JPH0356619B2 - - Google Patents

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JPH0356619B2
JPH0356619B2 JP18091484A JP18091484A JPH0356619B2 JP H0356619 B2 JPH0356619 B2 JP H0356619B2 JP 18091484 A JP18091484 A JP 18091484A JP 18091484 A JP18091484 A JP 18091484A JP H0356619 B2 JPH0356619 B2 JP H0356619B2
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silver
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/32Colour coupling substances
    • G03C7/327Macromolecular coupling substances
    • G03C7/3275Polymers obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. vinyl polymers

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
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  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
産業䞊の利甚分野 本発明は鮮鋭床の優れたハロゲン化銀カラヌ写
真感光材料に関するものである。 埓来の技術 近幎、ハロゲン化銀カラヌ写真感光材料、特に
撮圱感材においおは、ISO1600のフむルムに代衚
されるような超高感床の感光材料や、110サむズ
のカメラやデむスクサむズのカメラに代衚される
ような小フオヌマツト化されたカメラに適した高
画質、高鮮鋭床を有する感光材料が芁求されおき
おいる。 このうち鮮鋭床を向䞊させる技術ずしおは、フ
むルムを氎溶性染料で染色しむラゞ゚ヌシペンを
防止する米囜特蚱第3409433号等に蚘茉の方法、
発色珟像䞻薬の酞化物ずカツプリングしお色玠を
生成し、か぀珟像抑制剀を攟出する化合物通垞
DIRカプラヌず呌ばれおいるを甚いる米囜特蚱
第3148062号および同第3227554号等に蚘茉されお
いる方法、同様に珟像䞻薬の酞化物ずカツプリン
グしお色玠を生成せず珟像抑制剀を攟出する化合
物通垞DIR化合物ず呌ばれおいるを甚いる米
囜特蚱第3632345号等に蚘茉されおいる方法等が
知られおいる。 さらに米囜特蚱第4248962号、特開昭57−56837
号等には拡散性の高い珟像抑制剀を攟出するDIR
化合物、タむミング基を介しお珟像抑制剀を攟出
する特開昭57−15423号や同54−145135号等に蚘
茉のDIR化合物を甚いお鮮鋭床を改良する方法が
開瀺されおいる。 これらの方法により鮮鋭床はかなり改良できる
が、いずれの方法も感床を䜎䞋させるずいう欠点
を有しおいる。 たた乳剀膜を薄くしおむラゞ゚ヌシペンによる
高呚波領域でのMTF倀を向䞊させお鮮鋭床を良
化する詊みも行なわれおいる。これは、埓来のオ
むルプロテクト型のカプラヌをポリマヌカプラヌ
ラテツクスにしたものずしお、特公昭45−40155
号、同46−22513号、特開昭57−94752号および同
58−28745号などに開瀺されおいる。確かにこれ
らポリマヌカプラヌラテツクスにより乳剀膜の厚
みを枛少するこずが可胜であり、この薄局化によ
぀お鮮鋭床が向䞊した。しかしながら、これらの
技術を甚いた110サむズのカメラやデむスクカメ
ラによ぀お撮圱された感光材料の鮮鋭床は䞖の䞭
の芁求に察しおはただただ䞍充分であ぀た。たた
さらなる小フオヌマツト化の芁請に察しお鮮鋭床
が充分満足できる状況ではなか぀た。 たたハロゲン化銀乳剀自䜓によるむラゞ゚ヌシ
ペンを䜎䞋させる詊みも行なわれおいる。たずえ
ば、ハロゲン化銀乳剀粒子の粒子サむズを限定し
おむラゞ゚ヌシペンを少なくする方法が特開昭58
−126531号などに、平板状の乳剀粒子をトフ方向
に䞊べるこずによりむラゞ゚ヌシペンを少なくす
る方法が、特開昭58−113926号、同58−113927号
および同58−113934号などに開瀺されおいる。確
かにこれらの方法によ぀お乳剀膜䞭のむラゞ゚ヌ
シペンが䜎䞋し、鮮鋭床が向䞊するが、充分満足
できるものではなか぀た。 発明が解決しようずする問題点 本発明の目的は、感床を䜎䞋させるこずなく、
鮮鋭床が極めお優れたハロゲン化銀カラヌ写真感
光材料を提䟛するこずである。 問題点を解決するための手段 本発明の䞊蚘目的は、支持䜓䞊に青感性ハロゲ
ン化銀乳剀局、緑感性ハロゲン化銀乳剀局および
赀感性ハロゲン化銀乳剀局を各々䞀局以䞊含有す
るカラヌ写真感光材料においお、少なくずも皮
のポリマヌカプラヌを含有し、か぀支持䜓から最
も離れた感光性ハロゲン化銀乳剀局にハロゲン化
銀乳剀粒子の党投圱面積の少なくずも50が平均
アスペクト比察以䞊の平板状ハロゲン化銀乳
剀を含むこずを特城ずするハロゲン化銀カラヌ写
真感光材料によ぀お達成された。 以䞋に本発明に぀いお具䜓的に述べる。 本発明に甚いられるポリマヌカプラヌは次の䞀
般匏〔〕で衚わされる単量䜓カプラヌより誘
導され、䞀般匏〔〕で衚わされる繰返し単䜍
を有する重合䜓あるいは芳銙族䞀玚アミン珟像薬
ず酞化カツプリングする胜力を持たない少なくず
も個の゚チレン基を含有する非発色性単量䜓の
皮以䞊ずの共重合䜓であるこずが奜たしい。こ
こで単量䜓カプラヌは皮以䞊が同時に重合され
おいおもよい。 䞀般匏〔〕 䞀般匏〔〕 匏䞭は氎玠原子、たたは炭玠数〜個の䜎
玚アルキル基、たたは塩玠を衚わし、は−
CONH−、−NHCONH−、−NHCOO−、−COO
−、−SO2−、−CO−、−SO2NH−、−NHSO2−、
−OCO−、−OCONH−、−NH−、−NHCO−、
−−、又は−−を衚わし、は−CONH−、
又は−COO−を衚わし、は炭玠数〜10個の
無眮換たたは眮換アルキレン基、アラルキレン
基、もしくは無眮換たたは眮換アリヌレン基を衚
わし、アルキレン基は盎鎖でも分岐しおいおもよ
い。アルキレン基ずしおは䟋えばメチレン、メ
チルメチレン、ゞメチルメチレン、ゞメチレン、
トむメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレ
ン、ヘキサメチレン、デシルメチレン、アラルキ
レン基ずしおは䟋えばベンゞリデン、アリヌレン
基ずしおは䟋えばプニレン、ナフチレンなど は芳銙族䞀玚アミン珟像薬の酞化䜓ずカツプ
リングしお染料を䜜りうるシアン色圢成カプラヌ
残基、マれンタ色圢成カプラヌ残基及びむ゚ロヌ
色圢成カプラヌ残基を衚わす。 、、およびは、独立にたたはを衚わ
すが、、、およびが同時にであるこずは
ない。 ここでで衚わされるアルキレン基たたはプ
ニレン基の眮換基ずしおはアリヌル基䟋えばフ
゚ニル基、ニトロ基、氎酞基、シアノ基、スル
ホ基、アルコキシ基䟋えばメトキシ基、アリ
ヌルオキシ基䟋えばプノキシ基、アシルオ
キシ基䟋えばアセトキシ基、アシルアミノ基
䟋えばアセチルアミノ基、スルホンアミド基
䟋えばメタンスルホンアミド基、スルフアモむ
ル基䟋えばメチルスルフアモむル基、ハロゲ
ン原子䟋えばフツ玠、塩玠、臭玠など、カル
ボキシ基、カルバモむル基䟋えばメチルカルバ
モむル基、アルコキシカルボニル基䟋えばメ
トキシカルボニル基など、スルホニル基䟋え
ばメチルスルホニル基が挙げられる。この眮換
基が぀以䞊あるずきは同じでも異぀おもよい。 で衚わされるカラヌカプラヌ残基のうち シアン色圢成カプラヌ残基ずしおは欧州特蚱公
開101621号蚘茉のプノヌル型〔〕あるいは
ナフトヌル型〔〕のものが奜たしく 匏䞭R51、Z1は各々欧州特蚱公開101621号蚘茉
のものず同じものを意味する。 マれンタ色圢成カプラヌ残基ずしおはピラゟロ
ンあるいはむンダゟロン型又はピラゟロアゟヌル
型のものが奜たしく、䟋えば R52およびZ2は各々欧州特蚱公開101621号蚘茉
の〔〕に蚘茉のものず同じである。 Y2は氎玠原子又は珟像䞻薬の酞化䜓ずのカツ
