JPH0356619B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野） 本発明は鮮鋭度の優れたハロゲン化銀カラー写
真感光材料に関するものである。 （従来の技術） 近年、ハロゲン化銀カラー写真感光材料、特に
撮影感材においては、ISO1600のフイルムに代表
されるような超高感度の感光材料や、110サイズ
のカメラやデイスクサイズのカメラに代表される
ような小フオーマツト化されたカメラに適した高
画質、高鮮鋭度を有する感光材料が要求されてき
ている。 このうち鮮鋭度を向上させる技術としては、フ
イルムを水溶性染料で染色しイラジエーシヨンを
防止する米国特許第3409433号等に記載の方法、
発色現像主薬の酸化物とカツプリングして色素を
生成し、かつ現像抑制剤を放出する化合物（通常
DIRカプラーと呼ばれている）を用いる米国特許
第3148062号および同第3227554号等に記載されて
いる方法、同様に現像主薬の酸化物とカツプリン
グして色素を生成せず現像抑制剤を放出する化合
物（通常DIR化合物と呼ばれている）を用いる米
国特許第3632345号等に記載されている方法等が
知られている。 さらに米国特許第4248962号、特開昭57−56837
号等には拡散性の高い現像抑制剤を放出するDIR
化合物、タイミング基を介して現像抑制剤を放出
する特開昭57−15423号や同54−145135号等に記
載のDIR化合物を用いて鮮鋭度を改良する方法が
開示されている。 これらの方法により鮮鋭度はかなり改良できる
が、いずれの方法も感度を低下させるという欠点
を有している。 また乳剤膜を薄くしてイラジエーシヨンによる
高周波領域でのMTF値を向上させて鮮鋭度を良
化する試みも行なわれている。これは、従来のオ
イルプロテクト型のカプラーをポリマーカプラー
ラテツクスにしたものとして、特公昭45−40155
号、同46−22513号、特開昭57−94752号および同
58−28745号などに開示されている。確かにこれ
らポリマーカプラーラテツクスにより乳剤膜の厚
みを減少することが可能であり、この薄層化によ
つて鮮鋭度が向上した。しかしながら、これらの
技術を用いた110サイズのカメラやデイスクカメ
ラによつて撮影された感光材料の鮮鋭度は世の中
の要求に対してはまだまだ不充分であつた。また
さらなる小フオーマツト化の要請に対して鮮鋭度
が充分満足できる状況ではなかつた。 またハロゲン化銀乳剤自体によるイラジエーシ
ヨンを低下させる試みも行なわれている。たとえ
ば、ハロゲン化銀乳剤粒子の粒子サイズを限定し
てイラジエーシヨンを少なくする方法が特開昭58
−126531号などに、平板状の乳剤粒子をトフ方向
に並べることによりイラジエーシヨンを少なくす
る方法が、特開昭58−113926号、同58−113927号
および同58−113934号などに開示されている。確
かにこれらの方法によつて乳剤膜中のイラジエー
シヨンが低下し、鮮鋭度が向上するが、充分満足
できるものではなかつた。 （発明が解決しようとする問題点） 本発明の目的は、感度を低下させることなく、
鮮鋭度が極めて優れたハロゲン化銀カラー写真感
光材料を提供することである。 （問題点を解決するための手段） 本発明の上記目的は、支持体上に青感性ハロゲ
ン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および
赤感性ハロゲン化銀乳剤層を各々一層以上含有す
るカラー写真感光材料において、少なくとも１種
のポリマーカプラーを含有し、かつ支持体から最
も離れた感光性ハロゲン化銀乳剤層にハロゲン化
銀乳剤粒子の全投影面積の少なくとも50％が平均
アスペクト比５対１以上の平板状ハロゲン化銀乳
剤を含むことを特徴とするハロゲン化銀カラー写
真感光材料によつて達成された。 以下に本発明について具体的に述べる。 本発明に用いられるポリマーカプラーは次の一
般式〔Ｃ〕で表わされる単量体カプラーより誘
導され、一般式〔Ｃ〕で表わされる繰返し単位
を有する重合体あるいは芳香族一級アミン現像薬
と酸化カツプリングする能力を持たない少なくと
も１個のエチレン基を含有する非発色性単量体の
１種以上との共重合体であることが好ましい。こ
こで単量体カプラーは２種以上が同時に重合され
ていてもよい。 一般式〔Ｃ〕 一般式〔Ｃ〕 式中Ｒは水素原子、または炭素数１〜４個の低
級アルキル基、または塩素を表わし、Ｘは−
CONH−、−NHCONH−、−NHCOO−、−COO
−、−SO₂−、−CO−、−SO₂NH−、−NHSO₂−、
−OCO−、−OCONH−、−NH−、−NHCO−、
−Ｓ−、又は−Ｏ−を表わし、Ｙは−CONH−、
又は−COO−を表わし、Ａは炭素数１〜10個の
無置換または置換アルキレン基、アラルキレン
基、もしくは無置換または置換アリーレン基を表
わし、アルキレン基は直鎖でも分岐していてもよ
い。（アルキレン基としては例えばメチレン、メ
チルメチレン、ジメチルメチレン、ジメチレン、
トイメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレ
ン、ヘキサメチレン、デシルメチレン、アラルキ
レン基としては例えばベンジリデン、アリーレン
基としては例えばフエニレン、ナフチレンなど） Ｑは芳香族一級アミン現像薬の酸化体とカツプ
リングして染料を作りうるシアン色形成カプラー
残基、マゼンタ色形成カプラー残基及びイエロー
色形成カプラー残基を表わす。 ｍ、ｎ、およびｌは、独立に０または１を表わ
すが、ｍ、ｎ、およびｌが同時に０であることは
ない。 ここでＡで表わされるアルキレン基またはフエ
ニレン基の置換基としてはアリール基（例えばフ
エニル基）、ニトロ基、水酸基、シアノ基、スル
ホ基、アルコキシ基（例えばメトキシ基）、アリ
ールオキシ基（例えばフエノキシ基）、アシルオ
キシ基（例えばアセトキシ基）、アシルアミノ基
（例えばアセチルアミノ基）、スルホンアミド基
（例えばメタンスルホンアミド基）、スルフアモイ
ル基（例えばメチルスルフアモイル基）、ハロゲ
ン原子（例えばフツ素、塩素、臭素など）、カル
ボキシ基、カルバモイル基（例えばメチルカルバ
モイル基）、アルコキシカルボニル基（例えばメ
トキシカルボニル基など）、スルホニル基（例え
ばメチルスルホニル基）が挙げられる。この置換
基が２つ以上あるときは同じでも異つてもよい。 Ｑで表わされるカラーカプラー残基のうち シアン色形成カプラー残基としては欧州特許公
開101621号記載のフエノール型〔Ｃ〕あるいは
ナフトール型〔Ｃ〕のものが好ましく 式中R₅₁、Z₁は各々欧州特許公開101621号記載
のものと同じものを意味する。 マゼンタ色形成カプラー残基としてはピラゾロ
ンあるいはインダゾロン型又はピラゾロアゾール
型のものが好ましく、例えば R₅₂およびZ₂は各々欧州特許公開101621号記載
の〔Ｃ〕に記載のものと同じである。 Y₂は水素原子又は現像主薬の酸化体とのカツ
プリング反応のときに離脱しうる基（離脱しうる
原子を含む）を表わし、Za、ZbおよびZcはメチ
ン、置換メチン、＝Ｎ−又は−NH−を表わす。
Za−Zb結合とZb−Zc結合のうち一方は二重結合
であり、他方は単結合である。Zb−Zcが炭素−
炭素二重結合の場合は、それが芳香環の一部であ
る場合を含む。 イエロー色形成カプラー残基としてはアシルア
セトアニリド型のもの、特にピバロイルアセトア
ニリド型〔Ｃ〕、ベンゾイルアセトアニリド型
〔Ｃ〕、〔Ｃ〕のものが好ましく 式中R₅₃、R₅₄、R₅₅、R₅₆およびZ₃は欧州特許
公開101621号記載のものと同じである。 次に、芳香族一級アミン現像薬と酸化生成物と
カツプリングしない非発色性エチレン様単量体と
してはアクリル酸、α−クロロアクリル酸、α−
アルアクリル酸（例えばメタアクリル酸など）お
よびこれらのアクリル酸類から誘導されるエステ
ルもしくはアミド（例えばアクリルアミド、ｎ−
