JPH0690467B2 - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、鮮鋭度、粒状性および保存安定性に優れたハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料に関するものである。

（従来の技術） 近年、ハロゲン化銀写真感光材料、特に撮影感材におい
ては、ISO1600のフイルムに代表されるような超高感度
の感光材料や110サイズのカメラやデイスクカメラに代
表されるような小フオーマツト化されたカメラに適した
高画質、高鮮鋭度を有する感光材料が要求されてきてい
る。

従来、鮮鋭度および粒状性を改良するための手段のひと
つとして、現像時に画像の濃度に対応して現像抑制剤を
放出する化合物（以下DIR化合物と称す）をハロゲン銀
カラー写真感光材料に含有させることが知られている。

このDIR化合物は一般的には芳香族第１級アミン現像主
薬の酸化生成物と反応して現像抑制剤を放出する型のも
ので、代表的なものとしてはカプラーのカツプリング位
にカツプリング位から離脱した時に現像抑制作用を有す
る化合物を形成する基を導入したいわゆるDIRカプラー
（たとえば、米国特許第3,227,554号、同3,701,783号、
同4,095,984号、同4,149,886号、同3,933,500号、同4,1
46,396号、同4,477,563号に記載の化合物）が知られて
いる。これは芳香族第１級アミン現像主薬の酸化体とカ
ツプリング反応したときにカプラー母体は色素を形成
し、一方現像抑制剤を放出する化合物である。

また、芳香族第１級アミン現像主薬の酸化体とカツプリ
ング反応して無色の色素を形成し、一方で現像抑制剤を
放出する化合物としては、たとえば米国特許第3,632,34
5号、同3,928,041号、同3,958,993号、同3,961,959号、
同4,052,213号、特開昭53-110529、同54-13333などに記
載された化合物が知られている。

また、現像主薬の酸化体とクロス酸化反応によつて現像
抑制剤を放出する、いわゆるDIRハイドロキンとして
は、たとえば米国特許第3,379,529号、同3,930,863号な
どに記載された化合物として知られている。

しかしながら、これら化合物は塗布後フイルム保存時の
分解により機能を低下したり、減感を起したりするなど
の欠点があつたり、その鮮鋭度の改良効果は充分でない
ものであつた。

また、芳香族第１級アミン現像主薬の酸化体とカツプリ
ングした際、離脱基がタイミングをもつて現像抑制剤を
放出する化合物としては、たとえば米国特許第4,248,96
2号および特開昭57-56837などに記載された化合物とし
て開示されている。

確かにこの種の化合物を用いると現像されたハロゲン化
銀粒子から特定の距離だけ離れた位置で抑制剤の効果を
発揮せしめることが可能なため、いわゆる隣接効果にも
とづき鮮鋭度が向上するはずであるが、これらの化合物
はそのタイミングが充分でないため、鮮鋭度の向上は充
分ではなかつた。またフイルム保存時に湿度の高い条件
で加水分解もしくは開裂することが避けられず、それに
より減感したり、その機能が低下したりする問題を有し
ていた。

一方、本発明の化合物から現像抑制剤部分を除いた化合
物が特開昭57-138636に開示されている。この化合物は
カラー現像主薬の酸化体をスカベンジする成分が現像主
薬の酸化体とカツプリングした際スプリツトオフし、こ
の酸化体の拡散、生成を制御し、鮮鋭度、粒状性が向上
するが、後述のように本発明とは全く異なる作用であ
る。

また上記化合物および本発明の化合物を最高感度層に同
一の感光性乳剤層に含まれるハロゲン化銀に対して１〜
５モル％という多量を添加することが米国特許4,477,56
0号に特許請求されているが、本発明の化合物をこのよ
うな多量添加すると著しい減感作用を引き起してしまう
ことが明らかになつてきた。本発明者等は鋭意研究の結
果、最高感度層以外の乳剤層に該ハロゲン化銀乳剤に対
して、本発明の化合物を多くとも５モル％用いることに
より減感作用も少なくかつ鮮鋭度も優れることを見い出
した。

（発明の目的） 本発明の目的は、鮮鋭度、粒状性および保存安定性に優
れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することに
ある。

（発明の構成） 本発明の目的は、 支持体上に赤感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン
化銀乳剤層、青感性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料において、少なくとも１種の
感光性層が感度の異なる２層以上の層より成り、その中
の最高感度層以外のハロゲン化銀乳剤層に現像主薬酸化
体とのカップリング反応により初めて開裂した化合物が
別の現像主薬酸化体とカツプリングする反応により初め
て、現像抑制剤もしくはその前駆体と開裂する下記一般
式で表わされる化合物を該感光性層のハロゲン化銀に対
して多くとも５モル％含有することを特徴とするハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料によつて達成された。

一般式 Cp₁B_{1 v}Cp₂B_{2 w}DI 式中、Cp₁は現像主薬酸化体とのカツプリング反応によ
り（B_{1 v}CP₂−（B_{2 w}DIを開裂するカプラー残基を表
わし、B₁はCp₁より開裂した後Cp₂を開裂する連結基を表
わし、Cp₂はCp₁B₁）_vより開裂して初めてカツプリン
グ反応できる形態となるカプラー残基を表わし、現像主
薬酸化体との反応により(B₂) DIを開裂する基であり、
B₂はCp₂より開裂した後DIを開裂する連結基を表わし、D
Iは現像抑制剤を表わし、ｖおよびｗはおのおの０また
は１を表わす。

一般式（Ｉ）においてCp₁およびCp₂で表わされるカプラ
ー残基は好ましくはイエローカプラー残基（例えば開鎖
ケトメチレン型カプラー残基）、マゼンタカプラー残基
（例えば５−ピラゾロン型カプラー残基、ピラゾロトリ
アゾール型カプラー残基、ピラゾロイミダゾール型カプ
ラー残基）、シアンカプラー残基（例えばフエノール型
カプラー残基、ナフトール型カプラー残基）、黒カプラ
ー残基（例えばレゾルシン型カプラー残基）または無呈
色カプラー残基（例えばインダノン型カプラー残基、ア
セトフエノン型カプラー残基）が挙げられる。

これらのカプラー残基がCp₂であるときには、Cp₁−(B₁)
_vとの結合が開裂して初めて現像主薬酸化体とのカツプ
リング反応が可能となる。すなわち一般式（Ｉ）におい
てCp₂が、開鎖ケトメチレン型カプラー残基、５−ピラ
ゾロン型マゼンタカプラー残基、インダノン型カプラー
残基またはアセトフエノン型カプラー残基であるときに
はエノール形のヒドロキシル基から水素原子を除いた酸
素原子においてCp₁B₁）_vと結合する。Cp₂がレゾルシ
ン型カプラー残基、フエノール型カプラー残基もしくは
ナフトール型カプラー残基であるときにはそのヒドロキ
シル基から水素原子を除いた酸素原子においてCp₁−
(B₁)_vと結合する。さらに、Cp₂がピラゾロトリアゾール
型カプラー残基またはピラゾロイミダゾール型カプラー
残基であるときには、カツプリング位の炭素原子が互変
異性してSp₂炭素となるに伴ない近傍にある窒素原子がS
P₂よりSP₃に混成軌道の変化する、そのように互変異性
した（SP₃の）イミノ基から水素原子を除いたところの
窒素原子においてCp₁−(B₁)_vと結合する。

さらに、本発明が特に効果を発揮するのは一般式（Ｉ）
においてCp₁が下記一般式（Cp−１）、（Cp−２）、（C
p−３）、（Cp−４）、（Cp−５）、（Cp−６）、（Cp
−７）、（Cp−８）、（Cp−９）、（Cp-10）または（C
p−11）で表わされるカプラー残基であるときである。
これらのカプラー残基はカツプリング速度が大きく好ま
しい。

一般式（Cp−１） 一般式（Cp−２） 一般式（Cp−３） 一般式（Cp−４） 一般式（Cp−５） 一般式（Cp−６） 一般式（Cp−７） 一般式（Cp−８） 一般式（Cp−９） 一般式（Cp-10） 一般式（Cp-11） 上式においてカツプリング位より派生している自由結合
手は、カツプリング離脱基の結合位置を表わす。上式に
おいて、R₅₁、R₅₂、R₅₃、R₅₄、R₅₅、R₅₆、R₅₇、R₅₈、R
₅₉、R₆₀、またはR₆₁が耐拡散基を含む場合、それは炭素
数の総数が８〜32、好ましくは10〜22になるように選択
され、それ以外の場合、炭素数の総数は15以下が好まし
い。

次に前記一般式（Cp−１）〜（Cp−11）のR₅₁〜R₆₁、
ｌ、ｍおよびｐについて説明する。

式中、R₅₁は脂肪族基、芳香族基、アルコキシ基または
ヘテロ環基を、R₅₂およびR₅₃は各々芳香族基または複素
環基を表わす。

式中、R₅₁で表わされる脂肪族基は好ましくは炭素数１
〜22で、置換もしくは無置換、鎖状もしくは環状、いず
れであつてもよい。アルキル基への好ましい置換基はア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、アシルアミ
ノ基、ハロゲン原子等でこれらはそれ自体更に置換基を
もつていてもよい。R₅₁として有用な脂肪族基の具体的
な例は、次のようなものである：イソプロピル基、イソ
ブチル基、tert−ブチル基、イソアミル基、tert−アミ
ル基、1,1−ジメチルブチル基、1,1−ジメチルヘキシル
基、1,1−ジエチルヘキシル基、ドデシル基、ヘキサデ
シル基、オクタデシル基、シクロヘキシル基、２−メト
キシイソプロピル基、２−フエノキシイソプロピル基、
２−ｐ−tert−ブチルフエノキシイソプロピル基、α−
アミノイソプロピル基、α−（ジエチルアミノ）イソプ
ロピル基、α−（サクシンイミド）イソプロピル基、α
−（フタルイミド）イソプロピル基、α−（ベンゼンス
ルホンアミド）イソプロピル基などである。

