JPH0254261A - ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法及び処理液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

［産業上の利用分野コ 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下、感光
材料ともいう）の水洗処理工程を省略した処理方法に関
し、更に詳しくは低処理量て長期に亘って連続処理をし
た際でも自動現像機安定化槽内の搬送ローラーに付着す
る色素の汚染防止、及び未露光部でのスティン発生を防
止した感光材料の安定化液による処理方法及び安定化液
に関する。 ［従来技術］ 一般に感光材料は、画像露光の後、発色現像、漂白、定
着、安定、或いは漂白定着、水洗等の処理工程で処理さ
れる。そして、このような処理工程において、近年水資
源の涸渇、原油の値上げによる水洗のための経費増大な
どが益々深刻な問題になりつつある。 このため、水洗処理工程を省略、もしくは水洗水量を極
端に低減する方法として特開昭５７−８５４３号公報に
記載されているような多段向流安定化処理技術や、特開
昭５８−１：１４６３６号公報に記載されているような
ビスマス錯塩を含有する水洗代替安定液による処理技術
が提案されている。 しかしながら、多段向流方式の水洗代替安定液による処
理方法を近年ユーザーから望まれている設置面積が小さ
く低コストの小型自動現像機に適用する為には槽数を少
なくする必要がある。 近年、当業界においては、感光材料の迅速処理が可能で
あって、しかも処理安定性に優れて安定した写真特性が
得られる技術が望まれており、特に、迅速処理できる感
光材料の処理方法が望まれている。 即ち、感光材料は各ラボラトリ−に設けられた自動現像
機にてランニンク処理することが行われているが、ユー
ザーに対するサービス向上の一環として、現像受付日の
その日の内に現像処理してユーザーに返還することが要
求され、近時では、受付から数時間で返還することさえ
も要求されるようになり、ますます迅速処理回部な技術
の開発が急がれている。 現像処理時間の短縮化を図るため、高温現像処理及び処
理工程の省略化が一般に行われている。 とりわけ現像時間の短縮化を図るためには、発色現像に
おける現像速度の増大がきわめて重要となる。 感光性ハロゲン化銀乳剤が実質的に塩化銀から構成され
ている感光材料は従来の塩臭化銀、塩沃臭化銀、沃臭化
銀乳剤等の臭化銀を含有するハロゲン化銀乳剤によりな
る感光材料より迅速に現像され極めて有用である。 しかし、この様な迅速処理に適した塩化銀感光材料を用
いて種々検討を行った結果、予想し得なかったことに、
低処理量て長期に亘って連続処理した際、安定化液のタ
ンク容量の１５〜２０倍以上になると自動現像機安定化
槽内の搬送ローラーにシアン色素が付着し、更にはロー
ラーに付着したシアン色素か感光材料に付着し著しい色
汚染を起こしてしまうことを本発明者らは見出した。 また、シアン色素の染着とは別に処理された感光材料の
シアン色の色汚染が発生し、スティンとして目立ってく
ることを本発明者らは見出した。 中でも未露光部において色汚染即ちスティンが目立ち、
特にカラーベーパーでは未露光部が白地であるため、わ
ずかの汚染でも重大な欠点となることがわかった。 また、このシアン色汚染は経時によって消失するか、商
品として非常に重大な問題となることかわかった。 ［発明の目的］ そこで本発明の目的は、感光材料を長期に亘って連続処
理した際、自動現像機の安定化槽内の搬送ローラーに付
着するシアン色素の汚染を起こさない感光材料の処理方
法及び安定化液を提供することにあり、また第２の目的
は、感光材料を長期に亘って連続処理した際、シアンス
ティンを発生しない感光材料の処理方法及び安定化液を
供給することにある。 ［課題を解決するための手段］ 本発明者らは上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた
結果、本発明に至ったものである。 即ち、本発明に係る感光材料の処理方法は、感光材料を
発色現像後、定着能を有する処理液て処理し、引き続い
て実質的に水洗することなく、安定化浴で処理する方法
において、前記安定化浴か２槽以上あって、該安定化浴
処理時間か４５秒以下であり、さらに前記定着能を有す
る処理液に隣接する安定化浴第１槽中の定着剤濃度か定
着能を有する液中の定着剤濃度の１／２〜１／５０であ
ることを特徴とする。 また、本発明に係る感光材料用安定化液は、感光材料を
発色現像後、定着能を有する処理液で処理し、引き続い
て実質的に水洗することなく、安定化処理する安定化浴
において、前記安定化液が２槽以上の処理浴で用いられ
、該安定化浴処理が４５秒以下で行われ、更に前記定着
能を有する処理液に隣接する安定化浴第１槽中の定着剤
濃度が定着能を有する液中の定着剤濃度の１７２〜１／
５０であることを特徴とする。 本発明において、安定化浴処理時間とは、被処理感光材
料が安定化浴第１檜の安定化液に触れてから乾燥工程に
入るまでの時間をいい、乾燥工程に入る前に、液処理工
程がある場合は、該液処理工程の液に触れるまでの時間
をいう。 本発明の安定化浴は２槽以上であれば飼槽であっても用
いることができるが、２〜５槽て用いることが好ましく
、３〜４槽で用いることがより好ましい。安定化液を効
率的に使用する上から多段向流方式で用いることが好ま
しい。 また、安定化浴処理時間は４５秒以下であれば、いかな
る処理時間で行ってもよいが、４５秒以下１秒以上の処
理時間であることが好ましく、より好ましくは４０秒以
下２秒以上で処理することであり、特に好ましくは３０
秒以下３秒以上で処理することである。更に、安定化浴
中の定着剤濃度は定着能を有する処理に引き続き処理す
る安定化液中の定着剤濃度が１７２〜１／５０であれば
如何なる濃度でも用いることかてきるが、　１／３〜１
／３ｏであることが、本発明の効果を良好に奏し好まし
く、また１／５〜１／２０であることかより好ましい。 本発明の安定化浴は感光材料１ｒｎ’当り　１０００ｍ
１以下であることが好ましい、またｌｒｎ’当り５００
＋ＪＬ以下１ｉＪ１以上であることが好ましい。ざら好
ましくは感光材料１ｒｎ’当りＺＳｈ文以下５ｓ！Ｌ以
上で用いることである。 本発明の安定化液は、感光材お］の処理工程で使用され
る各種処理液のいずれも用いることができるが、感光材
料（例えばカラーネガフィルム、カラーペーパー、カラ
ー反転フィルム、カラー反転ペーパー、ダイレクトポジ
ペーパー等）の処理工程における、定着能を有する処理
液（例えば定石液、漂白定着液）で処理した後、乾燥工
程に至る間に設けられる水洗浴、安定化浴（無水洗安定
化浴を含む意義、）に用いることか望ましい。また本発
明の安定化液は、感光性乳剤層が実質的に８０モル％以
上の塩化銀を含むカラーベーパーを迅速処理する際に用
いると、特に本発明の効果を著しく発揮でき好ましい。 本発明において、定着能を有する処理液は、定着剤とし
ては例えばチオ硫酸塩（特開昭５７−１８５４３５号公
報記載）、チオシアン酸塩（英国特許第５６５．１３５
号明細書記載、特開昭５４−１３７１／１：１号公報記
１ｌａ）　、　ハｏケン化９ｋ　（特ｔＪＪｌ昭５２−
１３０６３９　号公報記載）、チオエーテル（ベルギー
特特許第６２６，９７０号１ｕｌｌ書記ｉｔ）、チオ尿
素（英国特許第１，１８９，４１６号明細書記！！りな
どを用いることができる。これらの定着剤のなかで、本
発明の効果が有効に作用するのはチオ硫酸塩である。ま
た定着能を有する処理液か漂白定着液である場合に本発
明の効果が特に顕著であり、該漂白剤としては有機酸第
２鉄錯塩（特公昭５４−３８８９５号公報記載、特開昭
５５−５００７０４号公報記載、特開昭５６−５２７４
８号公報記載、同５９−１４９３５８号公報記載）を用
いることが好ましい。 更に、本発明に用いられる定着能を有する処理液が定着
処理を目的とする処理液であるときは、その前工程に漂
白処理を行う場合の漂白剤についてはいかなる漂白剤を
も用いることが出来、赤血塩、塩化鉄（英国特許第７３
６．８８１号明細書記載、特公昭５６−４４４２４号公
報記載）、過酸化水素（特公昭５８−１／６１７号公報
記載、同５８−１／５１８号公報記載）、有機酸第２鉄
錯塩（特開昭５７−７０５：ｌ：１号公報記載、同５８
−４３４５４号公報記載、特願昭５８−４０６３３号明
細書記ｔＬ）等を用いることができる。 本発明の方法に用いられる安定化液からはもちろん定着
液及び漂白定着液等の可溶性銀錯塩を含有する処理液か
ら公知の方法で銀回収してもよい６例えば電気分解法（
仏間特許　第２，２９９，６７７号公報記載）、沈澱法
（特開昭５２−７３０３７号公報記載、狭量特許第２，
３：１／，２２０号明細書記載）、イオン交換法（特開
昭５１−１７１／４号公報記載、狭量特許第２，５４８
，２３７号明細書記載）及び金属置換法（英国特許第１
．３５：１，８０５号明細書記載）などが有効に利用で
