JPH0690468B2 - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、鮮鋭度、粒状性、色再現性に優れ、かつ処理
依存性の少ないハロゲン化銀カラー写真感光材料に関す
るものである。

（従来の技術） 近年、ハロゲン化銀写真感光材料、特に撮影感材におい
ては、ISO1600のフイルムに代表されるような超高感度
の感光材料や110サイズのカメラやデイスクカメラに代
表されるような小フオーマツト化されたカメラに適した
高画質、高鮮鋭度を有する感光材料が要求されてきてい
る。

従来、鮮鋭度および粒状性を改良するための手段のひと
つとして、現像時に画像の濃度に対応して現像抑制剤を
放出する化合物（以下DIR化合物と称す）をハロゲン化
銀カラー写真感光材料に含有させることが知られてい
る。

このDIR化合物は一般的には芳香族第１級アミン現像主
薬の酸化生成物と反応して現像抑制剤を放出する型のも
ので、代表的なものとしてはカプラーのカツプリング位
にカツプリング位から離脱した時に現像抑制作用を有す
る化合物を形成する基を導入したいわゆるDIRカプラー
（たとえば、米国特許第3,227,554号、同3,701,783号、
同4,095,984号、同4,149,886号、同3,933,500号、同4,1
46,396号、同4,477,563号に記載の化合物）が知られて
いる。これは芳香族第１級アミン現像主薬の酸化体とカ
ツプリング反応したときにカプラー母体は色素を形成
し、一方現像抑制剤を放出する化合物である。

また、芳香族第１級アミン現像主薬の酸化体とカツプリ
ング反応して無色のカツプリング生成物を与え、一方で
現像抑制剤を放出する化合物としては、たとえば米国特
許第3,632,345号、同3,928,041号、同3,958,993号、同
3,961,959号、同4,052,213号、特開昭53-110,529号、同
54-13333などに記載された化合物が知られている。

また、現像主薬の酸化体とクロス酸化反応によつて現像
抑制剤を放出する、いわゆるDIRハイドロキノンとして
は、たとえば米国特許第3,379,529号、同3,930,863号な
どに記載された化合物として知られている。

しかしながら、これら化合物は塗布後フイルム保存時の
分解により、機能を低下したり、減感を起したりするな
どの欠点があつたり、その鮮鋭度の改良効果は充分なも
のとは言えなかつた。

また、芳香族第１級アミン現像主薬の酸化体とカツプリ
ングした際、離脱基がタイミングをもつて現像抑制剤を
放出する化合物としては、たとえば米国特許第4,248,96
2号および特開昭57-56837などに記載された化合物とし
て開示されている。

確かにこの種の化合物を用いると現像されたハロゲン化
銀粒子から特定の距離だけ離れた位置で抑制剤の効果を
発揮せしめることが可能なため、いわゆる隣接効果にも
とづき鮮鋭度が向上するはずであるが、これらの化合物
はそのタイミングが充分でないため鮮鋭度の向上は充分
ではなかつた。またフイルム保存時に湿度の高い条件で
加水分解もしくは開裂することが避けられず、それによ
り減感したり、その機能が低下したりする問題を有して
いた。

また本発明の化合物、（ａ）現像主薬酸化体とのカツプ
リング反応により開裂した化合物が別の現像主薬酸化体
とカツプリングする反応を経て、現像抑制剤もしくはそ
の前駆体を開裂する化合物は米国特許第4477560号に一
部開示されている。確かにこれら化合物を単独で用いた
場合にも、良好な鮮鋭度、色再現性および粒状性を示す
場合があるが、それはある特定の塗布条件と現像条件が
満された場合であり、処理液の疲労に伴つて写真性能が
変化したり（ある条件では現像抑制作用が大きすぎ、ま
た他の条件ではその逆になつたりして安定にその効果を
発揮せしめることが困難）するという欠陥のあることが
明らかになつてきた。

一方、二種以上のDIR化合物をハロゲン化銀感光材料に
併せて用いる例は、たとえば特開昭50-119631にはDIRハ
イドロキノンとDIRカプラーの併用が記載されている
が、この組合せはDIRハイドロキノン化合物の減感が大
きいため、充分な機能を得られていない。また特開昭51
-113625にはカツプリング活性の異なるメルカプト系現
像抑制剤放出化合物の併用が記載されているが、これは
単に現像抑制剤放出の速度をカツプリング活性でコント
ロールし階調を整えるというものであり、後述するよう
な本発明の組合せにより発現される効果とは全く異なる
ものである。またさらに、特開昭56-137353には現像抑
制剤を放出するに際し、タイミング基を有する化合物と
タイミング基を有しない化合物との併用が、特開昭57-1
73836には解離基を有するメルカプト系現像抑制放出化
合物と解離基を有さないメルカプト系現像抑制放出化合
物との併用が記載されているが、これらはいずれもいわ
ゆる層間効果（インターイメージ効果）を満足させる化
合物と粒状性を満足させる化合物とそれぞれの役割を担
つた化合物を併用して、それぞれの効果を単なる和とし
て発現せしめたものであり、また特開昭56-116029には
アミノ基を有する現像抑制剤放出化合物とアミノ基を有
さない現像抑制剤放出化合物の併用が記載されている
が、これらもお互いの化合物の効果をそれぞれの単なる
和として発現させて、画質およびホルムアルデヒド耐性
を満足させたものであると考えられる。

ところが、後述するように本発明の効果の発現はこれら
の組み合せの特許とは全く異なるメカニズムで生起して
いるものである。

また、特開昭57-138636および米国特許第4477560号には
本発明の化合物から現像抑制剤部分を除いた化合物、す
なわち、現像主薬酸化体スカベンジヤーを放出する化合
物が記載されているが、本発明の化合物は現像主薬酸化
体とカツプリングして、もう一分子の現像主薬酸化体と
反応して現像抑制剤を放出する機能を有し、その効果は
特願昭59-33059に記載されているものと同様に現像抑制
剤の効果がほとんどであり、現像主薬酸化体スカベンジ
ヤーとしての効果はほとんどなく、全く別の効果であ
る。さらに特開昭57-155537にはこの化合物と通常DIR化
合物との併用が記載されているが、これは現像抑制剤を
放出する通常DIR化合物による階調への悪影響や処理液
汚染などの欠点をこの現像主薬酸化体スカベンジヤー放
出化合物で補なうというものであり、通常のDIR化合物
に加えさらに現像抑制剤を放出する化合物を添加する本
発明とは全く異なるものである。

（発明の目的） 本発明の目的は、鮮鋭度、粒状性、色再現性に優れ、か
つ処理依存性の少ないハロゲン化銀カラー写真感光材料
を提供することである。

（発明の構成） 本発明のこれら目的は、支持体上に赤感性ハロゲン化銀
乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および青感性ハロゲ
ン化銀乳剤層をそれぞれ少なくとも１層有するハロゲン
化銀カラー写真感光材料において、（ａ）現像主薬酸化
体とのカツプリング反応により初めて開裂した化合物が
別の現像主薬酸化体とカツプリングする反応により初め
て現像抑制剤もしくはその前駆体を開裂する化合物（以
下化合物（ａ）という）と（ｂ）現像主薬酸化体とのカ
ツプリング反応により現像抑制剤もしくはその前駆体を
開裂する化合物（以下化合物（ｂ）という）とを同一の
感色性層中もしくは同一の非感光性層中に同時に含有す
ることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料に
よつて達成された。

本発明の化合物（ａ）は好ましくは下記一般式で表わさ
れる。

一般式（Ｉ） Cp₁B_{1 ｖ}Cp₂B_{2 ｗ}DI 式中、Cp₁は現像主薬酸化体とのカツプリング反応によ
り（B_{1 ｖ}Cp₂B_{2 ｗ}DIを開裂するカプラー残基を表
わし、B₁はCp₁より開裂した後Cp₂を開裂する連結基を表
わし、Cp₂はCp₁B₁)_vより開裂して初めてカツプリング
反応できる形態となるカプラー残基を表わし、現像主薬
酸化体との反応により（B₂）_ｗ−DIを開裂する基であ
り、B₂はCp₂より開裂した後DIを開裂する連結基を表わ
し、DIは現像抑制剤を表わし、ｖおよびｗはおのおの０
または１を表わす。

一般式（Ｉ）においてCp₁およびCp₂で表わされるカプラ
ー残基は好ましくはイエローカプラー残基（例えば開鎖
ケトメチレン型カプラー残基）、マゼンタカプラー残基
（例えば５−ピラゾロン型カプラー残基、ピラゾロトリ
アゾール型カプラー残基、ピラゾロイミダゾール型カプ
ラー残基）、シアンカプラー残基（例えばフエノール型
カプラー残基、ナフトール型カプラー残基）、黒カプラ
ー残基（例えばレゾルシン型カプラー残基）または無呈
色カプラー残基（例えばインダノン型カプラー残基、ア
セトフエノン型カプラー残基）が挙げられる。

これらのカプラー残基がCP₂であるときには、CP₁−(B₁)
_vとの結合が開裂して初めて現像主薬酸化体とのカツプ
リング反応が可能となる。すなわち一般式（Ｉ）におい
てCp₂が、開鎖ケトメチレン型カプラー残基、５−ピラ
ゾロン型マゼンタカプラー残基、インダノン型カプラー
残基またはアセトフエノン型カプラー残基であるときに
はエノール形のヒドロキシル基から水素原子を除いた酸
素原子においてCP₁B₁)_vと結合する。Cp₂がレゾルシン
型カプラー残基、フエノール型カプラー残基もしくはナ
フトール型カプラー残基であるときにはそのヒドロキシ
ル基から水素原子を除いた酸素原子においてCP₁-(B₁)_v
と結合する。さらに、Cp₂がピラゾロトリアゾール型カ
プラー残基またはピラゾロイミダゾール型カプラー残基
であるときには、カツプリング位の炭素原子が互変異性
してSP₂炭素となるに伴ない近傍にある窒素原子がSP₂よ
りSP₃に混成軌道の変化する、そのように互変異性した
（SP₃の）イミノ基から水素原子を除いたところの窒素
原子においてCP₁−(B₁)_vと結合する。