R₅₁、R₅₂またはR₅₃が芳香族基（特にフエニル基）をあ
らわす場合、芳香族基は置換されていてもよい。フエニ
ル基などの芳香族基は炭素数32以下のアルキル基、アル
ケニル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、ア
ルコキシカルボニルアミノ基、脂肪族アミド基、アルキ
ルスルフアモイル基、アルキルスルホンアミド基、アル
キルウレイド基、アルキル置換サクシンイミド基などで
置換されてよく、この場合アルキル基は鎖中にフエニレ
ンなど芳香族基が介在してもよい。フエニル基はまたア
リールオキシ基、アリールオキシカルボニル基、アリー
ルカルバモイル基、アリールアミド基、アリールスルフ
アモイル基、アリールスルホンアミド基、アリールウレ
イド基などで置換されてもよく、これらの置換基のアリ
ール基の部分はさらに炭素数の合計が１〜22の一つ以上
のアルキル基で置換されてもよい。

R₅₁、R₅₂またはR₅₃であらわされるフエニル基はさら
に、炭素数１〜６の低級アルキル基で置換されたものも
含むアミノ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ
基、ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基またはハロゲン
原子で置換されてよい。

またR₅₁、R₅₂またはR₅₃は、フエニル基が他の環を縮合
した置換基、例えばナフチル基、キノリン基、イソキノ
リル基、クロマニル基、クマラニル基、テトラヒドロナ
フチル基等を表わしてもよい。これらの置換基はそれ自
体さらに置換基を有してもよい。

R₅₁がアルコキシ基をあらわす場合、そのアルキル部分
は、炭素数１から32、好ましくは１〜22の直鎖ないし分
岐鎖のアルキル基、アルケニル基、環状アルキル基もし
くは環状アルケニル基を表わし、これらはハロゲン原
子、アリール基、アルコキシ基などで置換されていても
よい。

R₅₁、R₅₂またはR₅₃が複素環基をあらわす場合、複素環
基はそれぞれ、環を形成する炭素原子の一つを介してア
ルフアアシルアセトアミドにおけるアシル基のカルボニ
ル基の炭素原子又はアミド基の窒素原子と結合する。こ
のような複素環としてはチオフエン、フラン、ピラン、
ピロール、ピラゾール、ピリジン、ピラジン、ピリミジ
ン、ピリタジン、インドリジン、イミダゾール、チアゾ
ール、オキサゾール、トリアジン、チアジアジン、オキ
サジンなどがその例である。これらはさらに環上に置換
基を有してもよい。

一般式（Cp−３）においてR₅₅は、炭素数１から32好ま
しくは１から22の直鎖ないし分岐鎖のアルキル基（例え
ばメチル、イソプロピル、tert−ブチル、ヘキシル、ド
デシル基など）、アルケニル基（例えばアリル基な
ど）、環状アルキル基（例えばシクロペンチル基、シク
ロヘキシル基、ノルボルニル基など）、アラルキル基
（例えばベンジル、β−フエニルエチル基など）、環状
アルケニル基（例えばシクロペンテニル、シクロヘキセ
ニル基など）を表わし、これらはハロゲン原子、ニトロ
基、シアノ基、アリール基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、カルボキシ基、アルキルチオカルボニル基、ア
リールチオカルボニル基、アルコキシカルボニル基、ア
リールオキシカルボニル基、スルホ基、スルフアモイル
基、カルバモイル基、アシルアミノ基、ジアシルアミノ
基、ウレイド基、ウレタン基、チオウレタン基、スルホ
ンアミド基、複素環基、アリールスルホニル基、アルキ
ルスルホニル基、アリールチオ基、アルキルチオ基、ア
ルキルアミノ基、ジアルキルアミン基、アニリノ基、Ｎ
−アリールアニリノ基、Ｎ−アルキルアニリノ基、Ｎ−
アシルアニリノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基など
で置換されていてもよい。

更にR₅₅は、アリール基（例えばフエニル基、α−ない
しはβ−ナフチル基など）を表わしてもよい。アリール
基は１個以上の置換基を有してもよく、置換基としてた
とえばアルキル基、アルケニル基、環状アルキル基、ア
ラルキル基、環状アルケニル基、ハロゲン原子、ニトロ
基、シアノ基、アリール基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、ア
リールオキシアルボニル基、スルホ基、スルフアモイル
基、カルバモイル基、アシルアミノ基、ジアシルアミノ
基、ウレイド基、ウレタン基、スルホンアミド基、複素
環基、アリールスルホニル基、アルキルスルホニル基、
アリールチオ基、アルキルチオ基、アルキルアミノ基、
ジアルキルアミノ基、アニリノ基、Ｎ−アルキルアニリ
ノ基、Ｎ−アリールアニリノ基、Ｎ−アシルアニリノ
基、ヒドロキシル基などを有してよい。

更にR₅₅は、複素環基（例えばヘテロ原子として窒素原
子、酸素原子、イオウ原子を含む５員または６員環の複
素環、縮合複素環基で、ピリジル基、キノリル基、フリ
ル基、ベンゾチアゾリル基、オキサゾリル基、イミダゾ
リル基、ナフトオキサゾリル基など）、前記のアリール
基について列挙した置換基によつて置換された複素環
基、脂肪族または芳香族アシル基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基、アルキルカルバモイル基、
アリールカルバモイル基、アルキルチオカルバモイル基
またはアリールチオカルバモイル基を表わしてもよい。

式中R₅₄は水素原子、炭素数１から32、好ましくは１か
ら22の直鎖ないしは分岐鎖のアルキル、アルケニル、環
状アルキル、アラルキル、環状アルケニル基（これらの
基は前記R₅₅について列挙した置換基を有してもよ
い）、アリール基および複素環基（これらは前記R₅₅に
ついて列挙した置換基を有してもよい）、アルコキシカ
ルボニル基（例えばメトキシカルボニル基、エトキシカ
ルボニル基、ステアリルオキシカルボニル基など）、ア
リールオキシカルボニル基（例えばフエノキシカルボニ
ル基、ナフトキシカルボニル基など）、アラルキルオキ
シカルボニル基（例えばベンジルオキシカルボニル基な
ど）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、
ヘプタデシルオキシ基など）、アリールオキシ基（例え
ばフエノキシ基、トリルオキシ基など）、アルキルチオ
基（例えばエチルチオ基、ドデシルチオ基など）、アリ
ールチオ基（例えばフエニルチオ基、α−ナフチルチオ
基など）、カルボキシル基、アシルアミノ基（例えばア
セチルアミノ基、３−〔（2,4−ジ−tert−アミルフエ
ノキシ）アセタミド〕ベンズアミド基など）、ジアシル
アミノ基、Ｎ−アルキルアシルアミノ基（例えばＮ−メ
チルプロピオンアミド基など）、Ｎ−アリールアシルア
ミノ基（例えばＮ−フエニルアセトアミド基など）、ウ
レイド基（例えばウレイド、Ｎ−アリールウレイド、Ｎ
−アルキルウレイド基など）、ウレタン基、チオウレタ
ン基、アリールアミノ基（例えばフエニルアミノ、Ｎ−
メチルアニリノ基、ジフエニルアミノ基、Ｎ−アセチル
アニリノ基、２−クロロ−５−テトラデカンアミドアニ
リノ基など）、アルキルアミノ基（例えばｎ−ブチルア
ミノ基、メチルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基な
ど）、シクロアミノ基（例えばピペリジノ基、ピロリジ
ノ基など）、複素環アミノ基（例えば４−ピリジルアミ
ノ基、２−ベンゾオキサゾリルアミノ基など）、アルキ
ルカルボニル基（例えばメチルカルボニル基など）、ア
リールカルボニル基（例えばフエニルカルボニル基な
ど）、スルホンアミド基（例えばアルキルスルホンアミ
ド基、アリールスルホンアミド基など）、カルバモイル
基（例えばエチルカルバモイル基、ジメチルカルバモイ
ル基、Ｎ−メチル−フエニルカルバモイル、Ｎ−フエニ
ルカルバモイルなど）、スルフアモイル基（例えばＮ−
アルキルスルフアモイル、N,N−ジアルキルスルフアモ
イル基、Ｎ−アリールスルフアモイル基、Ｎ−アルキル
−Ｎ−アリールスルフアモイル基、N,N−ジアリールス
ルフアモイル基など）、シアノ基、ヒドロキシ基および
スルホ基のいずれかを表わす。

式中R₅₆は、水素原子または炭素数１から32、好ましく
は１から22の直鎖ないしは分岐鎖のアルキル基、アルケ
ニル基、環状アルキル基、アラルキル基、もしくは環状
アルケニル基を表わし、これらは前記R₅₅について例挙
した置換基を有してもよい。