きる。 前記安定化浴は、定着能を有する処理液による処理の後
、直ちに安定化処理してしまい、実質的に水洗処理を行
わず、色素画像を安定化させるための処理浴であり、水
洗水着を大幅に削減し、安定化液そのものを安定化した
処理浴である。 本発明の安定化液に水溶性亜鉛塩を用いることがてき、
該水溶性亜鉛は水に溶解して、Ｚｎイオンを遊離する化
合物であり、塩化亜鉛、硫酸亜鉛硝酸亜鉛、炭酸亜鉛、
ホウ酸亜鉛、臭化亜鉛、塩化亜鉛アンモニウム、ヨウ化
亜鉛、水融化亜鉛、リン酸亜鉛、ピロリン酸亜鉛及びチ
オシアン酸亜鉛等の無機酸の塩と酢酸亜鉛、安息香酸亜
鉛、クエン酸亜鉛、ぎ酸亜鉛、乳酸亜鉛、サリチル酸亜
鉛等の有機酸の塩かある。本発明において好ましくは無
機酸の塩を使用することである。 本発明に用いられる水溶性亜鉛塩は安定化液１文当りＩ
　Ｘ　１０−’モル〜２　Ｘ　１０−’モルの範囲で使
用することが好ましく、よし好ましくはＩＸＩローモル
〜Ｉ　Ｘ　１０−’モルであり、最も好ましくは２×１
０−４モル−５ｘ　１０−”モルの範囲で使用すること
である。 本発明の安定化液には防パイ剤を含有することが好まし
く、好ましく用いられる防パイ剤とじては、ヒドロキシ
安息香酸エステル化合物、フェノール系化合物、チアゾ
ール系化合物、ピリジン系化合物、グアニジン系化合物
、カーバメイト系化合物１モルホリン系化合物、四級ホ
スホニウム系化合物、アンモニウム系化合物、尿素系化
合物、インキサゾール系化合物、プロパツールアミン系
化合物、スルファミド系化合物、アミノ酸系化合物、活
性ハロゲン放出化合物及びペンツトリアゾール系化合物
である。 前記ヒドロキシ安息香酸エステル化合物は、ヒドロキシ
安息香酸のメチルエステル、エチルエステル、プロピル
エステル、ブチルエステル等があるが、好ましくはヒド
ロキシ安息香酸のｎ−ブチルエステル、イソブチルエス
テル、プロピルエステルであり、より好ましくは前記ヒ
ドロキシ安、し香酸エステル３種の混合物である。 防パイ剤として好ましく用いられるフェノール系化合物
は、アルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、水酸基、カ
ルボン酸基、アミノ基、フェニル基等を置換基として有
してもよい化合物であり、好ましくはオルトフェニルフ
ェノール及びオルトシクロヘキシフェノール、フェノー
ル、ニトロフェノール、クロロフェノール、クレゾール
、グアヤコール、アミノフェノールである。特に好まし
くはオルトフェニルフェノールかが本発明に好ましく用
いられる。 チアゾール系化合物は、五員環に窒素原子及びイオウ原
子を持つ化合物であり、好ましくは１．２−ペンツイソ
チアゾリン３−オン、２−メチル−４−イソチアゾリン
３−オン、２−才クチル−４−イソチアゾリンコーオン
、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン３−オ
ン、２−クロロ−４−チアゾリル−ペンツイミダゾール
である。 ピリジン系化合物は具体的には、２．６−シメチルビリ
ジン、２，４．６−トリメチルビリジン、ラジウム−２
−ピリジンチオール−１−オキサイド等があるが、好ま
しくはラジウム−２−ピリジンチオール−１−オキサイ
ドである。 グアニジン系化合物は具体的には、シクロへキシジン、
ポリへキサメチレンビグアニジン塩酸塩、ドデシルグア
ニシン塩酸塩等があり、好ましくはトデシルタアニシン
及びその塩である。 カーバメイト系化合物は具体的には、メチル−１−（プ
チルカーバモイル）−２−ベンツイミタゾールカーバメ
イト、メチルイミタゾールカーハメイト等がある。 モルホリン系化合物は具体的には、４−（２−二トロブ
チル）モルホリン、４−（３−ニトロブチル）モルホリ
ン等がある。 四級ホスホニウム系化合物は、テトラアルキルホスホニ
ウム塩、テトラアルコキシホスホニウム塩等があるが、
好ましくは、テトラアルキルホスホニウム塩であり、更
に具体的な好ましい化合物はトリーｎ−ブチル−テトラ
デシルホスホニウムクロライト、トリーフェニル・ニト
ロフェニルホスホニウムクロライドである。 四級アンモニウム系化合物は具体的には、ベンザルコニ
ウム塩、ベンゼトニウム塩、テトラアルキルアンモニウ
ム塩、アルキルピリジウム塩等があり、具体的にはトデ
シルジメチルベンジルアンモニウムクロライト、ドデシ
ルジメチルアンモニクムクロライト、ラウリルピリジニ
ウムクロライド等がある。 尿素系化合物は具体的には、Ｎ−（１，４−ジクロロフ
ェニル）−Ｎ’−（４−クロロフェニル）　尿素。 Ｎ−（３−トリフルオロメチル）−Ｎ’−（４−クロロ
フェニル）尿素等がある。 イソオキサゾール系化合物は具体的には、３−ヒドロキ
シ−５−メチル−イソオキサゾール等がある。 プロパツールアミノ系化合物は、ｎ−プロパツール類と
イソプロパツール類があり、具体的にはＤＬ−２−ベン
ジルアミノ−１−プロパツール、３−ジエチルアミノ−
１−プロパツール、２−ジメチルアミノ−２−メチル−
１−プロパツール、３−アミノ−１−プロパツール、イ
ソプロパツールアミン、ジイソプロパツールアミン、Ｎ
、Ｎ−ジメチル−イソプロパツールアミン等がある。 スルファミド系化合物としては、０−ニトロベンゼンス
ルファミド、ｐ−アミノベンゼンスルファミド、４−ク
ロロ−３，５−ジニトロベンゼンスルファミド、α−ア
ミノ−ｐ−ｈルエンスルファミド等がある。 アミノ酸系化合物は具体的にはＮ−ラウリル−β−アラ
ニンかある。 ペンツトリアゾール系化合物は具体的には下記のものが
挙げられる。 （ａ）　　ペンツトリアゾール （ｈ） なお上記防ハイ剤の中て本発明において好ましく用いら
れる化合物はフェノール系化合物、チアゾール系化合物
、ピリジン系化合物、クアニジン系化合物、四級アンモ
ニウム系化合物、活性ハロゲン放出化合物、ペンツトリ
アゾール系化合物である。更に、特に好ましくは液保存
性の上からフェノール系化合物、チアゾール系化合物、
活性ハロゲン放出化合物及びペンツトリアゾール系化合
物である。 安定化液への防パイ剤の添加量は、安定化液１リットル
当り０．００１ｇ以下では色素画像の安定効果を奏さず
、また５０ｇを越える量では、コスト的に好ましくなく
１更に色素画像の保存安定性を向上するため、　０．０
０１〜ＳＯｇの範囲で用いられ、好ましくはｏ、ｏｏｓ
〜１０ｇの範囲で使用される。 本発明においては安定化液には、本発明の効果をより効
率的に達成するためキレート剤を含有させることが好ま
しい。 本発明に好ましく用いられるキレート剤としてはポリヒ
ドロキシ化合物系キレート剤、カルボン酸系キレート剤
、リン酸系キレート剤がある。なかでもリン酸系キレー
ト剤を使用することが特に好ましく、下記一般式［Ｂ−
ｒ］〜［Ｂ−Ｖｌで示される化合物か好ましい。 一般式［Ｂ−１コ Ｍ、Ｐ−０＋− 一般式［Ｂ　−ＩＩ　］ Ｍｎ＊ｚＰｎＯｚｎ＊を 一般式［Ｂ−Ｉ　］、［Ｂ−ＩＩ］において輩は水素原
子又はアルカリ金属原子を表し、旧は３〜６の整数、０
は２〜２０の整数を表す。 一般式［Ｂ−ＩＩＩ］ （式中、Ｅはアルキレン基、シクロアルキレン基、フェ
ニレン基、−１（、−０−Ｒ，−１−Ｒｓ−０−Ｒｓ−
０−、Ｒａ−又は−ｎ、−ｚ−ｎＳ−を表す。Ｚは）Ｎ
−Ｒ，−八１、Ｒ６はそれぞれアルキレン基を表す。Ａ
、〜へ、はそれぞれ−Ｐ０３Ｍ、を表し、Ａ４及び八、
はそれぞれ水素原子、水酸基または−ＰＯ：＋ｈｌｔを
表ず。Ｍは水素原子またはアルカリ金属原子を表す。） 一般式［Ｂ　−ｒＶ］ （式中、Ｒ７はアルキル基、アリール基または含窒素６
員環基を表す０Ｍは水素原子またはアルカリ金属原子を
表す。） 一般式［Ｂ−Ｖｌ （式中、ｎ、、　Ｒ９及びｎｔｏはそれぞれ水素原子、
水＃基、−ＣＯＯＭ、−ＰＯＪａまたはアルキル基を表
し、Ｂ、、　Ｂ、及びＲ３はそれぞれ水素原子、水酸基
、原子、アルキル基、−Ｃｚ　１／４０ｆｔまたは−Ｐ
Ｏ：１Ｍ２を表す０Ｍは水素原子またはアルカリ金属原
子を表し、ｎ及び腸はそれぞれ０またはｌを表す。）一
般式ｊ：Ｂ−［］において、Ｅで表されるアルキレン基
としては、好ましくは炭素数１〜４の直鎖又は分岐のア
ルキレン基が好ましく、例えばメチレン基、エチレン基
、プロピレン基、ブチレン基が挙げられ、より好ましく
は、炭素９１〜３のアルキレン基であり、置換基を有す
るものも含む、Ｅで表されるシクロアルキレン基として
は、例えばシクロヘキシレン基か挙げられる。また１／
〜Ｒ６で表されるアルキレン基としては、炭素数１〜３
のアルキレン基か好ましく、例えばメチレン基、エチレ
ン基、プロピレン基が挙げられ、より好ましくは、炭素
数１〜２のアルキレン基であり、置換基を有するものも
含む０Ｍで衷される金属原子としては、例えばナトリウ
ム、カリウム等の原子が挙げられる。 一般式［Ｂ−［１７３において、Ｒ２で表されるアルキ
ル基は炭素数１〜４のアルキル基が好ましく、例えばメ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等が挙げられ
、置換基を有するものも含み、置換基としては、例えば
