JPH0254797A - 金属の表面処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、金属の表面処理法に関するものであり、特に
金属の耐食性及び塗料密着性の向上をはかることを目的
とするものである。

本処理方法によって得られた表面処理鋼板は優れた耐食
性及び塗料密着性を有することから各種家電用、建材用
、自動車用の耐食性素材として使用することができる。

〔従来の技術〕

周知のごとく、電気亜鉛めっき鋼板や溶融めっき鋼板、
あるいは、各種合金めっき鋼板が自動車、家電、建材な
どに広く使用されている。

こうした中で、近年、特に耐食性に優れた表面処理鋼板
に対する要求がますます強くなり、このような鋼板の需
要は今後ますます増加する傾向にある。

例えば、家電業界では省工程、省コストの観点から塗装
を省略できる採便用の可能な優れた耐食性を有する鋼板
に対する要求がある。また、自動車業界でも近年の環境
の変化、例えば、北米、北欧での冬の道路の凍結防止の
ために散布する岩塩による腐食、また、工業地帯でのＳ
（ｈガスの発生による酸性雨による腐食など、車体は激
しい腐食環境にさらされ安全上の観点から優れた耐食性
を有する表面処理鋼板が強く要求されている。

これら問題点を解決するため種々の検討がなされ、多く
の製品が開発されてきた。

これまで鋼板の耐食性を向上するために亜鉛めっきが行
なわれてきた。

亜鉛めっき鋼板は、亜鉛の犠牲防食作用によって鋼板の
腐食を防止するものであり、耐食性を得ようとすれば亜
鉛付着量を増加しなければならない。このため必要亜鉛
量のコストアップ、あるいは加工性、溶接性、生産性の
低下等いくつかの問題点がある。また、一般に亜鉛めっ
き鋼板は塗料密着性が悪い。

このような亜鉛めっき鋼板の特に耐食性を改善する方法
として、各種合金めっき鋼板が開発されてきた。これら
合金めっき鋼板として、例えばＺｎＮｉ系、Ｚｎ−Ｎｉ
−Ｃｏ系、Ｚｎ−Ｎｉ−Ｃｒ系、Ｚｎ　−Ｆｅ系、Ｚｎ
　−Ｃｏ系、Ｚｎ−Ｃｒ系、Ｚｎ　−Ｍｎ系等をあげる
ことができる。これら合金めっきにより、通常の亜鉛め
っき鋼板に比べ裸の耐食性は約３〜５倍向上することが
認められる。しかし、それでも長期問屋外に放置したり
、水や塩水を噴霧すると白錆や赤錆が発生しやすいこと
が問題である。

これに対し、耐食性を改善するためにクロメート処理を
施す方法が考えられるが、上記各種合金めっき面に十分
付着量を確保でき、かつ、密着性に優れたクロメート皮
膜を得ることのできるクロメート処理法は皆無である。

一般に、クロメート皮膜が形成される場合、素地（素材
）からのイオンの溶出がきわめて重要で、クロメート皮
膜は溶出してきたイオンと反応しながら形成される。し
たがって、溶出イオンの種類及び量によって形成された
クロメート皮膜の特性は微妙に異なる。

上記合金めっき鋼板は優れた耐食性を有するが、これは
換言するとイオンが溶出しにくいことを意味し、クロメ
ート皮膜は形成されにくく付着量を確保できない。すな
わち、耐食性がよくなるほどクロメート処理は困難とな
る。

クロメート処理法には大別して電解型クロメート、塗布
型クロメート、反応型クロメート法があるが、いずれの
場合も多かれ少なかれ同じことが言える。

また、最近の傾向として耐食性を更に改善するために、
亜鉛系めっき鋼板にクロメート処理し各種樹脂を塗布し
た、いわゆる簡易プレコートｍ板（以下有機複合鋼板と
呼ぶ）が開発され一部市販されている。

こうした有機複合鋼板の下地用として用いるクロメート
皮膜は同然のことながら有機樹脂との密着性が優れてい
なければならない。

また、これらは車体防錆鋼板などに使用される場合には
過酷な加工を受けるため、クロメート皮膜は素地及び有
機樹脂との密着性に優れているとともに皮膜自身加工に
耐えうる強固な皮膜でなければならない。

各種めっき鋼板に対するクロメート処理も、すでに公知
のものが多く、種々のクロメート処理法が開発され、プ
ロパー化されている。

例えばクロム酸を主成分とし、他に硫酸を添加したもの
（特公昭３９−７４６１号公報）、リン酸を添加したも
の（特公昭３０−３５１４号公報、特公昭３５−８９１
７号公報、特公昭３６−９５５９号公報、特公昭３６９
５６０号公報）、ホウ酸を添加したもの（米国特許第２
７３３１９９号、同第２７８０５９２号）、ハロゲン（
Ｃｔ　−。