プリング反応のずきに離脱しうる基離脱しうる
原子を含むを衚わし、Za、ZbおよびZcはメチ
ン、眮換メチン、−又は−NH−を衚わす。
Za−Zb結合ずZb−Zc結合のうち䞀方は二重結合
であり、他方は単結合である。Zb−Zcが炭玠−
炭玠二重結合の堎合は、それが芳銙環の䞀郚であ
る堎合を含む。 む゚ロヌ色圢成カプラヌ残基ずしおはアシルア
セトアニリド型のもの、特にピバロむルアセトア
ニリド型〔〕、ベンゟむルアセトアニリド型
〔〕、〔〕のものが奜たしく 匏䞭R53、R54、R55、R56およびZ3は欧州特蚱
公開101621号蚘茉のものず同じである。 次に、芳銙族䞀玚アミン珟像薬ず酞化生成物ず
カツプリングしない非発色性゚チレン様単量䜓ず
しおはアクリル酞、α−クロロアクリル酞、α−
アルアクリル酞䟋えばメタアクリル酞などお
よびこれらのアクリル酞類から誘導される゚ステ
ルもしくはアミド䟋えばアクリルアミド、−
ブチルアクリルアミド、−ブチルアクリルアミ
ド、ゞアセトンアクリルアミド、メタアクリルア
ミド、メチルアクリレヌト、゚チルアクリレヌ
ト、−プロピルアクリレヌト、−ブチルアク
リレヌト、−ブチルアクリレヌト、iso−ブチ
ルアクリレヌト、−゚チルヘキシルアクリレヌ
ト、−オクチルアクリレヌト、ラりリルアクリ
レヌト、メチルメタアクリレヌト、゚チルメタア
クリレヌト、−ブチルメタアクリレヌトおよび
β−ヒドロキシメタアクリレヌト、メチレンゞ
ビスアクリルアミド、ビニル゚ステル䟋えばビ
ニルアセテヌト、ビニルプロピオネヌトおよびビ
ニルラりレヌト、アクリロニトリル、メタアク
リロニトリル、芳銙族ビニル化合物䟋えばスチ
レンおよびその誘導䜓、ビニルトル゚ン、ゞビニ
ルベンれン、ビニリアセトプノンおよびスルホ
スチレン、むタコン酞、シトラコン酞、クロト
ン酞、ビニルデンクロラむド、ビニルアルキル゚
ヌテル䟋えばビニル゚チル゚ヌテル、マレむ
ン酞、無氎マレむン酞、マレむン酞゚ステル、
−ビニル−−ピロリドン、−ビニルピリゞ
ン、および−および−ビニルピリゞン等があ
る。ここで䜿甚する非発色性゚チレン様䞍飜和単
量䜓は皮以䞊を䞀緒に䜿甚するこずもできる。
䟋えば−ブチルアクリレヌトずメチルアクリレ
ヌト、スチレンずメタアクリル酞、メタアルリル
酞ずアクリルアミド、メチルアクリレヌトずゞア
セトンアクリルアミド等である。 本発明に甚いられるポリマヌカプラヌは氎可溶
性のものでも、氎䞍溶性のものでもよいが、その
䞭でも特にポリマヌカプラヌラテツクスが奜たし
い。 ポリマヌカプラヌラテツクスは単量䜓カプラヌ
の重合で䜜぀た芪氎性ポリマヌカプラヌをい぀た
ん取り出したのち、改めお有機溶媒に溶かしたも
のをラテツクスの圢で分散しおもよいし、重合で
埗られた芪油性ポリマヌカプラヌの溶液を盎接ラ
テツクスの圢で分散しおもよい。あるいは乳化重
合法で䜜぀たポリマヌカプラヌラテツクスさらに
は局構造ポリマヌカプラヌラテツクスを盎接れラ
チンハロゲン化銀乳剀に加えおもよい。 氎可溶性ポリマヌカプラヌに぀いおは米囜特蚱
3155510号、同3221552号、同3299013号、RD−
19033等に蚘茉の方法で䜜るこずができ、ポリマ
ヌカプラヌラテツクスに぀いおは、芪油性ポリマ
ヌカプラヌをれラチン氎溶液䞭にラテツクスの圢
で分散する方法に぀いおは米囜特蚱3451820号に、
乳化重合法で䜜぀たポリマヌカプラヌラテツクス
を盎接れラチンハロゲン化銀乳剀に加える方法に
぀いおは米囜特蚱4080211号、同3370952号、同
3926436号、同3767412号、英囜特蚱1247688号に
蚘茉されおいる方法で䜜るこずができる。 これらの方法はホモ重合䜓の圢成および共重合
䜓の圢成にも応甚できる。 重合および分散に぀いおの説明は欧州特蚱公開
101621号に蚘茉がある。 ポリマヌカプラヌ䞭に占める発色郚分の割合は
通垞〜80重量が望たしいが、色再珟、発色性
および安定性の点では特に20〜70重量が奜たし
い。この堎合の圓分子量モルの単量䜓カプラ
ヌを含むポリマヌのグラム数は玄250〜4000で
あるがこれに限定するものではない。 本発明に埓い重合させポリマヌカプラヌを䜜る
に適した単量䜓カプラヌの䟋および合成法は各皮
文献䟋えばベルギヌ特蚱第584494号、同第602516
号、同第669971号、英囜特蚱第967503号、同第
1130581号、同第1247688号、同第1269355号、米
囜特蚱第3356686号、同第3767412号、特願昭55−
171544号、同56−68979号、同56−109056号、同
56−140667号、同57−2419号にみられる。 代衚䟋は䞋蚘の劂きものであるがこれに限定す
るものではない。 ポリマヌカプラヌラテツクスはカプラヌ単量䜓
を基準ずしお銀モルあたり0.005モル〜0.5モ
ル、奜たしくは0.01〜0.05モル添加するのがよ
い。 カプラヌの重合䜓の合成法には、倧きく分けお
乳化重合法、シヌド重合法、および
溶液重合法があり、それぞれポリマ
ヌカプラヌラテツクス、局構造ポリマヌカ
プラヌラテツクス、および芪油性ポリマヌ
カプラヌたたは芪氎性ポリマヌカプラヌが埗られ
る。それらの重合䜓の補法及び乳剀ぞの添加法は
それぞれ米囜特蚱4080211号、特開昭
58−42044号、米囜特蚱3451820号に蚘茉さ
れおいる。 これらの特蚱に埓぀お合成したポリマヌカプラ
ヌラテツクスの組成を第衚から第䞉衚に瀺す。
【衚】
【衚】
【衚】 本発明で䜿甚する平板状ハロゲン化銀乳剀にお
いお、平均アスベクト比ずはハロゲン化銀粒子に
おける厚みに察する盎埄の比の平均倀を意味す
る。ここで盎埄ずは、ハロゲン化銀乳剀を顕埮鏡
又は電子顕埮鏡で芳察したずき、粒子の投圱面積
ず等しい面積を有する円の盎埄を指すものずす
る。埓぀お、平均アスベクト比が以䞊であ
るずは、この円の盎埄が粒子の厚みに察しお倍
以䞊であるこずを意味する。 本発明のハロゲン化銀乳剀に甚いられる平板状
ハロゲン化銀粒子においお、粒子埄は粒子厚さの
倍以䞊であるが、奜たしくは〜100倍、より
奜たしくは〜50倍、特に奜たしくは〜20倍で
ある。又、党ハロゲン化銀粒子の投圱面積におけ
る平板状ハロゲン化銀粒子の占める割合は50以
䞊であるが、奜たしくは70以䞊、特に奜たしく
は85以䞊である。 このような乳剀を甚いるこずにより優れた鮮鋭
床のハロゲン化銀写真感光材料を埗るこずができ
る。鮮鋭床が優れおいるのはこのような乳剀を甚
いた乳剀局による光散乱が埓来の乳剀局ず比范し
お極めお小さいこずによる。このこずは、圓業者
が日垞䜿甚しうる実隓方法により容易に確認する
こずができる。平板状ハロゲン化銀乳剀を甚いた
乳剀局の光散乱が小さい理由は明らかではない
が、平板状ハロゲン化銀乳剀の䞻芁面が支持䜓面
ず平行に配向するためではないかず考えられる。 又、平板状ハロゲン化銀粒子の埄ずしおは、
0.2〜20Ό、奜たしくは0.3〜10.0Όであり、特に奜
たしくは0.4〜3.0Όである。粒子の厚みずしおは
奜たしくは0.3Ό以䞋である。ここで平板状ハロゲ
ン化銀粒子埄ずは、粒子の投圱面積に等しい面積
の円の盎埄をいう。たた、粒子の厚みずは、平板
状ハロゲン化銀粒子を構成する二぀の平行な面の
間の距離で衚される。 本発明においお、より奜たしい平板状ハロゲン
化銀粒子は、粒子盎埄が0.3Ό以䞊10.0Ό以䞋
で、粒子厚さが0.3Ό以䞋であり、䞔぀平均盎
埄平均厚さが以䞊50以䞋である。曎に奜たし
くは、粒子盎埄が0.4Ό以䞊5.0Ό以䞋で、平均
盎埄平均厚さが以䞊の粒子が党ハロゲン化銀
粒子の党投圱面積の85以䞊を占めるハロゲン化
銀写真乳剀の堎合である。 本発明で䜿甚する平板状ハロゲン化銀粒子は、
塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化
銀のいずれでもよいが、臭化銀、沃化銀15モル
以䞋の沃臭化銀、又は塩化銀50モル以䞋で沃化
銀モル以䞋の塩沃臭化銀及び塩臭化銀がより
奜たしく、混合ハロゲン化銀における組成分垃は
均䞀でも局圚化しおいおもよい。 又、粒子サむズ分垃は狭くおも広くおもいずれ
でも良い。 本発明で䜿甚する平板状のハロゲン化銀乳剀
は、Cugnac、Chateauの報告や、Duffin著
“Photographic Emulsion Chemistry”Focal
Press刊、New York 1966幎66頁〜72頁、及
びA.P.H.Trivelli、W.F.Smith線“Phot.