さらに、本発明が特に効果を発揮するのは一般式（Ｉ）
においてCp₁が下記一般式（Cp−１）、（Cp−２）、（C
p−３）、（Cp−４）、（Cp−５）、（Cp−６）、（Cp
−７）、（Cp−８）、（Cp−９）、（Cp-10）または（C
p-11）で表わされるカプラー残基であるときである。こ
れらのカプラー残基はカツプリング速度が大きく好まし
い。

一般式（Cp−１） 一般式（Cp−２） 一般式（Cp−３） 一般式（Cp−４） 一般式（Cp−５） 一般式（Cp−６） 一般式（Cp−７） 一般式（Cp−８） 一般式（Cp−９） 一般式（Cp-10） 一般式（Cp-11） 上式においてカツプリング位より派生している自由結合
手は、カツプリング離脱基の結合位置を表わす。上式に
おいて、R₅₁、R₅₂、R₅₃、R₅₄、R₅₅、R₅₆、R₅₇、R₅₈、R
₅₉、R₆₀またはR₆₁が耐拡散基を含む場合、それは炭素数
の総数が８〜32、好ましくは10〜22になるように選択さ
れ、それ以外の場合、炭素数の総数は15以下が好まし
い。

次に前記一般式（Cp−１）〜（Cp-11）のR₅₁〜R₆₁、
ｌ、ｍおよびｐについて説明する。

式中、R₅₁は脂肪族基、芳香族基、アルコキシ基または
ヘテロ環基を、R₅₂およびR₅₃は各々芳香族基または複素
環素を表わす。

式中、R₅₁で表わされる脂肪族基は好ましくは炭素数１
〜22で、置換もしくは無置換、鎖状もしくは環状、いず
れであつてもよい。アルキル基への好ましい置換基はア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、アシルアミ
ノ基、ハロゲン原子等でこれらはそれ自体更に置換基を
もつていてもよい。R₅₁として有用な脂肪族基の具体的
な例は、次のようなものである：イソプロピル基、イソ
ブチル基、tert−ブチル基、イソアミル基、tert−アミ
ル基、1,1−ジメチルブチル基、1,1−ジメチルヘキシル
基、1,1−ジエチルヘキシル基、ドデシル基、ヘキサデ
シル基、オクタデシル基、シクロヘキシル基、２−メト
キシイソプロピル基、２−フエノキシイソプロピル基、
２−ｐ−tert−ブチルフエノキシイソプロピル基、α−
アミノイソプロピル基、α−（ジエチルアミノ）イソプ
ロピル基、α−（サクシンイミド）イソプロピル基、α
−（フタルイミド）イソプロピル基、α−（ベンゼンス
ルホンアミド）イソプロピル基などである。

R₅₁、R₅₂またはR₅₃が芳香族基（特にフエニル基）をあ
わらす場合、芳香族基は置換されていてもよい。フエニ
ル基などの芳香族基は炭素数32以下のアルキル基、アル
ケニル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、ア
ルコキシカルボニルアミノ基、脂肪族アミド基、アルキ
ルスルフアモイル基、アルキルスルホンアミド基、アル
キルウレイド基、アルキル置換サクシンイミド基などで
置換されてよく、この場合アルキル基は鎖中にフエニレ
ンなど芳香族基が介在してもよい。フエニル基はまたア
リールオキシ基、アリールオキシカルボニル基、アリー
ルカルバモイル基、アリールアミド基、アリールスルフ
アモイル基、アリールスルホンアミド基、アリールウレ
イド基などで置換されてもよく、これらの置換基のアリ
ール基の部分はさらに炭素数の合計が１〜22の一つ以上
のアルキル基で置換されてもよい。

R₅₁、R₅₂またはR₅₃であらわされるフエニル基はさら
に、炭素数１〜６の低級アルキル基で置換されたものも
含むアミノ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ
基、ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基またはハロゲン
原子で置換されてよい。

またR₅₁、R₅₂またはR₅₃は、フエニル基が他の環を縮合
した置換基、例えばナフチル基、キノリル基、イソキノ
リル基、クロマニル基、クマラニル基、テトラヒドロナ
フチル基等を表わしてもよい。これらの置換基はそれ自
体さらに置換基を有してもよい。

R₅₁がアルコキシ基をあらわす場合、そのアルキル部分
は、炭素数１から32、好ましくは１〜22の直鎖ないし分
岐鎖のアルキル基、アルケニル基、環状アルキル基もし
くは環状アルケニル基を表わし、これらはハロゲン原
子、アリール基、アルコキシ基などで置換されていても
よい。

R₅₁、R₅₂、またはR₅₃が複素環基をあらわす場合、複素
環基はそれぞれ、環を形成する炭素原子の一つを介して
アルフアアシルアセトアミドにおけるアシル基のカルボ
ニル基の炭素原子又はアミド基の窒素原子と結合する。
このような複素環としてはチオフエン、フラン、ピラ
ン、ピロール、ピラゾール、ピリジン、ピラジン、ピリ
ミジン、ピリタジン、インドリジン、イミダゾール、チ
アゾール、オキサゾール、トリアジン、チアジアジン、
オキサジンなどがその例である。これらはさらに環上に
置換基を有してもよい。

一般式（Cp−３）においてR₅₅は、炭素数１から32好ま
しくは１から22の直鎖ないし分岐鎖のアルキル基（例え
ばメチル、イソプロピル、tert−ブチル、ヘキシル、ド
デシル基など）、アルケニル基（例えばアリル基な
ど）、環状アルキル基（例えばシクロペンチル基、シク
ロヘキシル基、ノルボルニル基など）、アラルキル基
（例えばベンジル、β−フエニルエチル基など）、環状
アルケニル基（例えばシクロペンテニル、シクロヘキセ
ニル基など）を表わし、これらはハロゲン原子、ニトロ
基、シアノ基、アリール基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、カルボキシ基、アルキルチオカルボニル基、ア
リールチオカルボニル基、アルコキシカルボニル基、ア
リールオキシカルボニル基、スルホ基、スルフアモイル
基、カルバモイル基、アシルアミノ基、ジアシルアミノ
基、ウレイド基、ウレタン基、チオウレタン基、スルホ
ンアミド基、複素環基、アリールスルホニル基、アルキ
ルスルホニル基、アリールチオ基、アルキルチオ基、ア
ルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アニリノ基、Ｎ
−アリールアニリノ基、Ｎ−アルキルアニリノ基、Ｎ−
アシルアニリノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基など
で置換されていてもよい。

更にR₅₅は、アリール基（例えばフエニル基、α−ない
しはβ−ナフチル基など）を表わしてもよい。アリール
基は１個以上の置換基を有してもよく、置換基としてた
とえばアルキル基、アルケニル基、環状アルキル基、ア
ラルキル基、環状アルケニル基、ハロゲン原子、ニトロ
基、シアノ基、アリール基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、ア
リールオキシカルボニル基、スルホ基、スルフアモイル
基、カルバモイル基、アシルアミノ基、ジアシルアミノ
基、ウレイド基、ウレタン基、スルホンアミド基、複素
環基、アリールスルホニル基、アルキルスルホニル基、
アリールチオ基、アルキルチオ基、アルキルアミノ基、
ジアルキルアミノ基、アニリノ基、Ｎ−アルキルアニリ
ノ基、Ｎ−アリールアニリノ基、Ｎ−アシルアニリノ
基、ヒドロキシル基、などを有してよい。

更にR₅₅は、複素環基（例えばヘテロ原子として窒素原
子、酸素原子、イオウ原子を含む５員または６員環の複
素環、縮合複素環基で、ピリジル基、キノリル基、フリ
ル基、ベンゾチアゾリル基、オキサゾリル基、イミダゾ
リル基、ナフトオキサゾリル基など）、前記のアリール
基について列挙した置換基によつて置換された複素環
基、脂肪族または芳香族アシル基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基、アルキルカルバモイル基、
アリールカルバモイル基、アルキルチオカルバモイル基
またはアリールチオカルバモイル基を表わしてもよい。

式中R₅₄は水素原子、炭素数１から32、好ましくは１か
ら22の直鎖ないしは分岐鎖のアルキル、アルケニル、環
状アルキル、アラルキル、環状アルケニル基（これらの
基は前記R₅₅について列挙した置換基を有してもよ
い）、アリール基および複素環基（これらは前記R₅₅に
ついて列挙した置換基を有してもよい）、アルコキシカ
ルボニル基（例えばメトキシカルボニル基、エトキシカ
ルボニル基、ステアリルオキシカルボニル基など）、ア
リールオキシカルボニル基（例えばフエノキシカルボニ
ル基、ナフトキシカルボニル基など）、アラルキルオキ
シカルボニル基（例えばベンジルオキシカルボニル基な
ど）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、
ヘプタデシルオキシ基など）、アリールオキシ基（例え
ばフエノキシ基、トリルオキシ基など）、アルキルチオ
基（例えばエチルチオ基、ドデシルチオ基など）、アリ
ールチオ基（例えばフエニルチオ基，α−ナフチルチオ
基など）、カルボキシル基、アシルアミノ基（例えばア
セチルアミノ基、３−〔（2,4−ジ−tert−アミルフエ
ノキシ）アセタミド〕ベンズアミド基など）、ジアシル
アミノ基、Ｎ−アルキルアシルアミノ基（例えばＮ−メ
チルプロピオンアミド基など）、Ｎ−アリールアシルア
ミノ基（例えばＮ−フエニルアセトアミド基など）、ウ
レイド基（例えばウレイド、Ｎ−アリールウレイド、Ｎ
−アルキルウレイド基など）、ウレタン基、チオウレタ
ン基、アリールアミノ基（例えばフエニルアミノ、Ｎ−
メチルアニリノ基、ジフエニルアミノ基、Ｎ−アセチル
アニリノ基、２−クロロ−５−テトラデカンアミドアニ
リノ基など）、アルキルアミノ基（例えばｎ−ブチルア
ミノ基、メチルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基な
ど）、シクロアミノ基（例えばピペリジノ基、ピロリジ
ノ基など）、複素環アミノ基（例えば４−ピリジルアミ
ノ基、２−ベンゾオキサゾリルアミノ基など）、アルキ
ルカルボニル基（例えばメチルカルボニル基など）、ア
リールカルボニル基（例えばフエニルカルボニル基な
ど）、スルホンアミド基（例えばアルキルスルホンアミ
ド基、アリールスルホンアミド基など）、カルバモイル
基（例えばエチルカルバモイル基、ジメチルカルバモイ
ル基、Ｎ−メチル−フエニルカルバモイル、Ｎ−フエニ
ルカルバモイルなど）、スルフアモイル基（例えばＮ−
アルキルスルフアモイル、N,N−ジアルキルスルフアモ
イル基、Ｎ−アリールスルフアモイル基、Ｎ−アルキル
−Ｎ−アリ−ルスルフアモイル基、N,N−ジアリールス
ルフアモイル基など）、シアノ基、ヒドロキシ基、およ
びスルホ基のいずれかを表わす。

