで
きる。

また、本発明の樹脂組成物には公知の酸化防止剤、熱分
解防止剤、紫外線吸収剤、附加４く分解改良剤、着色剤
（顔料、桑科）、帯電防止剤、導電剤、難燃剤、補強剤
、充填剤、？ｎ剤、核剤、離型剤、可塑剤、接着助剤、
粘着剤などを任意に含ａせしめることができる。

以下実施例によって本発明を説明する。なお実施例中侍
にことわらない限り部数は重量部を意味する。

〈実施例〉 （参考例） ポリエーテルエステルアミド（Ａ−１）の重合ω−アミ
ノドデカンｖｓｉ、ｃ＋部、　ドデカンジ酸６．８部、
及び数平均分子量６５０のポリ（テトラメチレンオキノ
ド）グリコール１９．３部才′′イルガノックス”　１
０９８　０．５部（Ｒ化防止剤）と共にヘリカルリボン
攪拌Ａを翰えた反応８甜（・こ仕込み、窒素パージして
２６０℃で１時間加熱ｔ４拌して均質透明Ｚ８液とした
後、三酸化ア／チモン触媒０．Ｏｌ、５部、モツプチル
モノヒドロキシ錫オキシド触媒０．０１５部、りんｔｓ
ｌ、ｏ、ｏｏｓ部（４色防止剤）を添加し、ｌ、ｌ反圧
プログラムに従って１時間で１ｌＩＩＨｆ以下の重合条
件にもたらした。この条件にて２．５時間反応せしめる
と粘稠な無色透明の溶融ポリマーが得られ、このポリマ
ーをガツトとして水中に吐出すると結晶化して白化した
。得られたポリエーテルエステルアミド（Ａ−１）は、
オルトクロロ７エ／　−ル中２５℃、０．５％Ｑ度で測
定した相対粘度（ηｒ）が１８１であり、ＤＳＣによる
結晶融点はｌ　６７　’Ｃであった。

ポリエーテルエステルアミド（Ａ−２）の１１合ω−ア
ミノドデカンｉ仮４９．１部、テレフタルｌｕ　７．９
部、数平均分子１１五が１０２０のポリ（テトラメチレ
ンオキノド）グリコール４８．８ム法パイルガノックス
”　１０９８　０．５ｉ、π、三ｒａ化ア／チモ７０．
０１５　ｊｉＬモノブナルモノヒドロキ／賜オキ７ドｏ
、ｏｔｓ）１及びリン酸０．００５部からポリマー（Ａ
−１）　　と同様の条件で市合し、相対粘度Ｌ９３、融
点１５４°Ｃのポリエーテルエステルアミド（Ａ−２）
をＩＪた。

ポリエーテルエステルアミド（Ａ−３）の重合ω−アミ
ノドデカンｔｍ２７．３部、テレフタル酸５．７部、数
平均分子量が２０６０のポリ（テトラメチレンオキノド
）グリコール７０．５部、“イルガノックス”’１０９
８０．５部、三酸化アンチモンｏ、ｏｒｓ＝ｉ、モツプ
チルモノヒドロキン錫オキ／ド０．０１５部、及びリン
酸０．００５部からポリマー（Ａ−１）と同様の条件で
重合し、相対粘度Ｌ９２、融点１４５℃のポリエーテル
エステルアミド（Ａ−３）を得り。

ポリエーテルエステルアミド（Ａ−４）の重合ウンデカ
メチレンジアミン−アジビン酸塩４４．９部、テレフタ
少ｄ１２．８部、数平均分子量が６５０のポリ（テトラ
メチレンオキノド）グリコール５０．０部、′°イルガ
ノックス゛１１０９８０．５部、三酸化ア／チモ７０．
０１５部、モノブチルモノヒドロキノ錫オキ／ド０．０
１５部、伎び’）　７１ｉ　ｏ、ｕ　０５部カラホＩＪ
　−’−（Ａ−１）と同１美の条件で重合し、相対粘度
１．８０．７Ｍ点２０９Ｃのポリエーテルエステルアミ
ド（Ａ−４）をｉ）た。

実施例１〜７、比・咬例Ｉ〜６ 上記疹考例に従って１１ｆ合したポリエーテルエステル
アミドに対して、オルトクロロフェノール中２５℃、０
．５％ｄＡ度で測定した泪対粘度（ｑｒ）が１，６２の
ポリブチレンテレフタレート（以下ＰＢＴ）あるいは相
対粘度が１７２のポリエチレ／テン７クレート（以下Ｐ
ＥＴ　７２表に示した訓ａでｉｊＬ！　ａ　Ｌ、ＰＨＴ
の場合は２５０’Ｃ％ＰＥＴｖ）場合１ｃは２８０℃で
ｒｅ　ｎｌ！ｌａ　Ｑｉシテペレノト配した。次に、（
１、Ｉられたペレットを５ｏｚの１村山ムＣ力を宵する
射出成形機を７１１Ｊ　Ｌ　テＦＢＴ　）ｉｉ合ニ＋１
２００　’Ｃ，Ｐ　ＥＴノ場ａには２４０Ｃ１そして金
型１ｉｎ１度はいずれも８０ＣでＪＩＳ　　２号引・追
試・−９片及び陣イ／チＶノツチ付アイゾツトｍ撃試暑
片を成形した。

引張特性、硬度、溶融指数、Ｖノツチ付アイゾツト衝１
１火値はそれぞれＡＳＴＭ　Ｄ−６３８、ＡＳＴＭＤ−
２２４０、ＡＳＴＭ　Ｄ−１２３８、ＡＳＴＩＶＩ　Ｄ
−２５，６に従って測定した。

〈発明の効果〉 表に示す溶融指数の値から明らかなように、ポリエーテ
ルエステルアミドｅこ対してＰＢＴあるいはＰＥ’ｒを
配ａすることにより、顕著な増粘化が生じ、ポリエーテ
ルエステルアミドの成形性が著しく改良された。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 炭素数６以上のアミノカルボン酸、ラクタム及び炭素数
   ６以上のジアミンとジカルボン酸の塩から選ばれる少な
   くとも１種（ａ）、数平均分子量３００〜６，０００の
   ポリ（アルキレンオキシド）グリコール（ｂ）及び炭素
   数４〜２０のジカルボン酸から誘導されるポリエーテル
   エステルアミド（Ａ）５０以９９以下重量部に、芳香族
   線状ポリエステル（Ｂ）を１以上５０以下の重量部の割
   合で配合してなるポリエーテルエステルアミド樹脂組成
   物。