Ｆ−）を添加したもの（特公昭３９−１４３６３号公報
）等、各種陰イオンを添加した浴を用いて、鋼板を陰極
電解処理することが行なわれてきた。

〔発明が解決しようとする課題〕

所が、耐食性の優れた合金や、各種金属に容易に処理で
き、十分付着量を確保することができ、素材及び有機皮
膜との密着性に優れ、かつ、過酷な加工に耐えうるクロ
メート処理は皆無である。

その多くは、耐食性の優れた合金や、各種金属に処理す
ることが困難であり、また、耐食性に優れたものは塗料
密着性に劣り、逆に塗料密着性に優れたものは耐食性に
劣り、かつ、過酷な加工に耐えうるちのはない。

本発明は、上記従来の技術の欠点を解決し、金属の耐食
性及び有機皮膜との密着性に優れ、かつ、加工性に優れ
た皮膜を有するクロメート処理法を提供することを目的
とするものである。

〔課題を解決するための手段〕

すなわち、本発明は、クロム酸浴にカチオンとしてＣｕ
、　Ｚｎ、　Ｎｉ、　Ｃｏ、　Ｍｎのイオンを、１種あ
るいは２種以上とＦ−、ＣＩ−のイオンを１種あるいは
２種含有せしめ、しかも無水クロム酸とカチオンとアニ
オンをぞれぞれ特定の濃度に抑え、かつ、王者が特定の
割合になるように調整した処理液中で、金属を陰極とし
て特定の電解条件で、電解処理することにより、金属上
に極く短時間のうちに皮膜をつくり、耐食性および有機
皮膜との密着性を著しく向上させることにより、商品価
値を著しく高めるものである。

この優れた特性は、無水クロム酸浴に上記カチオンのみ
を含有せしめた場合、あるいは上記アニオンのみを含有
せしめた場合には得られず、また、特定の電解条件から
はずれても得られず、浴組成と電解条件との組合せによ
ってはじめて得られるものである。

この際の無水クロム酸、カチオン、アニオンの間には次
の関係がなければならないことを見いだした。

無水クロム酸又はクロム酸塩もしくは重クロム酸塩を無
水クロム酸に換算した濃度 ＝０．０５〜１モル／ｌ　　　　　・・・・・・・・・
・・・（１）溶解しているＣｕ”、　Ｚｎ＋″、　Ｎｉ
＋″　（：ｏ４４．　Ｍｎ４４イオンのダラムイオン数 −０，０１〜０．２グラムイオン／ｌ　・旧・・（２）
溶解しているＣＩ−、Ｆ−イオンのダラムイオン数　　
−０，００１〜０．０２グラムイオン／ｉ！、　　・・
・（３）陰極で電解処理する場合の電流密度 ＝０．１〜４０＾／ｄｍ”　　　・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・（４）上記（１）、　（２）、
　（３）、　（４）の条件を同時に満足する条件で金属
を陰極で電解処理した場合、生成する皮膜は耐食性、有
機皮膜との密着性が著しく向上することを確認した。ま
た、上記条件を同時に満足する場合にはあらゆる合金及
び金属の上に電気量に応じて目的とするクロメート皮膜
量を付着できることがわかった。

第１図は（２）、　（３）、　（４）を固定し、（１）
の無水クロム酸の濃度をかえた場合の鋼板の耐食性を、
第２図は有機皮膜との密着性を又第３図はＣｒ付着量を
示したものである。

すなわち、Ｚｎ−Ｎｉ系合金めっき鋼板（Ｎｉ＝１２％
）にＣｏ４４を２．５ｇ７１、ＣＩ−を０．２５ｇ／Ｉ
！、とじ、陰極で電解する場合の電流密度を５　Ａ／ｄ
ｍ”　、電気量を５　Ｃ／ｄｍ”　　（一定）とし、Ｃ
ｒｙｓの濃度を種々かえた場合の耐食性を第１図に示し
、得られたクロメート皮膜上にポリアクリル酸エステル
の水溶性樹脂を２μ塗布した場合の有機樹脂との密着性
を第２図に示し、また、Ｃｒ付着量の関係を第３図に示
す。

第４図は（１）、　（３）、　（４）を固定し、（２）
のＣｏ”イオンの濃度をかえた場合の鋼板の耐食性を、
第５図は有機皮膜との密着性を、第６図はＣｒ付着量の
関係を示したものである。