水酸基、アルコキシ基（例えばメトキシ基）　、−ＣＯ
ＯＭまたは一１’ＯｆｆＭ、か挙げられる。Ｒ２で表さ
れるアリール基としてはフェニル基が好ましく、上記ア
ルキル基で挙げた置換基を有するものも含むｅ　Ｉ’？
で表される含窒素６員環基としては、例えばピリジル基
か挙げられる。 一般式［Ｂ−Ｖｌにおいて、１６〜Ｒ０゜で表されるア
ルキル基としては、炭素数１〜４のアルキル基が好まし
く、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
等が挙げられる。またＪで表されるアルキル基としては
、上記Ｒ８〜ＲＩＯて表されるアルキル基と同様の基が
挙げられる。 以下、本発明に好ましく用いられる一般式％式％］ 及び［Ｂ−Ｖｌで示されるキレート剤の具体例を示すが
、本発明はこれらに限定されるものではない。 ［例示キレート剤］ Ｎａ４ＰｎＯ＋ｚ ＮａｓＰｓＯｓ １／ｎＰａＯｖ ｔｌｓｈＯ＋。 Ｎａ６Ｐ４０＋５ Ｎａ１４Ｐｌ！０１？ ＣＩｌ。 １／＊ｏｓＰ　　ＣＩ’０ｓｌｌ＊ ＰＯ＊ｌ１ｍ ＣＩｌ、Ｃ００Ｉ＋ ＣＨ、ＣＯＯ１／ ＣＩＩＣＩＩ　、　Ｃ００ＩＩ Ｃ１ｌ＊ ＰＯ，ｌ１／ ＰＯ３１／□ＰＯ，ＩＩ。 ＣＩｌ、ｌ’Ｏ，ＩＩ。 ＣＩｌ、０１／ （３Ｇ） ｌｂ Ｏｓｌｂ Ｃ１／゜ Ｃ１ｌ　、　Ｃ００）ｌ ｌｌ 上記本発明に好ましく用いられるキレート剤は１種を単
独で用いても２種以上併用して用いてもよく、本発明の
安定化液１２当り、０．０１−１００ｇで用いることが
好ましく、より好ましくは０．０５〜５０ｇであり、特
に好ましくは０．１〜２０ｇである。 上記キレート剤は安定化液の補充液においては亜鉛イオ
ンとキレートしていることが好ましく、上記キレート剤
は亜鉛塩に対して等モル以上添加することが好ましい。 上記キレート剤において、本発明に最も好ましいものは
、一般式［Ｂ−Ｖ］で示されるキレート剤である。 本発明においては、安定化液のＰＨは本発明をより効果
的に達成するためには、好ましくは５．０〜１０．０の
範囲であり、更に好ましくはｐＨ５，５〜９．５の範囲
であり、特に好ましくはｐ）Ｉ　８．０〜８．０の範囲
である０本発明においては安定化液に含有することがで
きるｐ）ｌ調整剤は、一般に知られているアルカリ剤ま
たは酸剤のいかなるものも使用できる。 本発明においては、安定化液には有機酸塩（クエン酸、
酢醜、コハク酸、シュウ酸、安息香酸等）　、　ｐＨｍ
整剤ミリン酸塩、ホウ醜塩、塩酸、硫酸塩等）を任意に
用いることができる。 また、本発明の安定化液には、得られる色素画像におけ
る未露光部白地部分の改良のために蛍光増白剤を含有さ
せることが好ましい０本発明に用いる蛍光増白剤として
は、トリアジニルスチルベン系化合物が好ましい。 本発明に好ましく用いられるトリアジニルスチルベン系
蛍光増白剤について述べる。 トリアジニルスチルベン系蛍光増白剤は下記一般式で表
されるもの好ましい。 基、塩素又は臭素等のハロゲン原子、アルキル基（例え
ばメチル、エチル等）、アリール基（例えばフェニル、
メトキシフェニル等）、 ここでＲ２１及びＬ２は各々水素原子、置換基を有して
いてもよいアルキル基、又は置換基を有していてもよい
アリール基を、Ｒ２１及びｎ２４は各々置換基を有して
いてもよいアルキレン基を、Ｒ２５は水素原子、置換基
を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していて
もよ°いアリール基を表し、闇はカチオン（例えばナト
リウム、カリウム、アンモニウム等）を表す。 １／ｔ＋　ｔ　Ｒ２を及びＲｏで表されるアルキル基は
好ましくは炭素ｆｉ１〜６であり、上記Ｒ２，及びｌ（
、。 て表されるアルキレン基は好ましくは炭素数１〜２であ
る。 上記Ｒ２ｔ　ｔ　Ｒｇｚ及びＲ２Ｓて表されるアルキル
基及びアリール基並びに上記Ｒ２３及びＲ２４て表され
式中、Ｘ　２　＋　Ｘ　３　＋　Ｙ　Ｉ　及びＹ２ｇ１
／ｔ々水ｅｌルアルキレン基の置換基としてはヒドロキ
シ基、スルホ基、スルホアミノ基及びカルボキシアミノ
基が好ましい。 アミン基（例えばメチルアミン、エチルアミノ、プロピ
ルアミノ、ジメチルアミン、シクロヘキシルアミノ、β
−ヒドロキシエチルアミノ、ジ（β−ヒドロキシエチル
）アミノ、β−スルホエチルアミノ、Ｎ−（β−スルホ
エチル）−Ｎ′−メチルアミノ、Ｎ−（β−ヒドロキシ
エチル−Ｎ′メチルアミン等）、またはアリールアミノ
基（例えばアニリ／、０−１ｍ−１Ｐ−スルホアニリノ
、０−１ｍ−１ｐ−クロロアニリノ、〇−ｍ−、ｐ−ト
ルイジノ、０−１ｍ−１ｐ−カルボキシアニリノ、０−
１ｍ−２ｐ−ヒドロキシアニリノ、スルホナフチルアミ
ノ、０−１ｍ−１ｐ−アミノアニリ／、ｏ＋、ｍ−１ｐ
−アニリノ等）が挙げられ、 挙げられ、−０ｎｘＳの具体例としてはアルコキシ基（
例えばメトキシ、エトキシ、メトキシエトキシ等）、ア
リールオキシ基（例えばフェノキシ、ｐ−スルホフェノ
キシ等）が挙げられる。 前記一般式で示される蛍光増白剤のなかで好ましい化合
物はＸｔ　、Ｘｓ　、Ｙ、及びＹ、か全て合物であり、
最も好ましい化合物はＸ：ｌ及びＹｌの一方が一０Ｒｚ
ｓ　、他方が びＹ、の一方か一０Ｒｚｓのとき他方が具体的には、下
記の化合物を挙げることができるがこれらに限定される
ものではない。 （Ｅ−４） （Ｅ λｍａｘに４３６ｎｍ （Ｂ−３ λａ＋ａｘ＝　４３７　ｎｍ （Ｅ−６ λｍａｘｍ　４４０　ｒ＋ｍ λｍａｘｚ　４４２　ｎｍ λ−ａＸ＝４３７　ロ。 （Ｅ−７ （Ｅ−８ （Ｅ−９ （Ｅ−１３） （Ｅ−１４） （Ｅ−１５） λｍａｘ＝４３（ｉｎ霞 λｍａｘ＝　４４０　ｎｍ λｍａｘ＝　４４１　ｎｍ （Ｅ−１０） ＜　Ｅ−１／＞ （Ｅ λｍａｘ＝　４４０　ｎｍ 国 凶 ！ 臼 印 ■ ｐ （ト） 国 印 本発明に好ましく用いるトリアジニルスチルベン系増白
剤は、例えば化成品工業協会綿「蛍光増白剤」　（昭和
５１年８月発行）８頁に記載されている通常の方法で合
成することができる。 本発明に好ましく用いられる上記トリアジニルスチルベ
ン系増白剤は、蛍光スペクトルの最大蛍光波長入１／ａ
ｍが４３３〜４４０ｎｍであるときに本発明の目的がよ
り効果的に達成される。 トリアジニルスチルベン系増白剤の安定化液中への添加
量は該液１文当り０．０５ｇ　−１００ｇの範囲である
ことが好ましく、更に好ましくは０．１ｇ〜２０ｇの範
囲であり、最も好ましくは０．２ｇ”ｌＯｇ　Ｍ囲であ
る。 本発明の安定化液にはさらに以下のアンモニウム系化合
物を含有させることができる。 これらのアンモニウム系化合物は各種の無機化合物のア
ンモニウム塩によって供給されるが、具体的には水酸化
アンモニウム、臭化アンモニウム、炭酸アンモニウム、
塩化アンモニウム、次亜リン酸アンモニウム、リン酸ア
ンモニウム、亜リン酸アンモニウム、フッ化アンモニウ
ム、酸性フッ化アンモニウム、フルオロホウ酸アンモニ
ウム、ヒ酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウムフッ化
水素アンモニウム、硫酸水素アンモニウム、硫酸アンモ
ニウム、ヨウ化アンモニウム、硝酸アンモニウム、五ホ
ウ酸アンモニウム、酢酸アンモニウム、アジピン酸アン
モニウム、ラウソントリカルボン酸アンモニウム、安息
香酸アンモニウム、カルバミン酸アンモニウム、クエン
酸アンモニウム、ジエチルジチオカルバミン酸アンモニ
ウム、ギ酸アンモニウム、リンゴ酸水素アンモニウム、
シュウ酸水素アンモニウム、フタル酸アンモニウム、酒
石酸水素アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム、亜硫酸
アンモニウム、エチレンシアミン四酢酸アンモニウム、
エチレンジアミン四酢酸第２鉄アンモニウム、乳酸アン
モニウム、リンゴ酸アンモニウム、マレイン酸アンモニ
ウム、シュウ酸アンモニウム、フタル酸アンモニウム、
ヒ。 クエン酸アンモニウム、ビロソジンジチオカルノ＜ミン
酸アンモニウム、サリチル酸アンモニウム、コハク醸ア
ンモニウム、スルファニル酸アンモニウム、酒石酸アン
モニウム、チオグリコール酸アンモニウム、２，４．θ
−トリニトロフェノールアンモニウム等である。これら
アンモニウム系化合物の中でも特にキレート剤のアンモ
ニウム塩が本発明の効果を達成する上で好ましい。 アンモニウム系化合物の添加量は安定液１見当り１．０
　Ｘｌ０−５モル以上が好ましく、より好ましくは安定
液化１文当り　０．００１モル〜５．０モルの範囲であ
り、更に好ましくは０．００２〜１．０モルの範囲であ
る。 本発明においては、安定化液の沈澱の発生をさらに減少
させる目的で分子構造中にピロリドン核を有する重合体
又は共重合体（以下、ポリビニルピロリドン系化合物と
いう、）が用いられることが好ましい。 本発明に好ましく用いられるポリビニルピロリドン系化
合物には、重合物の主鎖あるいは側鎖をピロリドン核で
任意の位置に任意の数だけ置換した重合性重合体のすべ
てが含まれ、その単独重合体であってもよいし、２種類
以上の共重合成分を重合した共重合体であってもよい、