ブチルアクリルアミド、ｔ−ブチルアクリルアミ
ド、ジアセトンアクリルアミド、メタアクリルア
ミド、メチルアクリレート、エチルアクリレー
ト、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアク
リレート、ｔ−ブチルアクリレート、iso−ブチ
ルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレー
ト、ｎ−オクチルアクリレート、ラウリルアクリ
レート、メチルメタアクリレート、エチルメタア
クリレート、ｎ−ブチルメタアクリレートおよび
β−ヒドロキシメタアクリレート）、メチレンジ
ビスアクリルアミド、ビニルエステル（例えばビ
ニルアセテート、ビニルプロピオネートおよびビ
ニルラウレート）、アクリロニトリル、メタアク
リロニトリル、芳香族ビニル化合物（例えばスチ
レンおよびその誘導体、ビニルトルエン、ジビニ
ルベンゼン、ビニリアセトフエノンおよびスルホ
スチレン）、イタコン酸、シトラコン酸、クロト
ン酸、ビニルデンクロライド、ビニルアルキルエ
ーテル（例えばビニルエチルエーテル）、マレイ
ン酸、無水マレイン酸、マレイン酸エステル、Ｎ
−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルピリジ
ン、および２−および４−ビニルピリジン等があ
る。ここで使用する非発色性エチレン様不飽和単
量体は２種以上を一緒に使用することもできる。
例えばｎ−ブチルアクリレートとメチルアクリレ
ート、スチレンとメタアクリル酸、メタアルリル
酸とアクリルアミド、メチルアクリレートとジア
セトンアクリルアミド等である。 本発明に用いられるポリマーカプラーは水可溶
性のものでも、水不溶性のものでもよいが、その
中でも特にポリマーカプラーラテツクスが好まし
い。 ポリマーカプラーラテツクスは単量体カプラー
の重合で作つた親水性ポリマーカプラーをいつた
ん取り出したのち、改めて有機溶媒に溶かしたも
のをラテツクスの形で分散してもよいし、重合で
得られた親油性ポリマーカプラーの溶液を直接ラ
テツクスの形で分散してもよい。あるいは乳化重
合法で作つたポリマーカプラーラテツクスさらに
は層構造ポリマーカプラーラテツクスを直接ゼラ
チンハロゲン化銀乳剤に加えてもよい。 水可溶性ポリマーカプラーについては米国特許
3155510号、同3221552号、同3299013号、RD−
19033等に記載の方法で作ることができ、ポリマ
ーカプラーラテツクスについては、親油性ポリマ
ーカプラーをゼラチン水溶液中にラテツクスの形
で分散する方法については米国特許3451820号に、
乳化重合法で作つたポリマーカプラーラテツクス
を直接ゼラチンハロゲン化銀乳剤に加える方法に
ついては米国特許4080211号、同3370952号、同
3926436号、同3767412号、英国特許1247688号に
記載されている方法で作ることができる。 これらの方法はホモ重合体の形成および共重合
体の形成にも応用できる。 重合および分散についての説明は欧州特許公開
101621号に記載がある。 ポリマーカプラー中に占める発色部分の割合は
通常５〜80重量％が望ましいが、色再現、発色性
および安定性の点では特に20〜70重量％が好まし
い。この場合の当分子量（１モルの単量体カプラ
ーを含むポリマーのグラム数）は約250〜4000で
あるがこれに限定するものではない。 本発明に従い重合させポリマーカプラーを作る
に適した単量体カプラーの例および合成法は各種
文献例えばベルギー特許第584494号、同第602516
号、同第669971号、英国特許第967503号、同第
1130581号、同第1247688号、同第1269355号、米
国特許第3356686号、同第3767412号、特願昭55−
171544号、同56−68979号、同56−109056号、同
56−140667号、同57−2419号にみられる。 代表例は下記の如きものであるがこれに限定す
るものではない。 ポリマーカプラーラテツクスはカプラー単量体
を基準として銀１モルあたり0.005モル〜0.5モ
ル、好ましくは0.01〜0.05モル添加するのがよ
い。 カプラーの重合体の合成法には、大きく分けて
（）乳化重合法、（）シード重合法、および
（）溶液重合法があり、それぞれ（）ポリマ
ーカプラーラテツクス、（）層構造ポリマーカ
プラーラテツクス、および（）親油性ポリマー
カプラーまたは親水性ポリマーカプラーが得られ
る。それらの重合体の製法及び乳剤への添加法は
それぞれ（）米国特許4080211号、（）特開昭
58−42044号、（）米国特許3451820号に記載さ
れている。 これらの特許に従つて合成したポリマーカプラ
ーラテツクスの組成を第１表から第三表に示す。

【表】

【表】

【表】 本発明で使用する平板状ハロゲン化銀乳剤にお
いて、平均アスベクト比とはハロゲン化銀粒子に
おける厚みに対する直径の比の平均値を意味す
る。ここで直径とは、ハロゲン化銀乳剤を顕微鏡
又は電子顕微鏡で観察したとき、粒子の投影面積
と等しい面積を有する円の直径を指すものとす
る。従つて、平均アスベクト比が５：１以上であ
るとは、この円の直径が粒子の厚みに対して５倍
以上であることを意味する。 本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられる平板状
ハロゲン化銀粒子において、粒子径は粒子厚さの
５倍以上であるが、好ましくは５〜100倍、より
好ましくは５〜50倍、特に好ましくは５〜20倍で
ある。又、全ハロゲン化銀粒子の投影面積におけ
る平板状ハロゲン化銀粒子の占める割合は50％以
上であるが、好ましくは70％以上、特に好ましく
は85％以上である。 このような乳剤を用いることにより優れた鮮鋭
度のハロゲン化銀写真感光材料を得ることができ
る。鮮鋭度が優れているのはこのような乳剤を用
いた乳剤層による光散乱が従来の乳剤層と比較し
て極めて小さいことによる。このことは、当業者
が日常使用しうる実験方法により容易に確認する
ことができる。平板状ハロゲン化銀乳剤を用いた
乳剤層の光散乱が小さい理由は明らかではない
が、平板状ハロゲン化銀乳剤の主要面が支持体面
と平行に配向するためではないかと考えられる。 又、平板状ハロゲン化銀粒子の径としては、
0.2〜20μ、好ましくは0.3〜10.0μであり、特に好
ましくは0.4〜3.0μである。粒子の厚みとしては
好ましくは0.3μ以下である。ここで平板状ハロゲ
ン化銀粒子径とは、粒子の投影面積に等しい面積
の円の直径をいう。また、粒子の厚みとは、平板
状ハロゲン化銀粒子を構成する二つの平行な面の
間の距離で表される。 本発明において、より好ましい平板状ハロゲン
化銀粒子は、粒子直径が0.3μｍ以上10.0μｍ以下
で、粒子厚さが0.3μｍ以下であり、且つ平均直
径／平均厚さが５以上50以下である。更に好まし
くは、粒子直径が0.4μｍ以上5.0μｍ以下で、平均
直径／平均厚さが５以上の粒子が全ハロゲン化銀
粒子の全投影面積の85％以上を占めるハロゲン化
銀写真乳剤の場合である。 本発明で使用する平板状ハロゲン化銀粒子は、
塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化
銀のいずれでもよいが、臭化銀、沃化銀15モル％
以下の沃臭化銀、又は塩化銀50モル％以下で沃化
銀２モル％以下の塩沃臭化銀及び塩臭化銀がより
好ましく、混合ハロゲン化銀における組成分布は
均一でも局在化していてもよい。 又、粒子サイズ分布は狭くても広くてもいずれ
でも良い。 本発明で使用する平板状のハロゲン化銀乳剤
は、Cugnac、Chateauの報告や、Duffin著
“Photographic Emulsion Chemistry”（Focal
Press刊、New York 1966年）66頁〜72頁、及
びA.P.H.Trivelli、W.F.Smith編“Phot.