またR₅₆はアリール基もしくは複素環基を表わしてもよ
く、これらは前記R₅₅について列挙した置換基を有して
もよい。

また、R₅₆は、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、ハロゲン原子、カルボキシ基、アルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ
基、スルホ基、アシル基、スルフアモイル基、カルバモ
イル基、アシルアミノ基、ジアシルアミノ基、ウレイド
基、ウレタン基、スルホンアミド基、アリールスルホニ
ル基、アルキルスルホニル基、アリールチオ基、アルキ
ルチオ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、ア
ニリノ基、Ｎ−アリールアニリノ基、Ｎ−アルキルアニ
リノ基、またはＮ−アシルアニリノ基を表わしてもよ
い。

R₅₇、R₅₈およびR₅₉は各々通常の４当量型フエノールも
しくはα−ナフトールカプラーにおいて用いられる基を
表わし、具体的にはR₅₇としては水素原子、ハロゲン原
子、アルコキシカルボニルアミノ基、脂肪族炭化水素残
基、Ｎ−アリールウレイド基、アシルアミノ基、−Ｏ−
R₆₂または−Ｓ−R₆₂（但しR₆₂は脂肪族炭化水素残基）
が挙げられ、同一分子内に２個以上のR₇が存在する場合
には２個以上のR₅₇は異なる基であつてもよく、脂肪族
炭化水素残基は置換基を有しているものを含む。

またこれらの置換基がアリール基を含む場合、アリール
基は前記R₅について列挙した置換基を有してもよい。

R₅₈およびR₅₉としては脂肪族炭化水素残基、アリール基
及びヘテロ環残基から選択される基を挙げることがで
き、あるいはこれらの一方は水素原子であつてもよく、
またこれらの基に置換基を有しているものを含む。また
R₅₈とR₅₉は共同して含窒素ヘテロ環核を形成してもよ
い。

そして脂肪族炭化水素残基としては飽和のもの不飽和の
もののいずれでもよく、また直鎖のもの、分岐のもの、
環状のもののいずれでもよい。そして好ましくはアルキ
ル基（例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ブチル、ｔ−ブチル、イソブチル、ドデシル、オク
タデシル、シクロブチル、シクロヘキシル等の各基）、
アルケニル基（例えばアリル、オクテニル等の各基）で
ある。アリール基としてはフエニル基、ナフチル基等が
あり、またヘテロ環残基としてはピリジニル、キノリ
ル、チエニル、ピペリジル、イミダゾリル等の各基が代
表的である。これら脂肪族炭化水素残基、アリール基お
よびヘテロ環残基に導入される置換基としてはハロゲン
原子、ニトロ、ヒドロキシ、カルボキシル、アミノ、置
換アミノ、スルホ、アルキル、アルケニル、アリール、
ヘテロ環、アルコキシ、アリールオキシ、アリールチ
オ、アリールアゾ、アシルアミノ、カルバモイル、エス
テル、アシル、アシルオキシ、スルホンアミド、スルフ
アモイル、スルホニル、モルホリノ等の各基が挙げられ
る。

ｌは１〜４の整数、ｍは１〜３の整数、ｐは１〜５の整
数を表わす。

R₆₀はアリールカルボニル基、炭素数２〜32好ましくは
２〜22のアルカノイル基、アリールカルバモイル基、炭
素数２〜32好ましくは２〜22のアルカンカルバモイル
基、炭素数１〜32好ましくは１〜22のアルコキシカルボ
ニル基もしくは、アリールオキシカルボニル基を表わ
し、これらは置換基を有してもよく置換基としてはアル
コキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルアミノ基、
アルキルスルフアモイル基、アルキルスルホンアミド
基、アルキルサクシンイミド基、ハロゲン原子、ニトロ
基、カルボキシル基、ニトリル基、アルキル基もしくは
アリール基などである。

R₆₁はアリールカルボニル基、炭素数２〜32好ましくは
２〜22のアルカノイル基、炭素数１〜32好ましくは１〜
22のアルコキシカルボニル基もしくはアリールオキシカ
ルボニル基、炭素数１〜32好ましくは１〜22のアルキル
スルホニル基、アリールスルホニル基、アリール基、５
員もしくは６員のヘテロ環基（ヘテロ原子としては窒素
原子、酸素原子、イオウ原子より選ばれ例えばトリアゾ
リル基、イミダゾリル基、フタルイミド基、サクシンイ
ミド基、フリル基、ピリジル基もしくはベンゾトリアゾ
リル基である）を表わし、これらは前記R₆₀のところで
述べた置換基を有してもよい。

上記のカプラー残基のうち、イエローカプラー残基とし
ては、一般式（Cp−１）において、R₅₁がｔ−ブチル基
または置換もしくは無置換のアリール基、R₅₂が置換も
しくは無置換のアリール基を表わす場合、および一般式
（Cp−２）において、R₅₂およびR₅₃が置換もしくは無置
換のアリール基を表わす場合が好ましい。

マゼンタカプラー残基として好ましいのは、一般式（Cp
−３）におけるR₅₄がアシルアミノ基、ウレイド基、お
よびアリールアミノ基、R₅₅が置換アリール基を表わす
場合、一般式（Cp−４）におけるR₅₄が、アシルアミノ
基、ウレイド基およびアリールアミノ基、R₅₆が水素原
子を表わす場合、そして、一般式（Cp−５）および（Cp
−６）においてR₅₄およびR₅₆が直鎖もしくは分岐鎖のア
ルキル基、アルケニル基、環状アルキル基、アラルキル
基、環状アルケニル基を表わす場合である。

シアンカプラー残基として好ましいのは、一般式（Cp−
７）におけるR₅₇が、２位のアシルアミノ基もしくはウ
レイド基、５位がアシルアミノ基もしくはアルキル基、
そして６位が水素原子もしくは塩素原子を表わす場合
と、一般式（Cp−９）におけるR₅₇が、５位の水素原
子、アシルアミノ基、スルホンアミド基、アルコキシカ
ルボニル基で、R₅₈が水素原子で、さらにR₅₉がフエニル
基、アルキル基、アルケニル基、環状アルキル基、アラ
ルキル基、および環状アルケニル基を表わす場合であ
る。

無呈色カプラー残基として好ましいのは、一般式（Cp-1
0）においてR₅₆がアシルアミノ基、スルホンアミド基ま
たはスルフアモイル基を表わす場合、一般式（Cp-11）
においてR₆₀およびR₆₁がアルコキシカルボニル基を表わ
す場合である。

また、R₅₁〜R₆₁のいずれかの部分で、ビス休以上の多量
体を形成していてもよく、それらの基のいずれかの部分
にエチレン性不飽和基を有するモンマーの重合体もしく
は非発色性モノマーとの共重合体であつてもよい。

Cp₁で表わされるカプラー残基がポリマーを表わすと
き、下記一般式（Cp-12）で表わされる単量体カプラー
より誘導され、一般式（Cp-13）で表わされる繰り返し
単位を有する重合体、あるいは、芳香族第１級アミン現
像主薬の酸化体とカツプリングする能力をもたない少な
くとも１個のエチレン基を含有する非発色性単量体の１
種以上との共重合体を意味する。ここで、単量体カプラ
ーは、２種以上が同時に重合されていてもよい。

一般式（Cp-12） 一般式（Cp-13） 式中Ｒは水素原子、炭素数１〜４個の低級アルキル基、
または塩素原子を表わし、A₁は−CONR′−、−NR′CON
R′−、−NR′COO−、−COO−、−SO₂−、−CO−、−NR
CO−、−SO₂NR′−、−NR′SO₂−、−OCO−、−OCONR′
−、−NR′−又は−Ｏ−を表わし、A₂は−CONR′−又は
−COO−を表わし、Ｒ′は水素原子、脂肪族基、または
アリール基を表わし、一分子内に２以上のＲがある場合
は、同じでも異なつていてもよい。

A₃は炭素数１〜10個の無置換もしくは置換アルキレン
基、アラルキレン基または無置換もしくは置換アリーレ
ン基を表わし、アルキレン基は直鎖でも分岐鎖でもよ
い。

（アルキレン基としては例えばメチレン、メチルメチレ
ン、ジメチルメチレン、ジメチレン、トリメチレン、テ
トラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、デシ
ルメチレン、アラルキレン基としては例えばベンジリデ
ン、アリーレン基としては例えばフエニレン、ナフチレ
ンなど） Ｑは、一般式（Cp−１）〜（Cp-11）のR₅₁〜R₆₁のいず
れかの部分で、一価の基となつたカプラー残基を表わ
す。

i,j、およびｋは、０または１を表わす。

ここでA₃で表わされるアルキレン基、アラルキレン基ま
たはアリーレン基の置換基としてはアリール基（例えば
フエニル基）、ニトロ基、水酸基、シアノ基、スルホ
基、アルコキシ基（例えばメトキシ基）、アリールオキ
シ基（例えばフエノキシ基）、アシルオキシ基（例えば
アセトキシ基）、アシルアミノ基（例えばアセチルアミ
ノ基）、スルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミ
ド基）、スルフアモイル基（例えばメチルスルフアモイ
ル基）、ハロゲン原子（例えばフツ素、塩素、臭素な
ど）、カルボキシ基、カルバモイル基（例えばメチルカ
ルバモイル基）、アルコキシカルボニル基（例えばメト
キシカルボニル基など）、スルホニル基（例えばメチル
スルホニル異）が挙げられる。この置換基が２つ以上あ
るときは同じでも異なつてもよい。