式中R₅₆は、水素原子または炭素数１から32、好ましく
は１から22の直鎖ないし、分岐鎖のアルキル基、アルケ
ニル基、環状アルキル基、アラルキル基、もしくは環状
アルケニル基を表わし、これらは前記R₅₅について列挙
した置換基を有してもよい。

またR₅₆はアリール基もしくは複素環基を表わしてもよ
く、これらは前記R₅₅について列挙した置換基を有して
もよい。

またR₅₆は、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、ハロゲン原子、カルボキシ基、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、
スルホ基、アシル基、スルフアモイル基、カルバモイル
基、アシルアミノ基、ジアシルアミノ基、ウレイド基、
ウレタン基、スルホンアミド基、アリールスルホニル
基、アルキルスルホニル基、アリールチオ基、アルキル
チオ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アニ
リノ基、Ｎ−アリールアニリノ基、Ｎ−アルキルアニリ
ノ基、またはＮ−アシルアニリノ基、を表わしてもよ
い。

R₅₇、R₅₈、およびR₅₉は各々通常の４当量型フエノール
もしくはα−ナフトールカプラーにおいて用いられる基
を表わし、具体的にはR₅₇としては水素原子、ハロゲン
原子、アルコキシカルボニルアミノ基、脂肪族炭化水素
残基、Ｎ−アリールウレイド基、アシルアミノ基、−Ｏ
−R₆₂または−Ｓ−R₆₂（但しR₆₂は脂肪族炭化水素残
基）が挙げられ、同一分子内に２個以上のR₇が存在する
場合には２個以上のR₅₇は異なる基であつてもよく、脂
肪族炭化水素残基は置換基を有しているものを含む。

またこれらの置換基がアリール基を含む場合、アリール
基は前記R₅について列挙した置換基を有してもよい。

R₅₈およびR₅₉としては脂肪族炭化水素残基、アリール基
及びヘテロ環残基から選択される基を挙げることがで
き、あるいはこれらの一方は水素原子であつてもよく、
またこれらの基に置換基を有しているものを含む。また
R₅₈とR₅₉は共同して含窒素ヘテロ環核を形成してもよ
い。

そして脂肪族炭化水素残基としては飽和のもの不飽和の
もののいずれでもよく、また直鎖のもの、分岐のもの、
環状のもののいずれでもよい。そして好ましくはアルキ
ル基（例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ブチル、ｔ−ブチル、イソブチル、ドデシル、オク
タデシル、シクロブチル、シクロヘキシル等の各基）、
アルケニル基（例えばアリル、オクテニル等の各基）で
ある。アリール基としてはフエニル基、ナフチル基等が
あり、またヘテロ環残基としてはピリジニル、キノリ
ル、チエニル、ピペリジル、イミダゾリル等の各基が代
表的である。これら脂肪族炭化水素残基、アリール基お
よびヘテロ環残基に導入される置換基としてはハロゲン
原子、ニトロ、ヒドロキシ、カルボキシル、アミノ、置
換アミノ、スルホ、アルキル、アルケニル、アリール、
ヘテロ環、アルコキシ、アリールオキシ、アリールチ
オ、アリールアゾ、アシルアミノ、カルバモイル、エス
テル、アシル、アシルオキシ、スルホンアミド、スルフ
アモイル、スルホニル、モルホリノ等の各基が挙げられ
る。

ｌは１〜４の整数、ｍは１〜３の整数、ｐは１〜５の整
数を表わす。

R₆₀はアリールカルボニル基、炭素数２〜32好ましくは
２〜22のアルカノイル基、アリールカルバモイル基、炭
素数２〜32好ましくは２〜22のアルカンカルバモイル
基、炭素数１〜32好ましくは１〜22のアルコキシカルボ
ニル基もしくは、アリールオキシカルボニル基を表わ
し、これらは置換基を有してもよく置換基としてはアル
コキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルアミノ基、
アルキルスルフアモイル基、アルキルスルホンアミド
基、アルキルサクシンイミド基、ハロゲン原子、ニトロ
基、カルボキシル基、ニトリル基、アルキル基もしくは
アリール基などである。

R₆₁はアリールカルボニル基、炭素数２〜32好ましくは
２〜22のアルカノイル基、炭素数１〜32好ましくは１〜
22のアルコキシカルボニル基もしくはアリールオキシカ
ルボニル基、炭素数１〜32好ましくは１〜22のアルキル
スルホニル基、アリールスルホニル基、アリール基、５
員もしくは６員のヘテロ環基（ヘテロ原子としては窒素
原子、酸素原子、イオウ原子より選ばれ例えばトリアゾ
リル基、イミダゾリル基、フタルイミド基、サクシンイ
ミド基、フリル基、ピリジル基もしくはベンゾトリアゾ
リル基である）を表わし、これらは前記R₆₀のところで
述べた置換基を有してもよい。

上記のカプラー残基のうち、イエローカプラー残基とし
ては、一般式（Cp−１）において、R₅₁がｔ−ブチル基
または置換もしくは無置換のアリール基、R₅₂が置換も
しくは無置換のアリール基を表わす場合、および一般式
（Cp−２）において、およびR₅₂およびR₅₃が置換もしく
は無置換のアリール基を表わす場合が好ましい。

マゼンタカプラー残基として好ましいのは、一般式（Cp
−３）におけるR₅₄がアシルアミノ基、ウレイド基、お
よびアリールアミノ基、R₅₅が、置換アリール基を表わ
す場合、一般式（Cp−４）におけるR₅₄が、アシルアミ
ノ基、ウレイド基およびアリールアミノ基、R₅₆が水素
原子を表わす場合、そして、一般式（Cp−５）および
（Cp−６）においてR₅₄およびR₅₆が直鎖もしくは分岐鎖
のアルキル基、アルケニル基、環状アルキル基、アラル
キル基、環状アルケニル基を表わす場合である。

シアンカプラー残基として好ましいのは、一般式（Cp−
７）におけるR₅₇が、２位のアシルアミノ基もしくはウ
レイド基、５位がアシルアミノ基もしくはアルキル基、
そして６位が水素原子もしくは塩素原子を表わす場合
と、一般式（Cp−９）におけるR₅₇が、５位の水素原
子、アシルアミノ基、スルホンアミド基、アルコキシカ
ルボニル基で、R₅₈が水素原子で、さらにR₅₉がフエニル
基、アルキル基、アルケニル基、環状アルキル基、アラ
ルキル基、および環状アルケニル基を表わす場合であ
る。

無呈色カプラー残基として好ましいのは、一般式（CP-1
0）においてR₅₆がアシルアミノ基、スルホンアミド基ま
たはスルフアモイル基を表わす場合、一般式（Cp-11）
においてR₆₀およびR₆₁がアルコキシカルボニル基を表わ
す場合である。

また、R₅₁〜R₆₁のいずれかの部分で、ビス休以上の多量
体を形成していてもよく、それらの基のいずれかの部分
にエチレン性不飽和基を有するモノマーの重合体もしく
は非発色性モノマーとの共重合体であつてもよい。

Cp₁で表わされるカプラー残基がポリマーを表わすと
き、下記一般式（Cp-12）で表わされる単量体カプラー
より誘導され、一般式（Cp-13）で表わされる繰り返し
単位を有する重合体、あるいは、芳香族第１級アミン現
像主薬の酸化体とカツプリングする能力をもたない少な
くとも１個のエチレン基を含有する非発色性単量体の１
種以上との共重合体を意味する。ここで、単量体カプラ
ーは、２種以上が同時に重合されていてもよい。

一般式（Cp-12） 一般式（Cp-13） 式中Ｒは水素原子、炭素数１〜４個の低級アルキル基、
または塩素原子を表わし、A₁は−CONR′−、−NR′CON
R′−、−NR′COO−、−COO−、−SO₂−、−CO−、−NR
CO−、−SO₂NR′−、−NR′SO₂−、−OCO−、−OCONR′
−、−NR′−、−Ｓ−、または−Ｏ−を表わし、A₂は−
CONR′−又は−COO−を表わし、Ｒ′は水素原子、脂肪
族基、またはアリール基を表わし、一分子内に２以上の
Ｒがある場合は、同じでも異なつていてもよい。