すなわち、Ｚｎ−Ｎｉ系合金めっき鋼板（Ｎｉ＝１２％
）にＣｒ（ｈ＝　２０ｇ／４２．　ＣＩ−＝０．２５ｇ
’／ｆｆｉとし、陰極電解電流密度＝　５　Ａ／ｄｍ”
　、電気量＝　５　Ｃ／ｄ鵬２　（−定）とし、ｃｏ＋
＋イオンの濃度を種々かえた場合の耐食性を第４図に示
し、得られたクロメート皮膜上にポリアクリル酸エステ
ルの水溶性樹脂を２μ塗布した場合の有機樹脂との密着
性を第５図に示し、Ｃｒ付着量の関係を第６図に示す。

第７図は（１）、　（２）、　（４）を固定し、（３）
　ノＣ１−イオンの濃度をかえた場合の鋼板の耐食性を
、第８図は有機皮膜との密着性を、第９図はＣｒ付着量
の関係を示したものである。

すなわち、Ｚｎ−Ｎｉ系合金めっき鋼板（Ｎｉ＝１２％
）にＣｒ（ｈ＝　２０　ｇ／　Ｅ　、　Ｃｏ＋″２．５
　ｇ／　１．とじ、陰極電解電流密度−５Ａ／ｄｍ”　
、電気量＝　５　Ｃ／ｄｍ”　　（一定）とし、ＣＩ−
イオンの濃度をかえた場合の鋼板の耐食性を第７図に示
し、得られたクロメート皮膜上にポリアクリル酸エステ
ルの水溶性樹脂を２μ塗布した場合の有機樹脂との密着
性を第８図に示し、また、Ｃｒ付着量の関係を第９図に
示す。

第１０図は（１）、　（２）、　（３）を固定し、陰極
電解電流密度をかえた場合の鋼板の耐食性を、第１１図
は有機皮膜との密着性を、第１２図はＣｒ付着量の関係
を示したものである。

すなわち、Ｚｎ−Ｎｉ系合金めっき鋼板（Ｎｉ　＝　１
２％）にＣｒ（ｈ　＝　２０　ｇ／　ｌ、Ｃｏ”　＝　
２．５　ｇ／　ｉ！、ＣＩ−＝０．２５ｇ＃！とじ、陰
極電解電流密度をかえた場合の鋼板の耐食性を第１０図
に示し、得られたクロメート皮膜上にポリアクリル酸エ
ステルの水溶性樹脂を２μ塗布した場合の有機樹脂との
密着性を第１１図に示し、また、Ｃｒ付着量の関係を第
１２図に示す。

ここで耐食性は、ＪＩＳ−Ｚ　−２３７１規格に準拠し
た塩水噴霧試験により（食塩水濃度５％、槽内温度３５
°Ｃ１噴霧圧力２０ｐｓｉ）６００時間後の発錆状況を
示し、◎、Ｏ２Δ、Ｘ、ＸＸの５段階で評価し、◎が最
良である。

◎　：　赤錆発生　　　０％ Ｏ：　　〃　　　　　０超〜１％ △　：　　〃　　　　　１超〜１０％ ×　：ｌ／　　　　　　１０超〜５０％ＸＸ：　　　／
／　　　　　　５０％超有機樹脂の密着性は陰極電解処
理後ポリアクリル酸エステルの水溶液を２μとなるよう
に塗布し、１２０°Ｃで乾燥した後、塗布した試験片を
３０分沸騰し、その後２ｍｍゴバン目に皮膜をカットし
テープ剥離し、剥離面積で評価した。

◎　：　剥離面積　　　０％ Ｏ：　　〃　　　　　０超〜１％ Δ　：　　〃　　　　　１超〜１０％ Ｘ　　：　　／／　　　　　　１０超〜５０％ＸＸ：　
　　／ｌ　　　　　　５０％超第１図から明らかなよう
に、Ｃｒｙ、が０．０５モル／ｌ未満及び１モル／ｌ超
では耐食性は低下し、０．０５〜１モル／ｊ２の場合に
優れた耐食性が得られる。

第２図から明らかなように、表面に形成した有機皮膜の
密着性もＣｒＯ＋が０．０５〜１モル／ｌの場合に優れ
、０．０５モル／ｌ未満あるいは１モル／ｌ超では低下
する。

第３図から明らかなように、Ｃｒｙ、が０．０５〜０．
１モル／ｌではＣｒ付着量を安定して確保できるが、０
．０５モル／１未満あるいは０．１モル／ｌ超ではＣｒ
付着量は極端に低下する。