次に、芳香族一級アミン現像薬の酸化生成物とカツプリ
ングしない非発色性エチレン様単量体としては、アクリ
ル酸、α−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル酸
およびこれらのアクリル酸類から誘導されるエステルも
しくはアミド、メチレンビスアクリルアミド、ビニルエ
ステル、アクリロニトリル、芳香族ビニル化合物、マレ
イン酸誘導体、ビニルピリジン類等がある。ここで使用
する非発色性エチレン様不飽和単量体は、２種以上を同
時に使用することもできる。

一般式（Ｉ）においてCp₂は好ましくは下記一般式（Cp-
14）、（Cp-15）、（Cp-16）、（Cp-17）、（Cp-18）、
（Cp-19）、（Cp-20）、（Cp-21）、（Cp-22）、（Cp-2
3）又は（Cp-24）で表わされるカプラー残基であるとき
である。これらのカプラーはカツプリング速度が大きく
好ましい。ここに＊印はCp₁B_{1 v}と結合する位置を表
わし、＊＊印はB_{2 w}DIと結合する位置を表わす。

一般式（Cp-14） 一般式（Cp-15） 一般式（Cp-16） 一般式（Cp-17） 一般式（Cp-18） 一般式（Cp-19） 一般式（Cp-20） 一般式（Cp-21） 一般式（Cp-22） 一般式（Cp-23） 一般式（Cp-24） 式中、ｌ、ｍ、ｐ、R₅₁、R₅₂、R₅₄、R₅₅、R₅₆、R₅₇、R
₅₈、R₅₉およびR₆₁は一般式（Cp−１）、（Cp−２）、
（Cp−３）、（Cp−４）、（Cp−５）、（Cp−６）、
（Cp−７）、（Cp−８）、（Cp−９）、（Cp-10）およ
び（Cp-11）において定義したのと同じ意味を表わす。

一般式（Ｉ）においてDIで表わされる現像抑制剤は好ま
しくは、テトラゾリルチオ基、１または２−ベンゾトリ
アゾリル基、１−ベンゾインダリル基、ベンゾイミダゾ
リルチオ基、ベンゾオキサゾリルチオ基、イミダゾリル
チオ基、オキサゾリルチオ基、トリアゾリルチオ基、オ
キサジアゾリルチオ基、チアジアゾリルチオ基、または
Ｎ−アリール−1,2,3,4−チアトリアゾール−５−アミ
ノ基が挙げられる。ここでＮ−アリール−1,2,3,4−チ
アトリアゾール−５−アミノ基はそれ自体（開裂された
後）現像抑制作用はないが転位反応を起こし、５−メル
カプト−１−フエニルテトラゾールを生成し抑制作用を
発現する（西独公開特許第3,307,506A号に記載のある反
応である）。

上記に列挙した現像抑制剤は置換可能な仕置で置換基を
１個以上有する場合も包含する。

好ましい置換基としては、脂肪族基（例えばメチル基、
エチル基、プロピル基）、芳香族基（例えばフエニル
基、４−メトキシカルボニルフエニル基）、ハロゲン原
子（例えばクロロ原子、ブロモ原子）、アルコキシ基
（例えばメトキシ基、ベンジルオキシ基）、アルキルチ
オ基（例えばエチルチオ基）、アリールオキシ基（例え
ばフエニルオキシ基）、アリールチオ基（例えばフエニ
ルチオ基）、カルバモイル基（例えばＮ−エチルカルバ
モイル基）、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシ
カルボニル基）、アリールオキシカルボニル基（例えば
フエノキシカルボニル基）、スルホニル基（例えばベン
ゼンスルホニル基）、スルフアモイル基（例えばＮ−ブ
チルスルフアモイル基）、アシルアミノ基（例えばアセ
トアミド基、ベンズアミド基）、スルホンアミド基（例
えばベンゼンスルホンアミド基）、アシル基（例えばベ
ンゾイル基）、ニトロソ基、ニトロ基、アシルオキシ基
（例えばベンゾイルオキシ基）、ウレイド基（例えば３
−フェニルウレイド基）、イミド基（例えばスクシンイ
ミド基）、複素環基（複素原子として窒素原子、酸素原
子、またはイオウ原子より選ばれる４員ないし６員環の
複素環基。例えば２−フリル基、２−ピリジル基、１−
イミダゾリル基、１−モルホリノ基）、ヒドロキシル
基、アルコキシカルボニルアミノ基（例えばメトキシカ
ルボニルアミノ基）、アリールオキシカルボニルアミノ
基（例えばフエノキシカルボニルアミノ基）、アミノ
基、アリールアミノ基（例えばアニリノ基）、脂肪族ア
ミノ基（例えばジエチルアミノ基）、スルフイニル基
（例えばエチルスルフイニル基）、チオウレイド基（例
えば３−フエニルチオウレイド基）または複素環アミノ
基（例えばイミダゾリルアミノ基）などが挙げられる。

上置換基の部分構造に脂肪族基の部分があるとき、炭素
数は１〜22、好ましくは１〜10であり、鎖状または環
状、直鎖または分岐、飽和または不飽和、置換または無
置換の脂肪族基である。また、上記に列挙した置換基の
部分構造に芳香族基を含むとき炭素数６〜10であり、好
ましくは置換または無置換のフエニル基である。

一般式（Ｉ）においてDIは特に好ましくはテトラゾリル
チオ基もしくはベンゾトリアゾリル基である。

一般式（Ｉ）においてB₁およびB₂で表わされる基は好ま
しくは以下のものである。

（１）ヘミアセタールの開裂反応を利用する基、例えば
米国特許第4,146,396号、特願昭59-106223号、同59-106
224号および59-75475号に記載があり、下記一般式で表
わされる基。

上記連結基がB₁であるとき、式中、＊印はCp₁に結合す
る位置を表わし、＊＊印はCp₂に結合する位置を表わ
す。また上記連結基がB₂であるとき式中＊印はCp₂に結
合する位置を表わし、＊＊印はDIに結合する位置を表わ
す。式中、Ｗは酸素原子または （G₃は有機置換基を表わす）を表わし、G₁およびG₂は水
素原子または有機置換基を表わしｔは／または２を表わ
し、ｔが２のとき２つのG₁およびG₂のそれぞれは同じで
も異なるものでもよく、G₁、G₂およびG₃のいずれか２つ
が連結し環状構造を形成する場合も包含する。

（２）分子内求核置換反応を利用して開裂反応を起こさ
せる基。例えば米国特許第4,248,962号に記載のあるタ
イミング基。

（３）共役系に沿つた電子移動反応を利用して開裂反応
を起こさせる基。例えば米国特許第4,409,323号に記載
のある基もしくは下記一般式で表わされる基（英国特許
第2,096,783A号に記載のある基）。

上記連結基がB₁であるとき、式中＊印はCp₁に結合する
位置を表わし、＊＊印はCp₂に結合する位置を表わす。
また、上記連結基がB₂であるとき、式中＊印はCp₂に結
合する位置を表わし、＊＊印はDIに結合する位置を表わ
す。式中G₄およびG₅は水素原子または有機置換基を表わ
す。

一般式（Ｉ）において特に好ましいカプラーはｖおよび
ｗがともに０であるときである。

本発明のDIRカプラー放出カプラーの具体例を以下に示
すが、これらに限定されるものではない。

本発明のこれら化合物は、特開昭57-138636、米国特許
第4,477,560号、昭和60年４月12日提出の特許願（Ａ）
に添付された明細書などに記載されている方法により既
知の化合物から容易に合成することができる。

本発明の化合物は２種以上併用してもよいし、同一の化
合物を最高感度層以外のハロゲン化銀乳剤層以外の層
（たとえば、最高感度ハロゲン化銀乳剤層、実質的に同
一の感色性を有する異なる感度を有するハロゲン化銀乳
剤層に同時に隣接した非感光性乳剤層など）に添加して
もよい。

本発明の化合物はハロゲン化銀カラー写真感光材料の実
質的に同一の感色性を有する異なる感度を持つたハロゲ
ン化銀乳剤層の最高感層以外のハロゲン化銀乳剤層に添
加されるが、その添加量は同一層のハロゲン化銀乳剤の
ハロゲン化銀１モル当り多くとも５モル％であり、これ
以上の添加量では減感、軟調化、鮮鋭度の悪化などの問
題が顕著になる、添加量としてハロゲン化銀１モル当
り、好ましくは0.005モル％から３モル％、より好まし
くは0.01モル％から２モル％さらに好ましくは、0.05モ
ル％から１モル％である。

本発明の化合物を添加する感色性のハロゲン化銀乳剤層
は、少なくとも２層以上のハロゲン化銀乳剤層を必要と
するが、これらは隣接していても隣接していなくてもよ
い。またこれら２層はさらに感度の異なる層に分かれて
いてもよい。またこれら２層に同時に隣接して非感色性
層が設置されていてもよい。

本発明の多層カラー写真材料は、通常、支持体上に赤感
性乳剤層、緑感性乳剤層、及び青感性乳剤層を各々少な
くとも一つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任
意に選べる。赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑
感性乳剤層にマゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層に
イエロー形成カプラーをそれぞれ含むのが通常である
が、場合により異なる組合せをとることもできる。

本発明を用いて作られた写真感光材料の同一もしくは他
の写真乳剤層または非感光性層には前記のDIRカプラー
放出カプラーと共に、カラーカプラー、即ち、発色現像
処理において芳香族１級アミン現像薬（例えば、フエニ
レンジアミン誘導体や、アミノフエノール誘導体など）
との酸化カツプリングによつて発色しうる化合物を用い
てもよい。