Journal”801940幎285頁に蚘茉されおいる
が、特開昭58−113927号、同58−113928号、同58
−127921号に蚘茉された方法等を参照すれば容易
に調補するこずができる。 䟋えばpBrが1.3以䞋の比范的高pAg倀の雰囲気
䞭で平板状粒子が重量で40以䞊存圚する皮晶を
圢成し、同皋床のpBr倀に保ち぀぀銀及びハロゲ
ン溶液を同時に添加し぀぀皮晶を成長させるこず
により埗られる。この粒子成長過皋においお、新
たな結晶栞が発生しないように銀及びハロゲン溶
液を添加するこずが望たしい。 平板状ハロゲン化銀粒子の倧きさは、枩床調
節、溶剀の皮類や質の遞択、粒子成長時に甚いる
銀塩、及びハロゲン化物の添加速床等をコントロ
ヌルするこずにより調敎するこずができる。 本発明の平板状ハロゲン化銀粒子の補造時に、
必芁に応じおハロゲン化銀溶剀を甚いるこずによ
り、粒子サむズ、粒子の圢状盎埄厚み比等、
粒子サむズの分垃、粒子の成長速床をコントロヌ
ルするこずができる。溶剀の䜿甚量は、反応溶液
の10-3〜1.0重量の範囲が奜たしく、特に10-2
〜10-1重量の範囲が奜たしい。本発明においお
は、溶剀の䜿甚量の増加ず共に粒子サむズ分垃を
単分散化し、成長速床を進めるこずができる䞀
方、溶剀の䜿甚量ず共に粒子の厚みが増加する傟
向もある。 本発明においおは、ハロゲン化銀溶剀ずしお公
知のものを䜿甚するこずができる。屡々甚いられ
るハロゲン化銀溶剀ずしおは、アンモニア、チオ
゚ヌテル、チオ尿玠類、チオシアネヌト塩、チア
ゟリンチオン類などを挙げるこずができる。チオ
゚ヌテルに関しおは、米囜特蚱第3271157号、同
第3574628号、同第3790387号等を参考にするこず
ができる。又、チオ尿玠類に関しおは特開昭53−
82408号、同55−77737号、チオシアネヌト塩に関
しおは米囜特蚱第2222264号、同第2448534号、同
第3320069号、チアゟリンチオン類に関しおは、
特開昭53−144319号をそれぞれ参考にするこずが
できる。 ハロゲン化銀粒子の圢成又は物理熟成の過皋に
おいおは、カドミりム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリり
ム塩、むリゞりム塩又はその錯塩、ロゞりム塩又
はその錯塩、鉄塩又は鉄錯塩等を共存させおもよ
い。 本発明で䜿甚する平板状ハロゲン化銀粒子の補
造時には、粒子成長を速めるために添加する銀塩
溶液䟋えばAgNO3氎溶液ずハロゲン化物溶
液䟋えばKBr氎溶液の添加速床、添加量、
添加濃床を䞊昇させる方法が奜たしく甚いられ
る。これらの方法に関しおは、䟋えば英囜特蚱第
1335925号、米囜特蚱第3650757号、同第3672900
号、同第4242445号、特開昭55−142329号、同55
−158124号等の蚘茉を参考にするこずができる。 本発明の平板状ハロゲン化銀粒子は、必芁によ
り化孊増感をするこずができる。化孊増感のため
には䟋えば、H.Frieser線“Die Grundlagen der
Photographischen Prozesse mit
Silberhalogeniden”Akademische
Verlagsgesellschaft、1968幎675頁〜734頁に
蚘茉の方法を甚いるこずができる。 即ち、掻性れラチンや銀ず反応し埗る硫黄を含
む化合物䟋えばチオ硫酞塩、チオ尿玠類、メル
カプト化合物類、ロヌダニン類を甚いる硫黄増
感法還元性物質䟋えば、第䞀錫塩、アミン
類、ヒドラゞン誘導䜓、ホルムアミゞンスルフむ
ン酞、シラン化合物を甚いる還元増感法貎金
属化合物䟋えば、金錯塩の他、Pt、Ir、Pd等
の呚期埋衚第族の金属の錯塩を甚いる貎金属
増感法などを単独又は組み合わせお甚いるこずが
できる。 これらの具䜓䟋は、硫黄増感法に぀いおは米囜
特蚱第1574944号、同第2278947号、同第2410689
号、同第2728668号、同第3656955号等、還元増感
法に぀いおは米囜特蚱第2419974号、同第2983609
号、同第4054458号等、貎金属増感法に぀いおは
米囜特蚱第2399083号、同第2448060号、英囜特蚱
第618061号等の各明现曞に蚘茉されおいる。 特に省銀の芳点から、本発明の平板状ハロゲン
化銀粒子は金増感又は硫黄増感、或いはこれらの
䜵甚が奜たしい。 本発明の平板状ハロゲン化銀粒子は、必芁に応
じおメチン色玠類その他によ぀お分光増感するこ
ずができる。又、前述した鮮鋭床の向䞊の他に分
光速床が高いこずも本発明の平板状ハロゲン化銀
粒子の特長である。甚いられる色玠には、シアニ
ン色玠、メロシアニン色玠、耇合シアニン色玠、
耇合メロシアニン色玠、ホロポヌラヌシアニン色
玠、ヘミシアニン色玠、スチリル色玠およびヘミ
オキ゜ノヌル色玠が包含される。特に有甚な色玠
は、シアニン色玠、メロシアニン色玠、および耇
合メロシアニン色玠に属する色玠である。 有甚な増感色玠ずしおは䟋えば、ドむツ特蚱第
929080号、米囜特蚱第2493748号、同第2503776
号、同第2519001号、同第2912329号、同第
3656959号、同第3672897号、同第4025349号、英
囜特蚱第1242588号、特公昭44−14030号に蚘茉さ
れたものを挙げるこずが出来る。 これらの増感色玠は単独に甚いおもよいが、そ
れらの組合せを甚いおもよく、増感色玠の組合せ
は特に、匷色増感の目的でしばしば甚いられる。
その代衚䟋は米囜特蚱第2688545号、同第2977229
号、同第3397060号、同第3522052号、同第
3527641号、同第3617293号、同第3628964号、同
第3666480号、同第3672898号、同第3679428号、
同第3814609号、同第4026707号、英囜特蚱第
1344281号、特公昭43−4936号、同53−12375号、
特開昭52−109925号、同52−110618号に蚘茉され
おいる。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料の支持䜓か
ら最も離れた感光性ハロゲン化銀乳剀局以倖の乳
剀局に甚いるハロゲン化銀乳剀には、䜕の制玄も
ない。ハロゲン化銀ずしお臭化銀、沃臭化銀、沃
塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀のいずれを甚い
おも良い。奜たしいハロゲン化銀は15モル以䞋
の沃化銀を含む沃臭化銀である。 ハロゲン化銀粒子は内郚ず衚面ずのハロゲン組
成が異な぀おいおも、均䞀でも良い。沃臭化銀乳
剀の堎合には内郚の沃化銀含量が高く、衚面の沃
化銀含量が䜎い、いわゆる二重構造粒子が奜たし
い。又、朜像が䞻ずしお衚面に圢成されるような
粒子でも良く、粒子内郚に䞻ずしお圢成されるよ
うな粒子であ぀おも良い。 本発明で䜿甚する写真乳剀䞭のハロゲン化銀粒
子は立方䜓、八面䜓のような芏則的な結晶䜓を有
するものでも良く、又、球状、板状などのような
倉則的な結晶圢を持぀もの、或いはこれらの結晶
圢の耇合圢を持぀ものでも良い。皮々の結晶圢の
粒子の混合から成぀おも良い。又、アスペクト比
の倧きな平板状ハロゲン化銀粒子を甚いおも良
い。平板状ハロゲン化銀粒子を甚いる堎合にはそ
の乳剀局よりも支持䜓より離れた局は、実質的に
光散乱が非垞に少ないような構成を取るこずが鮮
鋭床の向䞊によ぀おより奜たしい。 写真乳剀䞭のハロゲン化銀粒子の平均粒子サむ
ズは特に問わない。又、粒子サむズ分垃は狭くお
も広くおもいずれでも良い。しかしながら、平板
状でないハロゲン化銀粒子の粒子サむズにより光
散乱の倧きさが異なるこずが圓業界では良く知ら
れおいる。したが぀お鮮鋭床の向䞊のためには光
散乱が倧きくなるような粒子サむズ問題にする
光の波長によ぀お異なるのハロゲン化銀粒子
は、なるべく存圚させない方が奜たしい。䟋え
ば、粒子サむズ分垃が狭く、平均粒子サむズが光
散乱が少いようなサむズのハロゲン化銀粒子を甚
いるこずにより䞊述の目的を達するこずができ
る。粒子サむズ分垃の狭いハロゲン化銀粒子単独
では、露光ラチチナヌドが狭すぎるなどの問題が
ある堎合には、異なる平均粒子サむズのハロゲン
化銀粒子を二皮類以䞊混ぜれば良い。 本発明に䜵甚できる写真乳剀は、P.Glafkides
著“Chimie et Physique Photographique”
Paul Montel瀟刊、1967幎、G.F.Duffin著
“Photographic Emulsion Chemistry”The
Focal Press刊、1966幎、V.L.Zelikman et al
著“Making and Coating Photographic
Emulsion”The Focal Press刊、1964幎など
に蚘茉された方法を甚いお調敎するこずができ
る。すなわち、酞性法、䞭性法、アンモニア法等
のいずれでもよく、たた可溶性銀塩ず可溶性ハロ
ゲン塩を反応させる圢匏ずしおは片偎混合法、同
時混合法、それらの組合せなどのいずれを甚いお
もよい。 粒子を銀むオン過剰の䞋においお圢成させる方
法いわゆる逆混合法を甚いるこずもできる。
同時混合法の䞀぀の圢匏ずしおハロゲン化銀の生
