JPH0513299B2 - - Google Patents

Info

Publication number
JPH0513299B2
JPH0513299B2 JP7547484A JP7547484A JPH0513299B2 JP H0513299 B2 JPH0513299 B2 JP H0513299B2 JP 7547484 A JP7547484 A JP 7547484A JP 7547484 A JP7547484 A JP 7547484A JP H0513299 B2 JPH0513299 B2 JP H0513299B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
silver
groups
compound
coupler
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP7547484A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS60218644A (ja
Inventor
Yasushi Ichijima
Isamu Ito
Hidetoshi Kobayashi
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP7547484A priority Critical patent/JPS60218644A/ja
Publication of JPS60218644A publication Critical patent/JPS60218644A/ja
Publication of JPH0513299B2 publication Critical patent/JPH0513299B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/305Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers
    • G03C7/30541Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers characterised by the released group

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
(発明の分野) 本発明は写真用化合物、特に現像薬の酸化生成
物と反応して現像抑制剤を生成しうる新規なDIR
化合物(Development Inhibitor Releasing
Compounds)を含むカラー写真感光材料に関す
るものである。 (背景技術) ハロゲン化銀カラー写真材料を発色現像するこ
とにより、酸化された芳香族一般アミン系カラー
現像主薬とカプラーとが反応してインドフエノー
ル、インドアニリン、インダミン、アゾメチン、
フエノキサジン、フエナジンおよびそれに類する
色素ができ、色画像が形成されることは知られて
いる。この方式においては通常色再現には減色法
が使われ、青、緑、および赤に選択的に感光する
ハロゲン化銀乳剤とそれぞれ余色関係にあるイエ
ロー、マゼンタ、およびシアンの色画像形成剤と
が使用される。イエロー色画像を形成するために
は、例えばアシルアセトアニリド、またはジベン
ゾイルメタン系カプラーが使われ、マゼンタ色画
像を形成するためには主としてピラゾロン、ピラ
ゾロベンツイミダゾール、シアノアセトフエノン
またはインダゾロン系カプラーが使われ、シアン
色画像を形成するためには主としてフエノール系
カプラー、例えばフエノール類およびナフトール
類が使われる。 通常、カラー写真感光材料は、カプラーを現像
液に入れて用いる外型方式と、カプラーを感光材
料の各感光層に独立的機能を保つように含有せし
めて入れて用いる内型方式に大別される。後者に
おいては、色素像を形成するカプラーは、ハロゲ
ン化銀乳剤中に添加されている。乳剤中に添加さ
れるカプラーは、乳剤結合剤マトリツクス中で非
拡散化されて(耐拡散化されて)いる必要があ
る。 さて、従来より、現像時に画像の濃度に対応し
て現像抑制剤を放出する化合物を、写真感光材料
中に含有させることが知られている。この化合物
は一般的には発色現像薬の酸化生成物と反応し
て、現像抑制剤を放出する型のもので、代表的な
ものとしてはカプラーの活性位に、活性位から離
脱したときに現像抑制作用を有する基を導入した
いわゆるDIRカプラーが知られている。 DIRカプラーとしては米国特許第3227554号、
同3701783号、同3615506号、同3617291号などに
記載の化合物、またこれらの化合物を更に改良し
たものとして特公昭55−34933号に記載の化合物
が知られている。 DIRカプラーは上記の明細書などより周知の如
く、エツジ効果による色像の鮮鋭度の向上、重層
効果による色再現性の向上などの目的のために用
いられる。 公知のDIRカプラーは、ある程度の性能を有し
てはいるが、性能的にさらに改良することが望ま
れていた。とくに公知のDIRカプラーでは、発色
現像時に放出される現像抑制剤が感光材料より処
理液中に拡散すると処理液中に蓄積される結果、
処理液が現像抑制作用を示すという欠陥があつ
た。大量の感材を連続的に処理する方法、すなわ
ち商業的に普通行なわれる処理方法では、常に一
定の階調を得ることが困難であり、DIRカプラー
より放出される現像抑制剤による処理液汚染は重
大な問題であつた。 この問題を解決するため、以前より便宜的な対
策が行なわれていたがいずれも欠点があり、根本
的な解決策は知られていない。たとえば、DIRカ
プラーの使用量を制限するという方法、発色現像
処理液を頻繁に新しいものと取り変える方法、あ
るいはあらたに微粒子乳剤層を感材に設け、感光
層より流出する現像抑制剤を捕獲する方法などで
ある。これらの方法はDIRカプラーによる写真性
改良を小さくする、またはコストの大巾な増加を
伴なうなどの欠点があつた。 (発明の目的) 本発明のDIR化合物は前記の問題点を根本的に
改良するものである。すなわち、 本発明の目的は第一に、新規なDIR化合物を使
用することにより、色画像の鮮鋭度に優れたカラ
ー写真感光材料を提供することにある。 本発明の目的は第二に、新規なDIR化合物を使
用するとにより、色再現性に優れたカラー写真感
光材料を提供することにある。 本発明の目的は第三に、新規なDIR化合物を使
用することにより、発色現像液を汚染せず、連続
的に発色現像液を再使用する処理方法に適したカ
ラー写真感光材料を提供することにある。 (発明の開示) 本発明のこれらの目的は、以下に述べるハロゲ
ン化銀カラー感光材料によつて達成された。すな
わち 支持体とその上に設けられた少なくとも1つの
感光層からなり、該感光層の少なくとも1層に含
まれる化合物において、 この化合物は、発色現像主薬酸化体と反応した
後、現像抑制剤を写真的に利用可能にすることが
できること、およびこの現像抑制剤が、芳香族性
のない二重結合により結合されている2つの炭素
原子を有し、該炭素原子の少なくとも1つは電子
吸引性基と結合している部分構造を有しているこ
とを特徴とするハロゲン化銀カラー感光材料によ
つて達成された。 本発明の化合物から現像主薬酸化体との反応に
より生成する現像抑制剤は乳剤中を拡散するとと
もに現像抑制作用を示す。一部発色現像処理液中
に流出するが処理液中に流出した抑制剤は部分構
造として含まれる炭素と炭素との二重結合におい
て処理液中に一般的に存在する亜硫酸イオン(も
しくはヒドロキシルアミン)などの求核試薬によ
り求核付加反応を受ける。この求核付加反応によ
つて生成する化合物は、もとの現像抑制剤にくら
べて水に対する溶解度が極めて大きくなるのでそ
れにより実質的に現像抑制作用を失う結果とな
る。水溶性の上昇する理由は上記付加反応により
スルホン酸基もしくはヒドロキシルアミノ基など
水溶性を高める置換基が現像抑制剤に導入される
結果である。また現像抑制作用を実質的に失うの
は抑制剤の水溶性が高まる結果である。炭素と炭
素との二重結合に対する亜硫酸イオンの付加反応
は例えばS.Patai編集「The Chemistry of
alkenes」478頁〜479頁、(John Wiley &
Sons),Journal of the American Chemical
Society 第92巻、724頁(1970年)、同第97巻、
5566頁(1975年)、S,Patai編集「The
Chemistry of the quinonoid compounds」
part2,936頁〜939頁(John Wiley & Sons)
などに記載されている例が利用できる。また亜硫
酸イオンの求核付加反応ののち、あらかじめ二重
結合を有する炭素原子に置換されている基が離脱
反応する場合も本特許に包含される。なぜなら結
局スルホ基が現像抑制剤分子の置要基として残る
ので本発明の効果は同じだからである。このよう
な例は例えばAccounts of Chemieal Research
第4巻73頁(1971年)、同、第14巻、7頁
(1981年)などに記載されている。この文献では
亜硫酸イオン以外の求核剤について記載がある。 結局、本発明の化合物を使用しても、現像抑制
性をもつ化合物は処理液中に蓄積されず、処理液
を繰り返し再利用することが可能となるばかりで
なく、感光材料中に充分な量を含ませることが可
能となつた。それにより色画像の鮮鋭度に優れ
た、そして色再現性に優れたカラー写真感光材料
を得ることができた。特に鮮鋭度の改良効果に大
きなものがあつた。 本発明の化合物は種々の感材において、種々の
層構成において用いられ、また高感度層、低感度
層もしくは中間層いずれの層においても用いるこ
とができる。さらに亜硫酸イオンを含有する処理
方法ならすべて用いるとができる。すなわち感材
の目的、処理方法の性質などにより現像抑制性を
失活する速度は任意に選択できる。したがつて本
発明の化合物に存在する炭素と炭素との二重結合
は種々の置換基を有してもよい。その置換基の選
択により抑制性を失活する速度を調節できる。し
かし一般的に置換基の少なくとも一つが電子吸引
性基によつて置換されている場合が、そのカプラ
ーを感光材料に適用するうえで亜硫酸イオンの求
核付加反応の速度が適当であり、極めて好まし
い。電子吸引性置換基とは水素原子より電子吸引
的である原子もしくは原子団であり、Hammet