後者の場合には分子構造中にピロリドン核を有する七ツ
マー単位（ピロリドン核単位）を有する共重合成分とし
てのポリマーが、その共重合体成分としてのポリマーと
共重合する分子構造中にピロリドン核単位を有しない他
のポリマーと共重合せしめて得た共重合体中に２０％以
上含まれることが好ましく、特に３０％以上含まれるこ
とが好ましい。なお、分子構造中にピロリドン核単位を
有する共重合成分としてのポリマーと共重合する分子構
造中にピロリドン核単位を有しない他のポリマーとして
は、親水性の共重合体を得られるものであればいかなる
ものも用いることができる。 ポリビニルピロリドン系化合物は平均分子量１．０００
〜７０，０００のものが好ましく、その代表的具体例を
挙げると下記のものが含まれる。 ［例示化合物］ ［１／ポリ−トビニル−２−ピロリドン（木柱１）（２
１ポリ−Ｎ−（２−７クリロイルオキシ）エチル−２−
ピロリドン ［３］　ポリ−Ｎ−グリシジル−２−ピロリドン［４］
　ボリートアリルー２−ピロリドン［５］　ポリーＮ、
Ｎ−ジメチル−Ｎ−［３（１−ピロリドニル）−２−ヒ
ドロキシ］プロピルーアミノ−Ｎ′−７クリロイルイミ
ン ［６］　コポリ−トビニル−２−ピロリドン／ドアクリ
ロイルモルホリン （モル比４２：５８） ［７１コポリ−Ｎ−ビニル−２−ピロリドン／Ｎ−アク
リロイルピペリジン （モル比３５　：　ｅ５） ［８］　ポリ−Ｎ−ビニル−２−ピロリドン／トメタク
リロイル〜２−メチルイミダゾール （モル比５５　：　４５）

【９１　コポリ−Ｎ−（２−アクリロイルオキシ）−エ
チル−２−ピロリドン／アクリル酸ジエチルアミド（モ
ル比１３０　：　４Ｇ） 口Ｏ】コポリ−Ｎ−（２−メタクリロイルオキシ）−エ
チル−２−ピロリドン／アクリル酸ナトリウム（モル比
７５　：　２５） （１／１コボリート（３−アクリロイルオキシ）−プロ
ピル−２−ピロリドン／メタクリル酸メチル（モル比８
５　：　３５） ［１２１コポリ−Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ−［３−（２ピ
ロリドニル）−２−ヒドロキシ１−プロピルアミン−Ｎ
′−７クリロイルイミン／アクリル酸エチル （モル比７０：３０） ］１３１コポリ−Ｎ−ビニル−２−ピロリドン／′酢酸
ビニル　　　　　　　　　　　（モル比７０　：　３０
）１／４１コポリ−トビニル−２−ピロリドン／アクリ
ル酸メチル （モル比７０　：　３０） （１５１コポリ−トビニル−２−ピロリドン／スチレン
（モル比８０　：　２０）

【１８】コポリ−トビニル−２−ピロリドン／アクリル
酸アミド／Ｎ−ビニル−２−メチルイミダゾール（モル
比５０　：　３０　：　２０） 〔１７］コポリ−Ｎ−ビニル−２−ピロリドン／Ｎ−（
１，１−ジメチル−３−オキシ〕−ブチルーアクリルア
ミ（モル比７０　：　３０） ］１８Ｊコボリートアリル−２−ピロリドン／酢酸ビニ
ル　　　　　　　　　　　（モル比８４　：　３６）

【
１９】コポリ−トビニル−２−ピロリドン／４−ビニル
ピリジン （モル比８０：４０） ［２０１コポリ−Ｎ−ビニル−２−ピロリドン／アクリ
ル酸エチル／アクリル酸モノエタノールアミン醸 （モル比５０：４５：　　５） 〔２１／コポリ−Ｎ−ビニル−２−ピロリドン／ピペリ
ジノマレアミック酸ピペリジン酸 （モル比５３　：　４７） ［２２１コポリ−Ｎ−ビニルピロリドン／４−ビニルビ
リジノートメチルアイオダイド （モル比４２　：　５Ｂ） ］２３］コポリ−トビニルピロリドン／マレイン酸チオ
尿素ハーフアンモニウム塩 （モル比８０　：　４０） ＊注１　例示化合物［１／はゼネラル・アニリン舎アン
ドーフィルム拳コーボ（Ｇｅｎｅｒａｌ　Ａｎｉｌｉｎ
ｅａｎｄ　Ｆｉｌｍ　Ｃｏｒｐ、）からＰＶＰ　Ｋ−１
５、ＰＶＰ　Ｋ−１７、ＰＶＰ　Ｋ−３０、ＰＶＰ　Ｋ
−１３０、ＰＶＰ　Ｋ−９０ノ商品名又、ビーｘ　−ニ
スエフジャパン（株）　　（ＢＡＳＡ　Ａｋｔｉｅｎ−
ｇｎｇｅｇｅｌｌｓｈａｆｔ　）から、コリトン１２、
コリトン１７、コリトン２５．コリトン３０、コリトン
９０、ルビスコールに−１７ルビスコールに−３０，ル
ビスコールに−８０の商品名で市販されている。 ポリビニルピロリドン系化合物は、前記した如くその一
部が市販されているので容易に入所できるし、ジ隠ンφ
ウィリー壷アンドＯンムズ・インコーポレーション（Ｊ
ｏｈｎ　Ｗｉｌｅｒｙ　５ｏｎｓ、　Ｉｎｃ、）発行（
１９６１年）ダブリュ・アール・ソレンソン。 ティ・ダブリュ・キャンプベル（Ｗ、Ｒ，５ｏｒｅｎｓ
ｏｎ。 Ｔ、Ｗ、Ｃａｍｐｂｅｌｌ）著のプレバラティブ・メソ
ッド・オブ拳ポリマー・ケミカルスドリー（Ｐｒｅｐａ
ｒａｔｉ−ｖｅ　）Ｉｅｔｈｏｄｇ　ｏｆ　Ｐｏｌｙｍ
ｅｒ　Ｃｈｏｍｉｓｔｒ７　）に記載された方法に従っ
て容易に合成することができる。 また、ポリビニルピロリドン系化合物のなかで特に好ま
しい化合物は前記例示化合物［１］である。 ポリビニルピロリドン系化合物は、単独で用いてもよい
し、２種以上を併用してもよく、その使用量は安定化液
１又当り０．０１〜１００ｇの範囲であり、好ましくは
０．０５〜ＩＯＨの範囲である。なお、ポリビニルピロ
リドン系化合物は、安定タンク液に添加されてもよいし
、タンク補充液に添加されて安定タンク液に補充する態
様で用いられてもよいし、この両者を併用してもよいし
、その他の方法でもよい。 本発明の安定化液による処理工程は安定浴が２槽以上で
あり、好ましくは５槽以下の処理槽を持つものであり、
安定化液の補充は、好ましくはカウンターカレント方式
（後浴に供給して前浴からオーバーフローさせる方式）
にすることであり、４槽以下の場合に更に本発明の効果
が顕著であり、３槽以下の場合に特に本発明の効果が顕
著である。 本発明において安定化液による安定化浴への補充量が、
処理する感光材料の単位面積当たりを基準として、安定
化浴の前浴から安定化浴への持ち込み量の１．５〜３０
倍であるとき本発明の効果が有利に発揮され、２〜２０
倍であるとき効果がより顕著である。持ち込み量は感光
材料の種類、自動現像機の搬送速度、搬送方式、感光材
料表面のスクイズ方式等により異なるが、カラーベーパ
ーの場合通常、持ち込み量は２５ｍ交／ｍ”〜１００ｍ
文／　ｍ’である。 従って、この範囲の持ち込み量に対して本発明の効果が
より顕著である補充量は５０＋ＪＬ／ｒｎ′〜２０００
ｍ文／ｍ’の範囲にあり、特に効果が顕著な補充量は　
７５ｍ交／ｒｒ＋′〜９０ＯＩ１文／ＩＴＩ′ノ範囲に
ある。 カラーフィルム（ロールフィルム）の場合、通常持ち込
み量は５０層ｆＬ／ｍ′〜１／０−交／ｒｎ”であり、
この持ち込み量に対する本発明の効果がよりｗ４著であ
る補充量は１００■ｌ／ば〜３．０ｍ立／ｍ’の範囲に
あり、特に効果が顕著な補充量は１５０１文／ｍ″８５
０ｍ立／ｍ″の範囲にある。 本発明の安定化液は、通常上記補充方式で用いられる。 そして安定化液の補充液は一度に大量に調製され、経時
保存して用いられることが多いため、安定化液における
沈澱防止技術を補充液にも適用することにより、さらに
コストメリットも付加される。 本発明において安定化液による処理温度は。 １５℃〜６０℃が好ましく、より好ましくは２０’Ｏ〜
４５℃の範囲がよい、また処理時間も本発明の効果を高
める観点から短時間であるほど好ましいが、通常２０秒
〜１０分間、最も好ましくは１分〜３分であり、安定化
処理に際しては前段槽はど短時間で処理し、後段槽はど
処理時間が長いことが好ましい、特に前段槽の２０％〜
５０％増しの処理時間で順次処理する事が望ましい０本
発明においては、安定化処理の後には水洗処理を必要と
しないが、極く短時間でのホルマリン、活性剤等を含む
水切浴等によるリンス、表面洗咋などは必要に応じて任
意に行うことはできる。 本発明において１発色現像後、定着能を有する処理液で
処理するとは、通常の発色現像液による処理後の感光材
料の定着を目的とするための定着浴又は漂白定着浴の使
用による工程を指す、即ち本発明は発色現像後、定着浴
または漂白定着浴で処理した後の安定化液での処理の問
題を解決したものである。 本発明によって処理される感光材料は支持体上にハロゲ
ン化銀乳剤層および非感光性層（非乳剤層）を塗布した
ものであり、ハロゲン化銀乳剤としては、塩化銀、臭化
銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化
銀の如きいずれのハロゲン化銀も用いることができるが
、８０モル％以上の塩化銀を含む塩化銀、塩臭化銀、塩
沃臭化銀を含有するものが好ましい、また沃臭化銀を含
むものも好ましい。 本発明に用いられる支持体はいずれでもよく、透明支持
体としては１例えばセルロースナイトレート或いはポリ
エチレンテレフタレート等のポリエステルフィルム、ポ
リアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリス
チレンフィルム等があり、反射支持体としては、例えば
ポリエチレンコート紙等がある。 前記ハロゲン化銀乳剤層および非感光性層の大部分は親