Journal”80（1940年）285頁に記載されている
が、特開昭58−113927号、同58−113928号、同58
−127921号に記載された方法等を参照すれば容易
に調製することができる。 例えばpBrが1.3以下の比較的高pAg値の雰囲気
中で平板状粒子が重量で40％以上存在する種晶を
形成し、同程度のpBr値に保ちつつ銀及びハロゲ
ン溶液を同時に添加しつつ種晶を成長させること
により得られる。この粒子成長過程において、新
たな結晶核が発生しないように銀及びハロゲン溶
液を添加することが望ましい。 平板状ハロゲン化銀粒子の大きさは、温度調
節、溶剤の種類や質の選択、粒子成長時に用いる
銀塩、及びハロゲン化物の添加速度等をコントロ
ールすることにより調整することができる。 本発明の平板状ハロゲン化銀粒子の製造時に、
必要に応じてハロゲン化銀溶剤を用いることによ
り、粒子サイズ、粒子の形状（直径／厚み比等）、
粒子サイズの分布、粒子の成長速度をコントロー
ルすることができる。溶剤の使用量は、反応溶液
の10^-3〜1.0重量％の範囲が好ましく、特に10^-2
〜10^-1重量％の範囲が好ましい。本発明において
は、溶剤の使用量の増加と共に粒子サイズ分布を
単分散化し、成長速度を進めることができる一
方、溶剤の使用量と共に粒子の厚みが増加する傾
向もある。 本発明においては、ハロゲン化銀溶剤として公
知のものを使用することができる。屡々用いられ
るハロゲン化銀溶剤としては、アンモニア、チオ
エーテル、チオ尿素類、チオシアネート塩、チア
ゾリンチオン類などを挙げることができる。チオ
エーテルに関しては、米国特許第3271157号、同
第3574628号、同第3790387号等を参考にすること
ができる。又、チオ尿素類に関しては特開昭53−
82408号、同55−77737号、チオシアネート塩に関
しては米国特許第2222264号、同第2448534号、同
第3320069号、チアゾリンチオン類に関しては、
特開昭53−144319号をそれぞれ参考にすることが
できる。 ハロゲン化銀粒子の形成又は物理熟成の過程に
おいては、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウ
ム塩、イリジウム塩又はその錯塩、ロジウム塩又
はその錯塩、鉄塩又は鉄錯塩等を共存させてもよ
い。 本発明で使用する平板状ハロゲン化銀粒子の製
造時には、粒子成長を速めるために添加する銀塩
溶液（例えばAgNO₃水溶液）とハロゲン化物溶
液（例えばKBr水溶液）の添加速度、添加量、
添加濃度を上昇させる方法が好ましく用いられ
る。これらの方法に関しては、例えば英国特許第
1335925号、米国特許第3650757号、同第3672900
号、同第4242445号、特開昭55−142329号、同55
−158124号等の記載を参考にすることができる。 本発明の平板状ハロゲン化銀粒子は、必要によ
り化学増感をすることができる。化学増感のため
には例えば、H.Frieser編“Die Grundlagen der
Photographischen Prozesse mit
Silberhalogeniden”（Akademische
Verlagsgesellschaft、1968年）675頁〜734頁に
記載の方法を用いることができる。 即ち、活性ゼラチンや銀と反応し得る硫黄を含
む化合物（例えばチオ硫酸塩、チオ尿素類、メル
カプト化合物類、ローダニン類）を用いる硫黄増
感法；還元性物質（例えば、第一錫塩、アミン
類、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジンスルフイ
ン酸、シラン化合物）を用いる還元増感法；貴金
属化合物（例えば、金錯塩の他、Pt、Ir、Pd等
の周期律表第族の金属の錯塩）を用いる貴金属
増感法などを単独又は組み合わせて用いることが
できる。 これらの具体例は、硫黄増感法については米国
特許第1574944号、同第2278947号、同第2410689
号、同第2728668号、同第3656955号等、還元増感
法については米国特許第2419974号、同第2983609
号、同第4054458号等、貴金属増感法については
米国特許第2399083号、同第2448060号、英国特許
第618061号等の各明細書に記載されている。 特に省銀の観点から、本発明の平板状ハロゲン
化銀粒子は金増感又は硫黄増感、或いはこれらの
併用が好ましい。 本発明の平板状ハロゲン化銀粒子は、必要に応
じてメチン色素類その他によつて分光増感するこ
とができる。又、前述した鮮鋭度の向上の他に分
光速度が高いことも本発明の平板状ハロゲン化銀
粒子の特長である。用いられる色素には、シアニ
ン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、
複合メロシアニン色素、ホロポーラーシアニン色
素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミ
オキソノール色素が包含される。特に有用な色素
は、シアニン色素、メロシアニン色素、および複
合メロシアニン色素に属する色素である。 有用な増感色素としては例えば、ドイツ特許第
929080号、米国特許第2493748号、同第2503776
号、同第2519001号、同第2912329号、同第
3656959号、同第3672897号、同第4025349号、英
国特許第1242588号、特公昭44−14030号に記載さ
れたものを挙げることが出来る。 これらの増感色素は単独に用いてもよいが、そ
れらの組合せを用いてもよく、増感色素の組合せ
は特に、強色増感の目的でしばしば用いられる。
その代表例は米国特許第2688545号、同第2977229
号、同第3397060号、同第3522052号、同第
3527641号、同第3617293号、同第3628964号、同
第3666480号、同第3672898号、同第3679428号、
同第3814609号、同第4026707号、英国特許第
1344281号、特公昭43−4936号、同53−12375号、
特開昭52−109925号、同52−110618号に記載され
ている。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料の支持体か
ら最も離れた感光性ハロゲン化銀乳剤層以外の乳
剤層に用いるハロゲン化銀乳剤には、何の制約も
ない。ハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃
塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀のいずれを用い
ても良い。好ましいハロゲン化銀は15モル％以下
の沃化銀を含む沃臭化銀である。 ハロゲン化銀粒子は内部と表面とのハロゲン組
成が異なつていても、均一でも良い。沃臭化銀乳
剤の場合には内部の沃化銀含量が高く、表面の沃
化銀含量が低い、いわゆる二重構造粒子が好まし
い。又、潜像が主として表面に形成されるような
粒子でも良く、粒子内部に主として形成されるよ
うな粒子であつても良い。 本発明で使用する写真乳剤中のハロゲン化銀粒
子は立方体、八面体のような規則的な結晶体を有
するものでも良く、又、球状、板状などのような
変則的な結晶形を持つもの、或いはこれらの結晶
形の複合形を持つものでも良い。種々の結晶形の
粒子の混合から成つても良い。又、アスペクト比
の大きな平板状ハロゲン化銀粒子を用いても良
い。平板状ハロゲン化銀粒子を用いる場合にはそ
の乳剤層よりも支持体より離れた層は、実質的に
光散乱が非常に少ないような構成を取ることが鮮
鋭度の向上によつてより好ましい。 写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイ
ズは特に問わない。又、粒子サイズ分布は狭くて
も広くてもいずれでも良い。しかしながら、平板
状でないハロゲン化銀粒子の粒子サイズにより光
散乱の大きさが異なることが当業界では良く知ら
れている。したがつて鮮鋭度の向上のためには光
散乱が大きくなるような粒子サイズ（問題にする
光の波長によつて異なる）のハロゲン化銀粒子
は、なるべく存在させない方が好ましい。例え
ば、粒子サイズ分布が狭く、平均粒子サイズが光
散乱が少いようなサイズのハロゲン化銀粒子を用
いることにより上述の目的を達することができ
る。粒子サイズ分布の狭いハロゲン化銀粒子単独
では、露光ラチチユードが狭すぎるなどの問題が
ある場合には、異なる平均粒子サイズのハロゲン
化銀粒子を二種類以上混ぜれば良い。 本発明に併用できる写真乳剤は、P.Glafkides
著“Chimie et Physique Photographique”
（Paul Montel社刊、1967年）、G.F.Duffin著
“Photographic Emulsion Chemistry”（The
Focal Press刊、1966年）、V.L.Zelikman et al
著“Making and Coating Photographic
Emulsion”（The Focal Press刊、1964年）など
に記載された方法を用いて調整することができ
る。すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法等
のいずれでもよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロ
ゲン塩を反応させる形式としては片側混合法、同
時混合法、それらの組合せなどのいずれを用いて
もよい。 粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方
法（いわゆる逆混合法）を用いることもできる。
同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生
成される液相中のpAgを一定に保つ方法、すなわ
ちいわゆるコントロールド・ダブルジエツト法を
用いることもできる。この方法によると、結晶形
が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀
乳剤がえられる。 別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を
混合して本発明に併用してもよい。 ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程に
おいて、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩タリウム
塩、イリジウム塩またはその錯塩、ロジウム塩ま