の置換基定数ではσpもしくはσmの値が0より大
きな置換基である。Hammetの置換基定数の意
味については例えばJerry March著“Advanced
Organic Chemistry:Reactions,Mechanisms,
and Structure”2nd edit.,251頁〜254頁
(McGRAW−HILL,1977年)に記載されている
通りである。 電子吸引性置換基の具体的な例としては、ニト
ロ基、シアノ基、アシル基、アルコキシカルボニ
ル基、ハロゲン原子、アリール基、アシルアミノ
基、スルホニル基、ヘテロ環基、スルフアモイル
基、カルバモイル基、イミドイル基、アシルオキ
シ基もしくはスルホンアミド基などが挙げられ
る。これらの置換基は脂肪族基を介して存在し全
体として電子吸引基を構成してもよい。これらの
置換基は脂肪族基、芳香族基もしくはヘテロ環基
を含んでもよく、また炭素と炭素の二重結合が環
内にある場合には電子吸引基も環を構成する原子
団であつてもよい。この例としては例えばウラシ
ル基、ベンゾキノン基もしくはα,β−不飽和ラ
クトン基などが挙げられる。 本発明に用いられる現像抑制剤は公知の現像抑
制剤に、上記で説明した炭素と炭素との二重結合
を含ませたものであれば全て用いるとができる。
公知の現像抑制剤とは例えばヘテロ環チオ基(例
えばテトラゾリルチオ基、トリアゾリルチオ基、
イミダゾリルチオ基、ベンゾイミダゾリルチオ
基、チアジアゾリルチオ基、オキサジアゾリルチ
オ基など)もしくはベンゾトリアゾリル基が挙げ
られる。これらの現像抑制剤の置換基の少なくと
も一つに、電子吸引性基で置換された炭素と炭素
との間の二重結合が存在すれば本発明の効果が得
られる。 本発明に用いられる化合物はカラー現像主薬酸
化体との反応により前記で説明した現像抑制剤を
写真的に利用可能にすることができるものであれ
ば全て用いることができる。ここでカラー現像主
薬酸化体と反応する化合物とは例えばカプラーも
しくはハイドロキノン類である。カプラーの場
合、前記で説明した現像抑制剤もしくはその前駆
体がカツプリング位に結合し、現像薬酸化体との
反応によつて離脱するのが好ましい例である。し
かしカツプリング反応の結果前記現像抑制剤等が
放出されるのであれば、その現像抑制剤等がカツ
プリング位に結合していないものでも本発明に包
含される。そのような例としては、特開昭58−
209740号に記載されているようなカプラー母核か
ら放出される化合物がある。ハイドロキノンより
放出される方式では例えば米国特許第3379529号
もしくは同、4108663号に記載されているような
ハイドロキノン類が利用できる。 本発明においてカラー現像主薬酸化体との反応
により放出される基は、放出された後すぐに現像
抑制作用を示してもよいし、すぐには現像抑制作
用を示さない現像抑制剤の前駆体であつてもよ
い。そのような例としては例えば米国特許第
4248962、英国特許第2072363号もしくは日本国公
開特許第57−56837号に記載のあるタイミング基
を有するものもしくは米国特許第4146396号、日
本国公開特許第51−146828号に記載のあるカツプ
リング離脱基がある。このような例では現像抑制
剤の性質を変化させないでカラー現像主薬酸化体
との反応速度を変えることができる。現像抑制剤
の前駆体が放出される場合、乳剤中もしくは流出
した現像液中において電子吸引性基で置換された
炭素と炭素との間に二重結合を有する現像抑制剤
になれば本発明の効果を得ることができる。 本発明において用いられる好ましい化合物は下
記一般式()により表わされる。 一般式() A−(CONT)o−AF−CCD 式中,Aは現像主薬酸化体との反応により
(CONT)o−AF−CCDを放出することができる
カプラー残基またはハイドロキノン類残基を表わ
し、CONTはAのカツプリング位と結合しAよ
り開裂した後AF−CCDを開裂するコントロール
基を表わし、AF−CCDはCONT(nが0のとき
A)より開裂した後現像抑制作用を示す原子団を
表わし、CCDは芳香族性のない二重結合によつ
て結合された2つの炭素原子を有し、かつ該炭素
原子のうちの少なくとも1つの炭素原子に電子吸
引性基が結合している部分構造を含む原子団を表
わし、nは0または1を表わす。 Aがイエロー色画像形成カプラー残基を表わす
とき好ましくはピバロイルアセトアニリド型、ベ
ンゾイルアセトアニリド型、マロンジエステル
型、マロンジアミド型、ジベンゾイルメタン型、
ベンゾチアゾリルアセトアミド型、マロンエステ
ルモノアミド型、ベンゾチアゾリルアセテート
型、ベンズオキサゾリルアセトアミド型、ベンズ
オキサゾリルアセテート型、ベンズイミダゾリル
アセトアミド型もしくはベンズイミダゾリルアセ
テート型のカプラー残基、米国特許3841880号に
含まれるヘテロ環置換アセトアミドもしくはヘテ
ロ環置換アセテートから導かれるカプラー残基又
は米国特許3770446号、英国特許1459171号、西独
特許(OLS)2503099号、日本国公開特許50−
139738号もしくはリサーチデイスクロージヤー
15737号に記載のアシルアセトアミド類から導か
れるカプラー残基又は、米国特許4046574号に記
載のヘテロ環型カプラー残基などが挙げられる。 Aがマゼンタ色画像形成カプラー残基を表わす
とき好ましくは5−オキソ−2−ピラゾリン型、
ピラゾロベンズイミダゾール型、ピラゾロトリア
ゾール型、シアノアセトフエノン型、ピラゾロイ
ミダゾール型もしくは西独公開特許(OLS)第
3121955号に記載のN−ヘテロ環置換アシルアセ
トアミド型カプラー残基などが挙げられる。 Aがシアン色画像形成カプラー残基を表わすと
き好ましくはフエノール核、またはα−ナフトー
ル核を有するカプラー残基が挙げられる。 Aが実質的に色素を形成しないカプラー残基を
表わすとき、この型のカプラー残基としてはイン
ダノン型、アセトフエノン型のカプラー残基など
が挙げられ、具体的には米国特許4052213号、同
4088491号、同3632345号、同3958993号、同
3961959号、同4046574号、または同3938996号な
どに記載されているものである。 一般式()においてCONTで表わされる基
はAで表わされるカツプリング基と結合し現像主
薬酸化体とのカツプリング反応の速度をコントロ
ールするために用いられるものである。例えば下
記の例が知られている。本発明ではこれらのもの
を用いてもよいし用いなくてもよい。 一般式(C−1) −OCH2−米国特許第4146396号に記載のある連
結基 一般式(C−2)
【式】日本国公開特許第51−146828号に記 載のある連結基 一般式(C−3)
【式】米国特許第4248962号に記 載のある連結基 一般式(C−4)
【式】英国特許第2072363号に記 載のある連結基 一般式(C−5)
【式】英国特許第2096783号に記載 のある連結基 一般式(C−6)
【式】日本国公開特許第57− 188035号に記載のある連結基 式中、X1はニトロ基、アルコキシカルボニル
基(例えばメトキシカルボニル基、ブトキシカル
ボニル基)、アルキルフルホニル基(例えばメタ
ンスルホニル基、ブタンスルホニル基)、シアノ
基などが好ましい例であり、X2はアルキル基、
(メチル基、エチル基、イソプロピル基、ブチル
基、シクロヘキシル基など)が好ましい例であ
り、X3はX2で挙げた置換基の他置換もしくは無
置換のフエニル基(置換基としてはクロル原子、
メチル基、ニトロ基など)が好ましい例であり、
X4はX2およびX3で挙げた置換基の他アシルアミ
ノ基(例えばアセトアミド基、ブタンアミド基、
ベンズアミド基など)、アニリノ基(例えばアニ
リノ基、2−クロロアニリノ基など)が好ましい
例であり、X5は5員もしくは6員の含窒素ヘテ
ロ環(例えばイミダゾール、トリアゾール、ピラ
ゾール、インドールなど)を形成する原子団が好
ましい例である。 一般式()においてAFで表わされる基は好
ましくは下記のものである。CCDの置換位置と
ともに示す。 式中、G1は水素原子、ハロゲン原子、アルキ
ル基(例えばメチル基、エチル基など)、アシル
アミノ基(例えばベンズアミド基、ヘキサンアミ
ド基)アルコキシ基(例えばメトキシ基、ベンジ
ルオキシ基)、スルホンアミド基(例えばメタン
スルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基)、
アリール基(例えばフエニル基、4−クロロフエ
ニル基)、アルキルチオ基(例えばメチルチオ基、
ブチルチオ基)、アルキルアミノ基(シクロヘキ
シルアミノ基など)、アニリノ基(アニリノ基、
4−メトキシカルボニルアニリノ基など)、アミ
ノ基、アルコキシカルボニル基(メトキシカルボ
ニル基、ブトキシカルボニル基など)、アシルオ
キシ基(例えばアセチル基、ブタノイル基、ベン
ゾイル基など)、ニトロ基、シアノ基、スルホニ
ル基(ブタンスルホニル基、ベンゼンスルホニル
基など)、アリールオキシ基(フエノキシ基、ナ
フチルオキシ基など)、ヒドロキシ基、チオアミ
ド基(ブタンチオアミド基、ベンゼンチオカルボ
ンアミド基など)、カルバモイル基(カルバモイ
ル基、N−アリールカルバモイル基など)、スル
フアモイル基(スルフアモイル基、N−アリール
スルフアモイル基など)、カルボキシル基、ウレ
イド基(ウレイド基、N−エチルウレイド基な
ど)もしくはアリールオキシカルボニル基(フエ
ノキシカルボニル基、4−メトキシカルボニル基
など)を表わす。 式中G2はG1で列挙した置換基のなかで二価基
になり得るものを表わす。 式中G3は置換もしくは無置換のアルキレン基
または置換もしくは無置換のアリーレン基であ
り、途中、エーテル結合、エステル結合、チオエ
ーテル結合、アミド結合、ウレイド結合、イミド
結合、スルホン結合、カルボニル基などを介在し
てもよくまたこれらの結合基、アルキレン基、ア
リーレン基が複数個連結して全体で二価基を構成
してもよい。 式中V1は窒素原子もしくはメチン基を表わし、
V2は酸素原子、イオウ原子、
【式】もしく は
【式】を表わす。 式中G4はG1で列挙した置換基もしくは(G3h
−CCDを表わす。 G5は水素原子、アルキル基(例えばメチル基、
エチル基)、もしくはアリール基(例えばフエニ
ル基、ナフチル基)を表わす。 式中fは1もしくは2の整数を表わし、hは0
または1を表わす。fが2のとき2つのG1は同