本発明を用いるハロゲン化銀多層カラー写真感光材料に
は、通常イエロー、マゼンタ、およびシアン色形成性カ
プラーを用いるが、三色すべてにわたつて本発明のカプ
ラーを用いることもできるし、必要に応じて、本発明の
カプラーの一部を、従来知られているカラーカプラーに
置き換えることもできる。

有用なカラーカプラーはシアン、マゼンタおよびイエロ
ー発色のカプラーであり、これらの典型例には、ナフト
ールもしくはフエノール系化合物、ピラゾロンもしくは
ピラゾロアゾール系化合物および開鎖もしくは複素環の
ケトメチレン化合物がある。本発明で使用しうるこれら
のシアン、マゼンタおよびイエローカプラーの具体例は
リサーチ・デイスクロージヤ（Research Disclosure）1
7643（1978年12月）VII−Ｄ項および同18717（1979年11
月）に引用された特許に記載されている。

感光材料に内蔵するカラーカプラーは、バラスト基を有
するかまたはポリマー化されることにより耐拡散性であ
ることが好ましい。カツプリング活性位が水素原子の四
当量カラーカプラーよりも離脱基で置換された二当量カ
ラーカプラーの方が、塗布銀量が低減でき高感度が得ら
れる。発色色素が適度の拡散性を有するようなカプラ
ー、無呈色カプラーまたはカツプリング反応に伴つて現
像抑制剤を放出するDIRカプラーもしくは現像促進剤を
放出するカプラーもまた使用できる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、オイル
プロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例
として挙げられる。その具体例は、米国特許第2,407,21
0号、同第2,875,057号および同第3,265,506号などに記
載されている。二当量イエローカプラーとしては、米国
特許第3,408,194号、同第3,447,928号、同第3,933,501
号および同第4,022,620号などに記載された酸素原子離
脱型のイエローカプラーあるいは特公昭58-10739号、米
国特許第4,401,752号、同第4,326,024号、RD18053（197
9年４月）、英国特許第1,425,020号、西独出願公開第2,
219,917号、同第2,261,361号、同第2,329,587号および
同第2,433,812号などに記載された窒素原子離脱型のイ
エローカプラーがその代表例として挙げられる。α−ピ
バロイルアセトアニリド系カプラーは発色色素の堅牢
性、特に光堅牢性が優れており、一方α−ベンゾイルア
セトアニリド系カプラーは高い発色濃度が得られる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型の、イソダゾロン系もしくはシアノアセチ
ル系、好ましくは５−ピラゾロン系およびピラゾロトリ
アゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙げら
れる。５−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリールア
ミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラー
が、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その
代表例は、米国特許第2,311,082号、同第2,343,703号、
同第2,600,788号、同第2,908,573号、同第3,062,653
号、同第3,152,896号および同第3,936,015号などに記載
されている。二当量の５−ピラゾロン系カプラーの離脱
基として、米国特許第4,310,619号に記載された窒素原
子離脱基または米国特許第4,351,897号に記載されたア
リールチオ基が特に好ましい。また欧州特許第73,636号
に記載のバラスト基を有する５−ピラゾロン系カプラー
は高い発色濃度が得られる。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第3,36
9,879号記載のピラゾロベンズイミダゾール類、好まし
くは米国特許第3,725,067号に記載されたピラゾロ〔5,1
−ｃ〕〔1,2,4〕トリアゾール類、リサーチ・デイスク
ロージヤー24220（1984年６月）に記載のピラゾロテト
ラゾール類およびリサーチ・デイスクロージヤー24230
（1984年６月）に記載のピラゾロピラゾール類が挙げら
れる。発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅牢
性の点で欧州特許第119,741号に記載のイミダゾ〔1,2−
ｂ〕ピラゾール類は好ましく、欧州特許第119,860号に
記載のピラゾロ〔1,5−ｂ〕〔1,2,4〕トリアゾールは特
に好ましい。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のナフトール系およびフエノール系のカプラ
ーがあり、米国特許第2,474,293号に記載のナフトール
系カプラー、好ましくは米国特許第4,052,212号、同第
4,146,396号、同第4,228,233号および同第4,296,200号
に記載された酸素原子離脱型の二当量ナフトール系カプ
ラーが代表例として挙げられる。またフエノール系カプ
ラーの具体例は、米国特許第2,369,929号、同第2,801,1
71号、同第2,772,162号、同第2,895,826号などに記載さ
れている。湿度および温度に対し堅牢なシアンカプラー
は、本発明で好ましく使用され、その典型例を挙げる
と、米国特許第3,772,002号に記載されたフエノール核
のメター位にエチル基以上のアルキル基を有するフエノ
ール系シアンカプラー、米国特許第2,772,162号、同第
3,758,308号、同第4,126,396号、同第4,334,011号、同
第4,327,173号、西独特許公開第3,329,729号および特願
昭58-42671号などに記載された2,5−ジアシルアミノ置
換フエノール系カプラーおよび米国特許第3,446,622
号、同第4,333,999号、同第4,451,559号および同第4,42
7,767号などに記載された２−位にフエニルウレイド基
を有しかつ５−位にアシルアミノ基を有するフエノール
系カプラーなどである。

マゼンタおよびシアンカプラーから生成する色素が有す
る短波長域の不要吸収を補正するために、撮影用のカラ
ー感材にはカラードカプラーを併用することが好まし
い。米国特許第4,163,670号および特公昭57-39413号な
どに記載のイエロー着色マゼンタカプラーまたは米国特
許第4,004,929号、同第4,138,258号および英国特許第1,
146,368号などに記載のマゼンタ着色シアンカプラーな
どが典型例として挙げられる。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このようなぼけカプラー
は、米国特許第4,366,237号および英国特許第2,125,570
号にマゼンタカプラーの具体例が、また欧州特許第96,5
70号および西独出願公開第3,234,533号にはイエロー、
マゼンタもしくはシアンカプラーの具体例が記載されて
いる。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二重体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第3,451,820号およ
び同第4,080,211号に記載されている。ピリマー化マゼ
ンタカプラーの具体例は、英国特許第2,102,173号およ
び米国特許第4,367,282号に記載されている。

これらのカプラーは、銀イオンに対し４当量性あるいは
２当量性のどちらでもよい。又、色補正の効果をもつカ
ラードカプラー、あるいは現像にともなつて現像抑制剤
を放出するカプラー（いわゆるDIRカプラー）であつて
もよい。

又、DIRカプラー以外にも、カツプリング反応性の生成
物が無色であつて、現像抑制剤を放出する無呈色DIRカ
ツプリング化合物を含んでもよい。DIRカプラー以外に
現像にともなつて現像抑制剤を放出する化合物を感光材
料中に含んでもよい。

上記の各種のカプラーは、感光材料に必要とされる特性
を満たすために、写真層の同一層に二種類以上を併用す
ることもできるし、また同一の化合物を異なつた二層以
上に導入することもできる。

本発明のカプラーおよび併用できるカプラーをハロゲン
化銀乳剤層に導入するには公知の方法、例えば米国特許
2,322,027号に記載の方法などが用いられる。例えばフ
タール酸アルキルエステル（ジブチルフタレート、ジオ
クチルフタレートなど）、リン酸エステル（ジフエニル
フオスフエート、トリフエニルフオスフエート、トリク
レジルフオスフエート、ジオクチルブチルフオスフエー
ト）、クエン酸エステル（例えばアセチルクエン酸トリ
ブチル）、安息香酸エステル（例えば安息香酸オクチ
ル）、アルキルアミド（例えばジエチルラウリルアミ
ド）、脂肪酸エステル類（例えばジブトキシエチルサク
シネート、ジエチルアゼレート）、トリメシン酸エステ
ル類（例えばトリメシン酸トリブチル）など、又は沸点
役30℃ないし150℃の有機溶媒、例えば酢酸エチル、酢
酸ブチルの如き低級アルキルアセテート、プロピオン酸
エチル、２級ブチルアルコール、メチルイソブチルケト
ン、β−エトキシエチルアセテート、メチルセロソルブ
アセテート等に溶解したのち、親水性コロイドに分散さ
れる。上記の高沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒とは混合
して用いてもよい。

又、特公昭51-39853号、特開昭51-59943号に記載されて
いる重合物による分散法も使用することができる。

カプラーがカルボン酸、スルフオン酸の如き酸基を有す
る場合には、アルカリ性水溶液として親水性コロイド中
に導入される。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも単独
あるいはゼラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス（Arthur Veis）
著、ザ・マクロモレキユラー・ケミストリー・オブ・ゼ
ラチン（The Macromolecular Chemistry of Gelati
n）、（アカデミツク・プレス（Academic Press）、196
4年発行）に記載がある。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層にはハロ
ゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化
銀及び塩化銀のいずれを用いてもよい。好ましいハロゲ
ン化銀は15モル％以下の沃化銀を含む沃臭化銀である。
特に好ましいのは２モル％から12モル％までの沃化銀を
含む沃臭化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球状
または球に近似の粒子の場合は粒子直径、立方体粒子の
場合は稜長を粒子サイズとし、投影面積にもとずく平均
で表わす。）は特に問わないが３μ以下が好ましい。

粒子サイズは狭くても広くてもいずれでもよい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体のよ
うな規則的な結晶体を有するものでもよく、また球状、
板状などのような変則的な結晶体を持つもの、或いはこ
れらの結晶形の複合形でもよい。種々の結晶形の粒子の
混合から成つてもよい。

