JPH0257295B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は色汚染を防止したカラー写真感光材料
に関するものであり、特にスルフアモイルアミノ
フエノール又はナフトール誘導体を色汚染防止剤
として含むハロゲン化銀カラー写真感光材料に関
するものである。 ハロゲン化銀写真感光乳剤中に色形成カプラー
を含有し、パラフエニレンジアミンなどの発色現
像薬を用いて現像するタイプの多層カラー写真感
材において、現像時に生成した発色現像薬酸化体
が、隣接の画像形成層に移行して不都合な色素を
形成するいわゆる「色濁り（混色）」現像が生じ
ることは良く知られている。また発色現像時に現
像主薬の空気酸化、乳剤のカブリなどによつて不
都合な「色カブリ」現象が起きることが知られて
いる。以下においては、この「色濁り」と「色カ
ブリ」を総称して「色汚染」と呼ぶことにする。 色汚染を防止するために、従来種々のハイドロ
キノンを用いる方法が提案されている。例えば、
モノ直鎖アルキルハイドロキノンを用いることに
ついては、米国特許2728659号や、特開昭49−
106329号などに、またモノ分枝アルキルハイドロ
キノンを用いることについては、米国特許
3700453号、西独特許公開2149789号、特開昭50−
156438号や同49−106329号に記載されている。一
方ジ直鎖アルキルハイドロキノンについては、米
国特許2728657号、同2732300号、英国特許752146
号、同1086208号や、「ケミカル・アブストラク
ト」誌58巻6367hなどに、またジ分枝アルキルハ
イドロキノンについては、米国特許3700453号、
同2732300号、英国特許1086208号、前掲「ケミカ
ル・アブストラクト」誌、特開昭50−156438号、
特公昭50−21249号、同56−40818号などに記載が
ある。 その他、アルキルハイドロキノンを色汚染防止
剤として用いることについては、英国特許558258
号、同557750号（対応米国特許2360290号）、同
557802号、同731301号（対応米国特許2701197号）
米国特許2336327号、同2403721号、同3582333号、
西独特許公開2505016号（対応特開昭50−110337
号）、特公昭56−40816号にも記載がある。 カラー拡散転写写真感材においても通常のカラ
ー写真感材と同様「色濁り」現象が起きることが
知られており、これを防止するために上記ハイド
ロキノル類が応用されている。拡散転写感材の色
籟り防止剤に用いるハイドロキノンとしては特開
昭58−21249号に記載がある。 スルホンアミドフエノール類を拡散転写感材の
色濁り防止剤として用いることについては「リサ
ーチ・デイスクロージヤ」誌15162（1973年）83
頁、特開昭55−72158号、特開昭57−24941号（対
応米国特許4366226号）に記載がある。 最近のカラー写真感光材料の製造技術分野で
は、より高品質のカラー写真を得るために、写真
感度を低下させることなく色汚染をより一層効率
的に防止でき、鮮鋭度を向上させるために薄層化
された感材にも添加可能で、長期保存後も性能の
変化をきたさず、更に発色現象によつて形成され
た色素画像の光堅牢性の改良にも寄与する新しい
色汚染防止剤の開発が強く望まれている。 本発明の第一の目的は、新規な色汚染防止剤を
提供することにある。本発明第二の目的は発色現
像薬又は電荷移動型黒色現像薬の酸化体を効率良
く除去する新規色汚染防止剤を提供することにあ
る。本発明の第三の目的は薄層化された感材を構
成することが可能な新規色汚染防止剤を提供する
ことにある。本発明の第四の目的は長期保存後も
性能の変化をきたさない新規色汚染防止剤を提供
することにある。更に本発明のもう一つの目的
は、この新規な色汚染防止剤を含むカラー写真感
光材料を提供することにある。 本発明の目的は、フエノール又はナフトール環
上に少なくとも１つの置換又は無置換のスルフア
モイルアミノ基を有する化合物を色汚染防止剤と
して用いることによつて達成される。 上記化合物として好ましいものは、次の一般式
（）で示される化合物である。 式中、R¹は水素原子、ハロゲン原子（例えば
塩素、臭素、弗素など）、アルキル基（ハロゲン
原子、水酸基、アルコキシ基などで置換されてい
てもよく、好ましくは合計の炭素数が１〜15のも
の、例えばメチル基、エチル基、ｔ−ブチル基、
ｎ−ペンタデシル基など）、アルコキシ基（ハロ
ゲン原子、水素基、アリール基などで置換されて
いてもよく、好ましくは合計の炭素数が１〜10の
もの、例えばメトキシ基、エトキシ基、ブトキシ
基など）、アシルアミノ基（アシル基はアルキル
基、アリール基などで置換されていてもよく、好
ましくは合計の炭素数が２〜30のもの、例えば次
のような基があげられる。アセチルアミノ基、ベ