じでも異なついていもよい。 一般式(P−4)および(P−5)において
V2とG4で表わされる基のうち少なくとも一つは
CCDを含む基である。 一般式(P−1)、(P−2)、(P−3)、(P−
4)および(P−5)においてG1,G2,G3,G4
またはG5がアルキル基の部分を含むときアルキ
ル基は炭素数1〜22、好ましくは1〜10の置換も
しくは無置換、直鎖もしくは分岐、鎖状もしくは
環状、飽和もしくは不飽和のいずれであつてもよ
い。さらにG1,G2,G3,G4またはG5がアリール
基の部分を含むとき、アリール基は炭素数6〜10
であり、好ましくは置換もしくは無置換のフエニ
ル基である。 一般式()においてCCDで表わされる基は
好ましくは下記のものである。下記のZ1,Z1
Z3,Z4,Z5,Z6およびZ7のうち少なくとも1つは
前記のAF基またはAF基を含む基である。 式中、Z1およびZ2は、それぞれ、水素原子、ア
ルキル基もしくはアリール基あるいはAF基を表
わす。 式中、Z3,Z4,Z5およびZ6は、それぞれ水素原
子、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子(た
とえばクロル原子)、アルコキシ基(例えばメト
キシ基、ブトキシ基)、アリールオキシ基(例え
ばフエノキシ基、p−カルボキシフエノキシ基)、
アリールチオ基(例えばフエニルチオ基)アルキ
ルチオ基(例えばメチルチオ基、ブチルチオ基)、
アルコキシカルボニル基(例えばエトキシカルボ
ニル基、オクチルカルボニル基)アリールオキシ
カルボニル基(例えばフエノキシカルボニル基)、
アルカンスルホニル基(例えばメタンスルホニル
基)、スルフアモイル基(例えばスルフアモイル
基、メチルスルフアモイル基)、カルバモイル基
(例えばカルバモイル基、N−フエニルカルバモ
イル基)、ウレイド基(例えばN−メチルウレイ
ド基)、アシル基(例えばアセチル基、ベンゾイ
ル基)、アシルアミノ基(例えばアセトアミド基、
ベンズアミド基)、アリールスルホニル基(例え
ばベンゼンスルホニル基)、ヘテロ環基(ヘテロ
原子として窒素原子、酸素原子もしくはイオウ原
子より選ばれる5員環もしくは6員環、例えばイ
ミダゾリル基、1,2,4−トリアゾリル基、チ
アジアゾリル基もしくはオキサジアゾリル基など
である)、アシルオキシ基(例えばアセチルオキ
シ基)、ニトロ基、シアノ基、カルボキシル基、
チオカルバモイル基(例えばフエニルチオカルバ
モイル基)、スルフアモイルアミノ基(例えばN
−フエニルスルフアモイルアミノ基)、ジアシル
アミノ基(例えばジアセチルアミノ基)もしくは
マリリデンアミノ基(例えばベンジリデンアミノ
基)あるいはAF基を表わす。 Z7は下記の基を表わす。 Z7においてAFは下記の基のうち二価基になり
得るものを介して連結してもよい:ハロゲン原
子、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカ
ルボニル基、アルカンスルホニル基、スルフアモ
イル基、カルバモイル基、アシル基、ジアシルア
ミノ基、アリールスルホニル基、ヘテロ環基、ニ
トロ基、シアノ基、カルボキシル基もしくはスル
ホンアミド基である。具体例はZ3ないしZ6につい
て挙げたものである。 一般式(D−1)、(D−2)、(D−3)および
(D−4)において、Z1,Z2,Z3,Z4,Z5,Z6
たはZ7がアルキル基の部分を含むときアルキル基
は炭素数1〜16、好ましくは1〜8の置換もしく
は無置換、直鎖もしくは分岐、鎖状もしくは環
状、飽和もしくは不飽和のいずれであつてもよ
い。さらにZ1,Z2,Z3,Z4,Z5,Z6またはZ7がア
リール基の部分を含むときアリール基は炭素数6
〜10であり好ましくは置換もしくは無置換のフエ
ニル基である。 一般式(D−3)においてZ5とZ6とがそれぞれ
二価となり連結し、環(たとえばベンゼン環)を
形成してもよい。 一般式(D−4)においてZ5とZ6とがそれぞれ
二価基となり連結し、環(たとえばベンゾチアゾ
リリデン基)を形成してもよい。 さらに、本発明が特に効果を発揮するのは、一
般式()においてAが下記一般式()、()、
()、()、()、()、()、()、(
)、
(XI)または(XII)で表わされるカプラー残基で
あるときである。これらのカプラーはカツプリン
グ速度が大きく好ましい。 上式においてカツプリング位より派生している
自由結合手は、カツプリング離脱基の結合位置を
表わす。上式において、R1,R2,R3,R4,R5
R6,R7,R8,R9,R10またはR11が耐拡散基を含
む場合、それは炭素数の総数が8〜32、好ましく
は10〜22になるように選択され、それ以外の場
合、炭素数の総数は15以下が好ましい。 次に前記一般式()〜(XII)のR1〜R11
l、mにおよびpについて説明する。 式中、R1は脂肪族基、芳香族基、アルコキシ
基またはヘテロ環基を、R2およびR3は各々芳香
族基または複素環基を表わす。 式中、R1で表わされる脂肪族基は好ましくは
炭素数1〜22で、置換もしくは無置換、鎖状もし
くは環状、いずれであつてもよい。アルキル基へ
の好ましい置換基はアルコキシ基、アリールオキ
シ基、アミノ基、アシルアミノ基、ハロゲン原子
等でこれらはそれ自体更に置換基をもつていても
よい。R1として有用な脂肪族基の具体的な例は、
次のようなものである:イソプロピル基、イソブ
チル基、tert−ブチル基、イソアミル基、tert−
アミル基、1,1−ジメチルブチル基、1,1−
ジメチルヘキシル基、1,1−ジエチルヘキシル
基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル
基、シクロヘキシル基、2−メトキシイソプロピ
ル基、2−フエノキシイソプロピル基、2−p−
tert−ブチルフエノキシイソプロピル基、α−ア
ミノイソプロプル基、α−(ジエチルアミノ)イ
ソプロピル基、α−(サクシンイミド)イソプロ
ピル基、α−(フタルイミド)イソプロピル基、
α−(ベンゼンスルホンアミド)イソプロピル基
などである。 R1,R2またはR3が芳香族基(特にフエニル基)
をあらわす場合、芳香族基は置換されていてもよ
い。フエニル基などの芳香族基は炭素数32以下の
アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アル
コキシカルボニル基、アルコキシカルボニルアミ
ノ基、脂肪族アミド基、アルキルスルフアモイル
基、アルキルスルホンアミド基、アルキルウレイ
ド基、アルキル置換サクシンイミド基などで置換
されてよく、この場合アルキル基は鎖中にフエニ
レンなどの芳香族基が介在してもよい。フエニル
基またはアリールオキシ基、アリールオキシカル
ボニル基、アリールカルバモイル基、アリールア
ミド基、アリールスルフアモイル基、アリールス
ルホンアミド基、アリールウレイド基などで置換
されてもよく、これらの置換基のアリール基の部
分はさらに炭素数の合計が1〜22の一つ以上のア
ルキル基で置換されてもよい。 R1,R2またはR3であらわされるフエニル基は
さらに、炭素数1〜6の低級アルキル基で置換さ
れたものも含むアミノ基、ヒドロキシ基、カルボ
キシ基、スルホ基、ニトロ基、シアノ基、チオシ
アノ基またはハロゲン原子で置換されてよい。 またR1,R2またはR3は、フエニル基が他の環
を縮合した置換基、例えばナフチル基、キノリル
基、イソキノリル基、クロマニル基、クマラニル
基、テトラヒドロナフチル基等を表わしてもよ
い。これらの置換基はそれ自体さらに置換基を有
してもよい。 R1がアルコキシ基をあらわす場合、そのアル
キル部分は、炭素数1から32、好ましくは1〜22
の直鎖ないし分岐鎖のアルキル基、アルケニル
基、環状アルキル基もしくは環状アルケニル基を
表わし、これらはハロゲン原子、アリール基、ア
ルコキシ基などで置換されていてもよい。 R1,R2またはR3が複素環基をあらわす場合、
複素環基はそれぞれ、環を形成する炭素原子の一
つを介してアルフアアシルアセトアミドにおける
アシル基のカルボニル基の炭素原子又はアミド基
の窒素原子と結合する。このような複素環として
はチオフエン、フラン、ピラン、ピロール、ピラ
ゾール、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリ
タジン、インドリジン、イミダゾール、チオゾー
ル、オキサゾール、トリアジン、チアジアジン、
オキサジンなどがその例である。これらはさらに
環上置換基を有してもよい。 一般式()においてR5は、炭素数1から32
好ましくは1から22の直鎖ないし分岐鎖のアルキ
ル基(例えばメチル基、イソプロピル、tert−ブ
チル、ヘキシル、ドデシル基など)、アルケニル
基(例えばアリル基など)、環状アルキル基(例
えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基、ノル
ボルニル基など)、アラルキル基(例えばベンジ
ル、β−フエニルエチル基など)、環状アルケニ
ル基(例えばシクロペンテニル、シクロヘキセニ
ル基など)を表わし、これらはハロゲン原子、ニ
トロ基、シアノ基、アリール基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、カルボキシ基、アルキルチオ
カルボニル基、アリールチオカルボニル基、アル
コキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル
基、スルホ基、スルフアモイル基、カルバモイル
基、アシルアミノ基、ジアシルアミノ基、ウレイ
ド基、ウレタン基、チオウレタン基、スルホンア
ミド基、複素環基、アリールスルホニル基、アル
キルスルホニル基、アリールチオ基、アルキルチ
オ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、
アニリノ基、N−アリールアニリノ基、N−アル
キルアニリノ基、N−アシルアニリノ基、ヒドロ
キシ基、メルカプト基などで置換されていてもよ
い。 更にR5は、アリール基(例えばフエニル基、
α−ないしはβ−ナフチル基など)を表わしても
よい。アリール基は1個以上の置換基を有しても
よく、置換基としてたとえばアルキル基、アルケ
ニル基、環状アルキル基、アラルキル基、環状ア
ルケニル基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ
基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、ア
リールオキシカルボニル基、スルホ基、スルフア
モイル基、カルバモイル基、アシルアミノ基、ジ
アシルアミノ基、ウレイド基、ウレタン基、スル
ホンアミド基、複素環基、アリールスルホニル
基、アルキルスルホニル基、アリールチオ基、ア
ルキルチオ基、アルキルアミノ基、ジアルキルア
ミノ基、アニリノ基、N−アルキルアニリノ基、
N−アリールアニリノ基、N−アシルアニリノ
基、ヒドロキシ基、メルカプト基などで有してよ
い。R5としてより好ましいのは、オルト位の少
くとも1個がアルキル基、アルコキシ基、ハロゲ
ン原子などによつて置換されているフエニルで、
これはフイルム膜中に残存するカプラーの光や熱
による呈色が少なくて有用である。 更にR5は、複素環基(例えばヘテロ原子とし
て窒素原子、酸素原子、イオウ原子を含む5員ま
たは6員環の複素環、縮合複素環基で、ピリジル
基、キノリル基、フリル基、ベンゾチアゾリル
基、オキサゾリル基、イミダゾリル基、ナフトオ
キサゾリル基など)、前記のアリール基について
列挙した置換基によつて置換された複素環基、脂
肪族または芳香族アシル基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基、アルキルカルバモイ
ル基、アリールカルバモイル基、アルキルチオカ
ルバモイル基またはアリールチオカルバモイル基
を表わしてもよい。 式中R4は水素原子、炭素数1から32、好まし
くは1から22の直鎖ないしは分岐鎖のアルキル、
アルケニル、環状アルキル、アラルキル、環状ア
ルケニル基(これらの基は前記R5について列挙
した置換基を有してもよい)、アリール基および
複素環基(これらは前記R5について列挙した置
換基を有してもよい)、アルコキシカルボニル基
(例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボ
ニル基、ステアリルオキシカルボニル基など)、
アリールオキシカルボニル基(例えばフエノキシ
カルボニル基、ナフトキシカルボニル基など)、
アラルキルオキシカルボニル基(例えばベンジル
オキシカルボニル基など)、アルコキシ基(例え
ばメトキシ基、エトキシ基、ヘプタデシルオキシ
基など)、アリールオキシ基(例えばフエノキシ
基、トリルオキシ基など)、アルキルチオ基(例
えばエチルチオ基、ドデシルチオ基など)、アリ
ールチオ基(例えばフエニルチオ基、α−ナフチ
ルチオ基など)、カルボキシ基、アシルアミノ基
(例えばアセチルアミノ基、3−〔(2,4−ジ−
tert−アミルフエノキシ)アセタミド〕ベンズア
ミド基など)、ジアシルアミノ基、N−アルキル
アシルアミノ基(例えばN−メチルプロピオンア
ミド基など)、N−アリールアシルアミノ基(例
えばN−フエニルアセタミド基など)、ウレイド
基(例えばウレイド、N−アリールウレイド、N
−アルキルウレイド基など)、ウレタン基、チオ
ウレタン基、アリールアミノ基(例えばフエニル
アミノ、N−メチルアニリノ基、ジフエニルアミ
ノ基、N−アセチルアニリノ基、2−クロロ−5
−テトラデカンアミドアニリノ基など)、アルキ
ルアミノ基(例えばn−ブチルアミノ基、メチル
アミノ基、シクロヘキシルアミノ基など)、シク
ロアミノ基(例えばピペリジノ基、ピロリジノ基
など)、複素環アミノ基(例えば4−ピリジルア
ミノ基、2−ベンゾオキサゾリルアミノ基など)、
アルキルカルボニル基(例えばメチルカルボニル
基など)、アリールカルボニル基(例えばフエニ
ルカルボニル基など)、スルホンアミド基(例え
ばアルキルスルホンアミド基、アリールスルホン
アミド基など)、カルバモイル基(例えばエチル
カルバモイル基、ジメチルカルバモイル基、N−
メチル−フエニルカルバモイル、N−フエニルカ
ルバモイルなど)、スルフアモイル基(例えばN
−アルキルスルフアモイル、N,N−ジアルキル
スルフアモイル基、N−アリールスルフアモイル
基、N−アルキル−N−アリールスルフアモイル
基、N,N−ジアリールスルフアモイル基など)、
シアノ基、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲ
ン原子、およびスルホ基のいずれかを表わす。 式中R6は、水素原子または炭素数1から32、
好ましくは1から22の直鎖ないしは分岐鎖のアル
キル基、アルケニル基、環状アルキル基、アラル
キル基、もしくは環状アルケニル基を表わし、こ
れらは前記R5について列挙した置換基を有して
もよい。 またR6はアリール基もしくは複素環基を表わ
してもよく、これらは前記R5について列挙した
置換基を有してもよい。 またR6は、シアノ基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、ハロゲン原子、カルボキシ基、アル
コキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル
基、アシルオキシ基、スルホ基、スルフアモイル
基、カルバモイル基、アシルアミノ基、ジアシル
アミノ基、ウレイド基、ウレタン基、スルホンア
ミド基、アリールスルホニル基、アルキルスルホ
ニル基、アリールチオ基、アルキルチオ基、アル
キルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アニリノ
基、N−アリールアニリノ基、N−アルキルアニ
リノ基、N−アシルアニリノ基、ヒドロキシ基又
はメルカプト基を表わしてもよい。 R7,R8およびR9は各々通常の4当量型フエノ
ールもしくはα−ナフトールカプラーにおいて用
いられる基を表わし、具体的にはR7としては水
素原子、ハロゲン原子、アルコキシカルボニルア
ミノ基、脂肪族炭化水素残基、N−アリールウレ
イド基、アシルアミノ基、−O−R12または−S
−R12(但しR12は脂肪族炭化水素残基)が挙げら
れ、同一分子内に2個以上のR7が存在する場合
には2個以上のR7は異なる基であつてもよく、
脂肪族炭化水素残基は置換基を有しているものを
含む。 またこれらの置換基がアリール基を含む場合、
アリール基は前記R5について列挙した置換基を
有してもよい。 R8およびR9としては脂肪族炭化水素残基、ア
リール基及びヘテロ環残基から選択される基を挙
げることができ、あるいはこれらの一方は水素原
子であつてもよく、またこれらの基に置換基を有
しているものを含む。またR8とR9は共同して含
窒素ヘテロ環核を形成してもよい。 そして脂肪族炭化水素残基としては飽和のもの
不飽和のもののいずれでもよく、また直鎖のも
の、分岐のもの、環状のもののいずれでもよい。
そして好ましくはアルキル基(例えばメチル、エ
チル、プロピル、イソプロピル、ブチル、t−ブ
チル、イソブチル、ドデシル、オクタデシル、シ
クロブチル、シクロヘキシル当の各基)、アルケ
ニル基(例えばアリル、オクテニル等の各基)で
ある。アリール基としてはフエニル基、ナフチル
基等があり、またヘテロ環残基としてはピリジニ
ル、キノリル、チエニル、ピペリジル、イミダゾ
リル等の各基が代表的である。これら脂肪族炭化
水素残基、アリール基およびヘテロ環残基に導入
される置換基としてはハロゲン原子、ニトロ、ヒ
ドロキシ、カルボキシル、アミノ、置換アミノ、
スルホ、アルキル、アルケニル、アリール、ヘテ
ロ環、アルコキシ、アリールオキシ、アリールチ
オ、アリールアゾ、アシルアミノ、カルバモイ
ル、エステル、アシル、アシルオキシ、スルホン
アミド、スルフアモイル、スルホニル、モルホリ
ノ等の各基が挙げられる。 lは1〜4の整数、mは1〜3の整数、pは1
〜5の整数を表わす。 R10はアリールカルボニル基、炭素数2〜32好
ましくは2〜22のアルカノイル基、アリールカル
バモイル基、炭素数2〜32好ましくは2〜22のア
ルカンカルバモイル基、炭素数1〜32好ましくは
1〜22のアルコキシカルボニル基もしくは、アリ
ールオキシカルボニル基を表わし、これらは置換
基を有してもよく置換基としてはアルコキシ基、
アルコキシカルボニル基、アシルアミノ基、アル
キルスルフアモイル基、アルキルスルホンアミド
基、アルキルサクシンイミド基、ハロゲン原子、
ニトロ基、カルボキシル基、ニトリル基、アルキ
ル基もしくはアリール基などである。 R11はアリールカルボニル基、炭素数2〜32好
ましくは2〜22のアルカノイル基、アリールカル
バモイル基、炭素数2〜32好ましくは2〜22のア
ルカンカルバモイル基、炭素数1〜32好ましくは
1〜22のアルコキシカルボニル基もしくはアリー
ルオキシカルボニル位、炭素数1〜32好ましくは
1〜22のアルカンスルホニル基、アリールスルホ
ニル基、アリール基、5員もしくは6員のヘテロ
環基(ヘテロ原子としては窒素原子、酸素原子、
イオウ原子より選ばれ例えばトリアゾリル基、イ
ミダゾリル基、フタルイミド基、サクシンイミド
基、フリル基、ビリジン基もしくはベンゾトリア
ゾリル基である)を表わし、これらは前記R10
ところで述べた置換基を有してもよい。 本発明のカプラーは他の通常カプラーと併用し
て用いるのが好ましく、主カプラーに対して
0.1mol%〜30mol%好ましくは5〜25mol%で用
いられる。 本発明のカプラーは現像液中に亜硫酸イオンや
ヒドロキシルアミンが存在するときその効果は特
に著しい。 本発明に使用される化合物としては次のような
化合物を挙げることができるが、これらに限定さ
れるものではない。 本発明の化合物は基本的には次に示すように逐
次、各部分を連結していく合成ルートにより合成
できる。 A→A−(CONT)o→A−(CONT)o−AF→A
−(CONT)o−AF−CCD 式中、A,CONT,AF,CCDおよびnは一般
式()において述べたのと同じ意味であるが上
記反応式では官能基の変換により各工程が進むこ
とを意味する。第1工程ではAをハロゲン化しH
−CONTもしくはH−AFを塩基の存在下反応さ
せる方法またはAの活性位ヒドロキシ体と
CONTのハロゲン体を反応させる方法などによ
り行う。第2工程、第3工程も一般的に行なわれ
る有機反応の組み合わせで行なう。ここでは多く
の場合、アミド化反応、エステル化反応である。
縮合剤としてはN,N′−ジシクロヘキシルカル
ボジイミド、カルボニルジイミダゾールなどが用
いられる。 次に本発明の化合物の代表的な合成法について