第４図から明らかなようにＣｏ”が０．０１〜０．２グ
ラムイオン／ｌでは優れた耐食性を示し、０．０１グラ
ムイオン／ｌ未満あるいは０．２グラムイオン／ｌ超で
は耐食性は低下する。

第５図から明らかなように有機皮膜の密着性もＣｏ−が
０．０１〜０．２グラムイオン／りの領域で優れ、０．
０１グラムイオン／ｌ未満、０．２グラムイオン／ｌ超
では密着性は低下する。

第６図から明らかなようにＣｏ”が０．０１〜０．２グ
ラムイオン／ｌではＣｒ付着量を安定して確保できるが
、０．０１グラムイオン／ｌ未満あるいは０．２グラム
イオン／ｌ超ではＣｒ付着量は極端に低下し、目的量を
付着するのが困難である。

第７図から明らかなようにＣＩ−が０．００１〜０．０
２グラムイオン／ｌではきわめて優れたクロメート皮膜
が形成され、優れた耐食性を示す。ｏ、ｏｏｉグラムイ
オン／ｌ未満あるいは０．０２グラムイオン／ｌ超では
耐食性は著しく低下する。

これは形成されたクロメート皮膜の構造がＣＩ−濃度に
よって大きく異なり、Ｃ１−が上記範囲にあればＣｒｚ
０３主体の皮膜が形成されるが、範囲からはずれると金
属ＣｒやＣｒ　（Ｏｌｌ）　３・ｎ　Ｈ２０主体となる
ためである。

第８図から明らかなように有機皮膜の密着性もＣｔ−が
０．００１〜０．０２グラムイオン／ｌの領域で優れ、
０．００１グラムイオン／ｌ未満、０．０２グラムイオ
ン／ｌ超では密着性は著しく低下する。

第９図から明らかなようにＣＩ−が０．００１グラムイ
オン／乏〜０．０２グラムイオン／ｌではＣｒ付着量を
安定して確保できるが、０．００１グラムイオン／ｌ未
満あるいはＯ９・０２グラムイオン／ｌ超ではＣｒ付着
量は低下する。

第１０図から明らかなように陰極電解を行なうに際し、
電流密度を０．　Ｉ　Ａ／ｄｍｚ未満あるいは４０Ａ／
ｄｍ”超にした場合、耐食性は著しく劣るのに対し、０
．１〜４０Ａ／ｄｍ”で電解処理した場合には優れた耐
食性が得られる。

第１１図から明らかなように０．１〜４０　Ａ／ｄｍ”
で電解処理した場合には有機皮膜は優れた密着性を示す
が、０．１　Ａ／ｄｍ”未満あるいは４〇八へｄｍ”超
の場合には密着性は劣る。

これは０．１　Ａ／ｄｍ”未満で電解処理した場合には
Ｃｒ（ＯＨ）　３−ｎＨｚＯ主体の皮膜が形成され、４
０Ａ／ｄｍ”超で電解した場合にはＣｒ　（ＯＨ）　：
＋・ｎＨｚｏ及び金属Ｃｒ主体の皮膜が形成されるのに
対し、０．１〜４０４／ｄ＋ａ”で電解した場合にはＣ
ｒ、０３主体のクロメート皮膜が形成されるためである
。

第１２図から明らかなように０．　Ｉ　Ａ／ｄａ”未満
あるいは４０　Ａ／ｄｌ１１”超で電解処理した場合に
はＣｒの析出効率は著しく低下するのに対し、０．１〜
４０Ａ／ｄｍｚで電解すると安定してＣｒ付着量を確保
することができる。

第１図〜第１２図の結果はカチオンとしてＣｏ−を用い
た結果を示したが、Ｃｏ”＋のかわりにＣｕ”Ｚｎ”、
　Ｎｉ”、　Ｍｎ”を用いてもほぼ同様の結果が得られ
た。また、２種以上のカチオンを共存させても同様の結
果が得られた。

また、アニオンとしてＣ１−を用いた結果を示したが、
ＣＩ−のかわりにＦ−を用いても、あるいは両者を共存
させてもほぼ同様の結果が得られた。

（実施例参照） 以上の結果から本発明では 無水クロム酸、カチオン、アニオンの共存する浴で電解
クロメート処理を行なうに際し、無水クロム酸、又は、
クロム酸塩、もしくは、重クロム酸塩を無水クロム酸に
換算した濃度＝０．０５〜１モル／ｌ 溶解しているＣｕ”、　Ｚｎす、　Ｎｉ”、　Ｃｏ”、
　Ｍｎ”＋の１種あるいは２種以上のイオンのダラムイ
オン数＝０．０１〜０．２グラムイオン／ｌ 溶解しているＣＩ−、Ｆ”イオンの１種あるいは２種の
イオンのダラムイオン数 ＝Ｏ，ＯＯ１〜０．０２グラムイオン／ｒとなるように
し、かつ、陰極で電解処理する場合の電流密度 ＝　０．１〜４０　Ａ／ｄｍ” で処理するものである。