水性バインダーを含有する親木性コロイド層となってい
る。この親水性バインダーとしては、ゼラチン、あるい
はアシル化ゼラチン、グアニジル化ゼラチン、フェニル
カルバミル化ゼラチン、フタル化ゼラチン、シアノエタ
ノール化ゼラチン、エステル化ゼラチン等のゼラチン誘
導体が好ましく用いられる。 本発明における発色現像には芳香族第１級アミン発色現
像主薬が使用され、該現像主薬には種々のカラー写真プ
ロセスにおいて広範囲に使用されている公知のものが包
含される。これらの現像主薬はアミンフェノール系およ
びｐ−フェニレンジアミン系誘導体が含まれる。これら
の化合物は遊離状態より安定のため一般に塩の形１例え
ば塩酸塩または硫酸塩の形で使用される。またこれらの
化合物は、一般に発色現像液１見当り約０，１ｇ〜約３
０３の濁度、好ましくは発色現像液ＩＪＩ当り約１ｇ〜
約１５ｇの濃度で使用する。 アミノフェノール系現像主薬としては、例えば、０−ア
ミンフェノール、・ｐ−７ミノフエノール、５−アミノ
−２−オキシトルエン、２−アミノ−３−オキシトルエ
ン、２−オキシ−３−アミノ−１，４−ジメチルベンゼ
ンなどが含まれる。 特に有用な芳香族第１級アミン系発色現像主薬はＮ、Ｎ
’−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン系化合物であ
り、アルキル基およびフェニル基は任意の置換基で置換
されていてもよい、その中でも特に有用な化合物例とし
ては、Ｎ、Ｎ’−ジエチル−ｐ〜フェニレンジアミン塩
酸塩、Ｎ−メチル−Ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、Ｎ
、Ｎ−ジメチル−Ｐ−フェニレンシアミン塩酸塩、２−
アミノ−５−ＣＮ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）−ト
ルエン、トエチルートβ−メタンスルホンアミドエチル
−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩、Ｎ−エチル
−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノアニリン、４−アミ
ノ−３−メチル−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミ
ノ−Ｎ−（２−メトキシエチル）−Ｎ−エチル−３−メ
チルアニリン−Ｐ−）ルエンスルホネートなどを挙げる
ことができる。 発色現像液には、前記芳香族第１級アミン系発色現像主
薬に加えて更に発色現像液に通常添加されている種々の
成分、例えば水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸
カリウムなどのアルカリ剤、アルカリ金属チオシアン酸
塩、アルカリ金属ハロゲン化物、ベンジルアルコール、
水軟化剤および濃厚化剤などを任意に含有せしめること
もできる０発色現像主薬として芳香族第１級アミン発色
現像主薬を用いる発色現像液のｐｏ値は、通常７以上で
あり、Ｆｉも一般的には約１０〜約１３である。 本発明における定着能を有する処理液は、定着剤として
は例えば、千オ硫酸１／！（特開昭５７−１８５４３５
号公報記載）、チオシアン酸塩（英国特許５８５１３５
号明細書記載、特開昭５４−１３７１４３号公報記載）
。 ハロゲン化物（特開昭５２−１３０１３３９号明細書記
載）、チオエーテル（ベルギー国特許８２８９７０号明
細書記ｆｌり、チオ尿素（英国特許１／８９４１８号明
細書記載）などを用いることができる。これらの定着剤
のなかで、本発明の効果が有効に作用するのはチオ硫酸
塩である。また定着能を有する処理液が漂白定着液であ
る場合に本発明の効果が特に顕著であり、該漂白剤とし
ては有機酸第２鉄錯塩（特公昭５４−３８８９５号公報
記載、特開昭５５−５００７０４号公報記載、特開昭５
８−５２７４８号公報記載、同５９−１４！３３５８号
公報記載）を用いることができる。 更に、本発明に用いられる定着能を有する処理液が定着
処理を目的とする処理液であるときは、その前工程に漂
白処理を行う場合の漂白剤についてはいかなる漂白剤を
も用いることが出来、赤血塩、塩化鉄（英国特許７３８
８８１号明細書記載、特公昭５Ｂ−４４４２４号公報記
載）、過硫酸（狭量特許２１４１／９９号明細書記載）
、過酸化水素（特公昭５８−１ｉｅ１７号公報記載、同
５８−１／６１８号公報記り、有機酸第２鉄鎖塩（特開
昭５７−７０５３３号公報記載、同５８−４３４５４号
公報記載、特願昭５８−４０８３３号明細書記載）等を
用いることができる。 本発明の方法に用いられる安定化液はもちろん定着液及
び漂白定着液等の可溶性銀錯塩を含有する処理液から公
知の方法で銀回収してもよい。 例えば電気分解法（仏間特許２．２９９．６６７号公報
記載）、沈澱法（特開昭５２−７３０３７号公報記載、
狭量特許２．３３１．２２０号明細書記１）、イオン交
換法（特開昭５１−１７１／４号公報記載、狭量特許２
，５４８，２３７号明細書記りなどが有効に利用できる
。 本発明の方法は、カラーネガ−ペーパー、カラーポジペ
ーパーおよび反転カラーペーパーあるいはダイレクトポ
ジペーパーに適用することが有利である。また、本発明
が特に有効な処理工程としては例えば下記（１）および
（２）が挙げられる。 （１）発色現像−漂白定着−安定化処理（２）発色現像
−漂白一定着一安定化処理〔実施例］ 以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが
、本発明の実施の態様がこれらに限定されるものではな
い。 実施例　１ ポリエチレンコート紙支持体上に下記の各層を該支持体
側より順次塗布し、感光材料を作製した。 なお、ポリエチレンコート紙としては、平均分子量１０
０，０００、密度０．９５ノボ１，１　ｘ−＋　シン２
ＯＯｆｆｌ量部と平均分子量２，０００、密度０．８０
のポリエチレン２０重量部を混合したものに７ナターゼ
型酸化チタンを　６．７重量％添加し、押し出しコーテ
ィング法によってＩｔ　：ｉｌ　８５ｇ／　ｒｎ’の上
質紙表面に厚み０．０３５ｍ５＋の被覆層を形成させ、
裏面にはポリエチレンのみによって厚み０．０４０層腸
０被覆層を設けたものを用いた。この支持体表面のポリ
エチレン被覆面上にコロナ放電による前処理を施こした
後、下記各層を順次！１＆布した。 第１層： 臭化銀０．５モル％を含む塩臭化銀乳剤からなる青感性
ハロゲン化銀乳剤層で該乳剤はハロゲン化銀１モル当り
ゼラチン３４０ｇを含み、ハロゲン化銀１モル当り表１
の増感色素２．４Ｘ　１０−４モルを用いて増感され（
溶媒としてインプロピルアルコールを使用）、ジブチル
フタレートに溶解して分散させた２、５−ジ−ｔ−ブチ
ルハイドロキノン２００■８／は及びイエローカプラー
として下記構造の［Ｙ−１］をハロゲン化銀１モル当り
　２．１Ｘ１０−１モル含み、銀量３００ｍｇ／ｒｎ’
になるように塗布されている。 第２層ニ ジブチルフタレートに溶解して分散されたジ−ｔ−オク
チルハイドロキノン３１０ａ＋ｇ／ｍ’、紫外線吸収剤
として２−（２′−ヒドロキシ−３′、５’−ジ−ｔ−
ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒ
ドロキシ−５′−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾ
ール、２−（２′−ヒドロキシ−３′−ｔ−ブチル−５
′−メチルフェニル）−５−クロル−ベンゾトリアゾー
ル及び２−（２’−ヒドロキシ−３’　、５′−ジ−ｔ
−ブチルフェニル）−５−クロル−ベンゾトリアゾール
の混合物（１：　１　：　１　：　１）　　２００ｍｇ
／ｒｎ’を含有するゼラチン層でゼラチン２０００■ｇ
／ｍ″になるように塗布されている。 ！ｓ３層： 臭化銀０．５モル％を含む塩臭化銀乳剤からなる緑感性
ハロゲン化銀乳剤層で該乳剤はハロゲン化銀１モル当り
ゼラチン４ｅＯｇを含み、ハロゲン化銀１モル当り下記
構造の増感色素［Ｉ　］　　２．５Ｘ　１０−４モルを
用いて増感され、ジブチルフタレートとトリクレジルホ
スフェート２二１よりなる溶剤に溶解した２、５−ジー
し一ブチルハイドロキノン及びマゼンタカプラーとして
下記構造の［Ｍ−１］をハロゲン化銀１モル当り　１．
５Ｘ　１０−１モル含有し、銀量２４０ｍｇ／ｍ″とな
るように塗布されている。なお、酸化防止剤として２．
２．４１リメチル−６−ラウリルオキシ−７−ｔ−オク
チルクロマンをカプラー１モル当り０．３０モル添加し
た。 第４層ニ ジオクチルフタレートに溶解し分散されたジーｔ−オク
チルハイドロキノン２５ｍｇ／ｍ”及び紫外線吸収剤と
して２−（２′−ヒドロキシ−３’　、５’−ジ−ｔ−
ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒ
ドロキシ−５′−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾ
ール、　２−（２′−ヒドロキシ−３′−七−ブチル−
５′−メチルフェニル）−５′−クロル−ベンゾトリア
ゾール及び２−（２’−ヒドロキシ−３’　、５′−ジ
−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロル−ベンゾトリアゾ
ールの混合物（２：　１．５　：　１．５　：　２）５
００ｍｇ／ｒｎ’を含有するゼラチン層であり、ゼラチ
ン２０００腸ｇ／ｎｉになるように塗布されている。 第５層： 臭化ｆｉ　０．４モル％を含む塩臭化銀乳剤からなる赤
感性ハロゲン化銀乳剤層で、該乳剤はハロゲン化銀１モ
ル当りゼラチン５００ｇを含み、ハロゲン化銀１モル当
り下記構造の増感色素［１／］　　２．５Ｘ１０−４モ
ルを用いて増感され、ジブチルフタレートに溶解し分散
された２、５−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン１８０＋
ｓｇ／ｒｒｌ’及びシアンカプラーとして下記構造の［
Ｃ−１］をハロゲン化銀１モル当り　３．５×１Ｏ−１
モル含崩し、銀量２９０■ｇ／ｒｎ’になるように塗布
されている。 第６層： ゼラチン層であり、ゼラチンを！０００ｔｇ／ｍ’とな
るように塗布されている。 各感光性乳剤層（第１．３．５層）に用いたハロゲン化
銀乳剤は特公昭４６−７７７２号公報に記載されている
方法で調製し、それぞれチオ硫酸ナトリウム５水和物を
用いて化学増感し、安定剤として４−ヒドロキシ−６−
メチル−１，３，３ａ、？−テトラザインデン（ハロゲ
ン化銀１モル当り２．５ｇ）　、硬膜剤としてビス（ビ
ニルスルホニルメチル）エーテル（ゼラチン１ｇ当り１
２層ｇ）及び塗布助剤としてサポニンを含有せしめた。 増感色素［Ｉ］ ［Ｙ−１］ 増感色素［１／］ ［Ｍ−１］ ｅ ［Ｃ−１］ 前記方法にて作製したカラーペーパーを露光後、次の処
理工程と処理液を使用して処理を行った。 基準処理工程 （１）発色現像　　　３３℃　　　　　　　４５秒（２
）漂白定着　　　３３℃　　　　　　　４５秒（３）安
定化液による処理 ２５℃〜３５℃　　　　各表記載 ７５℃〜１００℃　　約２分 （４）乾燥 処理液組成 ［発色現像タンク液］ 亜硫酸カリウム 臭化カリウム 塩化カリウム 炭酸カリウム ジエチルしドロキシルアミン ジエチレントリアミンペンタ酢酸 ０．３ｇ ０．０２ｇ ３．０ｇ ３０．０ｇ ８．０ｇ １．０ｇ ３−メチル−４−アミノートエチル−Ｎ−（β−メタン
スルホンアミドエチル）−アニ リン硫酸塩　　　　　　　　　　５．５８ＰＫ−Ｃｏｎ
ｃ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０
ｇ水を加えて１文に仕上げ、水酸化カリウムを添加して
ｐＦｌ　１０．２０に調整した。 ［発色現像補充液］ ３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタ
ンスルホンアミドエチル）−アニリン硫酸塩の量を７．
５ｇ／　１とし、ｐＨ値を１０．８とした外は上記発色
現像タンク液と同じ。 ［漂白定着タンク液及び補充液］ エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　　６０ｇエチレンジ
アミンテトラ酢酸　　　　　３ｇチオ硫酸アンモニウム
（７０％溶液）　　１００ｔＱ亜硫酸アンモニウム（４
０％溶液）　　　　２７．５■見木を加えて１３１とし
、炭酸カリウムを添加してｐＨ７，１０に調整した。 ［安定化液及び補充液］ １−ヒドロキシエチリデン−１，１− ジホスホン酸　　　　　　　　　　　　　１．０ｇ硫酸
亜鉛　　　　　　　　　　　　　　０．４８蛍光増白剤
（ケイコール日本曹達社製 ポリビニルピロリドン　　　　　　　　０．５ｇ水酸化
アンモニウム（２８％水溶液）　　　３ｇ水で１文とし
、硫酸と水酸化カリウムでｐＨ７，１に調整した。 補充量は感光材料１ｍ″当りそれぞれ、発色現像補充液
２００＋＋＋文、漂白定着補充液２００ｍ１、安定化補
充液２５０ｍ文とした。 なお、自動現像機の安定化槽が２檜以上の場合は感光材
料の流れの方向に例えば第１槽〜第３槽となる処理槽と
し、最終槽から補充を行い、最終槽からのオーバーフロ
ーをその前段の檜へ流入させ、さらに２１／！以上では
このオーバーフロー掖をその前段の檜に流入させるカウ
ンターカレント方式とした。 （実験１） タンク掖１見当りキャビネ（１９８ｃｒｎ”）　　５０
０枚処理まで連続的に処理を行った。 処理後、カラーペーパー上に付着したシアン色素の固ま
りの個数を１０ｃｍ角に区切り、その中で数えた。その
結果を表１に示した。 カラーベーパー１０ｃ１／四方中に発生したシアン汚れ
の個数 シアン色素汚れなし ±　　　０〜２個 ＋　　　３Ｎ７個 ＋＋　　８〜２０個 ＋＋＋　　２１個以上 本発明の範囲内においてはシアン汚れも発生し難く良好
な結果を奏することが判った。 （実験２） 実験ｌと同様の発色現像、漂白定着液を処理した後、安
定化浴について表２に示す要領で処理した。但し、安定
化液の処方は実験ｌと同様である。 実ＶＡｉと同様に連続処理後、未露光部のシアン濃度を
ＰＤＡ−６５（二二カ社製）で測定した。 その結果を表２に示した。 このように本発明において、シアンスティンの発生を抑
えることができた。 （実験３） 実施例１の発色現像液の蛍光増白剤を具体例Ｅ−４、Ｅ
−１７、Ｅ−１８、Ｅ−２４、Ｅ−３０、Ｅ−３４、Ｅ
−３５、Ｅ−３８、Ｅ−３７に夫々変更したところ、シ
アン汚れが５％程減少した。 （実験４） 実験１の安定化液にＥ−４，Ｅ−１７、Ｅ−１８、Ｅ−
２４、Ｅ−３０，Ｅ−３４、Ｅ−３５，Ｅ−３８、Ｅ−
３７ヲ夫々２ｇ用いたところ、シアンスティンが１０％
減少した。 （実験５） 実験１の安定化液にポリビニルピロリドン系化合物の例
示化合物［１］を用いたところ、シアン汚れが半分に減
少した。 （実験６） 実験ｌの安定化液の補充量を感光材料１ｒｎ’当り５０
０ａｉとした時に、シアンスティン、シアン汚れの減少
効果が１０％悪化した。 また、補充量を感光材料１ｒｎ’当り　ｌｏｏｋｍ交と
した時に、シアンステ・イン、シアン汚れの減少効果が
２０％程悪化した。 実施例　２ 以下の実施例において、感光材料中の添加量は特に記載
のない限り１ｍ’当りのｇ数を示す。 また、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀に換算して示した
。 トリアセチルセルロースフィルム支持体上に。 下記に示す組成の各層を順次支持体側から形成して、多
層カラー写真感光材料の試料１を作成した。 試料１（比較） 第１暦：ハレーション防止層（ＨＣ−１）黒色コロイド
銀　　　　　・・・０．２０紫外線吸収剤（ＵＶ−１）
　　　　−０，２０カラードカプラー（ＣＣ−１）　　
・・・０．０５カラードカプラー（ＣＭ−２）　　・・
・０．０８高沸点溶媒（ｏｉｌ−１）　　　　・・・０
．２０ゼラチン　　　　　　　　・・・１．２第２層：
中間５　（ＩＬ−１） ｉ３層 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 高沸点溶媒（ｏｉｌｌ） ゼラチン　　　　　　　　・・弓、３ 低感度赤感性乳剤層（ＩＩＬ） 沃臭化銀乳剤（Ｅ、−１） 沃臭化銀乳剤（Ｅ、−２） ・・・１．０ ・・・０．Ｏｌ ・・・０．０１５ ・・・０．５ シアンカプラー（Ｃ′−４）・・・１．１シアンカプラ
ー（Ｃ′−２）・・・０．１０ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） 高沸点溶媒（ｏＮ−１） ゼラチン 第４層：高感度赤感性乳剤層（Ｒ１／）沃臭化銀乳剤（
Ｅ、−３） ・・・０．００２ ・・・０．５ ・・・１．４ ・・・２．０ 増感色素（Ｓ−１） シアンカプラー（Ｃ’−１） シアンカプラー（Ｃ’−２） シアンカプラー（Ｃ′−３） カラードシアンカプラー ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） 高沸点溶媒（ｏｉｌ−１） ゼラチン 第５層＝中間層（ＩＬ−２） ゼラチン 第６層：低感度緑感性乳剤層（ＧＬ） 沃臭化銀乳剤（Ｅ、−１） ・・・１．９　　Ｘ　１０−’ （モル／＃１／モル） （モル／銀エモル） ・・・０．１６ ・・・０．０４ ・・・１．１５ （ＣＣ−１） ・・・０．０１５ ・・・０．０５ ・・・０．５ ・・・１．４ ・・・０．４ ・・・１．１ マゼンタカプラー（ト１） ・・・０ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）・・・０．０５ Ｄｌｌｌ化合物（Ｄ−：１） ＤＩＲ化合物（Ｄ−４） 高沸点溶媒（ｏｉｌ−２） ゼラチン 第７層：中間層（ＩＬ−３） ゼラチン 高沸点溶媒（ｏｉｌ−１） 第８層；高感度緑感性乳剤層（Ｇｌｌ）沃臭化銀乳剤（
Ｅ、−：ｌ） ・・・０．０１５ ・・・０．０２１ ・・・０．５ ・・・１．１ ・・・０．９ ・・・０．２ ・・・１．２ ＤＩＲ化合物（１ｌ−３） 高沸点溶媒（ｏｉｌ−：ｌ） ゼラチン 第９層；イエローフィルター層 黄色コロイド銀 色汚染防止剤（ＳＣ−１） 高沸点溶媒（ｏｉｌ−３） ゼラチン 第１０層：低感度青感性乳剤層（Ｉｌｌ、）沃臭化銀乳