ンゾイルアミノ基、α−（２，４−ジ−ｔ−アミ
ルフエノキシ）プロパンアミド基など）、アルキ
ルチオ基（ハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基
などで置換されていてもよく、好ましくは合計の
炭素数が１〜20のもの、例えばメチルチオ基、ヘ
キサデシルチオ基など）、アルコキシカルボニル
基（アルコキシ基はハロゲン原子、水酸基、アリ
ール基などで置換されていてもよく、好ましくは
合計の炭素数が２〜20のもの、例えばメトキシカ
ルボニル基、エトキシカルボニル基など）、アリ
ーロキシカルボニル基（アリール基はアルキル
基、アルコキシ基などにより置換されていてもよ
く、好ましくは合計の炭素数が７〜30のもの、例
えばフエノキシカルボニル基など）、スルフアモ
イルアミノ基（スルフアモイル基はアルキル基、
アリール基などによつて置換されていてもよく、
好ましくは合計の炭素数が０〜20のもの、例えば
NH₂SO₂NH−基、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルフア
モイルアミノ基など）、カルバモイルアミノ基
（カルバモイル基はアルキル基、アリール基など
によつて置換されていてもよく、好ましくは炭素
数の合計が２〜20のもの、例えばNH₂CONH−
基、Ｎ−フエニルカルバモイルアミノ基など）、
アリールスルホンアミド基（アリール基はアルコ
キシ基、アルキル基などで置換されていてもよ
く、好ましくは合計の炭素数が６〜30のもの、例
えば４−（ｎ−ドデシロキシ）フエニルスルホン
アミド基、ｐ−トリルスルホンアミド基、４−ド
デシルフエニルスルホンアミド基など）、アルキ
ルスルホンアミド基（アルキル基はハロゲン原
子、水酸基、アルコキシ基などの置換基を有して
いてもよく、好ましくは合計の炭素数が１〜20の
もの、例えばメタンスルホンアミド基、ｎ−オク
タンスルホンアミド基など）、アシル基（炭素数
１〜20のアルキル基やアリール基をもつものが好
ましく、例えばアセチル基、エチルカルボニル基
などがある）、スルホニル基（好ましくは炭素数
１〜20のアルキル基、アリール基をもつもの、例
えばｐ−トルエンスルホニル基など）、カルバモ
イル基（好ましくは炭素数１〜20のアルキル基、
アリール基をもつもの、例えばジ−ｎ−オクチル
カルバモイル基など）を表わす。 R²，R³は同じでも異なつていてもよく、各々
アリールスルホニル基（アリール基はアルキル
基、アルコキシ基などによつて更に置換されてい
てもよい。炭素数の合計６〜30。例えば４−（ｎ
−ドデシロキシ）フエニルスルホニル基、ｐ−ト
リスルホニル基、ｐ−ドデシルフエニルスルホニ
ル基など）、アルキルスルホニル基（アルキル基
は塩素、臭素、水酸基などにより更に置換されて
いてもよい。炭素数の合計１〜20。例えばメタン
スルホニル基、ｎ−オクタンスルホニル基、ｎ−
ヘキサデカンスルホニル基など）、スルフアモイ
ル基（アルキル基、アリール基などによつて更に
置換されていてもよい。炭素数の合計０〜20。例
えばＮ，Ｎ−ジプロピルスルフアモイル基、Ｎ，
Ｎ−ジメチルスルフアモイル基など）をあらわ
し、R¹がスルフアモイルアミド基でない場合、
R²とR³の少なくとも一方はスルフアモイル基を
表わす。 OHが置換している環はフエノール環である
か、あるいは原子群Ｑと共同して形成されるナフ
トール環である。−R¹，−NHR²，−NHR³はフエ
ノール環、ナフトール基のいずれの位置に置換し
ていてもよい。 一般式（）で表わされる化合物の中でも次の
一般式（）〜（）で表わされる化合物が好ま
しい。 上記一般式（）〜（）において、R¹，R²，
R³は一般式（）で説明したと同義である。 一般式（）〜（）において、R¹，R²，R³
の合計の炭素数が10以上である化合物は添加層か
ら他層へ移動することが少ないのでより好まし
い。 一般式（）又は（）においては、R¹とし
て水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲ
ン原子、アシル基、アルキルチオ基、アルコキシ
カルボニル基、アリーロキシカルボニル基、カル
バモイル基が好ましい。 一般式（）又は（）においては、R¹とし
て水素原子、アルキル基、アルコキシカルボニル
基、アリーロキシカルボニル基、アシル基、カル
バモイル基が好ましく、特にアルキル基、アルコ
キシカルボニル基、アリーロキシカルボニル基、
アシル基、カルバモイル基などのカラー現像にお
いてフエノール環又はナフトール環から離脱しな
い基であることが好ましい（但し本発明の化合物
をカラー拡散転写法に用いる場合はこの制約はな
い）。 上記の中でも一般式（），（），（）で表わ
される化合物が好ましく、特に一般式（）又は
（）で表わされる化合物が好ましい。最も好ま
しいのは一般式（）で表わされる化合物であ