また粒子の直径がその厚みの５倍以上の超平板のハロゲ
ン化銀粒子が全投影面積の50％以上を占めるような乳剤
を使用してもよい。

ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相をもつてい
てもよい。また潜像が主として表面に形成されるような
粒子でもよく、粒子内部に主として形成されるような粒
子であつてもよい。

本発明に用いられる写真乳剤は、ピー・グラフキデ（Ｐ
・Glafkides）著、“シミー・エ・フイジーク・オフト
グラフイーク（Chimie et Physique Photographiqu
e）”（ポール・モルテル（Paul Montel）社刊、1966
年）、ヴイー・エル・ツエリクマン（V.L.Zelikman）、
他著、“メーキング・アンド・コーテイング・フオトグ
ラフイツク・エマルジヨン（Making and Coating Photo
graphic Emulsion）“（ザ・フオーカル・プレス（The
Focal Press）社刊、1964年）などに記載された方法を
用いて調整することができる。即ち、酸性法、中性法、
アンモニア法等のいずれでもよく、又可溶性銀塩と可溶
性ハロゲン塩を反応させる形式としては、片側混合法、
同時混合法、それらの組合せなどのいずれを用いてもよ
い。

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。同時混合法の一
つの形式としてハロゲン化銀の生成される液相中のpAg
を一定に保つ方法、即ち、いわゆるコントロールド・ダ
ブルジエツト法を用いることもできる。

この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。

別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。

ハロゲン化銀粒子形成又は無理熟成の過程において、カ
ドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩
又はその錯塩、ロジウム塩又はその錯塩、鉄塩又は鉄錯
塩などを、共存させてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増感される。化学増感
のためには、例えば、エツチ・フリーザー（H.Friese
r）編、“デイー・グルントラーゲンダー・フオトグラ
フイツシエン・プロツエツセ・ミツト・ジルバー・ハロ
ゲニーデン（Die Grundlagender Photographischen Pro
zesse mit Silber Halogeniden）”（アカデミツシエ・
フエルラークスゲゼルシヤフト（Akademische Verlagsg
esellschaft）刊、1968）、第675頁〜734頁に記載の方
法を用いることができる。

すなわち、活性ゼラチンや銀と反応しうる硫黄を含む化
合物（例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素類、メルカプト化
合物類、ローダニン類）を用いる硫黄増感法；還元性物
質（例えば、第一すず塩、アミン類、ヒドラジン誘導
体、ホルムアミジンスルフイン酸、シラン化合物）を還
元増感法；貴金属化合物（例えば、金錯塩のほかPt,Ir,
Pdなどの周期律表VIII族の金属の錯塩）を用いる貴金属
増感法などを単独または組み合わせて用いることができ
る。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工
程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、ある
いは写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含
有させることができる。すなわちアゾール類、例えばベ
ンゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、ニトロベ
ンズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾール類、ブ
ロモベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール類、
メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミ
ダゾール類、メルカプトチアジアゾール類、アミノトリ
アゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニトロベンゾトリ
アゾール類、メルカプトテトラゾール類（特に１−フエ
ニル−５−メルカプトテトラゾール）など；メルカプト
ピリミジン類；メルカプトトリアジン類；たとえばオキ
サドリンチオンのようなチオケト化合物；アザインデン
類、たとえばトリアザインデン類、テトラアザインデン
類（特に４−ヒドロキシ置換（１、3,3a,7）テトラアザ
インデン類）、ペンタアザインデン類など；ベンゼンチ
オスルフオン酸、ベンゼンスルフイン酸、ベンゼンスル
フオン酸アミド等のようなカブリ防止剤または安定剤と
して知られた、多くの化合物を加えることができる。

本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層または他
の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性
改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良（例えば、
現像促進、硬調化、増感）等種々の目的で、種々の界面
活性剤を含んでもよい。

本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上昇、コン
トラスト上昇、または現像促進の目的で、たとえばポリ
アルキレンオキシドまたはそのエーテル、エステル、ア
ミンなどの誘導体、チオエーテル化合物、チオモルフオ
リン類、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン誘導体、
尿素誘導体、イミダゾール誘導体、３−ピラゾリドン類
等を含んでもよい。

本発明に用いる写真感光材料には、写真乳剤層その他の
親水性コロイド層に寸度安定性の改良などの目的で、水
不溶又は難溶性合成ポリマーの分散物を含むことができ
る。例えば、アルキルアクリレート、アルキルメタクリ
レート、アルコキシアルキルアクリレート、アルコキシ
アルキルメタクリレート、グリシジルアクリレート、グ
リシジルメタクリレート、アクリルアミド、メタクリル
アミド、ビニルエスエル（例えば、酢酸ビニル）、アク
リロニトリル、オレフイン、スチレンなどの単独もしく
は組合せ、又はこれらとアクリル酸、メタクリル酸、
α，β−不飽和ジカルボン酸、ヒドロキシアルキルアク
リレート、ヒドロキシアルキルメタクリレート、スルホ
アルキルアクリレート、スルホアルキルメタクリレー
ト、スチレンスルホン酸等の組合せを単量体成分とする
ポリマーを用いることができる。

本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類その他に
よつて分光増感されてもよい。用いられる色素には、シ
アニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複
合メロシアニン色素、ホロポーラーシアニン色素、ヘミ
シアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノール色
素が包含される。特に有用な色素は、シアニン色素、メ
ロシアニン色素、および複合メロシアニン色素に属する
色素である。これらの色素類には、塩基性異節環核とし
てシアニン色素類に通常利用される核のいずれをも適用
できる。すなわち、ピロリン核、オキサゾリン核、チア
ゾリン核、ピロール核、オキサゾール核、チアゾール
核、セレナゾール核、イミダゾール核、テトラゾール
核、ピリジン核など；これらの核に脂環式炭化水素環が
融合した核；及びこれらの核に芳香族炭化水素環が融合
した核、即ち、インドレニン核、ベンズインドレニン
核、インドール核ベンズオキサゾール核、ナフトオキサ
ゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、
ベンゾセレナゾール核、ベンズイミダゾール核、キノリ
ン核などが適用できる。これらの核は炭素原子上に置換
されていてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−５−オン
核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−2,
4−ジオン核、チアゾリジン−2,4−ジオン核、ローダニ
ン核、チオバルビツール酸核などの５〜６員異節環核を
適用することができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であつて、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。例えば、
含窒素異節環基で置換されたアミノスチル化合物（たと
えば米国特許2,933,390号、同3,635,721号に記載のも
の）、芳香族有機酸ホルムアルデヒド縮合物（たとえば
米国特許3,743,510号に記載のもの）、カドミウム塩、
アザインデン化合物などを含んでもよい。

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層に無機または有機の硬膜剤を含有してよい。
例えばクロム塩（クロムミヨウバン、酢酸クロムな
ど）、アルデヒド類、（ホルムアルデヒド、グリオキサ
ール、グルタールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化
合物（ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダント
インなど）、ジオキサン誘導体（2,3−ジヒドロキシジ
オキサンなど）、活性ビニル化合物（1,3,5−トリアク
リロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、1,3−ビニ
ルスルホニル−２−プロパノールなど）、活性ハロゲン
化合物（2,4−ジクロル−６−ヒドロキシ−ｓ−トリア
ジンなど）、ムコハロゲン酸類（ムコクロル酸、ムコフ
エノキシクロル酸など）、などを単独または組み合わせ
て用いることができる。

本発明を用いて作られた感光材料において、親水性コロ
イド層に、染料や紫外線吸収剤などが含有される場合
に、それらは、カチオン性ポリマーなどによつて媒染さ
れてもよい。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフエノール誘導
体、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有
してもよい。

本発明を用いて作られる感光材料には、親水性コロイド
層に紫外線吸収剤を含んでもよい。例えば、アリール基
で置換されたベンゾトリアゾール化合物（例えば米国特
許3,533,794号に記載のもの）、４−チアゾリドン化合
物（例えば米国特許3,314,794号、同3,352,681号に記載
のもの）、ベンゾフエノン化合物（例えば特開昭46-278
4号に記載のもの）、ケイヒ酸エスエル化合物（例えば
米国特許3,705,805号、同3,707,375号に記載のもの）、
ブタジエン化合物（例えば米国特許4,045,229号に記載
のもの）、あるいは、ベンズオキサゾール化合物（例え
ば米国特許3,700,455号に記載のもの）を用いることが
できる。紫外線吸収性のカプラー（例えばα−ナフトー
ル系のシアン色素形成カプラー）や、紫外線吸収性のポ
リマーなどを用いてもよい。これらの紫外線吸収剤は特
定の層に媒染されていてもよい。

本発明を用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフイルター染料として、あるいはイラジエーシヨン
防止その他種々の目的で水溶性染料を含有していてもよ
い。このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキソノ
ール染料；ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。

本発明を実施するに際して、下記の公知の退色防止剤を
併用することもでき、また本発明に用いる色像安定剤は
単独または２種以上併用することもできる。公知の退色
防止剤としては、ハイドロキノン誘導体、没食子酸誘導
体、ｐ−アルコキシフエノール類、ｐ−オキシフエノー
ル誘導体及びビスフエノール類等がある。