具体的に述べる。 合成例(1) 例示化合物(1)の合成 下記の合成ルートにより合成した。 段階 化合物2〜の合成 化合物2〜の二塩酸塩25gをN,N−ジメチルホ
ルムアミド500mlに加えトリエチルアミン36.6g
を加えた。この溶液に室温(25℃)で化合物1〜、
50gを10分毎に3回に分けて添加した。一昼夜反
応させた後酢酸エチル1を加え水洗浄した。油
層を濃縮し残渣を酢酸エチルとヘキサンの混合溶
媒を用いて再結晶することにより化合物2〜を18.1
g得た。 段階 例示化合物(1)の合成 化合物(2)、18.1g、4−クロロシンナミツクア
シツド、4.8gをN,N−ジメチルホルムアミド
200mlに混合した。この溶液に室温(25℃)でN,
N′−ジシクロヘキシルカルボジイミド、5.4gを
アセトニトリル20mlに溶解した溶液を滴下した。
3時間反応させた後副生するN,N′−ジシクロ
ヘキシル尿素をロ別した。反応混合物に酢酸エチ
ル1を加え水洗浄した。油層を濃縮し残渣を酢
酸エチルとヘキサンの混合溶媒を用いて再結晶す
ることにより例示化合物(1)を13.9g得た。 合成例(2) 例示化合物(27)の合成 下記の合成ルートにより合成した。 例示化合物(27) 段階 化合物(4)〜の合成 化合物(3)〜(米国特許第4076533号に記載されて
いる化合物と同じ方法により合成した)、39.5g
および水酸化カリウム10gを10%含水メタノール
500mlに混合し室温で7時間攪拌した。反応混合
物に塩酸を加え中和した。析出した結晶をロ取す
ることにより化合物(4)を31.3g得た。 段階 例示化合物(27)の合成 段階で得た化合物(4)〜、31.3gおよび化合物
(5)〜、5.2gをアセトニトリル200mlに加えこの溶液
にN,N′−ジシクロヘキシルカルボジイミド8.3
gを添加した。室温で4時間反応させた後副生す
るN,N′−ジシクロヘキシル尿素をロ別した。
ロ液を濃縮し残渣をアセトニトリルより結晶化す
ることにより目的の例示化合物(27)を19.4g得た。 本発明において本願の化合物および併用できる
カプラーをハロゲン化銀乳剤層に導入するには公
知の方法、例えば米国特許2322027号に記載の方
法などが用いられる。例えばフタール酸アルキル
エステル(ジブチルフタレート、ジオクチルフタ
レートなど)、リン酸エステル(ジフエニルフオ
スフエート、トリフエニルフオスフエート、トリ
クレジルフオスフエート、ジオクチルブチルフオ
スフエート)、クエン酸エステル(例えばアセチ
ルクエン酸トリブチル)、安息香酸エステル(例
えば安息香酸オクチル)、アルキルアミド(例え
ばジエチルラウリルアミド)、脂肪酸エステル類
(例えばジブトキシエチルサクシネート、ジエチ
ルアゼレート)、トリメシン酸エステル類(例え
ばトリメシン酸トリブチル)など、又は沸点約30
℃ないし150℃の有機溶媒、例えば酢酸エチル、
酢酸ブチルの如き低級アルキルアセテート、プロ
ピオン酸エチル、2級ブチルアルコール、メチル
イソブチルケトン、β−エトキシエチルアセテー
ト、メチルセロソルブアセテート等に溶解したの
ち、親水性コロイドに分散される。上記の高沸点
有機溶媒と低沸点有機溶媒とは混合して用いても
よい。 又、特公昭51−39853号、特開昭51−59943号に
記載されている重合物による分散法も使用するこ
とができる。 カプラーがカルボン酸、スルフオン酸の如き酸
基を有する場合には、アルカリ性水溶液として親
水性コロイド中に導入される。 本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いるこ
とのできる結合剤または保護コロイドとしては、
ゼラチンを用いるのが有利であるが、それ以外の
親水性コロイドも単独あるいはゼラチンと共に用
いることができる。 本発明においてゼラチンは石灰処理されたもの
でも、酸を使用して処理されたものでもどちらで
もよい。ゼラチンの製法の詳細はアーサー・ヴア
イス著、ザ・マクロモレキユラー・ケミストリ
ー・オブ・ゼラチン、(アカデミツク・プレス、
1964年発行)に記載がある。 用いることができる前記の親水性コロイドとし
ては、たとえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の
高分子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼ
イン等の蛋白質;ヒドロキシエチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース、セルロース硫酸エ
ステル類等の如きセルロース誘導体、アルギン酸
ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体;ポリビニル
アルコール、ポリビニルアルコール部分アセター
ル、ポリ−N−ビニルピロリドン、ポリアクリル
酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポ
リビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等
の単一あるいは共重合体の如き多種の合成親水性
高分子物質がある。 本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層
にはハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩
臭化銀、塩臭化銀及び塩化銀のいずれを用いても
よい。好ましいハロゲン化銀は15モル%以下の沃
化銀を含む沃臭化銀である。特に好ましいのは2
モル%から12モル%までの沃化銀を含む沃臭化銀
である。 写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイ
ズ(球状または球に近似の粒子の場合は粒子直
径、立方体粒子の場合は稜長を粒子サイズとし、
投影面積にもとずく平均で表わす。)は特に問わ
ないが3μ以下が好ましい。 粒子サイズは狭くても広くてもいずれでもよ
い。 写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八
方体のような規則的な結晶体を有するものでもよ
く、また球状、板状などのような変則的な結晶体
を持つもの、或いはこれらの結晶形の複合形でも
よい。種々の結晶形の粒子の混合から成つてもよ
い。 また粒子の直径がその厚みの5倍以上の超平板
のハロゲン化銀粒子が全投影面積の50%以上を占
めるような乳剤を使用してもよい。 ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相を
もつていてもよい。また潜像が主として表面に形
成されるような粒子でもよく、粒子内部に主とし
て形成されるような粒子であつてもよい。 本発明に用いられる写真乳剤はP.Glafkides著
Chimie et Physique Photographique(Paul
Montel社刊、1967年)、G.F.Duffin著
Photographic Emulsion Chemistry (The
Focal Press刊、1966年)、V.L.Zelikman et al
著Making and Coating Photographic
Emulsion (The Focal Press刊、1964年)な
どに記載された方法を用いて調整することができ
る。即ち、酸性法、中性法、アンモニア法等のい
ずれでもよく、又可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩
を反応させる形式としては、片側混合法、同時混
合法、それらの組合せなどのいずれを用いてもよ
い。 粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方
法(いわゆる逆混合法)を用いることもできる。
同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生
成される液相中のpAgを一定に保つ方法、即ち、
いわゆるコントロールド・ダブルジエツト法を用
いることもできる。 この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイ
ズが均一に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。 別々に形成した2種以上のハロゲン化銀乳剤を
混合して用いてもよい。 ハロゲン化銀粒子形成又は物理熟成の過程にお
いて、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム
塩、イリジウム塩又はその錯塩、ロジウム塩又は
その錯塩、鉄塩又は鉄錯塩などを、共存させても
よい。 乳剤は沈澱形成後あるいは物理熟成後に、通常
可溶性塩類を除去されるが、そのための手段とし
ては古くから知られたゼラチンをゲル化させて行
うヌーデル水洗法を用いてもよく、また多価アニ
オンより成る無機塩類、例えば硫酸ナトリウム、
アニオン性界面活性剤、アニオン性ポリマー(例
えばポリスチレンスルホン酸)、あるいはゼラチ
ン誘導体(例えば脂肪族アシル化ゼラチン、芳香
族アシル化ゼラチン、芳香族カルバモイル化ゼラ
チンなど)を利用した沈降法(フロキユレーシヨ
ン)を用いてもよい。 ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増感される。
化学増感のためには、例えばH.Frieser編“Die
Grundlagender Photographischen Prozesse
mit Silber− halogeniden”
(AkademischeVerlagsgesellschaft, 1968)
675〜734頁に記載の方法を用いることができる。 すなわち、活性ゼラチンや銀と反応しうる硫黄
を含む化合物(例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素
類、メルカプト化合物類、ローダニン類)を用い
る硫黄増感法;還元性物質(例えば、第一すず
塩、アミン類、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジ
ンスルフイン酸、シラン化合物)を還元増感法;
貴金属化合物(例えば、金錯塩のほかPt,Ir,
Pdなどの周期律表族の金属の錯塩)を用いる
貴金属増感法などを単独または組み合わせて用い