A₃は炭素数１〜10個の無置換もしくは置換アルキレン
基、アラルキレン基または無置換もしくは置換アリーレ
ン基を表わし、アルキレン基は置鎖でも分岐鎖でもよ
い。

（アルキレン基としては例えばメチレン、メチルメチレ
ン、ジメチルメチレン、ジメチレン、トリメチレン、テ
トラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、デシ
ルメチレン、アラルキレン基としては例えばベンジリデ
ン、アリーレン基としては例えばフエニレン、ナフチレ
ンなど） Ｑは、一般式（Cp−１）〜（Cp-11）のR₅₁〜R₆₁のいず
れかの部分で、一価の基となつたカプラー残基を表わ
す。

ｉ、ｊ、およびｋは、０または１を表わす。

ここでA₃で表わされるアルキレン基、アラルキレン基ま
たはアリーレン基の置換基としてはアリール基（例えば
フエニル基）、ニトロ基、水酸基、シアノ基、スルホ
基、アルコキシ基（例えばメトキシ基）、アリールオキ
シ基（例えばフエノキシ基）、アシルオキシ基（例えば
アセトキシ基）、アシルアミノ基（例えばアセチルアミ
ノ基）、スルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミ
ド基）、スルフアモイル基（例えばメチルスルフアモイ
ル基）、ハロゲン原子（例えばフツ素、塩素、臭素な
ど）、カルボキシ基、カルバモイル基（例えばメチルカ
ルバモイル基）、アルコキシカルボニル基（例えばメト
キシカルボニル基など）、スルホニル基（例えばメチル
スルホニル基）が挙げられる。この置換基が２つ以上あ
るときは同じでも異なつてもよい。

次に、芳香族一級アミン現像薬の酸化生成物とカツプリ
ングしない非発色性エチレン様単量体としては、アクリ
ル酸、α−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル酸
およびこれらのアクリル酸類から誘導されるエステルも
しくはアミド、メチレンビスアクリルアミド、ビニルエ
ステル、アクリロニトリル、芳香族ビニル化合物、マレ
イン酸誘導体、ビニルピリジン類等がある。ここで使用
する非発色性エチレン様不飽和単量体は、２種以上を同
時に使用することもできる。

一般式（Ｉ）においてCp₂は好ましくは下記一般式（Cp-
14）、（Cp-15）、（Cp-16）、（Cp-17）、（Cp-18）、
（Cp-19）、（Cp-20）、（Cp-21）、（Cp-22）、（Cp-2
3）または（Cp-24）で表わされるカプラー残基であると
きである。これらのカプラーはカツプリング速度が大き
く好ましい。ここに＊印はCp₁B_{1 v}と結合する位置を
表わし、＊＊印はB_{2 ｗ}DIと結合する位置を表わす。

一般式（Cp-14） 一般式（Cp-15） 一般式（Cp-16） 一般式（Cp-17） 一般式（Cp-18） 一般式（Cp-19） 一般式（Cp-20） 一般式（Cp-21） 一般式（Cp-22） 一般式（Cp-23） 一般式（Cp-24） 式中、ｌ、ｍ、ｐ、R₅₁、R₅₂、R₅₄、R₅₅、R₅₆、R₅₇、R
₅₈、R₅₉およびR₆₁は一般式（Cp−１）、（Cp−２）、
（Cp−３）、（Cp−４）、（Cp−５）、（Cp−６）、
（Cp−７）、（Cp−８）、（Cp−９）、（Cp-10）およ
び（Cp-11）において定義したのと同じ意味を表わす。

一般式（Ｉ）においてDIで表わされる現像抑制剤は好ま
しくは、テトラゾリルチオ基、１または２−ベンゾトリ
アゾリル基、１−ベンゾインダゾリル基、ベンゾイミダ
ゾリルチオ基、ベンゾオキサゾリルチオ基、イミダゾリ
ルチオ基、オキサゾリルチオ基、トリアゾリルチオ基、
オキサジアゾリルチオ基、チアジアゾリルチオ基、また
はＮ−アリール−1,2,3,4−チアトリアゾール−５−ア
ミノ基が挙げられる。ここでＮ−アリール−1,2,3,4−
チアトリアゾール−５−アミノ基はそれ自体（開裂され
た後）現像抑制作用はないが転位反応を起こし、５−メ
ルカプト−１−フエニルテトラゾールを生成し抑制作用
を発現する（西独公開特許第3,307,506A号に記載のある
反応である）。

上記に列挙した現像抑制剤は置換可能な位置で置換基を
１個以上有する場合も包含する。

好ましい置換基としては、脂肪族基（例えばメチル基、
エチル基、プロピル基）、芳香族基（例えばフエニル
基、４−メトキシカルボニルフエニル基）、ハロゲン原
子（例えばクロロ原子、ブロモ原子）、アルコキシ基
（例えばメトキシ基、ベンジルオキシ基）、アルキルチ
オ基（例えばエチルチオ基）、アリールオキシ基（例え
ばフエニルオキシ基）、アリールチオ基（例えばフエニ
ルチオ基）、カルバモイル基（例えばＮ−エチルカルバ
モイル基）、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシ
カルボニル基）、アリールオキシカルボニル基（例えば
フエノキシカルボニル基）、スルホニル基（例えばベン
ゼンスルホニル基）、スルフアモイル基（例えばＮ−ブ
チルスルフアモイル基）、アシルアミノ基（例えばアセ
トアミド基、ベンズアミド基）、スルホンアミド基（例
えばベンゼンスルホンアミド基）、アシル基（例えばベ
ンゾイル基）、ニトロソ基、ニトロ基、アシルオキシ基
（例えばベンゾイルオキシ基）、ウレイド基（例えば３
−フエニルウレイド基）、イミド基（例えばスクシンイ
ミド基）、複素環基（複素原子として窒素原子、酸素原
子、またはイオウ原子より選ばれる４員ないし６員環の
複素環基。例えば２−フリル基、２−ピリジル基、１−
イミダゾリル基、１−モルホリノ基）、ヒドロキシル
基、アルコキシカルボニルアミノ基（例えばメトキシカ
ルボニルアミノ基）、アリールオキシカルボニルアミノ
基（例えばフエノキシカルボニルアミノ基）、アミノ
基、アリールアミノ基（例えばアニリノ基）、脂肪族ア
ミノ基（例えばジエチルアミノ基）、スルフイニル基
（例えばエチルスルフイニル基）、チオウレイド基（例
えば３−フエニルチオウレイド基）または複素環アミノ
基（例えばイミダゾリルアミノ基）などが挙げられる。

上記置換基の部分構造に脂肪族基の部分があるとき、炭
素数は１〜22、好ましくは１〜10であり、鎖状または環
状、直鎖または分岐、飽和または不飽和、置換または無
置換の脂肪族基である。また、上記に列挙した置換基の
部分構造に芳香族基を含むとき炭素数は６〜10であり好
ましくは置換または無置換のフエニル基である。

一般式（Ｉ）においてDIは特に好ましくはテトラゾリル
チオ基もしくはベンゾトリアゾリル基である。

一般式（Ｉ）においてB₁およびB₂で表わされる基は好ま
しくは以下のものである。

（１）ヘミアセタールの開裂反応を利用する基、例えば
米国特許第4,146,396号、特願昭59-106223号、同59-106
224号および59-75475号に記載があり、下記一般式で表
わされる基。

上記連結基がB₁であるとき、式中、＊印はCp₁に結合す
る位置を表わし、＊＊印はCp₂に結合する位置を表わ
す。また上記連結基がB₂であるとき式中＊印はCp₂に結
合する位置を表わし、＊＊印はDIに結合する位置を表わ
す。

式中、Ｗは酸素原子または （G₃は有機置換基を表わす）を表わし、G₁およびG₂は水
素原子または有機置換基を表わしｔは１または２を表わ
し、ｔが２のとき２つのG₁およびG₂のそれぞれは同じで
も異なるものでもよく、G₁、G₂およびG₃のいずれか２つ
が連結し環状構造を形成する場合も包含する。

（２）分子内求核置換反応を利用して開裂反応を起こさ
せる基。例えば米国特許第4,248,962号に記載のあるタ
イミング基。

（３）共役系に沿つた電子移動反応を利用して開裂反応
を起こさせる基。例えば米国特許第4,409,323号に記載
のある基もしくは下記一般式で表わされる基（英国特許
第2,096,783A号に記載のある基）。

上記連結基がB₁であるとき、式中＊印はCp₁に結合する
位置を表わし、＊＊印はCp₂に結合する位置を表わす。
また、上記連結基がB₂であるとき、式中＊印はCp₂に結
合する位置を表わし、＊＊印はDIに結合する位置を表わ
す。

式中、G₄およびG₅は水素原子または有機置換基を表わ
す。

一般式（Ｉ）において特に好ましいカプラーはｖおよび
ｗがともに０であるときである。

次に本発明の化合物（ａ）で表わされる具体的な化合物
例を挙げるが、これに限定されるものではない。

本発明のこれら化合物（ａ）は、特開昭57-138636、米
国特許4477560号、昭和60年４月12日に提出の特許願
（Ａ）に添付された明細書などに記載されている方法に
より既知の化合物から容易に合成することができる。