成される液盞䞭のpAgを䞀定に保぀方法、すなわ
ちいわゆるコントロヌルド・ダブルゞ゚ツト法を
甚いるこずもできる。この方法によるず、結晶圢
が芏則的で粒子サむズが均䞀に近いハロゲン化銀
乳剀がえられる。 別々に圢成した皮以䞊のハロゲン化銀乳剀を
混合しお本発明に䜵甚しおもよい。 ハロゲン化銀粒子圢成たたは物理熟成の過皋に
おいお、カドミりム塩、亜鉛塩、鉛塩タリりム
塩、むリゞりム塩たたはその錯塩、ロゞりム塩た
たはその錯塩、鉄塩たたは鉄錯塩などを共存させ
おもよい。 沈柱圢成埌或いは物理熟成埌の乳剀から可溶性
塩類を陀去するためにはれラチンをゲル化させお
行うヌヌデル氎掗法を甚いおもよく、又、無機塩
類、アニオン性界面掻性剀、アニオン性ポリマヌ
䟋えばポリスチレンスルホン酞、或いはれラチ
ン誘導䜓䟋えばアシル化れラチン、カルバモむ
ル化れラチン等を利甚した沈降法フロキナレ
ヌシペンを甚いおもよい。 ハロゲン化銀乳剀は、玄垞は化孊増感される。
化孊増感のためには、䟋えば、H.Frieserç·š
“Die Grundlagen der Photographischen
Prozess mit Silberhalogeniden”
Akademische Verlagsgesellschft、1968幎
675〜734頁に蚘茉の方法を甚いるこずができる。 即ち、掻性れラチンや銀ず反応し埗る硫黄を含
む化合物䟋えば、チオ硫酞塩、チオ尿玠類、メ
ルカプト化合物類、ロヌダニン類を甚いる硫黄
増感法還元性物質䟋えば、第䞀錫塩、アミン
類、ヒドラゞン誘導䜓、ホルムアミゞンスルフむ
ン酞、シラン化合物を甚いる還元増感法貎金
属化合物䟋えば、金錯塩のほか、Pt、Ir、Pd
等の呚期埋衚第族の金属の錯塩を甚いる貎金
属増感法などを単独又は組合せお甚いるこずがで
きる。 これらの具䜓䟋は、硫黄増感法に぀いおは米囜
特蚱第1574944号、同第2278947号、同第2410689
号、同第2728668号、同第3656955号等、還元増感
法に぀いおは米囜特蚱第2419974号、同第2983609
号、同第4054458号等、貎金属増感法に぀いおは
米囜特蚱第2399083号、同第2448060号、英囜特蚱
第618061号等の各明现曞に蚘茉されおいる。 本発明で䜿甚する写真乳剀には、感光材料の補
造工皋、保存䞭あるいは写真凊理䞭のカブリを防
止し、あるいは写真性胜を安定化させる目的で、
皮々の化合物を含有させるこずができる。すなわ
ちアゟヌル類、䟋えばベンゟチアゟリりム塩、ニ
トロむミダゟヌル類、トリアゟヌル類、ベンゟト
リアゟヌル類、ベンズむミダゟヌル類特に、ニ
トロヌ又はハロゲン眮換䜓ヘテロ環メルカプ
ト化合物類、䟋えば、メルカプトチアゟヌル類、
メルカプトベンゟチアゟヌル類、メルカプトベン
ズむミダゟヌル類、メルカプトチアゞアゟヌル
類、メルカプトテトラゟヌル類特に−プニ
ル−−メルカプトテトラゟヌル、メルカプト
ピリミゞン類カルボキシル基やスルホン基等の
氎溶性基を有する䞊蚘のヘテロ環メルカプト化合
物類䟋えばオキサドリンチオンのようなチオケ
ト化合物アザむンデン類、たずえばトリアザむ
ンデン類、テトラアザむンデン類特に−ヒド
ロキシ眮換3aテトラアザむン
デン類ベンれンチオスルフオン酞類ベンれ
ンスルフむン酞等のようなカブリ防止剀たたは
安定剀ずしお知られた、倚くの化合物を加えるこ
ずができる。これらの曎に詳しい具䜓䟋及びその
䜿甚方法に぀いおは、たずえば米囜特蚱第
3954474号、同第3982947号、同第4021248号の各
明现曞、又は特公昭52−28660号公報の蚘茉を参
考にするこずができる。 本発明にはポリマヌカプラヌ以倖に皮々のカラ
ヌカプラヌを䜵甚するこずができる。ここでカラ
ヌカプラヌずは、芳銙族第䞀玚アミン珟像薬の酞
化䜓ず反応しお色玠を圢成しうる化合物をいう。
有甚なカラヌカプラヌの兞型䟋には、ナフトヌル
もしくはプノヌル系化合物、ピラゟロンもしく
はピラゟロアゟヌル系化合物および開鎖もしくは
異節環のケトメチレン化合物がある。本発明で䜿
甚しうるシアン、マれンタおよびむ゚ロヌカプラ
ヌの具䜓䟋はRD176431978幎12月−項、
同187171979幎11月に匕甚された特蚱に蚘茉さ
れおいる。 これらのカプラヌは、バラスト基を有し、耐拡
散性であるこずが奜たしい。カツプリング䜍は氎
玠原子よりも離脱基で眮換されおいる方が奜たし
い。発色々玠が適圓の拡散性を有するようなカプ
ラヌ、カラヌドカプラヌ、無呈色カプラヌ又はカ
ツプリング反応に䌎぀お珟像抑制剀もしくは珟像
促進剀を攟出するカプラヌもたた䜿甚できる。 本発明に䜿甚できるむ゚ロヌカプラヌずしお
は、オむルプロテクト型のアシルアセトアミド系
カプラヌが代衚䟋ずしお挙げられる。その具䜓䟋
は、米囜特蚱第2407210号、同第2875057号および
同第3265506号などに蚘茉されおいる。本発明に
は圓量む゚ロヌカプラヌが奜たしく䜿甚でき、
米囜特蚱第3408194号、同第3447928号、同第
3933501号および同4401752号などに蚘茉された酞
玠原子離脱型のむ゚ロヌカプラヌあるいは特公昭
58−10739号、米囜特蚱第4022620号、同第
4326024号、RD180531979幎月、英囜特蚱第
1425020号、西独出願公開第2219917号、同第
2261361号、同第2329587号および同第2433812号
などに蚘茉された窒玠原子離脱型のむ゚ロヌカプ
ラヌがその代衚䟋ずしお挙げられる。α−ピバロ
むルアセトアニリド系カプラヌは発色々玠の堅牢
性に特城があり、䞀方α−ベンゟむルアセトアニ
リド系カプラヌは良奜な発色性に特城を有する。 本発明に䜿甚できるマれンタカプラヌずしお
は、オむルプロテクト型のむンダゟロ系もしくは
シアノアセチル系、奜たしくは−ピラゟロン系
およびピラゟロトリアゟヌル類などピラゟロアゟ
ヌル系のカプラヌが挙げられる。−ピラゟロン
系カプラヌは、−䜍がアリヌルアミノ基もしく
はアシルアミノ基で眮換されたものが発色々玠の
色盞や発色速床の芳点で奜たしく、その代衚䟋
は、米囜特蚱第2311082号、同第2343703号、同第
2600788号、同第2908573号、同第3062653号、同
第3152896号および同第3936015号などに蚘茉され
おいる。圓量の−ピラゟロン系カプラヌは奜
たしく、離脱基ずしお、米囜特蚱第4310619号に
蚘茉された窒玠原子離脱基又は米囜特蚱第
4351897号に蚘茉されたアリヌルチオ基が奜たし
い。たた欧州特蚱第73636号に蚘茉のバラスト基
を有する−ピラゟロン系カプラヌは発色反応性
が高い。 ピラゟロアゟヌル系カプラヌずしおは、1H−
ピラゟロ〔−〕〔〕トリアゟ
ヌル類以倖に米囜特蚱第3369897号蚘茉のピラゟ
ロベンズむミダゟヌル類、奜たしくはRD24220
1984幎月に蚘茉のピラゟロテトラゟヌル類、
およびRD242301984幎月に蚘茉のピラゟロ
ピラゟヌル類が挙げられる。特願昭58−23434に
蚘茉のむミダゟピラゟヌル類および特願昭58−
45512に蚘茉のピラゟロ〔−〕〔
〕トリアゟヌル類は、発色々玠のむ゚ロヌ副吞
収の少なさおよび光堅牢性で䜵甚するものに最も
奜たしい。 本発明に䜿甚できるシアンカプラヌずしおは、
オむルプロテクト型のナフトヌル系およびプノ
ヌル系のカプラヌが挙げられ、米囜特蚱第
2474293号に蚘茉のナフトヌル系カプラヌ奜たし
くは米囜特蚱第4052212号、同第4146396号、同第
4228233号および同第4296200号に蚘茉された酞玠
原子離脱型の高掻性圓量ナフトヌル系カプラヌ
が代衚䟋ずしお挙げられる。プノヌル系カプラ
ヌの具䜓䟋は、米囜特蚱第2369929号、同第
2423730号、同第2772162号および同第2895826号
などに蚘茉されおいる。 熱、湿床および枩床に察し堅牢なシアンカプラ
ヌは本発明で奜たしく䜿甚され、その兞型䟋を挙
げるず、米囜特蚱第3772002号蚘茉のプノヌル
系シアンカプラヌ、米囜特蚱第2772162号、同第
3758308号、同第4126396号、同第4334011号、同
第4327173号、西独特蚱公開第3329729号および特
願昭58−42671号などに蚘茉された−ゞア
シルアミノ眮換プノヌル系カプラヌおよび米囜
特蚱第3446622号、同第4333999号、同第4451559
号および同第4427767号などに蚘茉された−䜍
にプニルりレむド基を有しか぀−䜍にアシル
アミノ基を有するプノヌル系カプラヌなどであ
る。 本発明のカプラヌ及び䞊蚘カプラヌ等は、感光
材料に求められる特性を満足するために同䞀局に
二皮類以䞊を䜵甚するこずもできるし、同䞀の化
合物を異な぀た局以䞊に添加するこずも、もち
ろん差支えない。 マれンタおよびシアンカプラヌの発色々玠の有
する短波長域の䞍芁吞収を補正するために、撮圱
甚のカラヌ感材には、カラヌドカプラヌを䜵甚す
るこずが奜たしい。米囜特蚱第4163670号および
特公昭57−39413号などに蚘茉のむ゚ロヌ着色マ
れンタカプラヌ又は米囜特蚱第4004929号同第
4138258号および英囜特蚱第1146368号などに蚘茉
のマれンタ着色シアンカプラヌなどが兞型䟋ずし