たはその錯塩、鉄塩または鉄錯塩などを共存させ
てもよい。 沈澱形成後或いは物理熟成後の乳剤から可溶性
塩類を除去するためにはゼラチンをゲル化させて
行うヌーデル水洗法を用いてもよく、又、無機塩
類、アニオン性界面活性剤、アニオン性ポリマー
（例えばポリスチレンスルホン酸）、或いはゼラチ
ン誘導体（例えばアシル化ゼラチン、カルバモイ
ル化ゼラチン等）を利用した沈降法（フロキユレ
ーシヨン）を用いてもよい。 ハロゲン化銀乳剤は、約常は化学増感される。
化学増感のためには、例えば、H.Frieser編
“Die Grundlagen der Photographischen
Prozess mit Silberhalogeniden”
（Akademische Verlagsgesellschft、1968年）
675〜734頁に記載の方法を用いることができる。 即ち、活性ゼラチンや銀と反応し得る硫黄を含
む化合物（例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素類、メ
ルカプト化合物類、ローダニン類）を用いる硫黄
増感法；還元性物質（例えば、第一錫塩、アミン
類、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジンスルフイ
ン酸、シラン化合物）を用いる還元増感法；貴金
属化合物（例えば、金錯塩のほか、Pt、Ir、Pd
等の周期律表第族の金属の錯塩）を用いる貴金
属増感法などを単独又は組合せて用いることがで
きる。 これらの具体例は、硫黄増感法については米国
特許第1574944号、同第2278947号、同第2410689
号、同第2728668号、同第3656955号等、還元増感
法については米国特許第2419974号、同第2983609
号、同第4054458号等、貴金属増感法については
米国特許第2399083号、同第2448060号、英国特許
第618061号等の各明細書に記載されている。 本発明で使用する写真乳剤には、感光材料の製
造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防
止し、あるいは写真性能を安定化させる目的で、
種々の化合物を含有させることができる。すなわ
ちアゾール類、例えばベンゾチアゾリウム塩、ニ
トロイミダゾール類、トリアゾール類、ベンゾト
リアゾール類、ベンズイミダゾール類（特に、ニ
トロー又はハロゲン置換体）；ヘテロ環メルカプ
ト化合物類、例えば、メルカプトチアゾール類、
メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベン
ズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾール
類、メルカプトテトラゾール類（特に１−フエニ
ル−５−メルカプトテトラゾール）、メルカプト
ピリミジン類；カルボキシル基やスルホン基等の
水溶性基を有する上記のヘテロ環メルカプト化合
物類；例えばオキサドリンチオンのようなチオケ
ト化合物；アザインデン類、たとえばトリアザイ
ンデン類、テトラアザインデン類（特に４−ヒド
ロキシ置換（１，３，3a，７）テトラアザイン
デン類）；ベンゼンチオスルフオン酸類；ベンゼ
ンスルフイン酸；等のようなカブリ防止剤または
安定剤として知られた、多くの化合物を加えるこ
とができる。これらの更に詳しい具体例及びその
使用方法については、たとえば米国特許第
3954474号、同第3982947号、同第4021248号の各
明細書、又は特公昭52−28660号公報の記載を参
考にすることができる。 本発明にはポリマーカプラー以外に種々のカラ
ーカプラーを併用することができる。ここでカラ
ーカプラーとは、芳香族第一級アミン現像薬の酸
化体と反応して色素を形成しうる化合物をいう。
有用なカラーカプラーの典型例には、ナフトール
もしくはフエノール系化合物、ピラゾロンもしく
はピラゾロアゾール系化合物および開鎖もしくは
異節環のケトメチレン化合物がある。本発明で使
用しうるシアン、マゼンタおよびイエローカプラ
ーの具体例はRD17643（1978年12月）−Ｄ項、
同18717（1979年11月）に引用された特許に記載さ
れている。 これらのカプラーは、バラスト基を有し、耐拡
散性であることが好ましい。カツプリング位は水
素原子よりも離脱基で置換されている方が好まし
い。発色々素が適当の拡散性を有するようなカプ
ラー、カラードカプラー、無呈色カプラー又はカ
ツプリング反応に伴つて現像抑制剤もしくは現像
促進剤を放出するカプラーもまた使用できる。 本発明に使用できるイエローカプラーとして
は、オイルプロテクト型のアシルアセトアミド系
カプラーが代表例として挙げられる。その具体例
は、米国特許第2407210号、同第2875057号および
同第3265506号などに記載されている。本発明に
は２当量イエローカプラーが好ましく使用でき、
米国特許第3408194号、同第3447928号、同第
3933501号および同4401752号などに記載された酸
素原子離脱型のイエローカプラーあるいは特公昭
58−10739号、米国特許第4022620号、同第
4326024号、RD18053（1979年４月）、英国特許第
1425020号、西独出願公開第2219917号、同第
2261361号、同第2329587号および同第2433812号
などに記載された窒素原子離脱型のイエローカプ
ラーがその代表例として挙げられる。α−ピバロ
イルアセトアニリド系カプラーは発色々素の堅牢
性に特徴があり、一方α−ベンゾイルアセトアニ
リド系カプラーは良好な発色性に特徴を有する。 本発明に使用できるマゼンタカプラーとして
は、オイルプロテクト型のインダゾロ系もしくは
シアノアセチル系、好ましくは５−ピラゾロン系
およびピラゾロトリアゾール類などピラゾロアゾ
ール系のカプラーが挙げられる。５−ピラゾロン
系カプラーは、３−位がアリールアミノ基もしく
はアシルアミノ基で置換されたものが発色々素の
色相や発色速度の観点で好ましく、その代表例
は、米国特許第2311082号、同第2343703号、同第
2600788号、同第2908573号、同第3062653号、同
第3152896号および同第3936015号などに記載され
ている。２当量の５−ピラゾロン系カプラーは好
ましく、離脱基として、米国特許第4310619号に
記載された窒素原子離脱基又は米国特許第
4351897号に記載されたアリールチオ基が好まし
い。また欧州特許第73636号に記載のバラスト基
を有する５−ピラゾロン系カプラーは発色反応性
が高い。 ピラゾロアゾール系カプラーとしては、1H−
ピラゾロ〔５，１−Ｃ〕〔１，２，４〕トリアゾ
ール類以外に米国特許第3369897号記載のピラゾ
ロベンズイミダゾール類、好ましくはRD24220
（1984年６月）に記載のピラゾロテトラゾール類、
およびRD24230（1984年６月）に記載のピラゾロ
ピラゾール類が挙げられる。特願昭58−23434に
記載のイミダゾピラゾール類および特願昭58−
45512に記載のピラゾロ〔１，５−ｂ〕〔１，２，
４〕トリアゾール類は、発色々素のイエロー副吸
収の少なさおよび光堅牢性で併用するものに最も
好ましい。 本発明に使用できるシアンカプラーとしては、
オイルプロテクト型のナフトール系およびフエノ
ール系のカプラーが挙げられ、米国特許第
2474293号に記載のナフトール系カプラー好まし
くは米国特許第4052212号、同第4146396号、同第
4228233号および同第4296200号に記載された酸素
原子離脱型の高活性２当量ナフトール系カプラー
が代表例として挙げられる。フエノール系カプラ
ーの具体例は、米国特許第2369929号、同第
2423730号、同第2772162号および同第2895826号
などに記載されている。 熱、湿度および温度に対し堅牢なシアンカプラ
ーは本発明で好ましく使用され、その典型例を挙
げると、米国特許第3772002号記載のフエノール
系シアンカプラー、米国特許第2772162号、同第
3758308号、同第4126396号、同第4334011号、同
第4327173号、西独特許公開第3329729号および特
願昭58−42671号などに記載された２，５−ジア
シルアミノ置換フエノール系カプラーおよび米国
特許第3446622号、同第4333999号、同第4451559
号および同第4427767号などに記載された２−位
にフエニルウレイド基を有しかつ５−位にアシル
アミノ基を有するフエノール系カプラーなどであ
る。 本発明のカプラー及び上記カプラー等は、感光
材料に求められる特性を満足するために同一層に
二種類以上を併用することもできるし、同一の化
合物を異なつた２層以上に添加することも、もち
ろん差支えない。 マゼンタおよびシアンカプラーの発色々素の有
する短波長域の不要吸収を補正するために、撮影
用のカラー感材には、カラードカプラーを併用す
ることが好ましい。米国特許第4163670号および
特公昭57−39413号などに記載のイエロー着色マ
ゼンタカプラー又は米国特許第4004929号同第
4138258号および英国特許第1146368号などに記載
のマゼンタ着色シアンカプラーなどが典型例とし
て挙げられる。 また発色々素拡散型カプラーを併用して粒状性
を改良することができ、このようなカプラーは米
国特許第4366237および英国特許第2125570にマゼ
ンタカプラーの具体例が、また欧州特許第96873
号および西独特許公開（OLS）3324533）にはイ
エロー、マゼンタおよびシアンの具体例が記載さ
れている。 本発明に使用しうるDIRカプラーについて以下
に述べる。 DIRカプラーとしては、例えば米国特許第
3227554号等に記載のヘテロ環メルカプト系現像
抑制剤を放出するもの；特公昭58−9942等に記載
のベンゾトリアゾール誘導体を現像抑制剤として
放出するもの；特公昭51−16141等に記載のいわ
ゆる無呈色DIRカプラー；特開昭52−90932に記
載の離脱後にメチロールの分解を伴つて含窒素ヘ
テロ環現像抑制剤を放出するもの；米国特許第
4248962号および特開昭57−56837に記載の離脱後
に分子内求核反応を伴つて現像抑制剤を放出する
もの；特開昭56−114946、同57−154234、同57−
188035、同58−98728、同58−209736、同58−
209737、同58−209738および同58−209739、同58
−209740等に記載の離脱後に共役系を介する電子
移動により現像抑制剤を放出するもの；特開昭57
−151944、同58−217932等に記載の現像液中で現
像抑制能が失活する拡散性現像抑制剤を放出する