る。 本発明の化合物を色濁り防止剤として中間層に
用いる場合には、一層当り1.0×10^-3〜1.0×10^-5
モル／m²で用いるのが好ましく、また色カブリ防
止剤として乳剤層に用いる場合には一層当り1.0
×10^-4〜1.0×10^-6モル／m²で用いるのが好まし
いが、これに限定されるものではない。さらに、
色濁り防止と色カブリ防止とを兼ねて中間層、乳
剤層両方の層に加えることも可能である。 本発明による一般式（）の化合物の具体例を
以下に示すが、本発明がこれらに限定されるもの
ではない。 本発明の一般式（）の化合物は一般に置換ア
ミノニトロフエノールを出発原料として次のルー
トにより合成することができる。 ここにR¹，R²，R³は一般式（）において定
義したと同様である。Ｘは水素又は水酸基の保護
基として知られているもの（例えばベルジル基）
であり、保護基は必要に応じて上記反応前に導入
し、上記反応後にはずすことができる。 R²−Cl，R³−Cl、はそれぞれR²，R³残基を有
する酸の酸クロリドをあらわす。 第１と第３の反応はアニリンと酸クロリドによ
るアミド化反応であり、一般に脱酸剤（例えばト
リエチルアミン、ピリジン、４−（ジメチルアミ
ノ）ピリジン、DBUなど）の存在下、非プロト
ン性極性溶媒（例えばアセトニトリル、ジメチル
ホルムアミド、ジメチルアセトアミドなど）中で
反応を行なう。但し、前記ルートにおいてＸが水
素の場合は、反応選択性を得るために脱酸剤は塩
基性の弱い試薬（ピリジンなど）が好ましい。反
応温度は０℃から溶媒還流までの間が好ましい。 第２の反応はニトロ基のアミノ基への還元反応
であり、一般には水素ガスによる接触水素化か、
あるいは金属（例えばスズ、鉄など）による還元
により行なうことができる。 次に本発明による化合物の合成例を示す。 合成例１ 例示化合物(1)の合成 80mlのピリジン中にアニリンＡ（15.4ｇ）を溶
解、撹拌し、そこへ固体のスルホニルクロリドＢ
（36.1ｇ）を添加した。若干の発熱が観察された。
この混合物を還流温度で１時間加熱した後、10分
間放冷した。 次いで濃塩酸100mlを含む氷水500mlに上記混合
物を、撹拌しながら、徐々に注いだ。析出した結
晶を取し、水洗、乾燥して黄色結晶C47ｇを得
た。 200mlのイソプロパノール中にニトロフエノー
ルＣ（47ｇ）、還元鉄（25ｇ）を入れ、撹拌しなが
ら加熱して還流させた。そこへ濃塩酸10mlを徐々
に滴下し、30分撹拌した後、放冷して酢酸エチル
300ml、５％重曹水300mlを加えて固形分を取し
た。酢酸エチル層を分液し、水洗した後濃縮して
黒褐色の粗結晶を得た。活性炭処理後メタノール
から再結晶して淡茶色結晶D39ｇを得た。 80mlのピリジン中にアミノフエノールＤ（22.4
ｇ）を溶解、撹拌し、スルフアモイルクロリドＥ
（10.0ｇ）を添加した。添加後、還流温度で１時
間加熱した後、しばらく放冷した。次いで、濃塩
酸100mlを含む氷水500mlを撹拌しながら、その上
へ該混合物を徐々に注いだ。析出した結晶を取
し、水洗、乾燥して粗結晶を得た。活性炭処理
後、アセトニトリルから再結晶して白色結晶F25
ｇを得た。 C₃₀H₄₉N₃O₆S₂としての 計算値 Ｃ：58.89 Ｈ：8.16 Ｎ：6.87 実測値 Ｃ：59.02 Ｈ：8.17 Ｎ：6.83 合成例２ （例示化合物(2)の合成） アミノフエノールＤ（22.4ｇ）及びスルフアモ
イルクロリドＧ（7.2ｇ）を用い、合成例１、ステ
ツプ３と同様の操作により白色結晶H20ｇを得
た。 C₂₆H₄₁N₃O₆S₂としての 計算値 Ｃ：56.19 Ｈ：7.44 Ｎ：7.56 実測例 Ｃ：56.03 Ｈ：7.21 Ｎ：7.52 本発明の化合物を乳剤層や中間層などの構成層
に導入するにはカプラーを乳剤層に導入するに際
して使われる公知の方法を応用することができ
る。たとえばフタール酸アルキルエステル（ジブ
チルフタレート、ジオクチルフタレートなど）、
リン酸エステル（ジフエニルフオスフエート、ト
リフエニルフオスフエート、トリクレジルフオス
フエート、ジオクチルブチルフオスフエート）、
クエン酸エステル（たとえばアセチルクエン酸ト
リブチル）、安息香酸エステル（たとえば安息香
酸オクチル）、アルキルアミド（たとえばジエチ
ルラウリルアミド）、脂肪酸エステル類（たとえ
ばジブトキシエチルサクシネート、ジオクチルア
ゼレート）、トリメシン酸エステル類（たとえば
トリメシン酸トリブチル）など、または沸点約30
℃乃至150℃の有機溶媒、たとえば酢酸エチル、
酢酸ブチルのごとき低級アルキルアセテート、フ
ロピオン酸エチル、２級ブチルアルコール、メチ
ルイソブチルケトン、β−エトキシエチルアセテ
ート、メチルセロソルブアセテート等に溶解した
のち、親水性コロイドに分散される。上記の高沸
点有機溶媒と低沸点有機溶媒とを混合して用いて