ることができる。 本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の
製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを
防止し、あるいは写真性能を安定化させる目的
で、種々の化合物を含有させることができる。す
なわちアゾール類、例えばベンゾチアゾリウム
塩、ニトロイミダゾール類、ニトロベンズイミダ
ゾール類、クロロベンズイミダゾール類、ブロモ
ベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール
類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプト
ベンズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾー
ル類、アミノトリアゾール類、ベンゾトリアゾー
ル類、ニトロベンゾトリアゾール類、メルカプト
テトラゾール類(特に1−フエニル−5−メルカ
プトテトラゾール)など;メルカプトピリミジン
類;メルカプトトリアジン類;たとえばオキサド
リンチオンのようなチオケト化合物;アザインデ
ン類、たとえばトリアザインデン類、テトラアザ
インデン類(特に4−ヒドロキシ置換(1,3,
3a,7)テトラアザインデン類)、ペンタアザイ
ンデン類など;ベンゼンチオスルフオン酸、ベン
ゼンスルフイン酸、ベンゼンスルフオン酸アミド
等のようなカブリ防止剤または安定剤として知ら
れた、多くの化合物を加えることができる。 本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層
または他の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電
防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止及び写
真特性改良(例えば、現像促進、硬調化、増感)
等種々の目的で、種々の界面活性剤を含んでもよ
い。 例えばサポニン(ステロイド系)、アルキレン
オキサイド誘導体(例えばポリエチレングリコー
ル、ポリエチレングリコール/ポチプロピレング
リコール縮合物、ポリエチレングリコールアルキ
ルエーテル類又はポリエチレングリコールアルキ
ルアリールエーテル類、ポリエチレングリコール
エステル類、ポリエチレングリコールソルビタン
エステル類、ポリアルキレングリコールアルキル
アミン又はアミド類、シリコーンのポリエチレン
オキサイド付加物類)、グリシドール誘導体(例
えばアルケニルコハク酸ポリグリセリド、アルキ
ルフエノールポリグリセリド)、多価アルコール
の脂肪酸エステル類、糖のアルキルエステル類な
どの非イオン性界面活性剤;アルキルカルボン酸
塩、アルキルスルフオン酸塩、アルキルベンゼン
スルフオン酸塩、アルキルナフタレンスルフオン
酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキルリン酸
エステル類、N−アシル−N−アルキルタウリン
類、スルホコハク酸エステル類、スルホアルキル
ポリオキシエチレンアルキルフエニルエーテル
類、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル
類などのような、カルボキシ基、スルホ基、ホス
ホ基、硫酸エステル基、リン酸エステル基等の酸
性基を含むアニオン界面活性剤;アミノ酸類、ア
ミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸
又はリン酸エステル類、アルキルベタイン類、ア
ミンオキシド類などの両性界面活性剤;アルキル
アミン塩類、脂肪族あるいは芳香族第4級アンモ
ニウム塩類、ピリジニウム、イミダゾリウムなど
の複素環第4級アンモニウム塩類、及び脂肪族又
は複素環を含むホスホニウム又はスルホニウム塩
類などのカチオン界面活性剤を用いることができ
る。 本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上
昇、コントラスト上昇、または現像促進の目的
で、たとえばポリアルキレンオキシドまたはその
エーテル、エステル、アミンなどの誘導体、チオ
エーテル化合物、チオモルフオリン類、四級アン
モニウム塩化合物、ウレタン誘導体、尿素誘導
体、イミダゾール誘導体、3−ピラゾリドン類等
を含んでもよい。 本発明に用いる写真感光材料には、写真乳剤層
その他の親水性コロイド層に寸度安定性の改良な
どの目的で、水不溶又は難溶性合成ポリマーの分
散物を含むことができる。例えばアルキル(メ
タ)アクリレート、アルコキシアルキル(メタ)
アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレー
ト、(メタ)アクリルアミド、ビニルエステル
(例えば酢酸ビニル)、アクリロニトリル、オレフ
イン、スチレンなどの単独もしくは組合せ、又は
これらとアクリル酸、メタクリル酸、α,β−不
飽和ジカルボン酸、ヒドロキシアルキル(メタ)
アクリレート、スルホアルキル(メタ)アクリレ
ート、スチレンスルホン酸等の組合せを単量体成
分とするポリマーを用いることができる。 本発明を用いて作られる写真乳剤から成る層の
写真処理には、例えばリサーチデイスクロージヤ
ー176号第28〜30頁に記載されているような公知
の方法及び公知の処理液のいずれをも適用するこ
とができる。処理温度は通常、18℃から50℃の間
に選ばれるが、18℃より低い温度または50℃をこ
える温度としてもよい。 定着液としては一般に用いられる組成のものを
使用することができる。定着剤としてはチオ硫酸
塩、チオシアン酸塩のほか、定着剤としての効果
の知られている有機硫黄化合物を使用することが
できる。定着液には硬膜剤として水溶性アルミニ
ウム塩を含んでもよい。 カラー現像液は、一般に、発色現像主薬を含む
アルカリ性水溶液から成る。発色現像主薬は公知
の一級芳香族アミン現像剤、例えばフエニレンジ
アミン類(例えば4−アミノ−N,N−ジエチル
アニリン、3−メチル−4−アミノ−N,N−ジ
エチルアニリン、4−アミノ−N−エチル−N−
β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−4
−アミノ−N−エチル−N−β−ヒドロキシエチ
ルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチ
ル−N−β−メタンスルホアミドエチルアニリ
ン、4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−
β−メトキシエチルアニリンなど)を用いること
ができる。 この他L.F.A.Mason著Photographic
ProcessingChemistry(Focal Press刊、1966年)
のP226〜229、米国特許2193015号、同2592364
号、特開昭48−64933号などに記載のものを用い
てもよい。 本発明に用いられるカラー現像液は亜硫酸イオ
ン(添加量、10-3〜0.5モル/、好ましくは5
×10-3〜0.2モル/)またはヒドロキシルアミ
ン(添加量、0.5〜10g/、好ましくは1〜5g/
)を含むのが望ましく、その他、アルカリ金属
の炭酸塩、ホウ酸塩、及びリン酸塩の如きPH緩衝
剤、臭化剤、沃化物、及び有機カブリ防止剤の如
き現像抑制剤ないし、カブリ防止剤などを含むこ
とができる。又必要に応じて、硬水軟化剤、保恒
剤、ベンジルアルコール、ジエチレングリコール
の如き有機溶剤、ポリエチレングリコール、四級
アンモニウム塩、アミン類の如き現像促進剤、色
素形成カプラー、競争カプラー、ナトリウムボロ
ンハイドライドの如きかぶらせ剤、1−フエニル
−3−ピラゾリドンの如き補助現像薬、粘性付与
剤、ポリカルボン酸系キレート剤、酸化防止剤な
どを含んでもよい。 発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理され
る。漂白処理は、定着処理と同時に行われてもよ
いし、個別に行われてもよい。漂白剤としては、
例えば鉄()、コバルト()、クロム()、
銅()などの多価金属の化合物、過酸類、キノ
ン類、ニトロソ化合物等が用いられる。 例えば、フエリシアン化物、重クロム酸塩、鉄
()またはコバルト()の有機錯塩、例えば
エチレンジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、
1,3−ジアミノ−2−プロパノール四酢酸など
のアミノポリカルボン酸類あるいはクエン酸、酒
石酸、リンゴ酸などの有機酸の錯塩;過硫酸塩、
過マンガン酸塩;ニトロソフエノールなどを用い
ることができる。これらのうちフエリシアン化カ
リ、エチレンジアミン四酢酸鉄()ナトリウム
及びエチレンジアミン四酢酸鉄()アンモニウ
ムは特に有用である。エチレンジアミン四酢酸鉄
()錯塩は独立の漂白液においても、一浴漂白
定着液においても有用である。 本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類
その他によつて分光増感されてもよい。用いられ
る色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、
複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロ
ポーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、スチ
リル色素およびヘミオキソノール色素が包含され
る。特に有用な色素は、シアニン色素、メロシア
ニン色素、および複合メロシアニン色素に属する
色素である。これらの色素類には、塩基性異節環
核としてシアニン色素類に通常利用される核のい
ずれをも適用できる。すなわち、ピロリン核、オ
キサゾリン核、チアゾリン核、ピロール核、オキ
サゾール核、チアゾール核、セレナゾール核、イ
ミダゾール核、テトラゾール核、ピリジン核な
ど;これらの核に脂環式炭化水素環が融合した
核;及びこれらの核に芳香族炭化水素環が融合し
た核、即ち、インドレニン核、ベンズインドレニ
ン核、インドール核、ベンズオキサドール核、ナ
フトオキサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフ
トチアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベンズ
イミダゾール核、キノリン核などが適用できる。
これらの核は炭素原子上に置換されていてもよ
い。 メロシアニン色素または複合メロシアニン色素
にはケトメチレン構造を有する核として、ピラゾ
リン−5−オン核、チオヒダントイン核、2−チ
オオキサゾリジン−2,4−ジオン核、チアゾリ
ジン−2,4−ジオン核、ローダニン核、チオバ
ルビツール酸核などの5〜6員異節環核を適用す
ることができる。 これらの増感色素は単独に用いてもよいが、そ
れらの組合せを用いてもよく、増感色素の組合せ
は特に、強色増感の目的でしばしば用いられる。 増感色素とともに、それ自身分光増感作用をも
たない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない
物質であつて、強色増感を示す物質を乳剤中に含
んでもよい。例えば、含窒素異節環基で置換され
たアミノスチル化合物(たとえば米国特許
2933390号、同3635721号に記載のもの)、芳香族
有機酸ホルムアルデヒド縮合物(たとえば米国特
許3743510号に記載のもの)、カドミウム塩、アザ
インデン化合物などを含んでもよい。本発明は、
支持体上に少なくとも2つの異なる分光感度を有
する多層多色写真材料にも適用できる。多層天然
色写真材料は、通常、支持体上に赤感性乳剤層、
緑感性乳剤層、及び青感性乳剤層を各々少なくと
も一つ有する。これらの層の順序は必要に応じて
任意に選べる。赤感性乳剤層にシアン形成カプラ
ーを、緑感性乳剤層にマゼンタ形成カプラーを、
青感性乳剤層にイエロー形成カプラーをそれぞれ
含むのが通常であるが、場合により異なる組合せ
をとることもできる。 本発明を用いて作られた写真感光材料の同一も
しくは他の写真乳剤層または非感光性層には前記
の本願の化合物と共に、他の色素形成カプラー、
即ち、発色現像処理において芳香族1級アミン現
像薬(例えば、フエニレンジアミン誘導体や、ア
ミノフエノール誘導体など)との酸化カツプリン
グによつて発色しうる化合物を用いてもよい。例
えばマゼンタカプラーとして、5−ピラゾロンカ
プラー、ピラゾロベンツイミダゾールカプラー、
ピラゾロイミダゾールカプラー、ピラゾロピラゾ
ールカプラー、ピラゾロトリアゾールカプラー、
ピラゾロテトラゾールカプラー、シアノアセチル
クマロンカプラー、開鎖アシルアセトニトリルカ
プラー等があり、イエローカプラーとして、アシ
ルアセトアミドカプラー(例えばベンゾイルアセ
トアニリド類、ピバロイルアセトアニリド類)、
等があり、シアンカプラーとして、ナフトールカ
プラー、及びフエノールカプラー等がある。これ
らのカプラーは分子中にバラスト基とよばれる疏
水基を有する非拡散性のもの、またはポリマー化
されたものが望ましい。カプラーは、銀イオンに
対し4当量性あるいは2当量性のどちらでもよ
い。又、色補正の効果をもつカラードカプラー、
あるいは現像にともなつて現像抑制剤を放出する
カプラー(いわゆるDIRカプラー)であつてもよ
い。 又、DIRカプラー以外にも、カツプリング反応
の生成物が無色であつて、現像抑制剤を放出する
無呈色DIRカツプリング化合物を含んでもよい。
DIRカプラー以外に現像にともなつて現像抑制剤
を放出する化合物を感光材料中に含んでもよい。 本発明のカプラー及び上記カプラー等は、感光
材料に求められる特性を満足するために同一層に
二種類以上を併用することもできるし、同一の化
合物を異なつた2層以上に添加することも、もち
ろん差支えない。 本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他
の親水性コロイド層に無機または有機の硬膜剤を
含有してよい。例えばクロム塩(クロムミヨウバ
ン、酢酸クロムなど)、アルデヒド類、(ホルムア
ルデヒド、グリオキサール、グルタールアルデヒ
ドなど)、N−メチロール化合物(ジメチロール
尿素、メチロールジメチルヒダントインなど)、
ジオキサン誘導体(2,3−ジヒドロキシジオキ
サンなど)、活性ビニル化合物(1,3,5−ト
リアクリロイル−ヘキサヒドロ−s−トリアジ
ン、1,3−ビニルスルホニル−2−プロパノー
ルなど)、活性ハロゲン化合物(2,4−ジクロ
ル−6−ヒドロキシ−s−トリアジンなど)、ム
コハロゲン酸類(ムコクロル酸、ムコフエノキシ
クロル酸など)、などを単独または組み合わせて
用いることができる。 本発明を用いて作られた感光材料において、親
水性コロイド層に染料や紫外線吸収剤などが含有
される場合に、それらは、カチオン性ポリマーな
どによつて媒染されてもよい。 本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ
防止剤として、ハイドロキノン誘導体、アミノフ
エノール誘導体、没食子酸誘導体、アスコルビン
酸誘導体などを含有してもよい。 本発明を用いて作られる感光材料には、親水性
コロイド層に紫外線吸収剤を含んでもよい。例え
ば、アリール基で置換されたベンゾトリアゾール
化合物(例えば米国特許3533794号に記載のも
の)、4−チアゾリドン化合物(例えば米国特許
3314794号、同3352681号に記載のもの)、ベンゾ
フエノン化合物(例えば特開昭46−2784号に記載
のもの)、ケイヒ酸エステル化合物(例えば米国
特許3705805号、同3707375号に記載のもの)、ブ
タジエン化合物(例えば米国特許4045229号に記
載のもの)、あるいは、ベンゾオキシドール化合
物(例えば米国特許3700455号に記載のもの)を
用いることができる。紫外線吸収性のカプラー
(例えばα−ナフトール系のシアン色素形成カプ
ラー)や、紫外線吸収性のポリマーなどを用いて
もよい。これらの紫外線吸収剤は特定の層に媒染
されていてもよい。 本発明を用いて作られた感光材料には、親水性
コロイド層にフイルター染料として、あるいはイ
ラジエーシヨン防止その他種々の目的で水溶性染
料を含有していてもよい。このような染料には、
オキソノール染料、ヘミオキソノール染料、スチ
リル染料、メロシアニン染料、シアニン染料及び
アゾ染料が包含される。なかでもオキソノール染
料;ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。 本発明を実施するに際して、下記の公知の退色
防止剤を併用することもでき、また本発明に用い
る色像安定剤は単独または2種以上併用すること
もできる。公知の退色防止剤としては、ハイドロ
キノン誘導体、没食子酸誘導体、p−アルコキシ
フエノール類、p−オキシフエノール誘導体及び
ビスフエノール類等がある。 次に本発明の実施例を具体的に例示する。しか
しこれに限るものではない。これによつて本発明
による技術の適用方法が理解されよう。 実施例 1 セルローストリアセテートフイルム支持体上
に、下記に示すような組成の各層よりなる多層カ
ラー感光材料を作製した。 第1層:ハレーシヨン防止層(AHL) 黒色コロイド銀を含むゼラチン層 第2層:中間層(ML) 2.5−ジ−t−オクチルハイドロキノンの乳化
分散物を含むゼラチン層 第3層:第1赤感乳剤層(RL1) 沃臭化銀乳剤(沃化銀:5モル%)……銀塗布
量 1.79g/m2 増感色素……銀1モルに対して 6×10-5モル 増感色素……銀1モルに対して 1.5×10-5モル カプラーA……銀1モルに対して 0.04モル カプラーC−1……銀1モルに対して 0.0015モル カプラーC−2……銀1モルに対して 0.0015モル 本発明の化合物(1)……銀1モルに対して 0.0006モル 第4層:第2赤感乳剤層(RL2) 沃臭化銀乳剤(沃化銀:4モル%)……銀塗布
量 1.4g/m2 増感色素……銀1モルに対して 3×10-5モル 増感色素……銀1モルに対して 1.2×10-5モル カプラーA……銀1モルに対して 0.005モル カプラーC−1……銀1モルに対して 0.0008モル カプラーC−2……銀1モルに対して 0.0008モル カプラーC−3……銀1モルに対して 0.015モル 本発明の化合物(1)……銀1モルに対して 0.00006モル 第5層:中間層(ML) 第2層と同じ 第6層:第1緑感乳剤層(GL1) 沃臭化銀乳剤(沃化銀:4モル%)……塗布銀
量 1.5g/m2 増感色素……銀1モルに対して 3×10-5モル 増感色素……銀1モルに対して 1×10-5モル カプラーB……銀1モルに対して 0.05モル カプラーM−1……銀1モルに対して 0.008モル 本発明の化合物(1)……銀1モルに対して 0.0015モル 第7層:第2緑感乳剤層(GL2) 沃臭化銀乳剤(沃化銀:5モル%)……塗布銀
量 1.6g/m2 増感色素……銀1モルに対して 2.5×10-5モル 増感色素……銀1モルに対して 0.8×10-5モル カプラーB……銀1モルに対して 0.02モル カプラーM−1……銀1モルに対して 0.003モル 本発明の化合物(1)……銀1モルに対して 0.0003モル 第8層:イエローフイルター層(YFL) ゼラチン水溶液中に黄色コロイド銀と2.5−ジ
−t−オクチルハイドロキノンの乳化分散物とを
含むゼラチン層。 第9層:第1青感乳剤層(BL1) 沃臭化銀乳剤(沃化銀:6モル%)……塗布銀
量 1.5g/m2 カプラーY−1……銀1モルに対して 0.25モル 第10層:第2青感乳剤層(BL2) 沃臭化銀(沃化銀:6モル%)……塗布銀量 1.1g/m2 カプラーY−1……銀1モルに対して 0.06モル 第11層:保護層(PL) ポリメチルメタノアクリレート粒子(直径約
1.5μ)を含むゼラチン層を塗布。 各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤や
界面活性剤を添加した。 以上の如くして作製した試料を試料101とした。 試料102;試料101のRL1,RL2の化合物(1)のか
わりに化合物(26)を(1)と等量添加し、GL1,GL2
の化合物(1)のかわりに化合物(19)を(1)の2倍添加
する以外試料101と同様にして作製した。 試料103;試料101の化合物(1)のかわりにDIR−
カプラーD−1を(1)と等量用いる以外試料101と
同様にして作製した。 試料104;試料101の化合物(1)のかわりにDIRカ
プラーD−2を(1)と等量用いる以外試料101と同