剤（Ｅ、−１） 沃臭化銀乳剤（Ｅ、−２） ・・・０．０１ ・・・０，５ ・・・１．０ （ＹＣ） ・・・０．１６ ・・・０．１ ・・・０．１ ・・・０．８ ・・・０．２７ ・・・０．２５ マゼンタカプラー（ト２） マゼンタカプラー（ト３） ・・・０．０８ ・・・０．１８ 第１Ｉ暦： イエローカプラー（Ｙ−１） イエローカプラー（Ｙ−２） ＤＩＲ化合物（［１−２） 高沸点溶媒（ｏｉｌＪ） ゼラチン 高感度青感性乳剤層（８１／） 沃臭化銀乳剤（Ｅ、、−４） ・・・０．５８ ・・・０．１２ ・・・０．０１ ・・・０．１６ ・・・１．１ ・・・０，４９ 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１）　　　　・・・０．２０増感
色素（Ｓ−９）　　　　　・・・１．ＯＸｌ０−４（モ
ル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−１０）　　　　　・３．０　ｘｌ（：Ｖ
４（モｈ／ｌＲ１モル） イエローカプラー（Ｙ−１）　　・・・０．３８イエロ
ーカプラー（Ｙ−２）　　・・・０．０８高沸点溶媒（
ｏｉｌ−３）　　　　＝−０，０７ゼラチン　　　　　
　　　・・４．２ 第１２層：第１保護層（Ｐｒｏ−１） 微粒子沃臭化銀乳剤　　　・・・０．４２（平均粒径０
．０８４　ｒｓ、　Ａｇｌ　２％ル％）紫外線吸収剤（
ＩＪＶ−１）　　　　・０．１０紫外線吸収剤（ｔｌＶ
−２）　　　　・・・０．０５高沸点溶媒（ｏｉｌ−１
）　　　　・・・０．１高沸点溶媒（ｏｉｌ−４）　　
　　・・・０．１ホルマリンスカベンジャ−（）Ｉｓ−
１）・・・０．５ ホルマリンスカベンジャ−（）Ｉｓ−２）・・・０．２ ゼラチン ・・・１．０ 第１３層：第２保護層（Ｐｒｏ−２） 界面活性剤（Ｓｕ−１）　　　　　・・−０，００７ア
ルカリで可溶性のマット化剤 （平均粒径２鉢ｍ）　　　・・・０．１８シアン染料（
ＡＴＣ−１）　　　　・・・０．００５マゼンタ染料（
ＡＩＭ−１）　　　・・・０．Ｏｌスヘリ剤（ｗへＸ−
１）　　　　　　・０．０４ゼラチン　　　　　　　　
・・・０．９尚、各層には上記組成物の他に、塗布助剤
５ｕ−２、分散助剤５ｕ−３、硬膜剤Ｈ−１及びＨ−２
、防腐剤０！−１、安定剤５ｔａｂ−１、かぶり防止剤
ＡＦ−１、ＡＦ−２を添加した。 Ｅ層−１ 平均粒径０．４８ＩＬｍ　、平均沃化銀含有率７．５％
単分散性の表面低沃化銀含有型乳剤 Ｅ■−２ 平均粒径０．３２ｐｍ　、平均沃化銀含有率２．０％単
分散性で均一組成の乳剤 Ｅｍ−３ 平均粒径０．７９４　ｔａ　、平均沃化銀含有率８．５
％単分散性の表面低沃化銀含有型乳剤 ｍ−４ 平均粒径０．９４ｐｍ　、平均沃化銀含有率８．０％単
分散性の表面低沃化銀含有型乳剤 Ｅｍ−１，Ｅｍ−：ｌ及びＥｍ−４は特開昭６０−１３
８５３８号、同６１−２４５１５１号の各公報を参照に
調整した多層構造を、有し、主として８面体から成る沃
臭化銀乳剤である。 またＥｒＢ−１〜Ｅｍ−４はいずれも、粒径／粒子の厚
さの平均値は１．０であり、粒子の分布の広さはそれぞ
れ、１４．１０．１２及び１２％てあった。 Ｓ−８ Ｑ Ｃ’−１ Ｃ′−２ Ｃ′−３ ４ＨＩ すし＋１／しりυし１／り Ｃθ Ｃ−１ ０Ｍ−１ Ｑ Ｄ−１ Ｖ−２ （（ｃｉｔｙ・ＣＨ３０ｔＣ１ｌｔ）ａｃｃｌｌｔｓｏ
−（Ｃｌｔｔ）ＪＪ（Ｃ１／り　ｔｓＯＪ Ｏ１＋ ｕ−１ ＮａＯｓＳ　　ＣＣ００Ｃ１ｌｔ（ＣＦｔＣＦｔ）ｓｌ
ｌＣ−ＣＯＯＣＩ＋、（ＣＦ、ＣＦ、）、＋１／１゜ ｕ−２ ＮａＯ＊Ｓ ＣＣ００Ｃｓｌ１／ｖ Ｃ１ｌ＊　　Ｃ００Ｃｅｌｌ、ｔ ｕ ＡＸ−１ ５ｃ−１ ΔＦ−１ Ｐ−２ ＩＣ−１ Ｉ−１ ＩＭ−１ Ｌａｈ− ０１； このようにして作製した試料を、像様露光したのち、下
記現像処理を自動現像機を用い連続処理を行った。 〈実験用処理〉 処理工程　　　　　　　処理時間　　処理温度発色現像
　　　　　　　３分１５秒　　　３８°Ｃ漂　　白　　
　　　　　　６分３０秒　　　３５℃定　　若　　　　
　　　　６分３０秒　　　３５℃安定化　　　　　３分
　　　３５°Ｃ （３槽カスケード） 乾　　燥（４０℃〜８０℃）２分３０秒使用した処理液
組成は下記の通りである。 ［発色現像タンク液］ 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　３０ｇ炭酸水素
ナトリウム　　　　　　　　　２．５ｇ亜ｉｔｓカリウ
ム　　　　　　　　　　　　４ｇ臭化ナトリウム　　　
　　　　　　　　　１．３ｇ沃化カリウム　　　　　　
　　　　　　　１．ｈｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　
　　　　２．５ｇ塩化ナトリウム　　　　　　　　　　
　　０・６ｇ４−アミノ−３−メチル−Ｘ−エチル−Ｈ
−（β−ヒドロキシルエチル）アニリン 硫酸塩　　　　　　　　　　　　４．８８水酸化カリウ
ム　　　　　　　　　　　１．２ｇ水を加えて１立とし
、水酸化カリウムまたは５０％硫酸を用いてｐ）Ｉ　１
０．０６に調整する。 ［発色現像補充液］ 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　４０ｇ炭酸水素ナ
トリウム　　　　　　　　　３ｇ亜硫酸カリウム　　　
　　　　　　　　７ｇ臭化ナトリウム　　　　　　　　
　　　０．５ｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　　　
３．１ｇ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｈ−（
β−ヒドロキシルエチル）アニリン 硫酸塩　　　　　　　　　　　　８．０ｇ水酸化カリウ
ム　　　　　　　　　　　２ｇ水を加えて１／とし、水
酸化カリウムまたは２０％硫酸を用いてＰＨ１０，１２
に調整する。 ［漂白タンク液及び補充液］ エチレンジアミンテトラ酢酸鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　　１００．０ｇエチレ
ンジアミンテトラ酢酸 ２アンモニウム塩　　　　　　　　　１０．０ｇ臭化ア
ンモニウム　　　　　　　　　１５０ｇ氷酢酸　　　　
　　　　　　　　　　１０ｍ文水を加えて１／とし、ｐ
Ｈを６．０に調整する。 ［定着タンク液及び補充液］ チオ硫酸アンモニウム５０％水溶液　　１８０ｔＱ無水
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　１２ｇ水を加えて１
／とし、ｐＨｅ　８．５に調整する。 Ｃ安定化タンク液及び安定化補充液コ ホルムアルデヒド（３７％溶液）　　　　２■文５−ク
ロロー２−メチルー４− イソチアゾリン−３−オン　　　　　　０．０５ｇエマ
ルゲン８１０　　　　　　　　　　　　１膳立ホルムア
ルデヒド重亜硫酸付加物 ナトリウム　　　　　　　　　　　　２ｇ水を加えてｍ
ｌとし、アンモニア水及び５０％硫酸にてＰ）ｌ　７．
０に調整した。 ただし、各補充量は感光材料１ｍ″当り、発色現像補充
液８５０聰見、漂白補充液１・４０謙見、定着補充液８
１５ｍｊ２、安定化補充液１０００＋Ｊ２でランニング
テストを行った。 （実験ｌ） ランニング処理は２日間で定若タンク槽の容量の６倍の
量の定着補充液が補充されるまで行われた。その結果５
表３に示すシアン汚れの結果を得た。 カラーベーパー１０ｃｉ四力中に発生したシアン汚れの
個数 シアン汚れなし ±　　　０〜２個 ＋　　　３〜７個 ＋＋　　８〜２０個 ＋＋＋　　２１個以上 本発明の範囲内においてはシアン汚れも発生し難く良好
な結果を表すことか判った。 実施例　３ 内潜型乳剤（Ｅｍ−１）を以下の様に調製した。 ゼラチンを含む水溶液を５０℃に制御しながら、硝酸銀
水溶液と、臭化カリウム及び塩化ナトリウムとを含む水
溶液（モル比でＫＢｒ：Ｎａ０文−２０：８０）とをコ
ントロールダブルジェット法で同時に添加することによ
り、平均粒径０．３８ｐｍの立方体乳剤を得た。このよ
うにして得られたコア乳剤にチオ硫酸ナトリウム及び塩
化金酸カリウムを添加し、５５℃で１２０分間化学熟成
を行つた。この乳剤な乳剤Ａとする。 乳剤Ａをコアとしてさらに硝酸銀水溶液と、臭化カリウ
ム及び塩化ナトリウムとを含む水溶液（モル比でＫＢｒ
：ＮａＣ１−１０：９Ｇ）を同時に添加して平均粒径０
．５０ｐｍの１４面体粒子とした。この乳剤を乳剤Ｆと
する。 この乳剤Ｆにチオ硫酸ナトリウムを添加し、化学増感を
行い、化学増感終了後、ｌ−フェニル−５−メルカプト
テトラゾールをハロゲン化銀１モルに対して９＋ｅｇ加
えた。 上記内層型乳剤（Ｅｍ−１）、を用い、下記に示す感光
材料を作成した。 ［内層型ハロゲン化銀感光材料の作成］ポリエチレンを
ラミネートした紙支持体上に、下記の各層を支持体側よ
り順次塗設し、ダイレクトポジ型感光材料試料を作成し