もの；特願昭59−38263、同59−39653等に記載の
反応性化合物を放出し、現像時の膜中反応により
現像抑制剤を生成したりあるいは現像抑制剤を失
活させたりするもの；等を挙げることができる。
以上述べたDIRカプラーの中で本発明との組合せ
でより好ましいものは、特開昭57−151944に代表
される現像液失活型；米国特許第4248962号およ
び特開昭57−154234に代表されるタイミング型；
特願昭59−39653に代表される反応型であり、そ
の中でも特に好ましいものは、特開昭57−151944
等に記載される現像液失活型DIRカプラーおよび
特願昭59−39653等に記載される反応型DIRカプ
ラーである。 以下に本発明との組合せで使用されるDIRカプ
ラーの好ましい具体例を示す。 本発明には銀現像に伴つて現像促進剤もしくは
カブラセ剤（「FA」という）を形成しうる化合物
（以下、「FR化合物」という）を使用して、本発
明のカラー感材の感度向上、粒状性の改良、硬調
化などの効果を得ることができる。本発明のポリ
マーカプラーおよび平板粒子の組合せにFR化合
物を併用すると、前掲の効果が他の感材より顕著
に得られる。特にDIRカプラーの量を減少して、
全体に銀現像の抑制度を下げると、FR化合物の
本来の性能をより顕著に得ることができる。また
DIRカプラーを含まないカラー感材においてFR
化合物を使用することにより、色再現性のよくか
つ高感度と粒状の改良を達成できる。 本発明に使用できるFR化合物には以下のもの
が包含される。 () 芳香族第一級アミン現像主薬の酸化生成物
とカツプリングして、FAまたはその前駆体を
放出するカプラー。 () 芳香族第一級アミン現像主薬の酸化生成物
とカツプリングして、拡散性のカツプリング生
成物を生じ、該カツプリング生成物がFAまた
はその前駆体として機能するカプラー。 () 芳香族第一級アミン現像主薬の酸化生成物
との酸化還元反応あるいは、該反応の後続反応
によりFAまたはその前駆体を放出するレドツ
クス化合物。 本発明に併用するFR化合物としては、（）の
型のものが最も好ましく、以下（）の型、（）
の型の順に好ましさが減少する。 上記（）の型のFR化合物の例示化合物およ
び合成法は、特開昭57−150845、特願昭57−
161515、同58−31610、同58−31611および同58−
146097などに記載されている。FR化合物は一般
式Ａ−Ｂで表わすことができ、ここでＡは芳香族
第一級アミン現像薬の酸化体とカツプリング反応
しうる化合物の活性位より水素１個を除いた残基
を表わし、Ｂはカツプリング反応ニより離脱した
後現像液中でカブラセ作用を現わす基を表わす。
これらの化合物の具体例としては前記特願昭58−
47601に掲げられている39化合物があるが、好ま
しくは、ベンゾイル型又はピバロイル型のイエロ
ーカプラー母核の活性位に吸着基を有するホルミ
ルヒドラジン残基が結合した型の化合物である。
ここで吸着基としては、フエニルメルカプトテト
ラゾール残基もしくはベンゾトリアゾール残基な
どが好ましい。 以下に、FR化合物の代表例を挙げる。 FR化合物は２種以上を併用してもよい。FR化
合物の添加量は同一層の銀１モル当り0.2モル以
下10^-10モル以上、好ましくは0.02モル以下10^-7モ
ル以上である。FR化合物は単独であるいは色画
像形成用カプラーと一緒に、オイルプロテクト法
として知られる水中油滴分散法により、ハロゲン
化銀乳剤層へ導入して使用し、所期の目的を達成
することができる。 本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の
製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを
防止し、あるいは写真性能を安定化させる目的
で、種々の化合物を含有させることができる。代
表的な化合物を好ましい順から列挙すると、ヘテ
ロ環メルカプト化合物類（たとえばメルカプトチ
アゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メ
ルカプトベンズイミダゾール類、メルカプトチア
ジアゾール類、メルカプトテトラゾール類、メル
カプトピリミジン類など）、カルボキシル基やス
ルホ基などの水溶性基を有する上記のヘテロ環メ
ルカプト化合物類、アゾール類（たとえばベンゾ
チアゾリウム塩、ニトロインダゾール類、トリア
ゾール類、ベンゾトリアゾール類、好ましくはニ
トロまたはハロゲン置換されたベンズイミダゾー
ル類など）、チオケトン類（たとえばオキサゾリ
ンチオンなど）、四級塩型化合物などがある。 また、アザインデン類はカブリ防止よりも写真
性能の安定化剤として特に好ましく使用される。
典型例を挙げると、４−ヒドロキシ−（１，３，
3a，７）テトラザインデン類がある。 上述の好ましいカブル防止剤であるヘテロ環メ
ルカプト化合物は、一般式 Ｚ−Ｓ−Ｍによつて
表わされる。 式中、Ｍは水素原子、陽イオン（例えばアルカ
リ金属イオン、アンモニウムイオン等）、又は−
Ｓ−Ｚを表し、Ｚは窒素原子を１個以上含むヘテ
ロ環残基を表す。 Ｚで表されるヘテロ環残基は、更に縮合されて
いてもよく、具体的には、イミダゾール、トリア
ゾール、テトラゾール、チアゾール、オキサゾー
ル、セレナゾール、ベンズイミダゾール、ベンズ
オキサゾール、ベンズチアゾール、チアジアゾー
ル、オキサジアゾール、ベンズセレナゾール、ピ
ラゾール、ピリミジン、トリアジン、ピリジン、
ナフトチアゾール、ナフトイミダゾール、ナフト
オキサゾール、アザベンズイミダゾール、プリ
ン、アザインデン（例えばトリアザインデン、テ
トラザインデン、ペンタザインデン等）などが好
ましい。 又、これらのヘテロ環残基及び縮合環は、適当
な置換基で置換されていてもよい。置換基の例と
しては、アルキル基（例えばメチル基、エチル
基、ヒドロキシエチル基、トリフルオロメチル
基、スルホプロピル基、ジ−プロピルアミノエチ
ル基、アダマンタン基等）、アルケニル基（例え
ばアリル基等）、アラルキル基（例えばベンジル
基、ｐ−クロロフエネチル基等）、アリール基
（例えばフエニル基、ナフチル基、ｐ−カルボキ
シフエニル基、３，５−ジ−カルボキシフエニル
基、ｍ−スルホフエニル基、ｐ−アセトアミドフ
エニル基、３−カプラミドフエニル基、ｐ−スル
フアモイルフエニル基、ｍ−ヒドロキシフエニル
基、ｐ−ニトロフエニル基、３，５−ジクロロフ
エニル基、２−メトキシフエニル基等）、ヘテロ
環残基（例えばピリジン、フラン、チオフエン
等）、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子
等）、メルカプト基、シアノ基、カルボキシル基、
スルホ基、ヒドロキシ基、カルバモイル基、スル
フアモイル基、アミノ基、ニトロ基、アルコキシ
基（例えばメトキシ基等）、アリールオキシ基
（例えばフエノキシ基等）、アシル基（例えばアセ
チル基等）、アシルアミノ基（例えばアセチルア
ミノ基、カプラミド基、メチルスルホニルアミノ
基等）、置換アミノ基（例えばジエチルアミノ基、
ヒドロキシアミノ基等）、アルキル又はアリール
チオ基（例えばメチルチオ基、カルボキシエチル
チオ基、スルホブチルチオ基等）、アルコキシカ
ルボニル基（例えばメトキシカルボニル基等）、
アリールオキシカルボニル基（例えばフエノキシ
カルボニル基等）などが挙げられる。 本発明で使用することのできるメルカプト型の
具体例は、特願昭59−8100に記載されている。 本発明の感光材料は、色かぶり防止剤として発
色現像主薬の酸化体を失活しうる化合物を中間層
に使用してもよい。代表的な化合物は発色現像主
薬の酸化体をレドツクス反応により失活しうる化
合物があり、ヒドロキノン誘導体、アミノフエノ
ール誘導体、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘
導体が典型例として挙げられる。 本発明の感光材料に使用するのが好ましい色か
ぶり防止剤は、フエノール又はナフトール環上に
少くとも１つの置換又は無置換のスルホニルアミ
ノ基を有する化合物であり、本化合物はモノ体、
ビス体、重合体がすべて含まれ、さらに別の型の
色かぶり防止剤はスルホン酸基（塩を含む、以下
同じ）を置換基として有するモノアルキルヒドロ
キノン類である。スルホニルアミノ基を有する化
合物の具体例は、特開昭59−5247に記載されてい
る２，４−ジシルホンアミドフエノール類があ
り、その他の具体例は特願昭58−66629、同58−
60630、同58−58877、同58−78666、同58−
78607、同58−78608および同58−81523の各明細
書中に記載されており、これらの代表的化合物
を、モノアルキルヒドロキノンのフエニル核スル
ホン酸基置換体の典型例に続いて記載する。 本発明に於て、紫外線吸収剤を任意の層に添加
することができる。好ましくは、シアン発色カプ
ラーを含有する乳剤層の中又は隣接層に紫外線吸
収剤を含有せしめる。本発明に使用しうる紫外線
吸収剤は、リサーチデイスクロージヤー17643の
第のＣ項に列挙されている化合物群であるが、
好ましくは以下の２化合物に代表されるベンゾト
リアゾール誘導体である。 本発明のカラー写真感光材料には、写真乳剤層
又はその他の親水性有機コロイド層に、無機また
は有機の硬膜剤を含有してよい。例えばクロム塩
（クロム明ばん、酢酸クロムなど）、アルデヒド類
（ホルムアルデヒド、グリオキサール、グルター
ルアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化合物（ジ
メチロール尿素、メチロールジメチルヒダントイ
ンなど）、ジオキサン誘導体（２，３−ジヒドロ
キシジオキサンなど）、活性ビニル化合物（１，
３，５−トリアクリロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−
トリアジン、１，３−ビニルスルホニル−２−プ
ロパノールなど）、活性ハロゲン化合物（２，４
−ジクロル−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジンな
ど）、ムコハロゲン酸類（ムコクロル酸、ムコフ
エノキシクロル酸など）、などを単独または組合
わせて用いることができる。 本発明に好ましく使用しうる硬化剤としては、
活性ビニル基を有する硬化剤であり、たとえば特
開昭53−41221号、特開昭53−57257号、特開昭51
−126124号、特公昭49−13563号、特開昭51−
44164号、特開昭52−21059号、米国特許3490911
号、同3539644号、同362486号、特公昭50−35807