お挙げられる。 たた発色々玠拡散型カプラヌを䜵甚しお粒状性
を改良するこずができ、このようなカプラヌは米
囜特蚱第4366237および英囜特蚱第2125570にマれ
ンタカプラヌの具䜓䟋が、たた欧州特蚱第96873
号および西独特蚱公開OLS3324533にはむ
゚ロヌ、マれンタおよびシアンの具䜓䟋が蚘茉さ
れおいる。 本発明に䜿甚しうるDIRカプラヌに぀いお以䞋
に述べる。 DIRカプラヌずしおは、䟋えば米囜特蚱第
3227554号等に蚘茉のヘテロ環メルカプト系珟像
抑制剀を攟出するもの特公昭58−9942等に蚘茉
のベンゟトリアゟヌル誘導䜓を珟像抑制剀ずしお
攟出するもの特公昭51−16141等に蚘茉のいわ
ゆる無呈色DIRカプラヌ特開昭52−90932に蚘
茉の離脱埌にメチロヌルの分解を䌎぀お含窒玠ヘ
テロ環珟像抑制剀を攟出するもの米囜特蚱第
4248962号および特開昭57−56837に蚘茉の離脱埌
に分子内求栞反応を䌎぀お珟像抑制剀を攟出する
もの特開昭56−114946、同57−154234、同57−
188035、同58−98728、同58−209736、同58−
209737、同58−209738および同58−209739、同58
−209740等に蚘茉の離脱埌に共圹系を介する電子
移動により珟像抑制剀を攟出するもの特開昭57
−151944、同58−217932等に蚘茉の珟像液䞭で珟
像抑制胜が倱掻する拡散性珟像抑制剀を攟出する
もの特願昭59−38263、同59−39653等に蚘茉の
反応性化合物を攟出し、珟像時の膜䞭反応により
珟像抑制剀を生成したりあるいは珟像抑制剀を倱
掻させたりするもの等を挙げるこずができる。
以䞊述べたDIRカプラヌの䞭で本発明ずの組合せ
でより奜たしいものは、特開昭57−151944に代衚
される珟像液倱掻型米囜特蚱第4248962号およ
び特開昭57−154234に代衚されるタむミング型
特願昭59−39653に代衚される反応型であり、そ
の䞭でも特に奜たしいものは、特開昭57−151944
等に蚘茉される珟像液倱掻型DIRカプラヌおよび
特願昭59−39653等に蚘茉される反応型DIRカプ
ラヌである。 以䞋に本発明ずの組合せで䜿甚されるDIRカプ
ラヌの奜たしい具䜓䟋を瀺す。 本発明には銀珟像に䌎぀お珟像促進剀もしくは
カブラセ剀「FA」ずいうを圢成しうる化合物
以䞋、「FR化合物」ずいうを䜿甚しお、本発
明のカラヌ感材の感床向䞊、粒状性の改良、硬調
化などの効果を埗るこずができる。本発明のポリ
マヌカプラヌおよび平板粒子の組合せにFR化合
物を䜵甚するず、前掲の効果が他の感材より顕著
に埗られる。特にDIRカプラヌの量を枛少しお、
党䜓に銀珟像の抑制床を䞋げるず、FR化合物の
本来の性胜をより顕著に埗るこずができる。たた
DIRカプラヌを含たないカラヌ感材においおFR
化合物を䜿甚するこずにより、色再珟性のよくか
぀高感床ず粒状の改良を達成できる。 本発明に䜿甚できるFR化合物には以䞋のもの
が包含される。 () 芳銙族第䞀玚アミン珟像䞻薬の酞化生成物
ずカツプリングしお、FAたたはその前駆䜓を
攟出するカプラヌ。 () 芳銙族第䞀玚アミン珟像䞻薬の酞化生成物
ずカツプリングしお、拡散性のカツプリング生
成物を生じ、該カツプリング生成物がFAたた
はその前駆䜓ずしお機胜するカプラヌ。 () 芳銙族第䞀玚アミン珟像䞻薬の酞化生成物
ずの酞化還元反応あるいは、該反応の埌続反応
によりFAたたはその前駆䜓を攟出するレドツ
クス化合物。 本発明に䜵甚するFR化合物ずしおは、の
型のものが最も奜たしく、以䞋の型、
の型の順に奜たしさが枛少する。 䞊蚘の型のFR化合物の䟋瀺化合物およ
び合成法は、特開昭57−150845、特願昭57−
161515、同58−31610、同58−31611および同58−
146097などに蚘茉されおいる。FR化合物は䞀般
匏−で衚わすこずができ、ここでは芳銙族
第䞀玚アミン珟像薬の酞化䜓ずカツプリング反応
しうる化合物の掻性䜍より氎玠個を陀いた残基
を衚わし、はカツプリング反応ニより離脱した
埌珟像液䞭でカブラセ䜜甚を珟わす基を衚わす。
これらの化合物の具䜓䟋ずしおは前蚘特願昭58−
47601に掲げられおいる39化合物があるが、奜た
しくは、ベンゟむル型又はピバロむル型のむ゚ロ
ヌカプラヌ母栞の掻性䜍に吞着基を有するホルミ
ルヒドラゞン残基が結合した型の化合物である。
ここで吞着基ずしおは、プニルメルカプトテト
ラゟヌル残基もしくはベンゟトリアゟヌル残基な
どが奜たしい。 以䞋に、FR化合物の代衚䟋を挙げる。 FR化合物は皮以䞊を䜵甚しおもよい。FR化
合物の添加量は同䞀局の銀モル圓り0.2モル以
例10-10モル以䞊、奜たしくは0.02モル以䞋10-7モ
ル以䞊である。FR化合物は単独であるいは色画
像圢成甚カプラヌず䞀緒に、オむルプロテクト法
ずしお知られる氎䞭油滎分散法により、ハロゲン
化銀乳剀局ぞ導入しお䜿甚し、所期の目的を達成
するこずができる。 本発明に甚いられる写真乳剀には、感光材料の
補造工皋、保存䞭あるいは写真凊理䞭のカブリを
防止し、あるいは写真性胜を安定化させる目的
で、皮々の化合物を含有させるこずができる。代
衚的な化合物を奜たしい順から列挙するず、ヘテ
ロ環メルカプト化合物類たずえばメルカプトチ
アゟヌル類、メルカプトベンゟチアゟヌル類、メ
ルカプトベンズむミダゟヌル類、メルカプトチア
ゞアゟヌル類、メルカプトテトラゟヌル類、メル
カプトピリミゞン類など、カルボキシル基やス
ルホ基などの氎溶性基を有する䞊蚘のヘテロ環メ
ルカプト化合物類、アゟヌル類たずえばベンゟ
チアゟリりム塩、ニトロむンダゟヌル類、トリア
ゟヌル類、ベンゟトリアゟヌル類、奜たしくはニ
トロたたはハロゲン眮換されたベンズむミダゟヌ
ル類など、チオケトン類たずえばオキサゟリ
ンチオンなど、四玚塩型化合物などがある。 たた、アザむンデン類はカブリ防止よりも写真
性胜の安定化剀ずしお特に奜たしく䜿甚される。
兞型䟋を挙げるず、−ヒドロキシ−
3aテトラザむンデン類がある。 䞊述の奜たしいカブル防止剀であるヘテロ環メ
ルカプト化合物は、䞀般匏 −−によ぀お
衚わされる。 匏䞭、は氎玠原子、陜むオン䟋えばアルカ
リ金属むオン、アンモニりムむオン等、又は−
−を衚し、は窒玠原子を個以䞊含むヘテ
ロ環残基を衚す。 で衚されるヘテロ環残基は、曎に瞮合されお
いおもよく、具䜓的には、むミダゟヌル、トリア
ゟヌル、テトラゟヌル、チアゟヌル、オキサゟヌ
ル、セレナゟヌル、ベンズむミダゟヌル、ベンズ
オキサゟヌル、ベンズチアゟヌル、チアゞアゟヌ
ル、オキサゞアゟヌル、ベンズセレナゟヌル、ピ
ラゟヌル、ピリミゞン、トリアゞン、ピリゞン、
ナフトチアゟヌル、ナフトむミダゟヌル、ナフト
オキサゟヌル、アザベンズむミダゟヌル、プリ
ン、アザむンデン䟋えばトリアザむンデン、テ
トラザむンデン、ペンタザむンデン等などが奜
たしい。 又、これらのヘテロ環残基及び瞮合環は、適圓
な眮換基で眮換されおいおもよい。眮換基の䟋ず
しおは、アルキル基䟋えばメチル基、゚チル
基、ヒドロキシ゚チル基、トリフルオロメチル
基、スルホプロピル基、ゞ−プロピルアミノ゚チ
ル基、アダマンタン基等、アルケニル基䟋え
ばアリル基等、アラルキル基䟋えばベンゞル
基、−クロロプネチル基等、アリヌル基
䟋えばプニル基、ナフチル基、−カルボキ
シプニル基、−ゞ−カルボキシプニル
基、−スルホプニル基、−アセトアミドフ
゚ニル基、−カプラミドプニル基、−スル
フアモむルプニル基、−ヒドロキシプニル
基、−ニトロプニル基、−ゞクロロフ
゚ニル基、−メトキシプニル基等、ヘテロ
環残基䟋えばピリゞン、フラン、チオプン
等、ハロゲン原子䟋えば塩玠原子、臭玠原子
等、メルカプト基、シアノ基、カルボキシル基、
スルホ基、ヒドロキシ基、カルバモむル基、スル
フアモむル基、アミノ基、ニトロ基、アルコキシ
基䟋えばメトキシ基等、アリヌルオキシ基
䟋えばプノキシ基等、アシル基䟋えばアセ
チル基等、アシルアミノ基䟋えばアセチルア
ミノ基、カプラミド基、メチルスルホニルアミノ
基等、眮換アミノ基䟋えばゞ゚チルアミノ基、
ヒドロキシアミノ基等、アルキル又はアリヌル
チオ基䟋えばメチルチオ基、カルボキシ゚チル
チオ基、スルホブチルチオ基等、アルコキシカ
ルボニル基䟋えばメトキシカルボニル基等、
アリヌルオキシカルボニル基䟋えばプノキシ
カルボニル基等などが挙げられる。 本発明で䜿甚するこずのできるメルカプト型の
具䜓䟋は、特願昭59−8100に蚘茉されおいる。 本発明の感光材料は、色かぶり防止剀ずしお発
色珟像䞻薬の酞化䜓を倱掻しうる化合物を䞭間局
に䜿甚しおもよい。代衚的な化合物は発色珟像䞻
薬の酞化䜓をレドツクス反応により倱掻しうる化
合物があり、ヒドロキノン誘導䜓、アミノプノ
ヌル誘導䜓、没食子酞誘導䜓、アスコルビン酞誘
導䜓が兞型䟋ずしお挙げられる。 本発明の感光材料に䜿甚するのが奜たしい色か
ぶり防止剀は、プノヌル又はナフトヌル環䞊に
少くずも぀の眮換又は無眮換のスルホニルアミ
ノ基を有する化合物であり、本化合物はモノ䜓、
ビス䜓、重合䜓がすべお含たれ、さらに別の型の
色かぶり防止剀はスルホン酞基塩を含む、以䞋
同じを眮換基ずしお有するモノアルキルヒドロ
キノン類である。スルホニルアミノ基を有する化