本発明の化合物（ｂ）は下記一般式（II）で表わされ
る。

一般式（II） Cp₁B_{1 ｖ}DI 式中、Cp₁、B₁、ｖおよびDIは一般式（Ｉ）において定
義したのと同じ意味を表わす。

一般式（II）において特に好ましいカプラーはｖが０で
あるときである。

以下に本発明の化合物（ｂ）の具体的化合物例を挙げる
がこれに限定されるものではない。

本発明のこれら化合物（ｂ）は本発明の「（従来の技
術）の項」であげた特許などに記載された方法に従つて
容易に合成することができる。

本発明で用いられる化合物（ａ）は２種以上用いてもよ
い。

本発明の化合物（ａ）はハロゲン化銀カラー写真感光材
料のハロゲン化銀乳剤層またはその隣接層に含有させる
ことが好ましい。

本発明で用いられる化合物（ｂ）は２種以上用いてもよ
い。

本発明の化合物（ｂ）は化合物（ａ）を含有する同一の
感色性乳剤層群中もしくは同一の非感色性層に含有させ
る。同一の感色性の高感および低感ハロゲン化銀乳剤層
に分かれかつ隣接している場合はもちろん、たとえば米
国特許第4184876号、同4129446号、同4186016号、同426
7264号、ヨーロツパ公開特許第124861号、特開昭59-180
556および同59-180555などに記載されているように感色
性層が隣接していない場合にも、これらの化合物（ａ）
および化合物（ｂ）が同時に同一の感色性層に含まれて
いればよい。また本発明においては、米国特許第443819
4号、ヨーロツパ公開特許第112545号、特開昭59-1493お
よび同59-16035などに記載されているように同一の感色
性層を有する高感度乳剤層と低感度乳剤層に同時に隣接
した非感光性層はその感色性乳剤層群に含むものとする
ので、化合物（ａ）および化合物（ｂ）はこれらいずれ
かの層に含有されていればよい。

また感色性の異なるふたつのハロゲン化銀感光層にはさ
まれている非感光性層は、それがふたつ以上の層に分か
れていても同一の非感光性層とみなし、それらの中に本
発明の化合物（ａ）と化合物（ｂ）が含有されていれば
よい。

また本発明の化合物（ａ）の添加量は、先に定義した同
一感色性層群中もしくは同一非感光性層中にその総和が
10^-7から10^-2モル／m²、好ましくは10^-6から10^-3モル／
m²、より好ましくは３×10^-6から５×10^-4モル／m²であ
る。

また本発明の化合物（ｂ）の添加量は、先に定義した同
一感色性層群中もしくは同一非感光性層中に、その総和
が10^-8から10^-2モル／m²、好ましくは10^-7から10^-3モル
／m²、より好ましくは10^-6から３×10^-4モル／m²であ
る。

化合物（ａ）のみを用いた感材でも、良好な鮮鋭度、色
再現性および粒状性を有する場合があるが、それはある
特定の塗布条件、および／または特定の現像条件下にお
いてのみであり、多くの場合にはその効果を充分発揮さ
せることは困難であつた。本発明により多くの場合にこ
れら性能を満足する感材を提供することが可能となつ
た。この原因についてはまだ明らかではないが、一応次
のように考えることもできよう。

化合物（ａ）が現像抑制作用を示すまでには、たとえば
下記の式のような反応を経由する。

Cp₁-(B₁)_v-Cp₂-(B₂)_w-DI+QDI→ Dye₁+Cp₂-(B₂)_w-DI Cp₂-(B₂)_w-DI+QDI→ Dye₂+DI ここで化合物（ａ）は一般式（Ｉ）のｖ、ｗが０の場合
でCp₁、Cp₂、B₁、B₂、ｖ、ｗおよびDIは先に定義したもの
をQDIは現像主薬酸化体、即ちキノンジイミンを表わ
す。すなわち、現像主薬酸化体との反応により放出され
たCp₂-DIはもう一分子の現像主薬酸化体とのカツプリン
グによりはじめて現像抑制剤であるDIを放出する。した
がつて、現像主薬酸化体の生成速度（銀現像速度）を決
定する現像液の現像活性（現像主薬濃度、pAg、亜硫酸
イオン濃度、pHなど）に今まで以上に大きく依存するこ
とになるであろう。研究室レベルでその効果の最適化を
図つても、種々の条件でランニング処理され、疲労度が
様々な現像ラボでは最適化されかつ安定した条件で現像
されないことになる。本発明は、通常の現像抑制剤もし
くはその前駆体を放出する化合物によつてその現像され
る程度をコントロールすることによりその効果を充分発
揮できるよう可能にせしめたものと推定される。

またこれらの適当な組合せによりDIR化合物の通常の役
割である鮮鋭度、粒状性および色再現性（重層効果）を
最適化することも容易になつた。

本発明の多層カラー写真材料は、通常、支持体上に赤感
性乳剤層、緑感性乳剤層、及び青感性乳剤層を各々少な
くとも一つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任
意に選べる。赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑
感性乳剤層にマゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層に
イエロー形成カプラーをそれぞれ含むのが通常である
が、場合により異なる組合せをとることもできる。

本発明を用いて作られた写真感光材料の同一もしくは他
の写真乳剤層または非感光性層には前記の一般式（Ｉ）
で表わされる化合物と共に、カラーカプラー、即ち、発
色現像処理において芳香族１級アミン現像薬（例えば、
フエニレンジアミン誘導体や、アミノフエノール誘導体
など）との酸化カツプリングによつて発色しうる化合物
を用いてもよい。

本発明を用いるハロゲン化銀多層からー写真感光材料に
は、通常イエロー、マゼンタ、およびシアン色形成性カ
プラーを用いるが、三色すべてにわたつて本発明のカプ
ラーを用いることもできるし、必要に応じて、本発明の
カプラーの一部を、従来知られているカラーカプラーに
置き換えることもできる。

有用なカラーカプラーはシアン、マゼンタおよびイエロ
ー発色のカプラーであり、これらの典型例には、ナフト
ールもしくはフエノール系化合物、ピラゾロンもしくは
ピラゾロアゾール系化合物および開鎖もしくは複素環の
ケトメチレン化合物がある。本発明で使用しうるこれら
のシアン、マゼンタおよびイエローカプラーの具体例は
リサーチデイスクロージヤ（Research Disclosure）176
43（1978年12月）VII−Ｄ項および同18717（1979年11
月）に引用された特許に記載されている。

感光材料に内蔵するカラーカプラーは、バラスト基を有
するかまたはポリマー化されることにより耐拡散性であ
ることが好ましい。カツプリング活性位が水素原子の四
当量カラーカプラーよりも離脱基で置換された二当量カ
ラーカプラーの方が、塗布銀量が低減でき高感度が得ら
れる。発色色素が適度の拡散性を有するようなカプラ
ー、無呈色カプラーまたはカツプリング反応に伴つて現
像抑制剤を放出するDIRカプラーもしくは現像促進剤を
放出するカプラーもまた使用できる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、オイル
プロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例
として挙げられる。その具体例は、米国特許第2,407,21
0号、同第2,875,057号および同第3,265,506号などに記
載されている。二当量イエローカプラーとしては、米国
特許第3,408,194号、同第3,447,928号、同第3,933,501
号および同第4,022,620号などに記載された酸素原子離
脱型のイエローカプラーあるいは特公昭58-10739号、米
国特許第4,401,752号、同第4,326,024号、RD18053（197
9年４月）、英国特許第1,425,020号、西独出願公開第2,
219,917号、同第2,261,361号、同第2,329,587号および
同第2,433,812号などに記載された窒素原子離脱型のイ
エローカプラーがその代表例として挙げられる。α−ピ
バロイルアセトアニリド系カプラーは発色色素の堅牢
性、特に光堅牢性が優れており、一方α−ベンゾイルア
セトアニリド系カプラーは高い発色濃度が得られる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型の、インダゾロン系もしくはシアノアセチ
ル系、好ましくは５−ピラゾロン系およびピラゾロトリ
アゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙げら
れる。５−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリールア
ミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラー
が、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その
代表例は、米国特許第2,311,082号、同第2,343,703号、
同第2,600,788号、同第2,908,573号、同第3,062,653
号、同第3,152,896号および同第3,936,015号などに記載
されている。二当量の５−ピラゾロン系カプラーの離脱
基として、米国特許第4,310,619号に記載された窒素原
子離脱基または米国特許第4,351,897号に記載されたア
リールチオ基が特に好ましい。また欧州特許第73,636号
に記載のバラスト基を有する５−ピラゾロン系カプラー
は高い発色濃度が得られる。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第3,36
9,879号記載のピラゾロベンズイミダゾール類、好まし
くは米国特許第3,725,067号に記載されたピラゾロ〔5,1
−ｃ〕〔1,2,4〕トリアゾール類、リサーチ・デイスク
ロージヤー24220（1984年６月）に記載のピラゾロテト
ラゾール類およびリサーチ・デイスクロージヤー24230
（1984年６月）に記載のピラゾロピラゾール類が挙げら
れる。発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅牢
性の点で欧州特許第119,741号に記載のイミダゾ〔1,2−
ｂ〕ピラゾール類は好ましく、欧州特許第119,860号に
記載のピラゾロ〔1,5−ｂ〕〔1,2,4〕トリアゾールは特
に好ましい。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のナフトール系およびフエノール系のカプラ
ーがあり、米国特許第2,474,293号に記載のナフトール
系カプラー、好ましくは米国特許第4,052,212号、同第
4,146,396号、同第4,228,233号および同第4,296,200号
に記載された酸素原子離脱型の二当量ナフトール系カプ
ラーが代表例として挙げられる。またフエノール系カプ
ラーの具体例は、米国特許第2,369,929号、同第2,801,1
71号、同第2,772,162号、同第2,895,826号などに記載さ
れている。湿度および温度に対し堅牢なシアンカプラー
は、本発明で好ましく使用され、その典型例を挙げる
と、米国特許第3,772,002号に記載されたフエノール核
のメタ−位にエチル基以上のアルキル基を有するフエノ
ール系シアンカプラー、米国特許第2,772,162号、同第
3,758,308号、同第4,126,396号、同第4,334,011号、同
第4,327,173号、西独特許公開第3,329,729号および特願
昭58-42671号などに記載された2,5−ジアシルアミノ置
換フエノール系カプラーおよび米国特許第3,446,622
号、同第4,333,999号、同第4,451,559号および同第4,42
7,767号などに記載された２−位にフエニルウレイド基
を有しかつ５−位にアシルアミノ基を有するフエノール
系カプラーなどである。