号、特開昭54−30022号、特開昭53−66960号、特
公昭52−46495号、特公昭47−8736号、米国特許
第3635718号、同3040720号、西独特許第872153号
に記載されている硬化剤が使用できる。ビニルス
ルホン系硬化剤の中でも次の一般式で表わされる
化合物は特に好ましい。 式中Ａは２価の有機残基又は単結合を表わす。 Ｒは水素原子又は炭素数１〜４の炭化水素を表
わすが１分子中に２個あるＲは同一とは限らな
い。 本発明に使用するゼラチン硬化剤の使用量は、
目的に応じて任意にえらぶことができる。通常は
乾燥ゼラチンに対して0.01から20重量パーセント
までの範囲の割合で使用できる。とくに好ましく
は0.1から10重量パーセントまでの範囲の割合で
使用する。 本発明に用いることのできる化合物の具体例と
して次のものを挙げることができる。 化合物例 Ｈ−２ （CH₂＝CH−SO₂CH₂CONH−）₂ CH₂CH₂H−３ （CH₂＝CH・SO₂CH₂ CONH−）₂CH₂CH₂CH₂ ネガフイルムに生成するマゼンタおよびシアン
の短波側の不要吸収を補正してプリント上に正し
い色再現を得るために、カラードカプラーによる
マスキング法が用いられており、PSAジヤーナ
ル、13巻、94ページ、1947年などに解説されてい
る。マゼンタカプラーのイエロー不要吸収を補正
するため５−ピラゾロンの４−位にアリールアゾ
量が置換したイエロー着色したマゼンタカプラー
が用いられ、またシアンカプラーのマゼンタ不要
吸収を補正するため、ナフトール２−位にアリー
ルアゾ基が置換した着色カプラーが用いられてい
る。これらのカラードカプラーは、リサーチ・デ
イスクロージヤー17643（1978年12月）の−Ｇ項
に記載された明細書に例示化合物が挙げられてい
る。 本発明に併用されるカプラーは種々の公知分散
方法により感光材料中に導入でき、固体分散法、
アルカリ分散法、好ましくはラテツクス分散法、
より好ましくは水中油滴分散法などを典型例とし
て挙げることができる。水中油滴分散法では、沸
点が175℃以上の高沸点有機溶媒および低沸点の
いわゆる補助溶媒のいずれか一方の単独液または
両者混合液に溶解した後、界面活性剤の存在下に
水またはゼラチン水溶液など水性媒体中に微細分
散する。高沸点有機溶媒の例は米国特許第
2322027号などに記載されている。分散には転相
を伴つてもよく、また必要に応じて補助溶媒を蒸
留、ヌードル水洗または限外過法などによつて
除去または減少させてから塗布に使用してもよ
い。 高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エ
ステル類（ジブチルフタレート、ジシクロヘキシ
ルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレー
ト、ジドデシルフタレートなど）、リン酸または
ホスホン酸のエステル類（トリフエニルホスフエ
ート、トリクレジルホスフエート、２−エチルヘ
キシルジフエニルホスフエート、トリシクロヘキ
シルホスフエート、トリ−２−エチルヘキシルホ
スフエート、トリドデシルホスフエート、トリブ
トキシエチルホスフエート、トリクロロプロプル
ホスフエート、ジ−２−エチルヘキシルフエニル
ホスホネートなど）、安息香酸エステル類（２−
エチルヘキシルベンゾエート、ドデシルベンゾエ
ート、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロキシベン
ゾエートなど）、アミド（ジエチルドデカンアミ
ド、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アルコ
ール類またはフエノール類（イソステアリルアル
コール、２，４−ジ−tert−アミノフエノールな
ど）、脂肪族カルボン酸エステル類（ジオクチル
アゼレート、グリセロールトリブチレート、イソ
ステアリルラクテート、トリオクチルシトレート
など）、アニリン誘導体（Ｎ，Ｎ−ジブチル−２
−ブトキシ−５−tert−オクチルアニリンなど）、
炭化水素類（パラフイン、ドデシルベンゼン、ジ
イソプロピルナフタレンなど）などが挙げられ、
また補助溶剤としては、沸点が約30°ないし約160
℃の有機溶剤などが使用でき、典型例としては酢
酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メ
チルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−エト
キシエチルアセテート、ジメチルホルムアミドな
どが挙げられる。 ラテツクス分散法の工程、効果および含浸用の
ラテツクスの具体例は、米国特許第4199363号、
OLS第2541274号およびOLS第2541230号などに
記載されている。 本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いるこ
とのできる結合剤または保護コロイドとしては、
ゼラチンを用いるのが有利であるが、それ以外の
親水性コロイドも用いることができる。 たとえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分
子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン
等の蛋白質；ヒドロキシエチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロース、セルロース硫酸エステ
ル類等の如きセルロース誘導体、アルギン酸ソー
ダ、澱粉誘導体などの糖誘導体；ポリビニルアル
コール、ポリビニルアルコール部分アセタール、
ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、
ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビ
ニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単
一あるいは共重合体の如き多種の合成親水性高分
子物質を用いることができる。 ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸
処理ゼラチンやBull.Soc.Sci.Phot.Japan，No.16、
P30（1966）に記載されたような酵素処理ゼラチ
ンを用いてもよく、また、ゼラチンの加水分解物
や酵素分解物も用いることができる。ゼラチン誘
導体としては、ゼラチンにたとえば酸ハライド、
酸無水物、イソシアナート類、ブロモ酢酸、アル
カンサルトン類、ビニルスルホンアミド類、マレ
インイミド化合物類、ポリアルキレンオキシド
類、エポキシ化合物類等、種々の化合物を反応さ
せて得られるものがもちいられる。 本発明の写真感光材料の写真乳剤層または他の
親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベ
リ性改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良
（例えば、現像促進、硬調化、増感）等種々の目
的で、種々の界面活性剤を含んでもよい。 例えばサポニン（ステロイド系）、アルキレン
オキサイド誘導体（例えばポリエチレングリコー
ル、ポリエチレングリコール／ポリプロピレング
ルコール縮合物、ポリエチレングリコールアルキ
ルエーテル類又はポリエチレングリコールアルキ
ルソルアリールエーテル類、ポリエチレングリコ
ールエステル類、ポリエチレングリコールビタン
エステル類、ポリアルキレングリコールアルキル
アミン又はアミド類、シリコーンのポリエチレン
オキサイド付加物類）、グリシドール誘導体（例
えばアルケニルコハク酸ポリグリセリド、アルキ
ルフエノールポリグリセリド）、多価アルコール
の脂肪酸エステル類、糖のアルキルエステル類な
どの非イオン性界面活性剤；アルキルカルボン酸
塩、アルキルスルフオン酸塩、アルキルベンゼン
スルフオン酸塩、アルキルナフタレンスルフオン
酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキルリン酸
エステル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン
類、スルホコハク酸エステル類、スルホアルキル
ポリオキシエチレンアルキルフエニルエーテル
類、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル
類などのような、カルボキシ基、スルホ基、ホス
ホ基、硫酸エステル基、リン酸エステル基等の酸
性基を含むアニオン界面活性剤；アミノ酸類、ア
ミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸
又はリン酸エステル類、アルキルベタイン類、ア
ミンオキシド類などの両性界面活性剤；アルキル
アミン塩類、脂肪族あるいは芳香族第４級アンモ
ニウム塩類、ピリジニウム、イミダゾリウムなど
の複素環第４級アンモニウム塩類、及び脂肪族又
は複素環を含むホスホニウム又はスルホニウム塩
類などのカチオン界面活性剤を用いることができ
る。 本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上
昇、コントラスト上昇、または現像促進の目的
で、たとえばポリアルキレンオキシドまたはその
エーテル、エステル、アミンなどの誘導体、チオ
エーテル化合物、チオモルフオリン酸、四級アン
モニウム塩化合物、ウレタン誘導体、尿素誘導
体、イミダゾール誘導体、３−ピラゾリドン類等
を含んでもよい。たとえば米国特許第2400532号、
同第2423549号、同第2716062号、同第3617280号、
同第3772021号、同第3808003号、英国特許第
1488991号等に記載されたものを用いることがで
きる。 本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他
の親水性コロイド層に寸度安定性の改良などの目
的で、水不溶又は難溶性合成ポリマーの分散物を
含むことができる。例えばアルキル（メタ）アク
リレート、アルコキシアルキル（メタ）アクリレ
ート、グリシジル（メタ）アクリレート、（メタ）
アクリルアミド、ビニルエステル（例えば酢酸ビ
ニル）、アクリロニトリル、オレフイン、スチレ
ンなどの単独もしくは組合せ、又はこれらとアク
リル酸、メタクリル酸、α，β−不飽和ジカルボ
ン酸、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレー
ト、スルホアルキル（メタ）アクリレート、スチ
レンスルホン酸等の組合せを単量体成分とするポ
リマーを用いることができる。例えば、米国特許
第2376005号、同第2739137号、同第2853457号、
同第3062674号、同第3411911号、同第3488708号、
同第3525620号、同第3607290号、同第3635715号、
同第3645740号、英国特許第1186699号、同第
1307373号に記載のものを用いることができる。 本発明の写真感光材料には、親水性コロイド層
にフイルター染料として、あるいはイラジエーシ
ヨン防止その他種々の目的で、水溶性染料を含有
していてもよい。このような染料にはオキソノー
ル染料、ヘキオキソノール染料、スチリル染料、
メロシアニン染料、シアニン染料及びアゾ染料が
包含される。中でも、オキソノール染料；ヘミオ
キソノール染料及びメロシアニン染料が有用であ
る。 本発明で使用する写真用支持体としては、通
常、写真感光材料に用いられているセルロースナ
イトレートフイルム、セルロースアセテートフイ
ルム、セルロースアセテートブチレートフイル
ム、セルロースアセテートプロピオネートフイル
ム、ポリスチレンフイルム、ポリエチレンテレフ
タレートフイルム、ポリカーボネートフイルム、
その他これらの積層物、薄ガラス、紙等がある。
バライタ、又は、α−オレフインポリマー、特に
ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンブテン
コポリマー等、炭素原子２〜10のα−オレフイン
のポリマーを塗布又はラミネートした紙、及び特
公昭47−19068号に示されるような、表面を粗面
化することによつて他の高分子物質との密着性を
良くしたプラスチツクフイルム等の支持体は良好
な結果を与える。支持体は染料や顔料を用いて着
色されていてもよい。遮光の目的で黒色にしても
良い。これらの支持体の表面は一般に、写真乳剤
層等との接着を良くするために下塗処理される。
支持体表面は下塗処理の前又は後に、コロナ放
電、紫外線照射、火焔処理等を施しても良い。 写真感光材料において、写真乳剤層その他の親
水性コロイド層にはスチルベン系、トリアジン
系、オキサゾール系、あるいはクマリン系などの
増白剤を含んでいてもよい。これらは水溶性のも
のでもよく、又は不溶性の増白剤を分散物の形で
用いてもよい。 本発明にさらにリサーチデイスクロージヤー
17643に記載された添加剤を使用してもよい。 本発明に用いることができる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主
成分とするアルカリ性水溶液である。発色現像主
薬として、４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリ
ン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチル
アニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒ
ドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミ
ノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニ
リン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メタンスルホアミドエチルアニリン、４−
アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メト
キシエチルアニリンなどが代表例として挙げられ
る。 発色現像液は、アルカリ金属の亜硫酸塩、炭酸
塩、ホウ酸塩、及びリン酸塩の如きHz緩衝剤、臭
化物、沃化物、及び有機カブリ防止剤の如き現像
抑制剤ないし、カブリ防止剤などを含むことがで
きる。又必要に応じて、硬水軟化剤、ヒドロキシ
ルアミンの如き保恒剤、ベンジルアルコール、ジ
エチレングリコールの如き有機溶剤、ポリエチレ
ングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類の
如き現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラ
ー、ナトリウムボロンハイドライドの如きかぶら
せ剤、１−フエニル−３−ピラゾリドンの如き補
助現像薬、粘性付与剤、米国特許4083723号に記
載のポリカルボン酸系キレート剤、西独公開
（OLS）2622950号に記載の酸化剤防止などを含
んでもよい。 漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよい
し、個別に行なわれてもよい漂白剤としては鉄
（）、コバルト（）、クロム（）、銅（）な
どの多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニト
ロソ化合物などが用いられる。たとえばフエリシ
アン化物、重クロム酸塩、鉄（）またはコバル
ト（）の有機錯塩、たとえばエチレンジアミン
四酢酸、ニトリロトリ酢酸、１，３−ジアミノ−
２−プロパノール四酢酸などのアミノポリカルボ
ン酸類あるいはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸など
の有機酸の錯塩；過硫酸塩、過マンガン酸塩；ニ
トロソフエノールなどを用いることができる。こ
れらのうちフエリシアン化カリ、エチレンジアミ
ン四級酢酸鉄（）ナトリウムおよびエチレンジ
アミン四酢酸鉄（）アンモニウムは特に有用で
ある。エチレンジアミン四酢酸鉄（）錯塩は独
立の漂白液においても、一浴漂白定着液において
も有用である。 漂白または漂白定着液には、米国特許3042520
号、同3241966号、特公昭45−8506号、特公昭45
−8836号などに記載の漂白促進剤、特開昭53−
65732号に記載のチオール化合物の他、種々の添
加剤を加えることもできる。 第２鉄イオン錯塩は酸化力が比較的小さく漂白
力が不十分なため、これを漂白剤として用いたも
のはたとえば塩臭化銀乳剤を主体とする低感度の
ハロゲン化銀カラー写真感光材料を漂白処理もし
くは漂白定着処理する場合には、一応所望の目的
を達することができるが、塩臭沃化銀あるいは沃
臭化銀乳剤を主体とし、かつ色増感された高感度
のハロゲン化銀カラー写真感光材料、とくに高銀
量乳剤を用いている撮影用カラー反転感光材料、
撮影用カラーネガ感光材料を処理する場合には、
漂白作用が不十分で脱銀不良になつたり、漂白す
るのに長時間を要する傾向があり、後述の漂白促
進剤を併用して漂白あるいは漂白定着すると従来
工程時間で処理することができる。 第２鉄イオン錯塩以外の漂白剤としては、過硫
酸塩が知られており、通常、過硫酸塩は塩化物を
含有させて漂白液として使用される。しかしなが
ら、過硫酸塩を用いた漂白液の欠点は、第２鉄イ
オン錯塩よりさらに漂白力が弱く、漂白するのに
長時間を要するため、やはり漂白促進剤を処理浴
に添加することにより、漂白能力を増加させるこ
とができる。 漂白促進剤としては、メルカプト基又はジスル
フイド基結合を有する化合物、チアゾリジン誘導
体及びイソチオ尿素誘導体などがあり、これらの
化合物の中の少くとも１つを漂白浴又は漂白定着
浴に共存させる。さらに連続処理を行つたときの
沈澱防止の目的で、２−メルカプト−５−スルホ
ナートアルキレンチオ−１，３，４−チアジアゾ
ール類などを共存せしめてもよい。これらの漂白
促進剤又は沈澱防止剤の具体例、添加量などにつ
いては、特願昭58−233844に詳細に記載されてい
る。 カラー感材の処理は発色現像、漂白、定着又は
発色現像、漂白定着などの工程からなり、途中に
水洗あるいは安定化の工程を必要によりつけ加え
ることができる。定着工程あるいは漂白定着後実
質的な水洗を行なわず、安定化処理を行つてもよ
い。 処理工程の最後浴、即ち処理工程の最終に位置
する浴は通常乾燥直前に位置する。最終浴は一般
には水洗浴や安定浴が大部分であるがこれらに限
定されるものではない。 最終浴が水洗浴である場合、水洗工程は２槽以
上の多段向流水洗であることが必要であり、特に
３槽〜９槽が好ましい。 この水洗水中には、場合によつては、公知の化
合物を添加することができる。例えば、無機リン
酸、アミノポリカルボン酸、有機リン酸等の硬水
軟化剤、各種バクテリヤや藻の増殖を防止する殺
菌剤、マグネシウム塩やアルミニウム塩に代表さ
れる硬膜剤、あるいは乾燥負荷や、ムラを防止す
るための界面活性剤を必要に応じて添加すること
ができる。あるいは、L.E.West，“Water
Quality Griteria”Phot.Sci.and Eng.／vol9、No.
６（1965）等に記載の化合物を添加しても良い。 最終浴が安定浴である場合、その前浴は１槽以
上の水洗工程であつても良いし、又、特開昭57−
8543号記載のような、水洗工程のない多段向流安
定化処理工程でも良い。多段向流安定化処理工程
の場合には２〜９槽必要である。 上記安定浴には、各種化合物を添加することが
できる。例えば、緩衝剤としては、ホウ酸塩、メ
タホウ酸塩、ホウ砂、リン酸塩、炭酸塩、水酸化
カリ、水酸化ナトリウム、アンモニア水、モノカ
ルボン酸、ジカルボン酸、ポリカルボン酸、等を
あげることができる。 硬水軟化剤としては、無機リン酸、アミノポリ
カルボン酸、有機リン酸、アミノポリホスホン
酸、ホスホノカルボン酸等をあげることができ
る。 その他に、通常知られている添加剤としては、
プロキセルや、４−チアゾリルベンズイミダゾー
ルのような防カビ剤、ホルマリン、アルミニウム
塩、マグネシウム塩のような硬膜剤、界面活性剤
等をあげることができる。 又、処理後の膜PH調整剤として塩化アンモニウ
ム、硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン
酸アンモニウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸
アンモニウム等の各種アンモニウム塩を添加する
こともできる。 以上、示したような最終浴には、少くとも１×
10^-4モルの可溶性鉄塩を含むことができる。 上記可溶性鉄塩は最終浴に添加しても良いし、
前浴にある漂白液や漂白定着液中に含まれる。例
えばエチレンジアミン鉄錯体が処理中に持ち込ま
れた結果、上記燥度になつても良い。一例として
最終浴が多段向流方式の水洗工程である場合に
は、上記濃度を保持するために、数十分の１から
数百分の１に水洗水量低減が可能となる。 好ましい最終浴のPHは３〜９である。この範囲