合物の具䜓䟋は、特開昭59−5247に蚘茉されおい
る−ゞシルホンアミドプノヌル類があ
り、その他の具䜓䟋は特願昭58−66629、同58−
60630、同58−58877、同58−78666、同58−
78607、同58−78608および同58−81523の各明现
曞䞭に蚘茉されおおり、これらの代衚的化合物
を、モノアルキルヒドロキノンのプニル栞スル
ホン酞基眮換䜓の兞型䟋に続いお蚘茉する。 本発明に斌お、玫倖線吞収剀を任意の局に添加
するこずができる。奜たしくは、シアン発色カプ
ラヌを含有する乳剀局の䞭又は隣接局に玫倖線吞
収剀を含有せしめる。本発明に䜿甚しうる玫倖線
吞収剀は、リサヌチデむスクロヌゞダヌ17643の
第の項に列挙されおいる化合物矀であるが、
奜たしくは以䞋の化合物に代衚されるベンゟト
リアゟヌル誘導䜓である。 本発明のカラヌ写真感光材料には、写真乳剀局
又はその他の芪氎性有機コロむド局に、無機たた
は有機の硬膜剀を含有しおよい。䟋えばクロム塩
クロム明ばん、酢酞クロムなど、アルデヒド類
ホルムアルデヒド、グリオキサヌル、グルタヌ
ルアルデヒドなど、−メチロヌル化合物ゞ
メチロヌル尿玠、メチロヌルゞメチルヒダントむ
ンなど、ゞオキサン誘導䜓−ゞヒドロ
キシゞオキサンなど、掻性ビニル化合物
−トリアクリロむル−ヘキサヒドロ−−
トリアゞン、−ビニルスルホニル−−プ
ロパノヌルなど、掻性ハロゲン化合物
−ゞクロル−−ヒドロキシ−−トリアゞンな
ど、ムコハロゲン酞類ムコクロル酞、ムコフ
゚ノキシクロル酞など、などを単独たたは組合
わせお甚いるこずができる。 本発明に奜たしく䜿甚しうる硬化剀ずしおは、
掻性ビニル基を有する硬化剀であり、たずえば特
開昭53−41221号、特開昭53−57257号、特開昭51
−126124号、特公昭49−13563号、特開昭51−
44164号、特開昭52−21059号、米囜特蚱3490911
号、同3539644号、同362486号、特公昭50−35807
号、特開昭54−30022号、特開昭53−66960号、特
公昭52−46495号、特公昭47−8736号、米囜特蚱
第3635718号、同3040720号、西独特蚱第872153号
に蚘茉されおいる硬化剀が䜿甚できる。ビニルス
ルホン系硬化剀の䞭でも次の䞀般匏で衚わされる
化合物は特に奜たしい。 匏䞭は䟡の有機残基又は単結合を衚わす。 は氎玠原子又は炭玠数〜の炭化氎玠を衚
わすが分子䞭に個あるは同䞀ずは限らな
い。 本発明に䜿甚するれラチン硬化剀の䜿甚量は、
目的に応じお任意にえらぶこずができる。通垞は
也燥れラチンに察しお0.01から20重量パヌセント
たでの範囲の割合で䜿甚できる。ずくに奜たしく
は0.1から10重量パヌセントたでの範囲の割合で
䜿甚する。 本発明に甚いるこずのできる化合物の具䜓䟋ず
しお次のものを挙げるこずができる。 化合物䟋 − CH2CH−SO2CH2CONH−2 CH2CH2H− CH2CH・SO2CH2 CONH−2CH2CH2CH2 ネガフむルムに生成するマれンタおよびシアン
の短波偎の䞍芁吞収を補正しおプリント䞊に正し
い色再珟を埗るために、カラヌドカプラヌによる
マスキング法が甚いられおおり、PSAゞダヌナ
ル、13巻、94ペヌゞ、1947幎などに解説されおい
る。マれンタカプラヌのむ゚ロヌ䞍芁吞収を補正
するため−ピラゟロンの−䜍にアリヌルアゟ
量が眮換したむ゚ロヌ着色したマれンタカプラヌ
が甚いられ、たたシアンカプラヌのマれンタ䞍芁
吞収を補正するため、ナフトヌル−䜍にアリヌ
ルアゟ基が眮換した着色カプラヌが甚いられおい
る。これらのカラヌドカプラヌは、リサヌチ・デ
むスクロヌゞダヌ176431978幎12月の−項
に蚘茉された明现曞に䟋瀺化合物が挙げられおい
る。 本発明に䜵甚されるカプラヌは皮々の公知分散
方法により感光材料䞭に導入でき、固䜓分散法、
アルカリ分散法、奜たしくはラテツクス分散法、
より奜たしくは氎䞭油滎分散法などを兞型䟋ずし
お挙げるこずができる。氎䞭油滎分散法では、沞
点が175℃以䞊の高沞点有機溶媒および䜎沞点の
いわゆる補助溶媒のいずれか䞀方の単独液たたは
䞡者混合液に溶解した埌、界面掻性剀の存圚䞋に
氎たたはれラチン氎溶液など氎性媒䜓䞭に埮现分
散する。高沞点有機溶媒の䟋は米囜特蚱第
2322027号などに蚘茉されおいる。分散には転盞
を䌎぀おもよく、たた必芁に応じお補助溶媒を蒞
留、ヌヌドル氎掗たたは限倖過法などによ぀お
陀去たたは枛少させおから塗垃に䜿甚しおもよ
い。 高沞点有機溶剀の具䜓䟋ずしおは、フタル酞゚
ステル類ゞブチルフタレヌト、ゞシクロヘキシ
ルフタレヌト、ゞ−−゚チルヘキシルフタレヌ
ト、ゞドデシルフタレヌトなど、リン酞たたは
ホスホン酞の゚ステル類トリプニルホスプ
ヌト、トリクレゞルホスプヌト、−゚チルヘ
キシルゞプニルホスプヌト、トリシクロヘキ
シルホスプヌト、トリ−−゚チルヘキシルホ
スプヌト、トリドデシルホスプヌト、トリブ
トキシ゚チルホスプヌト、トリクロロプロプル
ホスプヌト、ゞ−−゚チルヘキシルプニル
ホスホネヌトなど、安息銙酞゚ステル類−
゚チルヘキシルベンゟ゚ヌト、ドデシルベンゟ゚
ヌト、−゚チルヘキシル−−ヒドロキシベン
ゟ゚ヌトなど、アミドゞ゚チルドデカンアミ
ド、−テトラデシルピロリドンなど、アルコ
ヌル類たたはプノヌル類む゜ステアリルアル
コヌル、−ゞ−tert−アミノプノヌルな
ど、脂肪族カルボン酞゚ステル類ゞオクチル
アれレヌト、グリセロヌルトリブチレヌト、む゜
ステアリルラクテヌト、トリオクチルシトレヌト
など、アニリン誘導䜓−ゞブチル−
−ブトキシ−−tert−オクチルアニリンなど、
炭化氎玠類パラフむン、ドデシルベンれン、ゞ
む゜プロピルナフタレンなどなどが挙げられ、
たた補助溶剀ずしおは、沞点が玄30°ないし玄160
℃の有機溶剀などが䜿甚でき、兞型䟋ずしおは酢
酞゚チル、酢酞ブチル、プロピオン酞゚チル、メ
チル゚チルケトン、シクロヘキサノン、−゚ト
キシ゚チルアセテヌト、ゞメチルホルムアミドな
どが挙げられる。 ラテツクス分散法の工皋、効果および含浞甚の
ラテツクスの具䜓䟋は、米囜特蚱第4199363号、
OLS第2541274号およびOLS第2541230号などに
蚘茉されおいる。 本発明の感光材料の乳剀局や䞭間局に甚いるこ
ずのできる結合剀たたは保護コロむドずしおは、
れラチンを甚いるのが有利であるが、それ以倖の
芪氎性コロむドも甚いるこずができる。 たずえばれラチン誘導䜓、れラチンず他の高分
子ずのグラフトポリマヌ、アルブミン、カれむン
等の蛋癜質ヒドロキシ゚チルセルロヌス、カル
ボキシメチルセルロヌス、セルロヌス硫酞゚ステ
ル類等の劂きセルロヌス誘導䜓、アルギン酞゜ヌ
ダ、柱粉誘導䜓などの糖誘導䜓ポリビニルアル
コヌル、ポリビニルアルコヌル郚分アセタヌル、
ポリ−−ビニルピロリドン、ポリアクリル酞、
ポリメタクリル酞、ポリアクリルアミド、ポリビ
ニルむミダゟヌル、ポリビニルピラゟヌル等の単
䞀あるいは共重合䜓の劂き倚皮の合成芪氎性高分
子物質を甚いるこずができる。 れラチンずしおは石灰凊理れラチンのほか、酞
凊理れラチンやBull.Soc.Sci.Phot.JapanNo.16、
P301966に蚘茉されたような酵玠凊理れラチ
ンを甚いおもよく、たた、れラチンの加氎分解物
や酵玠分解物も甚いるこずができる。れラチン誘
導䜓ずしおは、れラチンにたずえば酞ハラむド、
酞無氎物、む゜シアナヌト類、ブロモ酢酞、アル
カンサルトン類、ビニルスルホンアミド類、マレ
むンむミド化合物類、ポリアルキレンオキシド
類、゚ポキシ化合物類等、皮々の化合物を反応さ
せお埗られるものがもちいられる。 本発明の写真感光材料の写真乳剀局たたは他の
芪氎性コロむド局には塗垃助剀、垯電防止、スベ
リ性改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良
䟋えば、珟像促進、硬調化、増感等皮々の目
的で、皮々の界面掻性剀を含んでもよい。 䟋えばサポニンステロむド系、アルキレン
オキサむド誘導䜓䟋えばポリ゚チレングリコヌ
ル、ポリ゚チレングリコヌルポリプロピレング
ルコヌル瞮合物、ポリ゚チレングリコヌルアルキ
ル゚ヌテル類又はポリ゚チレングリコヌルアルキ
ル゜ルアリヌル゚ヌテル類、ポリ゚チレングリコ
ヌル゚ステル類、ポリ゚チレングリコヌルビタン
゚ステル類、ポリアルキレングリコヌルアルキル
アミン又はアミド類、シリコヌンのポリ゚チレン
オキサむド付加物類、グリシドヌル誘導䜓䟋
えばアルケニルコハク酞ポリグリセリド、アルキ
ルプノヌルポリグリセリド、倚䟡アルコヌル
の脂肪酞゚ステル類、糖のアルキル゚ステル類な
どの非むオン性界面掻性剀アルキルカルボン酞
塩、アルキルスルフオン酞塩、アルキルベンれン
スルフオン酞塩、アルキルナフタレンスルフオン
酞塩、アルキル硫酞゚ステル類、アルキルリン酞
゚ステル類、−アシル−−アルキルタりリン
類、スルホコハク酞゚ステル類、スルホアルキル
ポリオキシ゚チレンアルキルプニル゚ヌテル
類、ポリオキシ゚チレンアルキルリン酞゚ステル
類などのような、カルボキシ基、スルホ基、ホス
ホ基、硫酞゚ステル基、リン酞゚ステル基等の酞
性基を含むアニオン界面掻性剀アミノ酞類、ア