もよい。 本発明の色汚染防止剤は、発色現像処理におい
て芳香族１級アミン現像薬（例えばフエニレンジ
アミン誘導体やアミノフエノール誘導体など）と
色形成カプラーとの酸化カツプリングによつて色
像を形成するタイプのハロゲン化銀カラー写真感
光材料の色汚染の防止に著効を示す。 このタイプのカラー写真感光材料に用いられる
色形成カプラーとしては、例えばマゼンタカプラ
ーとして５−ピラゾロンカプラー、ピラゾロベン
ツイミダゾールカプラー、シアノアセチルクマロ
ンカプラー、開鎖アシルアセトニトリルカプラー
等があり、イエローカプラーとして、アシルアセ
トアミドカプラー（例えばベンゾイルアセトアニ
リド類、ピバロイルアセトアニリド類）、等があ
り、シアンカプラーとして、ナフトールカプラ
ー、およびフエノールカプラー、等がある。これ
らのカプラーは分子中にバラスト基とよばれる疎
水性基を導入したり、ボリマー鎖に結合させたり
して非拡散化することができ、好ましく使用され
る。 カプラーは銀イオンに対し４当量性あるいは２
当量性のどちらでもよい。また色補正の効果をも
つカラードカプラー、あるいは現像にともなつて
現像抑制剤を放出するカプラー（いわゆるDIRカ
プラー）であつてもよい。 マゼンタ発色カプラーの具体例は、米国特許
2600788号、同2983608号、同3062653号、同
3127269号、同3311476号、同3419391号、同
3519429号、同3558319号、同3582322号、同
3615506号、同3834908号、同3891445号、西独特
許1810464号、西独特許出願（CLS）2408665号、
同2417945号、同2418959号、同2424467号、特公
昭40−6031号、特開昭51−20826号、同52−58922
号、同49−129538号、同49−74027号、同50−
159336号、同52−42121号、同49−74028号、同50
−60233号、同51−26541号、同53−55122号など
に記載のものである。 黄色発色カプラーの具体例は米国特許2875057
号、同3265506号、同3408194号、同3551155号、
同3582322号、同3725072号、同3891445号、西独
特許1547868号、西独出願公開2219917号、同
2261361号、同2414006号、英国特許1425020号、
特公昭51−10783号、特開昭47−26133号、同48−
73147号、同51−102636号、同50−6341号、同50
−123342号、同50−130442号、同51−21827号、
同50−87650号、同52−82424号、同52−115219号
などに記載されたものである。 シアンカプラーの具体例は米国特許2369929号、
同2434272号、同2474293号、同2521908号、同
2895826号、同3034892号、同3311476号、同
3458315号、同3476563号、同3583971号、同
3591383号、同3767411号、同4004929号、西独特
許出願（OLS）2414830号、同2454329号、特開
昭48−59838号、同51−26034号、同48−5055号、
同51−146828号、同52−69624号、同52−90932号
に記載のものである。 カラード・カプラーとしては例えば米国特許
3476560号、同2521908号、同3034892号、特公昭
44−2016号、同38−22335号、同42−11304号、同
44−32461号、特開昭51−26034号明細書、同52−
42121号明細書、西独特許出願（OLS）2418959
号に記載のものを使用できる。 DIRカプラーとしては、たとえば米国特許
3227554号、同3617291号、同3701783号、同
3790384号、同3632345号、西独特許出願（OLS）
2414006号、同2454301号、同2454329号、英国特
許953454号、特開昭52−69624号、同49−122335
号、特公昭51−16141号に記載されたものが使用
できる。 本発明の色汚染防止剤はまたいわゆる拡散転写
型のハロゲン化銀カラー写真感光材料の色汚染を
防止するのに有用である。この型の感材に用いら
れる色素像形成化合物としては例えば色素現像
薬、色素放出レドツクス化合物、DDRカプラー
などがあり、具体的には例えば米国特許4053312
号、同4055428号、同4076529号、同4152153号、
同4135929号、特開昭53−149328号、同51−
104343号、同53−46730号、同54−130122号、同
53−3819号、特願昭54−89128号、同54−90806
号、同54−91187号、等に記載の化合物を用いる
ことができる。 本発明の化合物は、公知の色汚染防止剤、例え
ばハイドロキノン誘導体、アミノフエノール誘導