以外だとシアン色素の退色防止能が損われる。最
終浴の温度は5°〜40℃、好ましくは10℃〜35℃で
ある。 漂白定着は、18℃から50℃の任意の温度で実施
できるが30℃以上が好ましい。35℃以上にする
と、処理時間を１分以下にすることができ、また
液補充量を減少できる。発色現像又は漂白定着後
の水洗所要時間は通常３分以内であり、安定浴を
用いて実質的に省略することもできる。 発色した色素は、光・熱あるいは温度で劣化す
る以外に保存中カビによつても劣化退色する。シ
アン色像は特にカビによる劣化が大きく、防カビ
剤を使用することが好ましい。防カビ剤の具体例
は、特開昭57−157244に記載されているような２
−チアゾリルベンツイミダゾール類がある。防カ
ビ剤は感材に内蔵させてもよく、現像処理工程で
外部から添加されてもよく、処理済の感材に共存
すれば任意の工程で付加させることができる。 本発明は、カラーネガフイルム、カラーペーパ
ー、カラーポジフイルム、スライド用カラーリバ
ーサルフイルム、映画用カラーリバーサルフイル
ム、TV用カラーリバーサルフイルム等の一般の
ハロゲン化銀カラー感光材料に用いることができ
る。特に、高感度と高画質を要求されるカラーネ
ガフイルムや各種のカラーリバーサルフイルムに
利用すると、色再現性に顕著な効果が得られる。 実施例 １ 透明なセルローストリアセテート支持体上に下
記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感
光材料101を作成した。 乳剤塗布量は銀の塗布量で表わした。 （試料101） 第１層：ハレーシヨン防止層 黒色コロイド銀……0.15ｇ／m² 紫外線吸収剤 Ｕ−１……0.040ｇ／m² 同 Ｕ−２……0.057ｇ／m² を含むゼラチン層 第２層：中間層 ２，５−ジ−ｔ−ペンタデシル ハイドロキノン……0.082ｇ／m² カプラー Cp−１……0.050ｇ／m² を含むゼラチン層 第３層：第１赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤……1.4ｇ／m² 沃化銀 ４モル％ 平均粒子サイズ 0.4μ 増感色素……銀１モルに対して7.0×10^-5モ
ル 同 ……銀１モルに対して2.0×10^-5モ
ル 同 ……銀１モルに対して2.8×10^-4モ
ル 同 ……銀１モルに対して2.0×10^-5モ
ル カプラー Cp−２……0.60ｇ／m² カプラー Cp−３……0.035ｇ／m² カプラー Cp−４……0.025ｇ／m² を含むゼラチン層 第４層：第２赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤……1.0ｇ／m² 沃化銀 ７モル％ 平均粒子サイズ 0.8μ 増感色素……銀１モルに対して6.0×10^-5モ
ル 同 ……銀１モルに対して1.8×10^-5モ
ル 同 ……銀１モルに対して2.5×10^-4モ
ル 同 ……銀１モルに対して 1.8×10^-5
モル カプラー Cp−５……0.082ｇ／m² カプラー Cp−３……0.030ｇ／m² カプラー Cp−４……0.09ｇ／m² を含むゼラチン層 第５層：中間層 ２−ｔ−ペンタデシル−５−スルホハイドロ
キノンナトリウム……0.020ｇ／m² を含むゼラチン層 第６層：第１緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤……0.8ｇ／m² 沃化銀 ５モル％ 平均粒子サイズ 0.5μ 単分散球状粒子 増感色素……銀１モルに対して4.0×10^-4モ
ル ……銀１モルに対して3.5×10^-5モ
ル ……銀１モルに対して1.5×10^-4モ
ル カプラー Cp−６……0.52ｇ／m² カプラー Cp−１……0.13ｇ／m² カプラー Cp−７……0.018ｇ／m² カプラー Cp−８……0.080ｇ／m² を含むゼラチン層 第７層：第２緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤……0.9ｇ／m² 沃化銀 ８モル％ 平均粒子サイズ 0.9μ球状粒子 増感色素……銀１モルに対して5.0×10^-4モ
ル ……銀１モルに対して4.2×10^-5モ
ル ……銀１モルに対して1.5×10^-4モ
ル カプラー Cp−６……0.050ｇ／m² カプラー Cp−９……0.010ｇ／m² を含むゼラチン層 第８層：イエローフイルター層 黄色コロイド銀……0.082ｇ／m² ２−ｔ−ペンタデシル−５−スルホハイドロキ
ノンナトリウム 0.030ｇ／m² を含むゼラチン層 第９層：第１青感乳剤層 沃臭化銀乳剤……0.25ｇ／m² 沃化銀 ４モル％ 平均粒子サイズ 0.4μ 単分散八面体粒子 増感色素……銀１モルに対して2.5×10^-4モ
ル カプラー Cp−11……0.65ｇ／m² カプラー Cp−11……0.075ｇ／m² を含むゼラチン層 第10層：第２青感乳剤層 沃臭化銀乳剤……0.85ｇ／m² 沃化銀 ８モル％ 平均粒子サイズ 0.8μ 球状粒子 増感色素……銀１モルに対して1.5×10^-4モ
ル カプラー Cp−10……0.30ｇ／m² を含むゼラチン層 第11層：第１保護層 沃臭化銀乳剤……0.25ｇ／m² 沃化銀 ２モル％ 平均粒子サイズ 0.07μ 紫外線吸収剤 Ｕ−１……0.14ｇ／m² 同 Ｕ−２……0.22ｇ／m² を含むゼラチン層 第12層：第２保護層 ポリメチルメタクリレート粒子 （直径1.5μ）……0.05ｇ／m² を含むゼラチン層 各層には上記組成物の他にゼラチン硬膜剤Ｈ−
１や界面活性剤を塗布した。 ここで第６層のカプラーCp−６、Cp−１、Cp
−７およびCp−８は次のような乳化物として調
整し添加した。 カプラーCp−６ 52ｇ、Cp−１ 13ｇ、Cp−
７ 18ｇおよびCp−８ ８ｇをトリクレジルフ
オスフエート180c.c.と酢酸エチル180c.c.に加熱溶解
した後、ゼラチン10％水溶液800ｇとラウリル硫
酸ナトリウムの10％水溶液20mlの混合液と混ぜ家
庭用ミキサーで９分間乳化し、乳化物を得た。 （試料102） 試料101の第10層の球状沃臭化銀乳剤を沃化銀
含量10モル％、平均アスベクト比５対１以上の乳
剤が70％以上占める乳剤（平均粒子厚み0.27μ、
平均アスベクト比7.5対１）に置き換え、増感色
素の量を倍モルにした以外は試料101と同様に
試料102を作成した。 （試料103） 試料101の第６層のカプラーCp−６を本発明の
ポリマーカプラーＮに等モルで置き換えた以外は
試料101と同様にして試料103を作成した。 ここで本発明のポリマーカプラーＮは次のよう
な乳化物として添加した。 カプラーＮ 45.2ｇ、Cp−１ 13ｇ、Cp−７
18ｇおよびCp−８ ８ｇをトリクレジルフオ
スフエート40c.c.と酢酸エチル180c.c.に加熱溶解し
た後、ゼラチン６％水溶液800ｇとラウリル硫酸
ナトリウムの10％水溶液12mlの混合液と混ぜ家庭
用ミキサーで９分間乳化し乳化物を得た。 （試料104） 試料101の第６層のカプラーCp−６を本発明の
ポリマーカプラーＭに70％モルで置き換えた以外
は試料101と同様にして試料104を作成した。 ここで本発明のポリマーカプラーＭは次のよう
な乳化物として添加した。 カプラーM41.4ｇ、Cp−１ 13ｇ、Cp−７
18ｇおよびCp−８ ８ｇをトリクレジルフオス
フエート40c.c.と酢酸エチル180c.c.に加熱溶解した
後、ゼラチン６％水溶液800ｇとラウリル硫酸ナ
トリウム10％水溶液12mlの混合液とを混ぜ家庭用
ミキサーで９分間乳化し、乳化物を得た。 （試料105、106） 試料103および104の第10層の球状沃臭化銀乳剤
を試料102で用いた平板状乳剤に置き換えた以外
は試料103および104と同様にして試料105および
106を作成した。 これら試料にセンシトメトリー用露光を与え次
ようなカラー現像処理を行ない、青フイルターお
よび緑フイルターで濃度測定を行なつた。その結
果、青感乳剤層と緑感乳剤層のカブリ、感度、ガ
ンマはほぼ同等であつた。 次に赤フイルターで露光してMTF値を測定し
た。MTFの測定は“The Theory of the
Photographc Process”3rd ed.（マツクミラン
社、ミース著）に記載の方法にならつた。得られ
た結果を表に示す。 ここで用いた現像処理は下記の通りに38℃で行
なつた。 １ カラー現像……３分15秒 ２ 漂白……６分30秒 ３ 水洗……３分15秒 ４ 定着……６分30秒 ５ 水洗……３分15秒 ６ 安定……３分15秒 各工程に用いた処理液組成は下記のものであ
る。 カラー現像液 ニトリロ三酢酸ナトリウム 1.0ｇ 亜硫酸ナトリウム 4.0ｇ 炭酸ナトリウム 30.0ｇ 臭化カリ 1.4ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4ｇ ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−βヒドロキシエチルアミ
ノ）−２−メチル−アニリノ硫酸塩 4.5ｇ 水を加えて １ 漂白液 臭化アンモニウム 160.0ｇ アンモニア水（28％） 25.0ml エチレンジアミン−四酢酸ナトリウム鉄塩 130ｇ 氷酢酸 14ml 水を加えて １ 定着液 テトラポリリン酸ナトリウム 2.0ｇ 亜硫酸ナトリウム 4.0ｇ チオ硫酸アンモニウム（70％） 175.0ml 重亜硫酸ナトリウム 4.6ｇ 水を加えて １ 安定液 ホルマリン 8.0ml 水を加えて １

【表】 表から、本発明を適用した試料105、106は明ら
かにMTF値で明らかなように鮮鋭度が良い。 実施例 ２ 試料101、106の第７層の球形粒子の代わりに沃
化銀含量10モル％、平均厚さ0.25μアスペクト比
７：１の平板粒子に置き換えた試料201、202を作
成した。これらの試料について実施例１と同様の
試験を行つたところ本発明の試料202が比較例試
料201に比較して実施例１と同様高い鮮鋭度を示
した。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感
   性ハロゲン化銀乳剤層および赤感性ハロゲン化銀
   乳剤層を各々一層以上含有するカラー写真感光材
   料において、少なくとも１種のポリマーカプラー
   を含有し、かつ支持体から最も離れた感光性ハロ
   ゲン化銀乳剤層にハロゲン化銀乳剤粒子の全投影
   面積の少なくとも50％が平均アスペクト比５対１
   以上の平板状ハロゲン化銀乳剤を含むことを特徴
   とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。