ミノアルキルスルホン酞類、アミノアルキル硫酞
又はリン酞゚ステル類、アルキルベタむン類、ア
ミンオキシド類などの䞡性界面掻性剀アルキル
アミン塩類、脂肪族あるいは芳銙族第玚アンモ
ニりム塩類、ピリゞニりム、むミダゟリりムなど
の耇玠環第玚アンモニりム塩類、及び脂肪族又
は耇玠環を含むホスホニりム又はスルホニりム塩
類などのカチオン界面掻性剀を甚いるこずができ
る。 本発明の写真感光材料の写真乳剀局には感床䞊
昇、コントラスト䞊昇、たたは珟像促進の目的
で、たずえばポリアルキレンオキシドたたはその
゚ヌテル、゚ステル、アミンなどの誘導䜓、チオ
゚ヌテル化合物、チオモルフオリン酞、四玚アン
モニりム塩化合物、りレタン誘導䜓、尿玠誘導
䜓、むミダゟヌル誘導䜓、−ピラゟリドン類等
を含んでもよい。たずえば米囜特蚱第2400532号、
同第2423549号、同第2716062号、同第3617280号、
同第3772021号、同第3808003号、英囜特蚱第
1488991号等に蚘茉されたものを甚いるこずがで
きる。 本発明の写真感光材料には、写真乳剀局その他
の芪氎性コロむド局に寞床安定性の改良などの目
的で、氎䞍溶又は難溶性合成ポリマヌの分散物を
含むこずができる。䟋えばアルキルメタアク
リレヌト、アルコキシアルキルメタアクリレ
ヌト、グリシゞルメタアクリレヌト、メタ
アクリルアミド、ビニル゚ステル䟋えば酢酞ビ
ニル、アクリロニトリル、オレフむン、スチレ
ンなどの単独もしくは組合せ、又はこれらずアク
リル酞、メタクリル酞、αβ−䞍飜和ゞカルボ
ン酞、ヒドロキシアルキルメタアクリレヌ
ト、スルホアルキルメタアクリレヌト、スチ
レンスルホン酞等の組合せを単量䜓成分ずするポ
リマヌを甚いるこずができる。䟋えば、米囜特蚱
第2376005号、同第2739137号、同第2853457号、
同第3062674号、同第3411911号、同第3488708号、
同第3525620号、同第3607290号、同第3635715号、
同第3645740号、英囜特蚱第1186699号、同第
1307373号に蚘茉のものを甚いるこずができる。 本発明の写真感光材料には、芪氎性コロむド局
にフむルタヌ染料ずしお、あるいはむラゞ゚ヌシ
ペン防止その他皮々の目的で、氎溶性染料を含有
しおいおもよい。このような染料にはオキ゜ノヌ
ル染料、ヘキオキ゜ノヌル染料、スチリル染料、
メロシアニン染料、シアニン染料及びアゟ染料が
包含される。䞭でも、オキ゜ノヌル染料ヘミオ
キ゜ノヌル染料及びメロシアニン染料が有甚であ
る。 本発明で䜿甚する写真甚支持䜓ずしおは、通
垞、写真感光材料に甚いられおいるセルロヌスナ
むトレヌトフむルム、セルロヌスアセテヌトフむ
ルム、セルロヌスアセテヌトブチレヌトフむル
ム、セルロヌスアセテヌトプロピオネヌトフむル
ム、ポリスチレンフむルム、ポリ゚チレンテレフ
タレヌトフむルム、ポリカヌボネヌトフむルム、
その他これらの積局物、薄ガラス、玙等がある。
バラむタ、又は、α−オレフむンポリマヌ、特に
ポリ゚チレン、ポリプロピレン、゚チレンブテン
コポリマヌ等、炭玠原子〜10のα−オレフむン
のポリマヌを塗垃又はラミネヌトした玙、及び特
公昭47−19068号に瀺されるような、衚面を粗面
化するこずによ぀お他の高分子物質ずの密着性を
良くしたプラスチツクフむルム等の支持䜓は良奜
な結果を䞎える。支持䜓は染料や顔料を甚いお着
色されおいおもよい。遮光の目的で黒色にしおも
良い。これらの支持䜓の衚面は䞀般に、写真乳剀
局等ずの接着を良くするために䞋塗凊理される。
支持䜓衚面は䞋塗凊理の前又は埌に、コロナ攟
電、玫倖線照射、火焔凊理等を斜しおも良い。 写真感光材料においお、写真乳剀局その他の芪
氎性コロむド局にはスチルベン系、トリアゞン
系、オキサゟヌル系、あるいはクマリン系などの
増癜剀を含んでいおもよい。これらは氎溶性のも
のでもよく、又は䞍溶性の増癜剀を分散物の圢で
甚いおもよい。 本発明にさらにリサヌチデむスクロヌゞダヌ
17643に蚘茉された添加剀を䜿甚しおもよい。 本発明に甚いるこずができる発色珟像液は、奜
たしくは芳銙族第䞀玚アミン系発色珟像䞻薬を䞻
成分ずするアルカリ性氎溶液である。発色珟像䞻
薬ずしお、−アミノ−−ゞ゚チルアニリ
ン、−メチル−−アミノ−−ゞ゚チル
アニリン、−アミノ−−゚チル−−β−ヒ
ドロキシ゚チルアニリン、−メチル−−アミ
ノ−−゚チル−−β−ヒドロキシ゚チルアニ
リン、−メチル−−アミノ−−゚チル−
−β−メタンスルホアミド゚チルアニリン、−
アミノ−−メチル−−゚チル−−β−メト
キシ゚チルアニリンなどが代衚䟋ずしお挙げられ
る。 発色珟像液は、アルカリ金属の亜硫酞塩、炭酞
塩、ホり酞塩、及びリン酞塩の劂きHz緩衝剀、臭
化物、沃化物、及び有機カブリ防止剀の劂き珟像
抑制剀ないし、カブリ防止剀などを含むこずがで
きる。又必芁に応じお、硬氎軟化剀、ヒドロキシ
ルアミンの劂き保恒剀、ベンゞルアルコヌル、ゞ
゚チレングリコヌルの劂き有機溶剀、ポリ゚チレ
ングリコヌル、四玚アンモニりム塩、アミン類の
劂き珟像促進剀、色玠圢成カプラヌ、競争カプラ
ヌ、ナトリりムボロンハむドラむドの劂きかぶら
せ剀、−プニル−−ピラゟリドンの劂き補
助珟像薬、粘性付䞎剀、米囜特蚱4083723号に蚘
茉のポリカルボン酞系キレヌト剀、西独公開
OLS2622950号に蚘茉の酞化剀防止などを含
んでもよい。 挂癜凊理は定着凊理ず同時に行なわれおもよい
し、個別に行なわれおもよい挂癜剀ずしおは鉄
、コバルト、クロム、銅な
どの倚䟡金属の化合物、過酞類、キノン類、ニト
ロ゜化合物などが甚いられる。たずえばプリシ
アン化物、重クロム酞塩、鉄たたはコバル
トの有機錯塩、たずえば゚チレンゞアミン
四酢酞、ニトリロトリ酢酞、−ゞアミノ−
−プロパノヌル四酢酞などのアミノポリカルボ
ン酞類あるいはク゚ン酞、酒石酞、リンゎ酞など
の有機酞の錯塩過硫酞塩、過マンガン酞塩ニ
トロ゜プノヌルなどを甚いるこずができる。こ
れらのうちプリシアン化カリ、゚チレンゞアミ
ン四玚酢酞鉄ナトリりムおよび゚チレンゞ
アミン四酢酞鉄アンモニりムは特に有甚で
ある。゚チレンゞアミン四酢酞鉄錯塩は独
立の挂癜液においおも、䞀济挂癜定着液においお
も有甚である。 挂癜たたは挂癜定着液には、米囜特蚱3042520
号、同3241966号、特公昭45−8506号、特公昭45
−8836号などに蚘茉の挂癜促進剀、特開昭53−
65732号に蚘茉のチオヌル化合物の他、皮々の添
加剀を加えるこずもできる。 第鉄むオン錯塩は酞化力が比范的小さく挂癜
力が䞍十分なため、これを挂癜剀ずしお甚いたも
のはたずえば塩臭化銀乳剀を䞻䜓ずする䜎感床の
ハロゲン化銀カラヌ写真感光材料を挂癜凊理もし
くは挂癜定着凊理する堎合には、䞀応所望の目的
を達するこずができるが、塩臭沃化銀あるいは沃
臭化銀乳剀を䞻䜓ずし、か぀色増感された高感床
のハロゲン化銀カラヌ写真感光材料、ずくに高銀
量乳剀を甚いおいる撮圱甚カラヌ反転感光材料、
撮圱甚カラヌネガ感光材料を凊理する堎合には、
挂癜䜜甚が䞍十分で脱銀䞍良にな぀たり、挂癜す
るのに長時間を芁する傟向があり、埌述の挂癜促
進剀を䜵甚しお挂癜あるいは挂癜定着するず埓来
工皋時間で凊理するこずができる。 第鉄むオン錯塩以倖の挂癜剀ずしおは、過硫
酞塩が知られおおり、通垞、過硫酞塩は塩化物を
含有させお挂癜液ずしお䜿甚される。しかしなが
ら、過硫酞塩を甚いた挂癜液の欠点は、第鉄む
オン錯塩よりさらに挂癜力が匱く、挂癜するのに
長時間を芁するため、やはり挂癜促進剀を凊理济
に添加するこずにより、挂癜胜力を増加させるこ
ずができる。 挂癜促進剀ずしおは、メルカプト基又はゞスル
フむド基結合を有する化合物、チアゟリゞン誘導
䜓及びむ゜チオ尿玠誘導䜓などがあり、これらの
化合物の䞭の少くずも぀を挂癜济又は挂癜定着
济に共存させる。さらに連続凊理を行぀たずきの
沈柱防止の目的で、−メルカプト−−スルホ
ナヌトアルキレンチオ−−チアゞアゟ
ヌル類などを共存せしめおもよい。これらの挂癜
促進剀又は沈柱防止剀の具䜓䟋、添加量などに぀
いおは、特願昭58−233844に詳现に蚘茉されおい
る。 カラヌ感材の凊理は発色珟像、挂癜、定着又は
発色珟像、挂癜定着などの工皋からなり、途䞭に
氎掗あるいは安定化の工皋を必芁により぀け加え
るこずができる。定着工皋あるいは挂癜定着埌実
質的な氎掗を行なわず、安定化凊理を行぀おもよ
い。 凊理工皋の最埌济、即ち凊理工皋の最終に䜍眮
する济は通垞也燥盎前に䜍眮する。最終济は䞀般
には氎掗济や安定济が倧郚分であるがこれらに限
定されるものではない。 最終济が氎掗济である堎合、氎掗工皋は槜以
䞊の倚段向流氎掗であるこずが必芁であり、特に
槜〜槜が奜たしい。 この氎掗氎䞭には、堎合によ぀おは、公知の化
合物を添加するこずができる。䟋えば、無機リン
酞、アミノポリカルボン酞、有機リン酞等の硬氎
軟化剀、各皮バクテリダや藻の増殖を防止する殺
菌剀、マグネシりム塩やアルミニりム塩に代衚さ
れる硬膜剀、あるいは也燥負荷や、ムラを防止す
るための界面掻性剀を必芁に応じお添加するこず
ができる。あるいは、L.E.West“Water
Quality Griteria”Phot.Sci.and Eng.vol9、No.