体、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体など
と併用してもよい。 その具体例は米国特許2360290号、同2336327
号、同2403721号、同2418613号、同2675314号、
同2701197号、同2704713号、同2728659号、同
2732300号、同2735365号、特開昭50−92988号、
同50−92989号、同50−93928号、同50−110337
号、同52−146235号、特公昭50−23813号等に記
載されている。 本発明の感光材料には親水性コロイド層に紫外
線吸収剤を含んでよい。たとえばアリール基で置
換されたベンゾトリアゾール化合物、４−チアゾ
リドン化合物、ベンゾフエノン化合物、桂皮酸エ
ステル化合物、ブタジエン化合物、ベンゾオキサ
ゾール化合物、さらに紫外線吸収性のポリマーな
どを用いることができる。これらの紫外線吸収剤
は、上記親水性コロイド層中に固定されてもよ
い。 その他、本発明のカラー感材に用いることので
きる写真ハロゲン化銀乳剤およびその調整法なら
びに写真添加剤（または写真用素材）などについ
ては、「Research Disclosure」試、No.176（1978
年11月）22〜31頁に記載された「乳剤の調整とタ
イプ」、「乳剤の水洗」、「化学増感」、「カブリ防止
剤および安定剤」、「硬膜剤」、「支持体」、「可塑剤
および潤滑剤」、「塗布助剤」、「マツト剤」、「増感
剤」、「分光増感剤」、「添加方法」、「吸収およびフ
イルター染料」や「塗布方法」などを適用するこ
とができる。 カラー画像形成のためにはネガポジ法（例えば
“Jourral of the Society of Motion Picture
and Television Engineers”61巻（1953年）、
667〜701頁に記載されている）、黒白現像主薬を
含む現像液で現像してネガ銀像をつくり、ついで
少なくとも一回の一様な露光または他の適当なカ
ブリ処理を行ない、引き続いて発色現像を行なう
ことにより色素陽画像を得るカラー反転法、色素
を含む写真乳剤層を、露光後現像して銀画像をつ
くり、これを漂白触媒として色素を漂白する銀色
素漂白法などが用いられる。 カラー現像液は、一般に発色現像主薬を含むア
ルカリ性水溶液から成る。発色現像主薬は公知の
一級芳香族アミン現像剤、例えばフエニレンジア
ミン類（例えば４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルア
ニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−
アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル
−Ｎ−β−メタンスルホアミドエチルアニリン、
４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−
メトキシエチルアニリンなど）を用いることがで
きる。 この他L.F.A.Mason著Photographic
Processing Chemistry（Focal Press刊、1966年）
の226〜229頁、米国特許2193015号、同2592364
号、特開昭49−64933号などに記載のものを用い
てよい。 カラー現像液はそのほかアルカリ金属の亜流酸
塩、炭酸塩、ホウ酸塩およびリン酸塩の如きPH緩
衝剤、臭化物、沃化物および有機カブリ防止剤の
如き現像抑制剤ないしカブリ防止剤などを含むこ
とができる。また必要に応じて、硬水軟化剤、ヒ
ドロキシルアミンの如き保恒剤、ベンジルアルコ
ール、ジエチレングリコールの如き有機溶剤、ポ
リエチレングリコール、四級アンモニウム塩、ア
ミン類の如き現像促進剤、色素形成カプラー、競
争カプラー、ナトリウムボロハイドライトの如き
かぶらせ剤、１−フエニル−３−ピラゾリドンの
如き補助現像薬、粘性付与剤、米国特許4083723
号に記載のポリカルボン酸系キレート剤、西独公
開（OLS）2622950号に記載の酸化防止剤などを
含んでもよい。 発色現像後の写真乳剤層は通常、漂白処理され
る。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよ
いし、個別に行なわれてもよい。漂白剤としては
鉄（）、コバルト（）、クロム（）、銅（）
などの多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニ
トロソ化合物などが用いられる。たとえばフエリ
シアン化物、重クロム酸塩、鉄（）またはコバ
ルト（）の有機錯塩、たとえばエチレンジアミ
ン四酢札、ニトリロトリ酢酸、１，３−ジアミノ
−２−プロパノール四酢酸などのアミノポリカル
ボン酸類あるいはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸な