マゼンタおよびシアンカプラーから生成する色素が有す
る短波長域の不要吸収を補正するために、撮影用のカラ
ー感材にはカラードカプラーを併用することが好まし
い。米国特許第4,163,670号および特公昭57-39413号な
どに記載のイエロー着色マゼンタカプラーまたは米国特
許第4,004,929号、同第4,138,258号および英国特許第1,
146,368号などに記載のマゼンタ着色シアンカプラーな
どが典型例として挙げられる。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このようなぼけカプラー
は、米国特許第4,366,237号および英国特許第2,125,570
号にマゼンタカプラーの具体例が、また欧州特許第96,5
70号および西独出願公開第3,234,533号にはイエロー、
マゼンタもしくはシアンカプラーの具体例が記載されて
いる。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第3,451,820号およ
び同第4,080,211号に記載されている。ポリマー化マゼ
ンタカプラーの具体例は、英国特許第2,102,173号およ
び米国特許第4,367,282号に記載されている。

これらのカプラーは、銀イオンに対し４当量性あるいは
２当量性のどちらでもよい。又、色補正の効果をもつカ
ラードカプラー、あるいは現像にともなつて現像抑制剤
を放出するカプラー（いわゆるDIRカプラー）であつて
もよい。

又、DIRカプラー以外にも、カツプリング反応性の生成
物が無色であつて、現像抑制剤を放出する無呈色DIRカ
ツプリング化合物を含んでもよい。DIRカプラー以外に
現像にともなつて現像抑制剤を放出する化合物を感光材
料中に含んでもよい。

上記の各種のカプラーは、感光材料に必要とされる特性
を満たすために、写真層の同一層に二種類以上を併用す
ることもできるし、また同一の化合物を異なつた二層以
上に導入することもできる。

本発明のカプラーおよび併用できるカプラーをハロゲン
化銀乳剤層に導入するには公知の方法、例えば米国特許
2,322,027号に記載の方法などが用いられる。例えばフ
タール酸アルキルエステル（ジブチルフタレート、ジオ
クチルフタレートなど）、リン酸エステル（ジフエニル
フオスフエート、トリフエニルフオスフエート、トリク
レジルフオスフエート、ジオクチルブチルフオスフエー
ト）、クエン酸エステル（例えばアセチルクエン酸トリ
ブチル）、安息香酸エステル（例えば安息香酸オクチ
ル）、アルキルアミド（例えばジエチルラウリルアミ
ド）、脂肪酸エステル類（例えばジブトキシエチルサク
シネート、ジエチルアゼレート）、トリメシン酸エステ
ル類（例えばトリメシン酸トリブチル）など、又は沸点
約30℃ないし150℃の有機溶媒、例えば酢酸エチル、酢
酸ブチルの如き低級アルキルアセテート、プロピオン酸
エチル、２級ブチルアルコール、メチルイソブチルケト
ン、β−エトキシエチルアセテート、メチルセロソルブ
アセテート等に溶解したのち、親水性コロイドに分散さ
れる。上記の高沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒とは混合
して用いてもよい。

又、特公昭51-39853号、特開昭51-59943号に記載されて
いる重合物による分散法も使用することができる。

カプラーがカルボン酸、スルフオン酸の如き酸基を有す
る場合には、アルカリ性水溶液として親水性コロイド中
に導入される。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも単独
あるいはゼラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス（Arthur Veis）
著、ザ・マクロモレキユラー・ケミストリー・オブ・ゼ
ラチン（The Macromolecular Chemistry of Gelati
n）、（アカデミツク・プレス（Academic Press）、196
4年発行）に記載がある。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層にはハロ
ゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化
銀及び塩化銀のいずれを用いてもよい。好ましいハロゲ
ン化銀は15モル％以下の沃化銀を含む沃臭化銀である。
特に好ましいのは２モル％から12モル％までの沃化銀を
含む沃臭化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球状
または球に近似の粒子の場合は粒子直径、立方体粒子の
場合は稜長を粒子サイズとし、投影面積にもとづく平均
で表わす。）は特に問わないが３μ以下が好ましい。

粒子サイズは狭くても広くてもいずれでもよい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体のよ
うな規則的な結晶体を有するものでもよく、また球状、
板状などのような変則的な結晶体を持つもの、或いはこ
れらの結晶形の複合形でもよい。種々の結晶形の粒子の
混合から成つてもよい。

また粒子の直径がその厚みの５倍以上の超平板のハロゲ
ン化銀粒子が全投影面積の50％以上を占めるような乳剤
を使用してもよい。

ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相をもつてい
てもよい。また潜像が主として表面に形成されるような
粒子でもよく、粒子内部に主として形成されるような粒
子であつてもよい。

本発明に用いられる写真乳剤は、ピー・グラクキデ（P.
Glafkides）著、“シミー・エ・フイジーク・フオトグ
ラフイーク（Chimie et Physique Photographique）”
（ポール・モンテル（Paul Montel）社刊、1966年）、
ヴイー・エル・ツエリクマン（V.L.Zelikman）、他著、
“メーキング・アンド・コーテイング・フオトグラフイ
ツク・エマルジヨン（Making and Coating Photographi
c Emulsion）”（ザ・フオーカル・プレス（The Focal
Press）社刊、1964年）などに記載された方法を用いて
調整することができる。即ち、酸性法、中性法、アンモ
ニア法等のいずれでもよく、又可溶性銀塩と可溶性ハロ
ゲン塩を反応させる形式としては、片側混合法、同時混
合法、それらの組合せなどのいずれを用いてもよい。

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。同時混合法の一
つの形式としてハロゲン化銀の生成される液相中のpAg
を一定に保つ方法、即ち、いわゆるコントロールド・ダ
ブルジエツト法を用いることもできる。

この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。

別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。

ハロゲン化銀粒子形成又は物理熟成の過程において、カ
ドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩
又はその錯塩、ロジウム塩又はその錯塩、鉄塩又は鉄錯
塩などを、共存させてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増感される。化学増感
のためには、例えば、エツチ・フリーザー（H.Friese
r）編、“デイー・グルントラーゲンダー・フオトグラ
フイツシエン・プロツエツセ・ミツト・ジルバー・ハロ
ゲニーデン（Die Grundlagender Photographischen Pro
zesse mit Silber Halogeniden）”（アカデミツシエ・
フエルラークスゲゼルシヤフト（Akademische Verlagsg
esellschaft）刊、1968）、第675頁〜734頁に記載の方
法を用いることができる。

すなわち、活性ゼラチンや銀と反応しうる硫黄を含む化
合物（例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素類、メルカプト化
合物類、ローダニン類）を用いる硫黄増感法；還元性物
質（例えば、第一すず塩、アミン類、ヒドラジン誘導
体、ホルムアミジンスルフイン酸、シラン化合物）を還
元増感法；貴金属化合物（例えば、金錯塩のほかPt,Ir,
Pdなどの周期律表VIII族の金属の錯塩）を用いる貴金属
増感法などを単独または組み合わせて用いることができ
る。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工
程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、ある
いは写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含
有させることができる。すなわちアゾール類、例えばベ
ンゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、ニトロベ
ンズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾール類、ブ
ロモベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール類、
メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミ
ダゾール類、メルカプトチアジアゾール類、アミノトリ
アゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニトロベンゾトリ
アゾール類、メルカプトテトラゾール類（特に１−フエ
ニル−５−メルカプトテトラゾール）など；メルカプト
ピリミジン類；メルカプトトリアジン類；たとえばオキ
サドリンチオンのようなチオケト化合物；アザインデン
類、たとえばトリアザインデン類、テトラアザインデン
類（特に４−ヒドロキシ置換（1,3,3a,7）テトラアザイ
ンデン類）、ペンタアザインデン類など；ベンゼンチオ
スルフオン酸、ベンゼンスルフイン酸、ベンゼンスルフ
オン酸アミド等のようなカブリ防止剤または安定剤とし
て知られた、多くの化合物を加えることができる。

本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層または他
の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性
改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良（例えば、
現像促進、硬調化、増感）等種々の目的で、種々の界面
活性剤を含んでもよい。

本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上昇、コン
トラスト上昇、または現像促進の目的で、たとえばポリ
アルキレンオキシドまたはそのエーテル、エステル、ア
ミンなどの誘導体、チオエーテル化合物、チオモルフオ
リン類、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン誘導体、
尿素誘導体、イミダゾール誘導体、３−ピラゾリドン類
等を含んでもよい。

本発明に用いる写真感光材料には、写真乳剤層その他の
親水性コロイド層に寸度安定性の改良などの目的で、水
不溶又は難溶性合成ポリマーの分散物を含むことができ
る。例えば、アルキルアクリレート、アルキルメタクリ
レート、アルコキシアルキルアクリレート、アルコキシ
アルキルメタクリレート、グリシジルアクリレート、グ
リシジルメタクリレート、アクリルアミド、メタクリル
アミド、ビニルエステル（例えば、酢酸ビニル）、アク
リロニトリル、オレフイン、スチレンなどの単独もしく
は組合せ、又はこれらとアクリル酸、メタクリル酸、
α，β−不飽和ジカルボン酸、ヒドロキシアルキルアク
リレート、ヒドロキシアルキルメタクリレート、スルホ
アルキルアクリレート、スルホアルキルメタクリレー
ト、スチレンスルホン酸等の組合せを単量体成分とする
ポリマーを用いることができる。