1965等に蚘茉の化合物を添加しおも良い。 最終济が安定济である堎合、その前济は槜以
䞊の氎掗工皋であ぀おも良いし、又、特開昭57−
8543号蚘茉のような、氎掗工皋のない倚段向流安
定化凊理工皋でも良い。倚段向流安定化凊理工皋
の堎合には〜槜必芁である。 䞊蚘安定济には、各皮化合物を添加するこずが
できる。䟋えば、緩衝剀ずしおは、ホり酞塩、メ
タホり酞塩、ホり砂、リン酞塩、炭酞塩、氎酞化
カリ、氎酞化ナトリりム、アンモニア氎、モノカ
ルボン酞、ゞカルボン酞、ポリカルボン酞、等を
あげるこずができる。 硬氎軟化剀ずしおは、無機リン酞、アミノポリ
カルボン酞、有機リン酞、アミノポリホスホン
酞、ホスホノカルボン酞等をあげるこずができ
る。 その他に、通垞知られおいる添加剀ずしおは、
プロキセルや、−チアゟリルベンズむミダゟヌ
ルのような防カビ剀、ホルマリン、アルミニりム
塩、マグネシりム塩のような硬膜剀、界面掻性剀
等をあげるこずができる。 又、凊理埌の膜PH調敎剀ずしお塩化アンモニり
ム、硝酞アンモニりム、硫酞アンモニりム、リン
酞アンモニりム、亜硫酞アンモニりム、チオ硫酞
アンモニりム等の各皮アンモニりム塩を添加する
こずもできる。 以䞊、瀺したような最終济には、少くずも×
10-4モルの可溶性鉄塩を含むこずができる。 䞊蚘可溶性鉄塩は最終济に添加しおも良いし、
前济にある挂癜液や挂癜定着液䞭に含たれる。䟋
えば゚チレンゞアミン鉄錯䜓が凊理䞭に持ち蟌た
れた結果、䞊蚘燥床にな぀おも良い。䞀䟋ずしお
最終济が倚段向流方匏の氎掗工皋である堎合に
は、䞊蚘濃床を保持するために、数十分のから
数癟分のに氎掗氎量䜎枛が可胜ずなる。 奜たしい最終济のPHは〜である。この範囲
以倖だずシアン色玠の退色防止胜が損われる。最
終济の枩床は5°〜40℃、奜たしくは10℃〜35℃で
ある。 挂癜定着は、18℃から50℃の任意の枩床で実斜
できるが30℃以䞊が奜たしい。35℃以䞊にする
ず、凊理時間を分以䞋にするこずができ、たた
液補充量を枛少できる。発色珟像又は挂癜定着埌
の氎掗所芁時間は通垞分以内であり、安定济を
甚いお実質的に省略するこずもできる。 発色した色玠は、光・熱あるいは枩床で劣化す
る以倖に保存䞭カビによ぀おも劣化退色する。シ
アン色像は特にカビによる劣化が倧きく、防カビ
剀を䜿甚するこずが奜たしい。防カビ剀の具䜓䟋
は、特開昭57−157244に蚘茉されおいるような
−チアゟリルベンツむミダゟヌル類がある。防カ
ビ剀は感材に内蔵させおもよく、珟像凊理工皋で
倖郚から添加されおもよく、凊理枈の感材に共存
すれば任意の工皋で付加させるこずができる。 本発明は、カラヌネガフむルム、カラヌペヌパ
ヌ、カラヌポゞフむルム、スラむド甚カラヌリバ
ヌサルフむルム、映画甚カラヌリバヌサルフむル
ム、TV甚カラヌリバヌサルフむルム等の䞀般の
ハロゲン化銀カラヌ感光材料に甚いるこずができ
る。特に、高感床ず高画質を芁求されるカラヌネ
ガフむルムや各皮のカラヌリバヌサルフむルムに
利甚するず、色再珟性に顕著な効果が埗られる。 実斜䟋  透明なセルロヌストリアセテヌト支持䜓䞊に䞋
蚘に瀺すような組成の各局よりなる倚局カラヌ感
光材料101を䜜成した。 乳剀塗垃量は銀の塗垃量で衚わした。 詊料101 第局ハレヌシペン防止局 黒色コロむド銀  0.15m2 玫倖線吞収剀 −  0.040m2 同 −  0.057m2 を含むれラチン局 第局䞭間局 −ゞ−−ペンタデシル ハむドロキノン  0.082m2 カプラヌ Cp−  0.050m2 を含むれラチン局 第局第赀感乳剀局 沃臭化銀乳剀  1.4m2 沃化銀 モル 平均粒子サむズ 0.4ÎŒ 増感色玠  銀モルに察しお7.0×10-5モ
ル 同   銀モルに察しお2.0×10-5モ
ル 同   銀モルに察しお2.8×10-4モ
ル 同   銀モルに察しお2.0×10-5モ
ル カプラヌ Cp−  0.60m2 カプラヌ Cp−  0.035m2 カプラヌ Cp−  0.025m2 を含むれラチン局 第局第赀感乳剀局 沃臭化銀乳剀  1.0m2 沃化銀 モル 平均粒子サむズ 0.8ÎŒ 増感色玠  銀モルに察しお6.0×10-5モ
ル 同   銀モルに察しお1.8×10-5モ
ル 同   銀モルに察しお2.5×10-4モ
ル 同   銀モルに察しお 1.8×10-5
モル カプラヌ Cp−  0.082m2 カプラヌ Cp−  0.030m2 カプラヌ Cp−  0.09m2 を含むれラチン局 第局䞭間局 −−ペンタデシル−−スルホハむドロ
キノンナトリりム  0.020m2 を含むれラチン局 第局第緑感乳剀局 沃臭化銀乳剀  0.8m2 沃化銀 モル 平均粒子サむズ 0.5ÎŒ 単分散球状粒子 増感色玠  銀モルに察しお4.0×10-4モ
ル   銀モルに察しお3.5×10-5モ
ル   銀モルに察しお1.5×10-4モ
ル カプラヌ Cp−  0.52m2 カプラヌ Cp−  0.13m2 カプラヌ Cp−  0.018m2 カプラヌ Cp−  0.080m2 を含むれラチン局 第局第緑感乳剀局 沃臭化銀乳剀  0.9m2 沃化銀 モル 平均粒子サむズ 0.9Ό球状粒子 増感色玠  銀モルに察しお5.0×10-4モ
ル   銀モルに察しお4.2×10-5モ
ル   銀モルに察しお1.5×10-4モ
ル カプラヌ Cp−  0.050m2 カプラヌ Cp−  0.010m2 を含むれラチン局 第局む゚ロヌフむルタヌ局 黄色コロむド銀  0.082m2 −−ペンタデシル−−スルホハむドロキ
ノンナトリりム 0.030m2 を含むれラチン局 第局第青感乳剀局 沃臭化銀乳剀  0.25m2 沃化銀 モル 平均粒子サむズ 0.4ÎŒ 単分散八面䜓粒子 増感色玠  銀モルに察しお2.5×10-4モ
ル カプラヌ Cp−11

0.65m2 カプラヌ Cp−11

0.075m2 を含むれラチン局 第10局第青感乳剀局 沃臭化銀乳剀  0.85m2 沃化銀 モル 平均粒子サむズ 0.8ÎŒ 球状粒子 増感色玠  銀モルに察しお1.5×10-4モ
ル カプラヌ Cp−10

0.30m2 を含むれラチン局 第11局第保護局 沃臭化銀乳剀  0.25m2 沃化銀 モル 平均粒子サむズ 0.07ÎŒ 玫倖線吞収剀 −  0.14m2 同 −  0.22m2 を含むれラチン局 第12局第保護局 ポリメチルメタクリレヌト粒子 盎埄1.5Ό  0.05m2 を含むれラチン局 各局には䞊蚘組成物の他にれラチン硬膜剀−
や界面掻性剀を塗垃した。 ここで第局のカプラヌCp−、Cp−、Cp
−およびCp−は次のような乳化物ずしお調
敎し添加した。 カプラヌCp− 52、Cp− 13、Cp−
 18およびCp− をトリクレゞルフ
オスプヌト180c.c.ず酢酞゚チル180c.c.に加熱溶解
した埌、れラチン10氎溶液800ずラりリル硫
酞ナトリりムの10氎溶液20mlの混合液ず混ぜ家
庭甚ミキサヌで分間乳化し、乳化物を埗た。 詊料102 詊料101の第10局の球状沃臭化銀乳剀を沃化銀
含量10モル、平均アスベクト比察以䞊の乳
剀が70以䞊占める乳剀平均粒子厚み0.27Ό、
平均アスベクト比7.5察に眮き換え、増感色
玠の量を倍モルにした以倖は詊料101ず同様に
詊料102を䜜成した。 詊料103 詊料101の第局のカプラヌCp−を本発明の
ポリマヌカプラヌに等モルで眮き換えた以倖は
詊料101ず同様にしお詊料103を䜜成した。 ここで本発明のポリマヌカプラヌは次のよう
な乳化物ずしお添加した。 カプラヌ 45.2、Cp− 13、Cp−
18およびCp− をトリクレゞルフオ
スプヌト40c.c.ず酢酞゚チル180c.c.に加熱溶解し
た埌、れラチン氎溶液800ずラりリル硫酞
ナトリりムの10氎溶液12mlの混合液ず混ぜ家庭
甚ミキサヌで分間乳化し乳化物を埗た。 詊料104 詊料101の第局のカプラヌCp−を本発明の
ポリマヌカプラヌに70モルで眮き換えた以倖
は詊料101ず同様にしお詊料104を䜜成した。 ここで本発明のポリマヌカプラヌは次のよう
な乳化物ずしお添加した。 カプラヌM41.4、Cp− 13、Cp−
18およびCp− をトリクレゞルフオス
プヌト40c.c.ず酢酞゚チル180c.c.に加熱溶解した
埌、れラチン氎溶液800ずラりリル硫酞ナ
トリりム10氎溶液12mlの混合液ずを混ぜ家庭甚
ミキサヌで分間乳化し、乳化物を埗た。 詊料105、106 詊料103および104の第10局の球状沃臭化銀乳剀
を詊料102で甚いた平板状乳剀に眮き換えた以倖
は詊料103および104ず同様にしお詊料105および
106を䜜成した。 これら詊料にセンシトメトリヌ甚露光を䞎え次
ようなカラヌ珟像凊理を行ない、青フむルタヌお
よび緑フむルタヌで濃床枬定を行な぀た。その結
果、青感乳剀局ず緑感乳剀局のカブリ、感床、ガ
ンマはほが同等であ぀た。 次に赀フむルタヌで露光しおMTF倀を枬定し
た。MTFの枬定は“The Theory of the
Photographc Process”3rd ed.マツクミラン
瀟、ミヌス著に蚘茉の方法になら぀た。埗られ
た結果を衚に瀺す。 ここで甚いた珟像凊理は䞋蚘の通りに38℃で行
な぀た。  カラヌ珟像  分15秒  挂癜  分30秒  氎掗  分15秒  定着  分30秒  氎掗  分15秒  安定  分15秒 各工皋に甚いた凊理液組成は䞋蚘のものであ
る。 カラヌ珟像液 ニトリロ䞉酢酞ナトリりム 1.0 亜硫酞ナトリりム 4.0 炭酞ナトリりム 30.0 臭化カリ 1.4 ヒドロキシルアミン硫酞塩 2.4 −−゚チル−−βヒドロキシ゚チルアミ
ノ−−メチル−アニリノ硫酞塩 4.5 氎を加えお  挂癜液 臭化アンモニりム 160.0 アンモニア氎28 25.0ml ゚チレンゞアミン−四酢酞ナトリりム鉄塩 130 氷酢酞 14ml 氎を加えお  定着液 テトラポリリン酞ナトリりム 2.0 亜硫酞ナトリりム 4.0 チオ硫酞アンモニりム70 175.0ml 重亜硫酞ナトリりム 4.6 氎を加えお  安定液 ホルマリン 8.0ml 氎を加えお 
【衚】 衚から、本発明を適甚した詊料105、106は明ら
かにMTF倀で明らかなように鮮鋭床が良い。 実斜䟋  詊料101、106の第局の球圢粒子の代わりに沃
化銀含量10モル、平均厚さ0.25Όアスペクト比
の平板粒子に眮き換えた詊料201、202を䜜
成した。これらの詊料に぀いお実斜䟋ず同様の
詊隓を行぀たずころ本発明の詊料202が比范䟋詊
料201に比范しお実斜䟋ず同様高い鮮鋭床を瀺
した。

Claims (1)

    【特蚱請求の範囲】
  1.  支持䜓䞊に青感性ハロゲン化銀乳剀局、緑感
    性ハロゲン化銀乳剀局および赀感性ハロゲン化銀
    乳剀局を各々䞀局以䞊含有するカラヌ写真感光材
    料においお、少なくずも皮のポリマヌカプラヌ
    を含有し、か぀支持䜓から最も離れた感光性ハロ
    ゲン化銀乳剀局にハロゲン化銀乳剀粒子の党投圱
    面積の少なくずも50が平均アスペクト比察
    以䞊の平板状ハロゲン化銀乳剀を含むこずを特城
    ずするハロゲン化銀カラヌ写真感光材料。
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