本発明を用いて作られる写真乳剤から成る層の写真処理
には、例えばリサーチデイスクロージヤー176号第28〜3
0頁に記載されているような公知の方法及び公知の処理
液のいずれをも適用することができる。処理温度は通
常、18℃から50℃の間に選ばれるが、18℃より低い温度
または50℃をこえる温度としてもよい。

カラー現像液は、一般に、発色現像主薬を含むアルカリ
性水溶液から成る。発色現像主薬は公知の一級芳香族ア
ミン現像剤、例えばフエニレンジアミン類（例えば４−
アミノ−N,N−ジエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−N,N−ジエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−
４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルア
ニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−メタンスルホアミドエチルアニリン、４−アミノ−３
−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリ
ンなど）を用いることができる。

この他、エフ・エー・メイソン（F.A.Mason）著“フオ
トグラフイツク・プロセシング・ケミストリー（Photog
raphicProcessing Chemistry）“（フオーカル・プレス
（Focal Press）刊、1966年）、第226頁〜229頁、米国
特許2,193,015号、同2,592,364号、特開昭48-64933号な
どに記載のものを用いてもよい。

カラー現像液はその他、アルカリ金属の亜硫酸塩、炭酸
塩、ホウ酸塩、及びリン酸塩の如きpH緩衝剤、臭化物、
沃化物、及び有機カブリ防止剤の如き現像抑制剤ない
し、カブリ防止剤などを含むことができる。又必要に応
じて、硬水軟化剤、ヒドロキシルアミンの如き保恒剤、
ベンジルアルコール、ジエチレングリコールの如き有機
溶剤、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、
アミン類の如き現像促進剤、色素形成カプラー、競争カ
プラー、ナトリウムボロンハイドライドの如きかぶらせ
剤、１−フエニル−３−ピラゾリドンの如き補助現像
薬、粘性付与剤、ポリカルボン酸系キレート剤、酸化防
止剤などを含んでもよい。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。漂白処
理は、定着処理と同時に行われてもよいし、個別に行わ
れてもよい。漂白剤としては、例えば鉄（III）、コバ
ルト（III）、クロム（VI）、銅（II）などの多価金属
の化合物、過酸類、キノン類、ニトロソ化合物等が用い
られる。

例えば、フエリシアン化物、重クロム酸塩、鉄（III）
またはコバルト（III）の有機錯塩、例えばエチレンジ
アミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、1,3−ジアミノ−２
−プロパノール四酢酸などのアミノポリカルボン酸類あ
るいはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸の錯
塩；過硫酸塩、過マンガン酸塩；ニトロソフエノールな
どを用いることができる。これらのうちフエリシアン化
カリ、エチレンジアミン四酢酸鉄（III）ナトリウム及
びエチレンジアミン四酢酸鉄（III）アンモニウムは特
に有用である。エチレンジアミン四酢酸鉄（III）錯塩
は独立の漂白液においても、一浴漂白定着液においても
有用である。

定着液としては一般に用いられる組成のものを使用する
ことができる。定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン
酸塩のほか、定着剤としての効果の知られてる有機硫黄
化合物を使用することができる。定着液には硬膜剤とし
て水溶性アルミニウム塩を含んでもよい。

ここで、定着工程または漂白定着工程の後には、水洗、
安定化などの処理工程を行なうことが一般的に行なわれ
ているが、水洗工程だけを行なつたり逆に実質的な水洗
工程を設けず安定化処理工程だけを行なう（特開昭57-8
543号公報）などの簡便な処理方法を用いることもでき
る。

水洗工程に用いられる水洗水には、必要に応じて公知の
添加剤を含有させることができる。例えば、無機リン
酸、アミノポリカルボン酸、有機リン酸等のキレート
剤、各種バクテリアや藻の増殖を防止する殺菌剤・防ば
い剤、マグネシウム塩、アルミニウム塩等の硬膜剤、乾
燥負荷、ムラを防止するための界面活性剤などを用いる
ことができる。または、エル・イー・ウエスト（L.E.We
st）、“ウオーター・クオリテイ・クライテリア（Wate
r Quality Criteria）”フオトグラフイツク・サイエン
ス・アンド・エンジニアリング（Phot.Sci.and En
g.）、Vol.9 No.6 Page 344〜359（1965）等に記載の化
合物を用いることもできる。

また、水洗工程は、必要により２槽以上の槽を用いて行
なつてもよく、多段向流水洗（例えば２〜９段）として
水洗水を節減してもよい。

安定化工程に用いる安定液としては、色素画像を安定化
される処理液が用いられる。例えば、pH3〜６の稜衝能
を有する液、アルデヒド（例えばホルマリン）を含有し
た液などを用いることができる。安定液には、必要に応
じて蛍光増白剤、キレート剤、殺菌剤、防ばい剤、硬膜
剤、界面活性剤などを用いることができる。

また、安定化工程は、必要により２槽以上の槽を用いて
行なつてもよく、多段向流安定化（例えば２〜９段）と
して安定液を節減し、更に、水洗工程を省略することも
できる。

（実施例） 以下に、実施例をもつて本発明を詳細に説明するが、本
発明はこれら実施例に限定されるものではない。

実施例１ 透明なトリアセチルセルロースフイルム支持体上に下記
に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材料
（101）を作成した。

第１層；ハレーシヨン防止層 黒色コロイド銀 …………0.15g/m² 紫外線吸収剤 Ｕ−１ ……0.08g/m² 同 Ｕ−２ ……0.12g/m² オイル１ ……0.10g/m² ゼラチン ……1.2g/m² 第２層；中間層 2,5−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン …0.18g/m² カプラー Ｃ−１ ……0.11g/m² ゼラチン ……1.1g/m² 第３層；第１赤感乳剤層 沃臭化銀 ……1.2g/m² 増感色素Ｉ……銀１モルに対して 1.4×10^-4モル 増感色素II……銀１モルに対して 0.4×10^-4モル 同 III……銀１モルに対して 5.6×10^-4モル 同 IV……銀１モルに対して 4.0×10^-4モル カプラー Ｃ−２……銀１モルに対して 0.051モル カプラー Ｃ−３…… 〃 0.0040モル カプラー Ｃ−４…… 〃 0.0040モル オイル２ …………0.35g/m² ゼラチン …………1.7g/m² 第４層；第２赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤 ……1.0g/m² 増感色素Ｉ……銀１モルに対して 5.2×10^-5モル 増感色素II……銀１モルに対して 1.5×10^-5モル 同 III……銀１モルに対して 2.1×10^-4モル 同 IV ……銀１モルに対して 1.5×10^-5モル カプラー Ｃ−２…銀１モルに対して 0.0068モル カプラー Ｃ−５…〃 0.012モル カプラー Ｃ−３…〃 0.0048モル オイル２ ……0.20g/m² ゼラチン ……1.2g/m² 第５層；中間層 2,5−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン……0.08g/m
² ゼラチン ……0.9g/m² 第６層；第１緑感乳剤層 沃臭化銀 沃化銀 ４モル％ 平均粒子サイズ 0.4μ ……0.60g/m² 増感色素Ｖ……銀１モルに対して 4.0×10^-4モル 同 VI……銀１モルに対して 3.0×10^-5モル 同 VII……銀１モルに対して 1.0×10^-4モル カプラー Ｃ−６……銀１モルに対して 0.077モル カプラー Ｃ−７……銀１モルに対して 0.022モル カプラー Ｃ−８……銀１モルに対して 0.0035モル 本発明の化合物（３）…… 〃 0.02モル オイル１ ……0.35g/m² ゼラチン ……1.0g/m² 第７層；第２緑感乳剤層 沃臭化銀 1.00g/m² 増感色素Ｖ……銀１モルに対して 2.7×10^-4モル 同 VI……銀１モルに対して 1.8×10^-5モル 同 VII……銀１モルに対して 7.5×10^-5モル カプラー Ｃ−６……銀１モルに対して 0.013モル カプラー Ｃ−７…… 〃 0.0020モル オイル１ ……0.26g/m² ゼラチン ……0.90g/m² 第８層；イエローフイルター層 黄色コロイド銀 ……0.08g/m² 2,5−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン……0.090g/
m² オイル１ ……0.35g/m² ゼラチン ……1.3g/m² 第９層；第１青感乳剤層 沃臭化銀乳剤 ……0.37g/m² 増感色素VIII……銀１モルに対して 4.4×10^-4モル カプラー Ｃ−９……銀１モルに対して 0.26モル カプラー Ｃ−４…… 〃 0.015モル オイル１ ……0.28g/m² ゼラチン ……1.0g/m² 第10層；第２青感乳剤層 沃臭化銀乳剤 ……0.55g/m² 増感色素VIII……銀１モルに対して 3.0×10^-4モル カプラー Ｃ−９ ……銀１モルに対して 0.057モル オイル１ ……0.10g/m² ゼラチン ……0.60g/m² 第11層；第１保護層 紫外線吸収剤 Ｕ−１ ……0.14g/m² 同 Ｕ−２ ……0.22g/m² オイル１ ……0.025g/m² オイル２ ……0.015g/m² ゼラチン ……0.78g/m² 第12層；第２保護層 沃臭化銀乳剤 ……0.25g/m² ポリメタクリレート粒子 （直径1.5μ） ……0.10g/m² ゼラチン ……1.0g/m² 各層には上記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１や界面
活性剤を塗布した。

（試料102〜111） 試料101の第６層に添加されている本発明の化合物
（３）の添加量および種を第１表に示したように変えて
た以外は試料101と同様に試料102〜111を作成した。