どの有機酸の錯塩；過硫酸塩、過マンガン酸塩；
ニトロソフエノールなどを用いることができる。
これらのうちフエリシアン化カリ、エチレンジア
ミン四酢酸鉄（）ナトリウムおよびエチレンジ
アミン四酢酸鉄（）アンモニウムは特に有用で
ある。エチレンジアミン四酢酸鉄（）錯塩は独
立の漂白剤においても、一浴漂白定着液において
も有用である。 漂白または漂白定着液には、米国特許3042520
号、同3241966号、特公昭45−8506号、特公昭45
−8836号などに記載の漂白促進剤、特開昭53−
65732号に記載のチオール化合物の他、種種々の
添加剤を加えることもできる。 本発明を拡散転写法に用いる場合は粘性現像液
で処理することもできる。 この粘性現像液はハロゲン化銀乳剤の現像と拡
散転写色素像の形成とに必要な処理成分を含有し
た液状組成物であつて、溶媒の主体は水であり、
他にメタノール、メチルセロソルブの如き親水性
溶媒を含むこともある。処理組成物は、乳剤層の
現像を起させるに必要なPHを維持し、現像と色素
像形成の諸過程中に生成する酸（例えば臭化水素
酸等のハロゲン化水素酸、酢酸等のカルボン酸
等）を中和するに足りる量のアルカリを含有して
いる。アルカリとしては水酸化リチウム、水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム
分散物、水酸化テトラメチルアンモニウム、炭酸
ナトリウム、リン酸３ナトリウム、ジエチルアミ
ン等のアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属
塩、又はアミン類が使用され、好ましくは室温に
おいて約12以上のPHをもつ、特にPH14以上となる
ような濃度の苛性アルカリを含有させることが望
ましい。さらに好ましくは処理組成物は高分子量
のポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセル
ローズ、ナトリウムカルボキシメチルセルローズ
の如き親水性ポリマーを含有している。これらの
ポリマーは処理組成物に室温で１ポイス以上、好
ましくは数百（500〜600）乃至1000ポイス程度の
粘度を与えるように用いるとよい。 以下に実施例を掲げ本発明を更に詳細に説明す
る。 実施例 １ フイルムＡの作製 ポリエチレンで両面被覆されたバライタ紙支持
体上、第１層としてイエローカプラーα−ピパロ
イル−α（２，４−ジオキソ−５，5′−ジメチル
オキサゾリジン−３−イル）−２−クロロ−５−
〔α−（２，４−ジ−tert−ペンチルフエノキシ）
ブタンアミド〕アセトアニリドを含有する青感性
塩臭化銀乳剤層を3.0μの厚さに塗布（カプラー塗
布量0.646×10^-3モル／m²、塗布銀量3.88×10^-3モ
ル／m²、臭化銀70モル％、塩化銀30モル％）し、
その上に第２層としてゼラチン層を1.5μの厚さに
塗布した。 更に第３層としてマゼンタカプラ−１−（２，
４，６−トリクロロフエニル）−３−｛２−クロロ
−（５−テトラデカンアミド）アニリノ｝−５−ピ
ラゾロンを含有するゼラチン層を3.1μの厚さに塗
布した（カプラー塗布量0.500×10^-3モル／m²） フイルムＢ 上記フイルムＡに於いて、第２層に２，５−ジ
−ｔ−オクチルハイドロキノンを含む以外はフイ
ルムＡと同じ（ハイドロキノン塗布量1.59×10^-4
モル／m²） にしてフイルムＢを作製した。 また、次のようなフイルムＣ〜Ｆを作製した。 フイルムＣ 上記フイルムＡに於て、第２層に本発明の例示
化合物(1)を含む以外はフイルムＡと同じもの。
（化合物塗布量1.59×10^-4モル／m²）。 フイルムＤ 上記フイルムＣに於て、化合物塗布量が8.0×
10^-5モル／m²であるもの。 フイルムＥ 上記フイルムＣに於て、化合物塗布量が4.0×
10^-5モル／m²であるもの。 フイルムＦ 上記フイルムＡに於て、第２層に本発明の例示
化合物(8)を含む以外はフイルムＡと同じ（化合物
塗布量8.0×10^-5モル／m²）。 この様にして作製したフイルムＡ〜Ｆを連続的
にグレイ濃度が異なるウエツジを介して露光し、
次の処理を行なつた。 処理工程 カラー現像処理 ３分30秒 33℃ 漂白定着処理 １分30秒 33℃ 水 洗 ３分 28〜35℃ カラー現像液 ベンジルアルコール 15ml ジエチレントリアミン５酢酸 ５ｇ KBr 0.4ｇ Na₂SO₃ ５ｇ Na₂CO₃ 30ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ− β−（メタンスルホンアミド） エチルアニリン．３／2H₂SO₄・ H₂O 4.5ｇ 水で1000mlにする PH10.1 漂白定着液 チオ硫酸アンモニウム（70wt％） 150ml Na₂SO₃ ５ｇ Na〔Fe（EDAT）〕 40ｇ EDTA ４ｇ 水で1000mlにする PH 6.8 各々現像されたサンプルをグリーンフイルター