本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類その他に
よつて分光増感されてもよい。用いられる色素には、シ
アニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複
合メロシアニン色素、ホロポーラーシアニン色素、ヘミ
シアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノール色
素が包含される。特に有用な色素は、シアニン色素、メ
ロシアニン色素、および複合メロシアニン色素に属する
色素である。これらの色素類には、塩基性異節環核とし
てシアニン色素類に通常利用される核のいずれをも適用
できる。すなわち、ピロリン核、オキサゾリン核、チア
ゾリン核、ピロール核、オキサゾール核、チアゾール
核、セレナゾール核、イミダゾール核、テトラゾール
核、ピリジン核など；これらの核に脂環式炭化水素環が
融合した核；及びこれらの核に芳香族炭化水素環が融合
した核、即ち、インドレニン核、ベンズインドレニン
核、インドール核、ベンズオキサゾール核、ナフトオキ
サゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール
核、ベンゾセレナゾール核、ベンズイミダゾール核、キ
ノリン核などが適用できる。これらの核は炭素原子上に
置換されていてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−５−オン
核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−2,
4−ジオン核、チアゾリジン−2,4−ジオン核、ローダニ
ン核、チオバルビツール酸核などの５〜６員異節環核を
適用することができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であつて、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。例えば、
含窒素異節環基で置換されたアミノスチル化合物（たと
えば米国特許2,933,390号、同3,635,721号に記載のも
の）、芳香族有機酸ホルムアルデヒド縮合物（たとえば
米国特許3,743,510号に記載のもの）、カドミウム塩、
アザインデン化合物などを含んでもよい。

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層に無機または有機の硬膜剤を含有してよい。
例えばクロム塩（クロムミヨウバン、酢酸クロムな
ど）、アルデヒド類、（ホルムアルデヒド、グリオキサ
ール、グルタールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化
合物（ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダント
インなど）、ジオキサン誘導体（2,3−ジヒドロキシジ
オキサンなど）、活性ビニル化合物（1,3,5−トリアク
リロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、1,3−ビニ
ルスルホニル−２−プロパノールなど）、活性ハロゲン
化合物（2,4−ジクロル−６−ヒドロキシ−ｓ−トリア
ジンなど）、ムコハロゲン酸類（ムコクロル酸、ムコフ
エノキシクロル酸など）、などを単独または組み合わせ
て用いることができる。

本発明を用いて作られた感光材料において、親水性コロ
イド層に、染料や紫外線吸収剤などが含有される場合
に、それらは、カチオン性ポリマーなどによつて媒染さ
れてもよい。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフエノール誘導
体、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有
してもよい。

本発明を用いて作られる感光材料には、親水性コロイド
層に紫外線吸収剤を含んでもよい。例えば、アリール基
で置換されたベンゾトリアゾール化合物（例えば米国特
許3,533,794号に記載のもの）、４−チアゾリドン化合
物（例えば米国特許3,314,794号、同3,352,681号に記載
のもの）、ベンゾフエノン化合物（例えば特開昭46-278
4号に記載のもの）、ケイヒ酸エステル化合物（例えば
米国特許3,705,805号、同3,707,375号に記載のもの）、
ブタジエン化合物（例えば米国特許4,045,229号に記載
のもの）、あるいは、ベンズオキサゾール化合物（例え
ば米国特許3,700,455号に記載のもの）を用いることが
できる。紫外線吸収性のカプラー（例えばα−ナフトー
ル系のシアン色素形成カプラー）や、紫外線吸収性のポ
リマーなどを用いてもよい。これらの紫外線吸収剤は特
定の層に媒染されていてもよい。

本発明を用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフイルター染料として、あるいはイラジエーシヨン
防止その他種々の目的で水溶性染料を含有していてもよ
い。このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキソノ
ール染料；ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。

本発明を実施するに際して、下記の公知の退色防止剤を
併用することもでき、また本発明に用いる色像安定剤は
単独または２種以上併用することもできる。公知の退色
防止剤としては、ハイドロキノン誘導体、没食子酸誘導
体、ｐ−アルコキシフエノール類、ｐ−オキシフエノー
ル誘導体及びビスフエノール類等がある。

本発明を用いて作られる写真乳剤から成る層の写真処理
には、例えばリサーチデイスクロージヤー176号第28〜3
0頁に記載されているような公知の方法及び公知の処理
液のいずれをも適用することができる。処理温度は通
常、18℃から50℃の間に選ばれるが、18℃より低い温度
または50℃をこえる温度としてもよい。

カラー現像液は、一般に、発色現像主薬を含むアルカリ
性水溶液から成る。発色現像主薬は公知の一級芳香族ア
ミン現像剤、例えばフエニレンジアミン類（例えば４−
アミノ−N,N−ジエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−N,N−ジエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−
４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルア
ニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−メタンスルホンアミドエチルアニリン、４−アミノ−
３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニ
リンなど）を用いることができる。

この他、エフ・エー・メイソン（Ｆ・Ａ・Mason）著、
“フオトグラフイツク・プロセシング・ケミストリー
（Photographic processing Chemistry）”（フオーカ
ル・プレス（Focal Press）刊、1966年）、第226頁〜22
9頁、米国特許2,193,015号、同2,592,364号、特開昭48-
64933号などに記載のものを用いてもよい。

カラー現像液はその他、アルカリ金属の亜硫酸塩、炭酸
塩、ホウ酸塩、及びリン酸塩の如きpH緩衝剤、臭化物、
沃化物、及び有機カブリ防止剤の如き現像抑制剤ない
し、カブリ防止剤などを含むことができる。又必要に応
じて、硬水軟化剤、ヒドロキシルアミンの如き保恒剤、
ベンジルアルコール、ジエチレングリコールの如き有機
溶剤、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、
アミン類の如き現像促進剤、色素形成カプラー、競争カ
プラー、ナトリウムボロンハイドライドの如きかぶらせ
剤、１−フエニル−３−ピラゾリドンの如き補助現像
薬、粘性付与剤、ポリカルボン酸系キレート剤、酸化防
止剤などを含んでもよい。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。漂白処
理は、定着処理と同時に行われてもよいし、個別に行わ
れてもよい。漂白剤としては、例えば鉄（III）、コバ
ルト（III）、クロム（VI）、銅（II）などの多価金属
の化合物、過酸類、キノン類、ニトロソ化合物等が用い
られる。

例えば、フエリシアン化物、重クロム酸塩、鉄（III）
またはコバルト（III）の有機錯塩、例えばエチレンジ
アミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、1,3−ジアミノ−２
−プロパノール四酢酸などのアミノポリカルボン酸類あ
るいはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸の錯
塩；過硫酸塩、過マンガン酸塩；ニトロンフエノールな
どを用いることができる。これらのうちフエリシアン化
カリ、エチレンジアミン四酢酸鉄（III）ナトリウム及
びエチレンジアミン四酢酸鉄（III）アンモニウムは特
に有用である。エチレンジアミン四酢酸鉄（III）錯塩
は独立の漂白液においても、一浴漂白定着液においても
有用である。

定着液としては一般に用いられる組成のものを使用する
ことができる。定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン
酸塩のほか、定着剤としての効果の知られている有機硫
黄化合物を使用することができる。定着液には硬膜剤と
して水溶性アルミニウム塩を含んでもよい。

ここで、定着工程または漂白定着工程の後には、水洗、
安定化などの処理工程を行なうことが一般的に行なわれ
ているが、水洗工程だけを行なつたり逆に実質的な水洗
工程を設けず安定化処理工程だけを行なう（特開昭57-8
543号公報）などの簡便な処理方法を用いることもでき
る。

水洗工程に用いられる水洗水には、必要に応じて公知の
添加剤を含有させることができる。例えば、無機リン
酸、アミノポリカルボン酸、有機リン酸等のキレート
剤、各種バクテリヤや藻の増殖を防止する殺菌剤・防ば
い剤、マグネシウム塩、アルミニウム塩等の硬膜剤、乾
燥負荷、ムラを防止するための界面活性剤などを用いる
ことができる。または、エル・イー・ウエスト（L.E.We
st）、“ウオーター・クオリテイ・クライテリア（Wate
r Quality Criteria）”フオトグラフイツク・サイエン
ス・アンド・エンジニアリング（Phot.Sci.and En
g.）、Vol.9 No.6 page 344〜359（1965）等に記載の化
合物を用いることもできる。

また、水洗工程は、必要により２槽以上の槽を用いて行
なつてもよく、多段向流水洗（例えば２〜９段）として
水洗水を節減してもよい。

安定化工程に用いる安定液としては、色素画像を安定化
される処理液が用いられる。例えば、pH3〜６の緩衝能
を有する液、アルデヒド（例えばホルマリン）を含有し
た液などを用いることができる。安定液には、必要に応
じて蛍光増白剤、キレート剤、殺菌剤、防ばい剤、硬膜
剤、界面活性剤などを用いることができる。

また、安定化工程は必要により２槽以上の槽を用いて行
なつてもよく、多段向流安定化（例えば２〜９段）とし
て安定液を節減し、更に、水洗工程を省略することもで
きる。

（実施例） 以下に、実施例をもつて本発明を詳細に説明するが、本
発明はこれら実施例に限定されるものではない。

実施例１ 透明なセルローストリアセテートフイルム支持体上に下
記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材料
試料101を作成した。