これら試料にＡ光源を用いて、色温度変換フイルターで
4800°Ｋに調整し、20CMSの露光を与えて下記のカラー
現像を38℃にて行なつた。

カラー現像 ３分15秒 漂 白 ６分30秒 水 洗 ２分10秒 定 着 ４分20秒 水 洗 ３分15秒 安 定 １分05秒 各工程に用いた処理液組成は下記の通りであつた。

カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸 1.0g １−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸 2.0g 亜硫酸ナトリウム 4.0g 炭酸カリウム 30.0g 臭化カリウム 1.4g 沃化カリウム 1.3mg ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4g ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ）
−２−メチルアニリン硫酸塩 4.5g 水を加えて 1.0l pH10.0 漂白液 エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム塩 100.0g エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 10.0g 臭化アンモニウム 150.0g 硝酸アンモニウム 10.0g 水を加えて 1.0l pH6.0 定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 1.0g 亜硫酸ナトリウム 4.0g チオ硫酸アンモニウム水溶液 （70％） 175.0ml 重亜硫酸ナトリウム 4.6g 水を加えて 1.0l pH 6.6 安定液 ホルマリン（40％） 2.0ml ポリオキシエチレン−Ｐ−モノノニルフエニルエーテル
（平均重合度≒10） 0.3g 水を加えて 1.0l また、MTF測定用のパターンを通して露光をし、上記の
カラー現像処理を行ない、マゼンタ色像の1mm当り40サ
イクルにおけるMTF値を測定した。

得られた結果を第１表にまとめた。

第１表から、本発明の化合物は一定の添加量以上では現
像抑制効果が大きすぎるため、感度が低下が著しいこと
がわかる。

また従来のDIRカプラーを添加してほぼ同じ感度にした
試料に対して、本発明の添加量を適用した試料はMTF値
が大きく鮮鋭度が優れていることがわかる。

実施例２ 下塗りを施した三酢酸セルロースフイルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布して多層カラー
感光材料201を作製した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、g/m²単位で表した塗布量を示
し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示す。
ただし、増感色素とカプラーについては、同一層のハロ
ゲン化銀１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

（試料201） 第１層：ハレーシヨン防止層 黒色コロイド銀 ・・・銀0.18 ゼラチン ・・・1.28 第２層：中間層 2,5−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン ・・・0.18 Ｃ−１ ・・・0.12 オイル１（同上溶媒） ・・・0.17 オイル２（同上） ・・・0.02 ゼラチン ・・・1.04 第３層：第１赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル％、平均粒径:0.8μ）・・
・銀1.71 増感色素IX ・・・6.9×10^-5 増感色素II ・・・1.8×10^-5 増感色素III ・・・3.1×10^-4 増感色素IV ・・・4.0×10^-5 Ｃ−２ ・・・0.063 Ｃ−３ ・・・0.0005 Ｃ−12 ・・・0.0032 オイル１（カプラー2,3溶媒） ・・・0.31 ゼラチン ・・・1.84 第４層：第２赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀５モル％、平均粒径0.85μ）・・
・銀1.15 増感色素IX ・・・5.1×10^-5 増感色素II ・・・1.4×10^-5 増感色素III ・・・2.3×10^-4 増感色素IV ・・・3.0×10^-5 Ｃ−２ ・・・0.052 Ｃ−３ ・・・0.002 Ｃ−５ ・・・0.010 オイル１（カプラー溶媒） ・・・0.25 オイル３（同上） ・・・0.07 ゼラチン ・・・1.69 第５層：第３赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀10モル％、平均粒径1.5μ） ・・・銀1.89 増感色素IX ・・・5.4×10^-5 増感色素II ・・・1.4×10^-5 増感色素III ・・・2.4×10^-4 増感色素IV ・・・3.1×10^-5 Ｃ−５ ・・・0.014 Ｃ−３ ・・・0.003 オイル１（カプラー溶媒） ・・・0.32 ゼラチン ・・・1.63 第６層：中間層 ゼラチン ・・・1.06 第７層：第１緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル％、平均粒径0.8μ） ・・・銀0.58 増感色素Ｖ ・・・3.0×10^-5 増感色素VI ・・・1.0×10^-4 増感色素VII ・・・3.8×10^-4 Ｃ−13 ・・・0.071 Ｃ−１ ・・・0.007 Ｃ−７ ・・・0.010 Ｃ−４ ・・・0.006 オイル１（カプラー溶媒） ・・・0.14 ゼラチン ・・・0.70 第８層：第２緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀５モル％、平均粒径0.85μ） ・・・銀1.65 増感色素Ｖ ・・・2.1×10^-5 増感色素VI ・・・7.0×10^-5 増感色素VII ・・・2.6×10^-4 Ｃ−14 ・・・0.021 Ｃ−13 ・・・0.006 Ｃ−１ ・・・0.001 Ｃ−７ ・・・0.0006 Ｃ−４ ・・・0.001 オイル１（カプラー溶媒） ・・・0.45 オイル２ ・・・0.08 ゼラチン ・・・1.97 第９層：第３緑感乳剤層 沃臭化銀（沃化銀10モル％、平均粒径1.5μ） ・・・銀2.27 増感色素Ｖ ・・・3.5×10^-5 増感色素VI ・・・8.0×10^-5 増感色素VII ・・・3.0×10^-4 Ｃ−15 ・・・0.009 Ｃ−１ ・・・0.001 オイル１（カプラー溶媒） ・・・0.69 オイル２（同上） ・・・0. ゼラチン ・・・2.39 第10層：イエローフイルター層 黄色コロイド銀 ・・・銀0.05 2,5−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン ・・・0.03 ゼラチン ・・・0.95 第11層：第１青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル％、平均粒径0.6μ） ・・・銀0.24 Ｃ−９ ・・・0.27 Ｃ−４ ・・・0.005 オイル１（カプラー溶媒） ・・・0.28 ゼラチン ・・・1.28 第12層：第２青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀10モル％、平均粒径1.0μ） ・・・銀0.45 増感色素VIII ・・・2.1×10^-4 Ｃ−９ ・・・0.098 本発明の化合物（23） ・・・0.02 オイル１（カプラー溶媒） ・・・0.03 ゼラチン ・・・0.46 第13層：第２青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀10モル％、平均粒径1.8μ） ・・・銀0.77 増感色素VIII ・・・2.2×10^-4 Ｃ−９ ・・・0.036 オイル１（カプラー溶媒） ・・・0.07 ゼラチン ・・・0.69 第14層：第１保護層 沃臭化銀（沃化銀１モル％、平均粒径0.07μ） 銀0.5 UV−１ ・・・0.11 UV−２ ・・・0.17 オイル３（UV−1,2溶媒） ・・・0.04 ゼラチン ・・・0.90 第15層：第２保護層 ポリメチルメタアクリレート粒子 （直径約1.5μｍ） ・・・0.54 ゼラチン ・・・0.72 各層には上記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１や界面
活性剤を添加した。

上記組成で示したオイル１はリン酸トリクレジル、オイ
ル２はフタル酸ジブチル、またオイル３はリン酸トリヘ
キシルを表す。その他の成分は化学構造を後に示す。

（試料202〜214） 試料201の第12層に添加されている本発明の化合物（2
3）の添加量および種を第２表に示したように変えた以
外は試料201と同様にして試料202〜214を作成した。

これら試料にＡ光源を用いて色温度変換フイルターで48
00°Ｋに調整し、5CMSの露光を与えて実施例１と同様の
処理を行ない写真性能を評価した。また同様のMTF測定
用のパターンを通して露光し、同様のカプラー現像を行
なつてイエロー像の1mm当り40サイクルにおけるMTF値を
測定した。

第２表より本発明の化合物を本発明の添加量だけ使用し
た試料では感度も高くかつMTF値で表わされるシヤープ
ネスも良いことがわかる。

実施例で1,2用いた化合物の構造 Ｈ−１ CH₂＝CH−SO₂−CH₂−CONH(CH₂)₂NHCO−CH₂−SO₂−CH＝C
H₂ 増感色素

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に赤感性ハロゲン化銀乳剤層、緑
   感性ハロゲン化銀乳剤層、青感性ハロゲン化銀乳剤層を
   有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、少な
   くとも１種の感光性層が感度の異なる２層以上の層より
   成り、その中の最高感度層以外のハロゲン化銀乳剤層に
   現像主薬酸化体とのカツプリング反応により初めて開裂
   した化合物が別の現像主薬酸化体とカツプリングする反
   応により初めて現像抑制剤もしくはその前駆体を開裂す
   る下記一般式で表わされる化合物を該感光性層のハロゲ
   ン化銀に対して多くとも５モル％含有することを特徴と
   するハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式 Cp₁B_{1 v}Cp₂B_{2 w}DI 式中、Cp₁は現像主薬酸化体とのカツプリング反応によ
   り（B_{1 v}Cp₂B_{2 w}DIを開裂するカプラー残基を表わ
   し、B₁はCp₁より開裂した後Cp₂を開裂する連結基を表わ
   し、Cp₂はCp₁B₁）_vより開裂して初めてカツプリング
   反応できる形態となるカプラー残基を表わし、現像主薬
   酸化体との反応により(B₂)_ｗDIを開裂する基であり、
   B₂はCp₂より開裂した後DIを開裂する連結基を表わし、D
   Iは現像抑制剤を表わし、ｖおよびｗはおのおの０また
   は１を表わす。