様にして作製した。 試料を作るのに用いた化合物 増感色素:アンヒドロ−5.5′−ジクロロ−
3.3′−ジ−(γ−スルホプロピル)−9−エチ
ル−チアカルボシアニンヒドロキサイド・ピ
リジニウム塩 増感色素:アンヒドロ−9−エチル−3.3′−ジ
−(γ−スルホプロピル)−4.5.4′−5′−ジベ
ンゾチアカルボシアニンヒドロキサイド・ト
リエチルアミン塩 増感色素:アンヒドロ−9−エチル−5.5′−ジ
クロロ−3・3′−ジ−(γスルホプロピル)
オキサカルボシアニン・ナトリウム塩 増感色素:アンヒドロ−5・6・5′・6′−テト
ラクロロ−1・1′−ジエチル−3・3′−ジ−
{β−〔β−(γ−スルホプロポキシ)エトキ
シ〕エチルイミダゾロカルボシアニンヒドロ
キサイドナトリウム塩 得られた試料101〜104を35mmサイズのフイルム
に加工して、ウエツジ露光をもたもの各々600m
に下記に示す現像処理を2の現像タンクでおこ
なつた。 1 カラー現像…… 3分15秒 2 漂白…… 6分30秒 3 水洗…… 3分15秒 4 定着…… 6分30秒 5 水洗…… 3分15秒 6 安定…… 3分15秒 各工程に用いた処理液組成は下記のものであ
る。 カラー現像液 ニトリロ三酢酸ナトリウム 1.0g 亜硫酸ナトリウム 4.0g 炭酸ナトリウム 30.0g 臭化カリ 1.4g ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4g 4−(N−エチル−N−βヒドロキシエチルア
ミノ)−2−メチル−アニリン硫酸塩 4.5g 水を加えて 1 漂白液 臭化アンモニウム 160.0g アンモニア水(28%) 25.0ml エチレンジアミン−四酢酸ナトリウム鉄塩
130g 氷酢酸 14ml 水を加えて 1 定着液 テトラポリリン酸ナトリウム 2.0g 亜硫酸ナトリウム 4.0g チオ硫酸アンモニウム(70%) 175.0ml 重亜硫酸ナトリウム 4.6g 水を加えて 1 安定液 ホルマリン 8.0ml 水を加えて 1 更に現像液のオーバーフロー分を以下の方法に
て再生処理して再使用をくり返した。 再生処理はバツチ方式で行なつた。まずオーバ
ーフロー液を電気透析槽に入れ、KBrが0.7g/
以下になるように電気透析をおこなつた。 この液にランニングで消費されたニトリロ三酢
酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、炭酸ナトリウ
ム、臭化カリウム、ヒドロキシルアミン硫酸塩、
4−(N−エチル−N−βヒドロキシエチルアミ
ノ)−2−メチル−アニリン硫酸塩、を加えPHを
10.05に調整し補充液として再使用した。第1表
に、オーバーフロー1分で1回として10回再使
用した時の感度の低下を示した。 表1の結果より試料101、102がほとんど感度低
下がないのに対し試料103、104は感度低下が大き
かつた。このことは化合物(1),(19),(26)の離脱
基は発色現像液に流出しても、写真的に無影響な
化合物に変化するため、他の従来型抑制剤のよう
に、現像液に蓄積されることがなく、くり返し再
生使用が可能になることを示している。
【表】 実施例 2 試料201;試料101の化合物(1)のかわりに化合物
(10)を(1)の1.2倍用いる以外試料101と同様にして作
製した。 試料202;試料101の化合物(1)のかわりに化合物
(9)を2倍用いる以外、試料101と同様にして作製
した。 試料203;試料101の化合物(1)のかわりにDIRカ
プラーD−3を(1)の2倍用いる以外、試料101と
同様にて作製した。 試料201〜203を35m/mサイズのフイルムに加
工してウエツジ露光し、実施例1の現像処理を5
の現像液タンクで100mおこなつた。処理済試
料の最初の部分の感度と最後の部分の感度とを比
較し、後者の感度低下を表2に示した。
【表】 上表の値はカブリ+濃度0.3のところの感度低
下をlogEで表示した。 表2の結果は、本発明の化合物を用いたとき、
感度低下が少ないことを示している。これは本発
明の化合物より放出される現像抑制剤は現像液に
流出後、写真的に無影響な化合物に変化するため
である。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 芳香族性のない二重結合によつて結合された
    2つの炭素原子を有し、且つ該炭素原子の少なく
    とも1つに電子吸引性基が結合している部分構造
    を有する現像抑制剤を、現像主薬酸化体との反応
    により写真的に利用可能にする化合物を含有する
    ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
    料。
JP7547484A 1984-04-13 1984-04-13 ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 Granted JPS60218644A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP7547484A JPS60218644A (ja) 1984-04-13 1984-04-13 ハロゲン化銀カラ−写真感光材料

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP7547484A JPS60218644A (ja) 1984-04-13 1984-04-13 ハロゲン化銀カラ−写真感光材料

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS60218644A JPS60218644A (ja) 1985-11-01
JPH0513299B2 true JPH0513299B2 (ja) 1993-02-22

Family

ID=13577332

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP7547484A Granted JPS60218644A (ja) 1984-04-13 1984-04-13 ハロゲン化銀カラ−写真感光材料

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPS60218644A (ja)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE69127002T2 (de) 1990-01-31 1997-11-20 Fuji Photo Film Co Ltd Farbphotographisches Silberhalogenidmaterial
JP2777949B2 (ja) 1992-04-03 1998-07-23 富士写真フイルム株式会社 ハロゲン化銀カラー写真感光材料
US5616446A (en) 1994-09-29 1997-04-01 Konica Corporation Silver halide photographic light-sensitive material

Also Published As

Publication number Publication date
JPS60218644A (ja) 1985-11-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH0518092B2 (ja)
JPH0311457B2 (ja)
US4985336A (en) Silver halide photographic material
JPS6327701B2 (ja)
US4770982A (en) Silver halide photographic materials containing a compound which releases a photographically useful group
US4698297A (en) Silver halide color photographic light-sensitive material
JPH0310289B2 (ja)
US4975359A (en) Photographic light-sensitive materials containing couplers that release diffusible dyes and DIR compounds
JPH0473771B2 (ja)
JPH0690465B2 (ja) ハロゲン化銀カラ−写真感光材料
EP0204175B1 (en) Silver halide color photographic materials
US4652516A (en) Silver halide color photographic light-sensitive material
US5411839A (en) Image formation in color reversal materials using strong inhibitors
JPH0418291B2 (ja)
JPH0375852B2 (ja)
JPH0680458B2 (ja) ハロゲン化銀カラ−写真感光材料
JPH0521219B2 (ja)
US5380633A (en) Image information in color reversal materials using weak and strong inhibitors
JPH0513299B2 (ja)
US5399466A (en) [Method of processing] photographic elements having fogged grains and development inhibitors for interimage
JPS60221750A (ja) 画像形成方法
JPH0660994B2 (ja) ハロゲン化銀写真感光材料
US5399465A (en) Method of processing reversal elements comprising selected development inhibitors and absorber dyes
JPH0437421B2 (ja)
JPH0549091B2 (ja)

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Cancellation because of no payment of annual fees