乳剤の塗布量は銀の塗布量で表わした。

（試料101） 第１層；ハレーシヨン防止層 黒色コロイド銀……………0.15g/m² 紫外線吸収剤 U−１……0.08g/m² 同 U−２……0.12g/m² を含むゼラチン層 第２層；中間層 2,5−ジ−ｔ−ペンタデ シルハイドロキノン……0.18g/m² カプラー C−１…………0.11g/m² を含むゼラチン層 第３層；第１赤感乳剤層 沃臭化銀 ………1.2g/m² 増感色素Ｉ…………銀１モルに対して 1.4×10^-4モル 同 II…………銀１モルに対して 0.4×10^-4モル 同 III…………銀１モルに対し 5.6×10^-4モル 同 IV…………銀１モルに対して 4.0×10^-4モル カプラー C−２…………0.45g/m² カプラー C−３………0.035g/m² 化合物（101）………0.050g/m² を含むゼラチン層 第４層；第２赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤 ………1.0g/m² 増感色素Ｉ…………銀１モルに対して 5.2×10^-5モル 同 II…………銀１モルに対して 1.5×10^-5モル 同 III…………銀１モルに対して 2.1×10^-4モル 同 IV…………銀１モルに対して 1.5×10^-5モル カプラー C−４………0.050g/m² カプラー C−５………0.070g/m² カプラー C−３………0.035g/m² を含むゼラチン層 第５層；中間層 2,5−ジ−ｔ−ペンタデ シルハイドロキノン……0.08g/m² を含むゼラチン層 第６層；第１緑感乳剤層 沃臭化銀 ………0.80g/m² 増感色素Ｖ…………銀１モルに対して 4.0×10^-4モル 同 VI…………銀１モルに対して 3.0×10^-5モル 同 VII…………銀１モルに対して 1.0×10^-4モル カプラー C−６………0.45g/m² カプラー C−７………0.13g/m² カプラー C−８………0.02g/m² 化合物（101）…………0.04g/m² を含むゼラチン層 第７層；第２緑感乳剤層 沃臭化銀 ………0.85g/m² 増感色素Ｖ…………銀１モルに対して 2.7×10^-4モル 同 VI…………銀１モルに対して 1.8×10^-5モル 同 VII…………銀１モルに対して 7.5×10^-5モル カプラー C−６………0.095g/m² カプラー C−７………0.015g/m² を含むゼラチン層 第８層；イエローフイルター層 黄色コロイド銀……………0.08g/m² 2,5−ジ−ｔ−ペンタデ シルハイドロキノン…0.090g/m² を含むゼラチン層 第９層；第１青感乳剤層 沃臭化銀乳剤 ………0.37g/m² 増感色素VIII…………銀１モルに対して 4.4×10^-4モル カプラー C−９…………0.71g/m² 本発明の化合物（101） 0.070g/m² 第10層；第２青感乳剤層 沃臭化銀乳剤 ………0.55g/m² 増感色素VIII…………銀１モルに対して 3.0×10^-4モル カプラー C−９…………0.23g/m² を含むゼラチン層 第11層；第１保護層 紫外線吸収剤 U−１……0.14g/m² 同 U−２……0.22g/m² を含むゼラチン層 第12層；第２保護層 沃臭化銀乳剤 ………0.25g/m² ポリメタクリレート粒子 （直径1.5μ）…………0.10g/m² を含むゼラチン層 各層には上記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１や界面
活性剤を塗布した。

（102〜105） 試料101の第９層の化合物（101）を本発明の化合物（10
7），（106），（３）および（23）をそれぞれ0.037,0.
014,0.300および0.170g/m²に置き換えて塗布した以外は
試料101と同様にしてそれぞれ試料102〜105を作成し
た。

（106〜111） 第９層に含有させる本発明の化合物（ａ）と化合物
（ｂ）を試料101〜105のそれぞれ半分ずつを第１表に示
したように添加し、試料106〜111を作成した。

これら試料にＣ光源を用いてフイルター色温度を4800°
Ｋに調整し、20CMSの露光を与えた後、下記の処理工程
に従つて38℃にて、Ａ処理およびＢ処理を行なつた。

また、MTF測定用のパターンを通して露光をし、下記の
カラー現像処理を行ない1mm当り40サイクルにおけるMTF
値を算出した。

カラー現像 ３分15秒 漂 白 ６分30秒 水 洗 ２分10秒 定 着 ４分20秒 水 洗 ３分15秒 安 定 １分05秒 各工程に用いた処理液組成は下記の通りであつた。

漂白液 エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム塩100.0g エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 10.0g 臭化アンモニウム 150.0g 硝酸アンモニウム 10.0g 水を加えて 1.0l pH 6.0 定着液 エチレンジアミン四酢酸第二ナトリウム塩 1.0g 亜硫酸ナトリウム 4.0g チオ硫酸アンモニウム水溶液 （70％） 175.0ml 重亜硫酸ナトリウム 4.6g 水を加えて 1.0l pH 6.6 安定液 ホルマリン（40％） 2.0ml ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフエニルエーテル （平均重合度≒10） 0.3g 水を加えて 1.0l 第１表から、本発明の化合物（ａ）を単独で用いている
試料104、105は発色濃度、鮮鋭度（MTF値）とも処理依
存性が著しく大きいが、本発明を適用した試料106〜111
は処理依存性が小さくかつ、MTF値で表わされる鮮鋭度
も良いことがわかる。

実施例２ （試料201） 実施例１の試料101の第９層と第10層の間に下記の第
９′層（中間層）を設置し、第９層の化合物（101）を
除去したものを試料201とした。

第９′層；中間層 化合物（４） ……0.30g/m² 2,5−ジ−ｔ−オクタデシルハイドロキノン……0.15g/m
² トリクレジルフオスフエート ………0.60g/m² （試料202） 試料201の第９′層に添加されている化合物（４）の代
わりに化合物（24）を0.150g/m²添加した以外は試料201
と同様にして試料202を作成した。

（試料203） 試料201の第９′層に添加されている化合物（４）を除
去し、第９層に化合物（126）を0.05g/m²添加した以外
は試料201と同様にして試料203を作成した。

（試料204、205） 試料201と202および203に添加されている化合物をそれ
ぞれ半分にして組合せ、第２表に示したような試料20
4、205を作成した。

実施例１と同様のテストをこれら試料で行なつた。その
結果を第２表に示した。

第２表から、本発明の試料204、205は処理依存性も少な
くまた鮮鋭度も優れていることがわかる。

実施例３ （301〜303） 試料101の第３層の化合物（101）のかわりに化合物（10
4）、（133）および化合物（25）をそれぞれ0.045g/
m²、0.018g/m²および0.190g/m²を添加した以外は試料10
1と同様にして試料301〜303を作成した。

（304、305） 第３層に含有させる本発明の化合物を試料301〜303のそ
れぞれ半分にして第３表に示したように添加し、試料30
4と305を作成した。

これら試料に実施例１と同様の露光を与え下記に示した
新鮮処理液およびランニング処理にて下記の現像工程に
従い処理し発色濃度を赤フイルター（主波長646nmの干
渉フイルター）にて測定し、第３表にまとめた。

新鮮処理液とは下記に示した母液のことである。ランニ
ング処理液とは、試料301を巾3.5cm、長さ12cmに裁断
し、３コマに１コマの割合で20CMSの露光を与えた後、
下記の現像工程に従い現像処理し、母液2lを用いて、試
料301を350cm²処理するごとに補充液を50mlしながら、
連続的に2.2m²処理した後の処理液のことである。

処理工程 温度 時間 発色現像 38℃ 3分 漂 白 38℃ 1分30秒 定 着 38℃ 3分 水 洗 38℃ 3分 安 定 38℃ 1分 ＜発色現像液＞ ＜漂白液＞ ＜定着液＞ ＜安定液＞ 母液 補充液 ホルマリン 8.0ml 9.0ml 水を加えて １ １ 第３表より明らかに化合物（ａ）のみを含む試料303で
は処理依存性の大きいが、本発明の適用により処理依存
性が少なり、かつ鮮鋭度も優れていることがわかる。

実施例４ （試料401） 試料101の第３層の化合物101の代わりに化合物（109）
を0.040g/m²（第３層のハロゲン化銀に対して0.48モル
％）に置換えた以外は試料101と同様にして試料401を作
成した。

（試料402〜404） 試料401の第３層の化合物（109）の代わりに化合物（13
4）（特開昭57-155537のDIR化合物−１）、（25）およ
びＣ−10（特開昭57-155537の化合物（22））を第３層
のハロゲン化銀１モル当りそれぞれ0.3モル％、1.2モル
％および3.0モル％添加して試料402〜404を作成した。

（試料405〜408） 第３層に含有させる化合物（126）（134）（25）および
Ｃ−10を試料401〜404の半分ずつ第４表のように添加
し、試料405〜408を作成した。

これら試料を実施例１のカラー現像処理Ｂにてその写真
性能とMTF値を測定した。

第４表からわかるように、本発明の試料405、407は本発
明外の試料に比べ、MTF値で表わされる鮮鋭度に優れて
いることが明らかである。

実施例１〜４で用いた化合物の構造 Ｈ−１ CH₂＝CH−SO₂−CH₂CONH−(CH₂)₂NHCOCH₂−SO₂−CH＝CH₂ 増感色素

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に赤感性ハロゲン化銀乳剤層、緑
   感性ハロゲン化銀乳剤層および青感性ハロゲン化銀乳剤
   層をそれぞれ少なくとも１層有するハロゲン化銀カラー
   写真感光材料において、（ａ）現像主薬酸化体とのカツ
   プリング反応により初めて開裂した化合物が別の現像主
   薬酸化体とカツプリングする反応によって初めて現像抑
   制剤もしくはその前駆体を開裂する下記一般式（Ｉ）で
   表わされる化合物と、（ｂ）現像主薬酸化体とのカツプ
   リング反応により現像抑制剤もしくはその前駆体を開裂
   する下記一般式（II）で表わされる化合物とを同一の感
   色性層中もしくは同一の非感光性層中に同時に含有する
   ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（Ｉ） Cp₁B_{1 ｖ}Cp₂B_{2 ｗ}DI 式中、Cp₁は現像主薬酸化体とのカツプリング反応によ
   り（B_{1 ｖ}Cp₂B_{2 ｗ}DIを開裂するカプラー残基を表
   わし、B₁はCp₁より開裂した後Cp₂を開裂する連結基を表
   わし、Cp₂はCp₁B₁)_vより開裂して初めてカツプリング
   反応できる形態となるカプラー残基を表わし、現像主薬
   酸化体との反応により（B₂）_w-DIを開裂する基であり、
   B₂はCp₂より開裂した後DIを開裂する連結基を表わし、D
   Iは現像抑制剤を表わし、ｖおよびｗはおのおの０また
   は１を表わす。 一般式（II） Cp₁B_{1 ｖ}DI 式中、Cp₁、B₁、ｖおよびDIは一般式（Ｉ）において定
   義したのと同じ意味を表わす。