を用いて濃度測定した（マゼンタ発色濃度）。イ
エロー最大発色濃度に於けるマゼンタ濃度とイエ
ロー最低発色濃度のマゼンタ濃度との差を求め
て、イエロー発色部のマゼンタ混色を調べた。 結果を次表に示す。

【表】 混色は数値の小さい方が少ないことを示す。従
つて本発明の化合物は混色（色カブリ）を防止す
る性能に優れ、少ない添加量で充分な効果を示す
ことが明らかである。 実施例 ２ フイルムＡの作製 ポリエチレンで両面被覆したバライタ紙支持体
上にイエローカプラーα−ピバロイル−α（２，
４−ジオキソ−５，5′−ジメチルオキサゾリジン
−３−イル）−２−クロロ−５−〔α−（２，４−
ジ−ｔ−ペンチルフエノキシ）ブチンアミド〕ア
セトアニリドを含有する青感性塩臭化銀乳剤層を
3μの乾燥膜厚に塗布（カプラー塗布量0.646×
10^-3モル／m²、塗布銀量3.88×10^-3モル／m²、な
お塩臭化銀のハロゲン組成は臭化銀70モル％、塩
化銀30モル％である）し、その上にゼラチン層を
1μの乾燥膜厚に塗布した。 フイルムＢ〜Ｅ 上記イエローカプラーに加えて本発明の化合物
(1)，(2)，(6)，(11)を各々0.02×10^-3モル／m²を添加
する以外はフイルムＡと同じにしてフイルムＢ〜
Ｅを作製した。 上記各フイルムを連続的にグレイ濃度の変わる
ウエツジを介して露光し、実施例１で示した処理
に於いてカラー現像を38℃で３分間行なつた以外
は実施例１と同じ処理を行なつた。処理後イエロ
ー濃度を測定し、最大濃度（Dmax）、最低濃度
（Dmin）を調べた。 結果を次表に示す。

【表】 本発明の化合物を用いたフイルムＢ〜 はフイ
ルムＡに比べ最低濃度が低く、色カブリが改良さ
れていることが判る。 前記のフイルムＡ〜Ｅ（露光前）を相対湿度50
％、温度50℃の条件で３日間保存した後に、前記
と同様の露光、処理を行なつたところ、フイルム
Ａでは最大濃度の低下及び最低濃度の増加が観察
されたのに対し、フイルムＢ〜Ｅでは最大濃度及
び最低濃度の変化が双方ともごく少なかつた。 実施例 ３ フイルムＡ トリアセチルセルロース支持体上に下記の順で
乳剤層及び補助層を塗布してフイルム試料を得
た。 〈第１層 低感赤感乳剤層〉 シアンカプラーである２−（ヘプタフルオロブ
チルアミド）−５−｛2′−（2″，4″−ジ−ｔ−アミ
ルフエノキシ）ブチルアミド｝フエノール100ｇ
をトリクレジルフオスフエート100CC及び酢酸エ
チル100CCに溶解し、10％ゼラチン水溶液１Kgに
混合・乳化して得られた乳化物500ｇを赤感性沃
臭化銀乳剤１Kg（銀70ｇゼラチン60ｇを含み、ヨ
ード含量4.5モル％）に混合し乾燥膜厚2μになる
様に塗布した。 〈第２層 高感赤感乳剤層〉 第１層で用いたシアンカプラー乳化物1000ｇを
赤感性の高感沃臭化銀乳剤１Kg（銀70ｇゼラチン
ヨード含量4.5モル％）に混合し、乾燥膜厚2μに
なる様に塗布した。 〈第３層 中間層〉 ２，５ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン50ｇを
ジブチルフタレート100CC及び酢酸エチル100CC
に溶解し、10％ゼラチン水溶液を１Kgと撹拌乳化
して得られた乳化物700ｇを10％ゼラチン１Kgに
混合し乾燥膜厚1.2μにある様に塗布した。 〈第４層 低感緑感性乳剤層〉 マゼンタカプラー１−（２，４，６−トリクロ
ロフエニル）−３−｛３−（２，４−ジ−ｔ−アミ
ルフエノキシアセタミド）ベンズアミド｝−５−
ピラゾロン125ｇを用いた以外は第１層の乳化物
を同様にして、得られた乳化物500ｇを緑感性沃
臭化銀乳剤１Kg（銀70ｇゼラチン60ｇを含みヨー
ド含量は2.5モル％）に混合し、乾燥膜厚2.0μに
なる様に塗布した。 〈第５層 高感緑感性乳剤層〉 第４層で用いたマゼンタカプラー乳化物1000ｇ
を緑感性高感沃臭化銀乳剤１Kg（銀70ｇゼラチン
60ｇを含み、ヨード2.5モル％）に混合し、乾燥
膜厚2μになる様に塗布した。 〈第６層 中間層〉 第３層で用いた乳化物700ｇを10％ゼラチン１
Kgに混合し乾燥膜厚0.9μになる様に塗布した。 〈第７層 黄色フイルター層〉 黄色コロイド銀を含むゼラチン液を乾燥膜厚
1μになる様に塗布した。 〈第８層 低感青感乳剤層〉 イエローカプラーα（ピバロイル）−α−（１−
ベンジル−５−エトキシ−３−ヒダントイニル）
−２−クロロ−５−ドデルシオキシカルボニルア
セトアニリド70ｇを用いた他は第１層の乳化物と
同様にして得られた乳化物800ｇを青感性の沃臭
化銀乳剤１Kg（銀70ｇゼラチン60ｇを含むヨード
含量2.5モル％）に混合し、乾燥膜厚2.0μになる
様に塗布した。 〈第９層 高感青感性乳剤層〉 第８層で用いたと同じ乳化物1000ｇを青感性の