た。 ｔ５を層；シアン形成赤感性ハロゲン化銀乳剤層シアン
カプラー、２．４−ジクロロ−３−メチル−６−Ｉα−
（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブチルア
ミド］フェノール８５ｇ、２，５−ジーｔｅｒｔ−オク
チルハイドロキノン１．８ｇ、トリクレジルホスフェ−
１−５０ｇ、パラフィン１９０ｇ及び酢酸エチル５０ｇ
を混合溶解し、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
を含むゼラチン液を加え、ハロゲン化銀１モル当り実施
例１の増感色素［ｍ　］　３．４　Ｘ　１０”Ｓモルで
増感された内部潜像型ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−１）を
添加し、銀量４１０ｍｇ／ｒｎ’、ＡＩ染料ＣＩ］１９
ｍｇ／ｒｎ’、カプラーｆｉ３５０ｍｇ／ｒｎ’になる
ように塗布した。 第２層：中間層 灰色コロイド銀５ｇ及びジブチルフタレート中に分散さ
れた２、５−ジーｔｃ　ｒｔ−オクチルハイドロキノン
１０ｇを含む２．５％ゼラチン液１００ｍＭをコロイド
銀、１／３８０Ｂ／ｒｎ’になるように塗布した。 第３Ｍ＝マゼンタ形成緑感性ハロゲン化銀乳剤層 マゼンタカプラー、１−（２，４，６−トリクロロフエ
ニル）−３−（２−クロロ−５−オクタデシルスクシン
イミドアニリノ）−５−ピラゾロンｌｏｏｇ、２．５−
シーｔｅｒｔ−オクチルハイドロキノン５ｇ、スミライ
ザーＭＤＰ（住友化学工業社製）　４８ｇ　、パラフィ
ン２００ｇ、ジブチルフタレート１００ｇ及び酢酸エチ
ル５０ｇを混合溶解し、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを含むゼラチン液を加え、ハロゲン化銀１モル
当り実施例１の増感色素［１／］　３．Ｑ　ｘ　ｔｏ−
’モルで増感された内部潜像型ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ
−１）を添加し、銀量：１８０Ｂ／ｒｎ’、ＡＩ染料［
Ｈコ２０１Ｉｇ／ｍ″、カプラーｊｌ：１９０ｍｇ／ｒ
ｎ’になるように塗布した。 第４層：イエローフィルター層 イエローコロイド銀５ｇ及びジブチルフタレート中に分
散された２、５−ジーｔｅｒｔ−オクチルハイドロキノ
ン５ｇを含む２．５％ゼラチン液をコロイド銀か２００
ｍｇ／ｒｎ’になるように塗布した。 第５層：イエロー形成青感性ハロゲン化銀乳剤層 イエローカプラー、α−［４−（１−ベンジル−２−フ
ェニル−３，５−ジオキソ−１，２，４−）−リアゾリ
シニル）１−α上バリルー２−クロロ−５−［γ−（２
，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミド
］アセトアニリド１２０ｇ、　２．５−シーｔｅｒＬ−
オクチルハイドロキノン３．５ｇ、パラフィン２００ｇ
、チヌビン（チハガイギー社製＞　１００ｇ、ジブチル
フタレート９０ｇ及び酢酸エチル７０ｍ１を混合溶解し
、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含むゼラチ
ン液を加え、ハロゲン化銀１モル当り実施例１の増感色
素［１］　　３．０Ｘ　１０−’モルで増感された内８
８潜像型ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−１）を添加し、銀ｉ
：１９０ＩＩｇ／ｒｎ’、カプラーｆｆｉ４０ｈｇ／ｒ
ｒｙ’になるように塗布した。 第６層：保護層 ゼラチン量が２１０ｍｇ／ｒｎ’なるように塗布した。 なお上記の全層には、塗布助剤としてサポニンを含有さ
せた。又、硬膜剤として、２．４−ジクロロ−６−ヒト
ロキシーＳ−トリアジンナトリウムを層２．４及び６中
に、それぞれゼラチンＩｇｍ９０．０２ｇになるように
添加した。 ＡＩ　　［Ｉ］ 上記感光材料試料をＡ３サイズ（２９７Ｘ　４２Ｇ＋ｎ
）とし、像様露光を与えた後次の工程で処理した。 ＡＩ［ＩＩ］ ＡＩ［ｍ］ 各処理液の組成は下記の通りである。 ［発色現像液］ 純水 ジエチルヒドロキシルアミン 臭化カリウム 塩化ナトリウム 亜硫酸カリウム トリエタノールアミン ８００ｍ文 ４．０ｇ Ｏ，Ｉｇ ２．０ｇ １．０ｇ ２．０ｇ 発色現像主薬、３−メチル−４−アミノ−Ｎエチルート
（β−メタンスルホンアミドエチル）−７斗リン硫酸塩
　　　　　　　　　　６．３３！、２−ジヒドロキシベ
ンゼン−３，５−ジスルホン酸ソーダ　　　　　　　　
　　０．８８炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　３
２ｇＫａｙｃｏｌｌ−ＰＫ−Ｃｏｎｃ（ケイコール−Ｐ
Ｋ−コンク〕（蛍光増白剤、新日曹化工社製）　　　２
．０ｇ純水を加えて１文とし２０％水酸化力 １０％希硫酸でＰ）ｌ＝１０．１に調整する。 ［発色現像補充液］ 純水 ジエチルヒドロキシルアミン 塩化ナトリウム 亜硫酸カリウム トリエタノールアミン リウム又は ００ｍ１ ５．０ｇ ６５ｇ １．２５゜ ２．０ｇ 発色現像主薬、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−
Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−アニリン硫
酸塩　　　　　　　　５．０ｇ炭酸カリウム　　　　　
　　　　　　３２ｇＫａ７ｃｏｌｌ−ＰＫ−Ｃｏｎｃ（
ケイコール−ＰＫ−：ｌンク）（蛍光増白剤、新日曹化
工社製）　　　２．５゜純水を加えてｌ交とし２０％水
酸化カリウム又は１０％希硫酸でｐＨ＝　１０．４に調
整する。 ［漂白定着タンク液及び補充液コ 純水　　　　　　　　　　　　　　　　５５０■文エチ
レンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ） アンモニウム塩　　　　　　　　　　　８５ｇ千オ硫酸
アンモニウム　　　　　　　　８５ｇ亜硫庸水素ナトリ
ウム　　　　　　　　ＩＯｇメタ重亜硫酸ナトリウム　
　　　　　　２ｇエチレンジアミン四酢酸−２ナトリウ
ム２０ｇ２−アミノ−５−メルカプト−１，３，４−チ
アジアゾール　　　　　　　　　　１．０ｇ純水を加え
てＩＡ、とじ、アンモニア水又は希硫酸にてｐｌ＝　　
７．０に調整する。 ［安定タンク液及び補充液］ オルトフェニルフェノール　　　　　　０・２ｇアミノ
メタンスルホン酸ソーダ　　　　１．０ｇ！−ヒドロキ
シエチリデンー１，１− ジホスホン酸（６０％水溶液）　　　　　２．０ｇ亜硫
酸アンモニウム（４０％水溶液）　　　１０層文アンモ
ニア水　　　　　　　　　　　　３．ＯｇＫａｙｃｏｌ
ｌ−ＰＫ−Ｃｏｎｃ（ケイコール−ＰＫ−：Ｉンク）（
蛍光増白剤、新日曹化工社製）　　　２．０ｇ水を加え
て１文とし、アンモニア水及び硫酸でｐｌ＝　　７．８
とする。 上記処理工程における発色現像液、漂白定着液及び安定
化液の補充液の補充量は各々ｌｒｎ’当り３２０ｍＪ２
とした。 （実験ｌ） 補充液総量が発色現像タンク容量の６倍ｉｃ以下、６Ｒ
という）になるまで処理し、あらかじめ光学ウェッジで
露光された試料について６Ｒ終了直後のダイレクトポジ
型感光材料上に付着したシアン汚れの個数を調べ表４に
示した。 カラーペーパー１０ｃｍ四方中に発生したシアン汚れの
個数 シアン色素汚れなし ±　　　０〜２個 ＋　　　３〜７個 ＋＋　　８〜２０個 ＋＋＋　　２１個以上 本発明の範囲内においてはシアン汚れも発生し難く良好
な結果を表すことが判った。 （実験２） 実験１と同様の発色現像、漂白定着液による処理をした
後、安定化浴を表５に示す要領で処理した。但し、安定
化液の処方は実験１と同様である。 実験１と同様に連続処理後、未露光部の濃度をＰＤＡ−
６５で測定した。 その結果を表５に示した。 このように本発明において、 シアンスティンの 発生を抑えることができた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ハロゲン化銀写真感光材料を発色現像後、定着能を
   有する処理液で処理し、引き続いて実質的に水洗するこ
   となく、安定化浴で処理する方法において、前記安定化
   浴が２槽以上あって、該安定化浴処理時間が４５秒以下
   であり、さらに前記定着能を有する処理液に隣接する安
   定化浴第１槽中の定着剤濃度が定着能を有する液中の定
   着剤濃度の１／２〜１／５０であることを特徴とするハ
   ロゲン化銀写真感光材料の処理方法。 ２、ハロゲン化銀写真感光材料を発色現像後、定着能を
   有する処理液で処理し、引き続いて実質的に水洗するこ
   となく、安定化処理する安定化浴において、前記安定化
   液が２槽以上の処理浴で用いられ、該安定化浴処理が４
   ５秒以下で行われ、さらに前記定着能を有する処理液に
   隣接する安定化浴第１槽中の定着剤濃度が定着能を有す
   る液中の定着剤濃度の１／２〜１／５０であることを特
   徴とするハロゲン化銀写真感光材料用安定化液。