高感沃臭化銀乳剤１Kg（銀70ｇ、ゼラチン60ｇを
含むヨード含量は2.5モル％）に混合し、乾燥膜
厚2.0μになる様に塗布した。 〈第10層 第２保護層〉 第３層で用いた乳化物１Kgを10％ゼラチン１Kg
に混合し乾燥膜厚1μになる様に塗布した。 〈第11層 第１保護層〉 化学増感していない微粒子沃臭化銀乳剤（粒子
サイズ0.15μヨード含量１モル％）を含む10％ゼ
ラチン水溶液を銀塗布量0.3ｇ／m²、乾燥膜厚1μ
になる様に塗布した。 フイルムＢ〜Ｃ……ジ−ｔ−オクチル−ハイド
ロキノンに代えて本発明の例示化合物(1)，(8)をそ
れぞれ含む乳化物を第３層、第６層、第10層に用
いた以外はフイルムＡと同じものであるフイルム
Ｂ，Ｃを作つた。 上記Ａ〜Ｃのフイルムに連結的にグレイ濃度の
変わるウエツジを介して赤光露光し、次の如き反
転現像処理を行なつた。 処理方法 処理工程 工程 時間 温度 第一現像 6′ 38℃ 水 洗 2′ 〃 反 転 2′ 〃 発色現像 6′ 〃 調 整 2′ 〃 漂 白 6′ 〃 定 着 4′ 〃 水 洗 4′ 〃 安 定 1′ 常温 乾 燥 処理液の組成は以下のものを用いる。 第１現像液 水 700ml テトラポリリン酸ナトリウム ２ｇ 亜流酸ナトリウム 20ｇ ハイドロキノン・モノスルフオネート 30ｇ 炭酸ナトリウム（１水塩） 30ｇ １−フエニル・４メチル・４−ヒドロキシルメ
チル−３ピラゾリドン ２ｇ 臭化カリウム 2.5ｇ チオシアン酸カリウム 1.2ｇ ヨウ化カリウム（0.1％溶液） ２ml 水を加えて 1000ml （PH10.1） 反転液 水 700ml ニトリロ・Ｎ・Ｎ・Ｎ−トリメチレンホスホン
酸・6Na塩 ３ｇ 塩化第１スズ（２水塩） １ｇ ｐ−アミノフエノール 0.1ｇ 水酸化ナトリウム ８ｇ 氷酢酸 15ml 水を加えて 1000ml 発色現像液 水 700ml テトラポリリン酸ナトリウム ２ｇ 亜硫酸ナトリウム ７ｇ 第３リン酸ナトリウム（12水塩） 36ｇ 臭化カリウム １ｇ 沃化カリウム（0.1％溶液） 90ml 水酸化ナトリウム ３ｇ ジトラジン酸 15ｇ Ｎ・エチル−Ｎ−（β−メタンスルフオンアミ
ドエチル）−３・メチル−４−アミノアニリ
ン・硫酸塩 11ｇ エチレンジアミン ３ｇ 水を加えて 1000ml 調整液 水 700ml 亜硫酸ナトリウム 12ｇ エチレンジアミン、テトラ酢酸ナトリウム（２
水塩） ８ｇ チオグリセリン 0.4ml 氷酢酸 ３ml 水を加えて 1000ml 漂白液 水 800ml エチレンジアミンテトラ酢酸ナトリウム（２水
塩） 2.0ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸鉄（）アンモニ
ウム（２水塩） 120.0ｇ 臭化カリウム 100.0ｇ 水を加えて 1000ml 定着液 水 800ml チオ硫酸アンモニウム 80.0ｇ 亜硫酸ナトリウム 5.0ｇ 重亜硫酸ナトリウム 5.0ｇ 水を加えて 1000ml 安定液 水 800ml ホルマリン（37重量％） 5.0ml 富士ドライウエル 5.0ml 水を加えて 1000ml 現像された各フイルムを赤フイルターを用いて
濃度測定し最大発色濃度（Dmax）、最低濃度
（Dmin）を調べた。また青フイルター、緑フイ
ルターを用いて各々青感層、緑感層の最大発色濃
度を調べた。 結果を次表に示す。

【表】 上表から本発明の化合物を用いた場合は赤感層
の最低濃度の値が低くなることが判る。この結果
は、本発明の化合物を用いることにより色汚染が
防止されていることを示すものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ フエノール又はナフトール環上に少なくとも
   １つの置換又は無置換スルフアモイルアミノ基を
   有する化合物を色汚染防止剤として合有すること
   を特徴とするカラー写真感光材料。 ２ 前記化合物が下記一般式（）で表わされる
   ものであることを特徴とする特許請求の範囲第１
   項記載のカラー写真感光材料。 但し、式中R¹は水素原子、ハロゲン原子、そ
   れぞれ置換又は無置換の、アルキル基、アルコキ
   シ基、アシルアミノ基、アルキルチオ基、アルコ
   キシカルボニル基、アリーロキシカルボニル基、
   スルフアモイルアミノ基、カルバモイルアミノ
   基、アリールスルホンアミド基、アルキルスルホ
   ンアミド基、アシル基、スルホニル基、カルバモ
   イル基を表わす。R²，R³は、それぞれ置換又は
   無置換の、アリールスルホニル基、アルキルスル
   ホニル基もしくはスルフアモイル基を表わす。
   R¹が置換又無置換のスルフアモイルアミノ基以
   外の場合、R²，R³の少なくともひとつは置換又
   は無置換のスルフアモイル基を表わす。OH基が
   置換している環は原子群Ｑによつてナフトール環
   を形成していてもよい。