また、本結果はＺｎ−Ｎｉ系合金めっき鋼板に実施した
例について示したが、本処理はあらゆる金属、あらゆる
合金にクロメート皮膜を形成することが可能で、かつ、
電気量によってＣｒ付着量を自由にコントロールするこ
とができる。

従来のクロメートが素地から溶出してくるイオンとの反
応によって皮膜が形成されるのに対し、本処理の場合は
素地からのイオンの溶出に無関係に皮膜が形成されると
いう特徴を有し、従来のクロメート処理とは本質的に異
なる。

また、本処理によって得られたクロメート皮膜は優れた
耐食性を有するとともに、有機樹脂との密着性に優れて
いる。本結果では例としてポリアクリル酸エステルにつ
いて示したが、オレフィン／アクリル酸共重合体樹脂、
ポリメタクリル酸及びその共重合体樹脂、ポリメタクリ
ル酸エステル及びその共重合体樹脂、ポリアクリル酸及
びその共重合体樹脂、ポリアクリル酸エステル及びその
共重合体樹脂等の水系樹脂分散体や、エポキシ樹脂、メ
ラミン樹脂をはじめとする各種溶剤系樹脂等いずれの有
機樹脂とも優れた密着性が確保される。したがって、前
述した有機複合鋼板の有機樹脂の下地用クロメートとし
て最適である。

一方、有機樹脂との密着性が優れていることから、本ク
ロメート皮膜にＥＤ塗装したり、あるいはスプレー塗装
した場合の塗膜との密着性に優れていることから、塗装
鋼板の下地用としても最適である。

以下本発明の実施例を比較例と共に示す。

〈実施例１〉 Ｚｎ−Ｎｉ系合金めっき鋼板（Ｎｉ−１１，２％）に次
の条件で陰極電解処理した。

Ｃｒ（ｈ　　　　　３０ｇ／ｆｆ１ ｃｏ４＋　　　　　　　　　２．５ｇ）２ＣＩ−０，２
５ｇ／Ｅ 電解条件：　電流密度　　　　５へ／ｄｍ２電解時間　
　　　１秒 〈実施例２〉 Ｚｎ　−Ｆｅ系合金めっき鋼板（Ｆｅ＝４０％）に次の
条件で陰極電解処理した。

Ｃｒｙ３２０ｇ／ｊ！ Ｚｎ十◆　　　　　　　　　　２．０　ｇ／　ＥＣｌ−
０，２ｇ／ｌ 電解条件：　電流密度　　　　２　Ａ／ｄｍ”電解時間
　　　　２．５秒 〈実施例３〉 Ｚｎ−Ａｊｌｉ系合金めっき鋼板（八２＝１２％）に次
の条件で陰極電解処理した。

Ｃｒ０３４０ｇ／ｌ Ｎｉ”　　　　　２．７　ｇ／　Ｉ Ｃｌ−０，３ｇ／ｆｆ 電解条件：　電流密度　　　　１０Ａ／ｄｍ”電解時間
　　　　０．５秒 〈実施例４〉 Ｚｎ　−Ｃｒ系合金めっき鋼板（Ｃｒ＝　１２％）に次
の条件で陰極電解処理した。

Ｃｒ０３１０ｇ／ｊ２ Ｍｎ−３，５ｇ／　Ｑ Ｃｌ　−０，１５ｇ／　Ｉ！。

電解条件：　電流密度　　　　３　Ａ／ｄｍ２電解時間
　　　　１．７秒 〈実施例５〉 Ｚｎ　−Ｍｎ系合金めっき鋼板（Ｍｎ＝５６％）を次の
条件で陰極電解処理した。

Ｃｒ（ｈ　　　　　　５０ｇ／ｌ Ｃｕ−２，５ｇ／　４２ Ｆ−０，１５ｇ＃！ 電解条件：　電流密度　　　　１０＾／ｄｍ”電解時間
　　　　０．７秒 〈実施例６〉 Ｚｎ−Ｎｔ−Ｃｏ系合金めっき鋼板（Ｎｉ−１０，５％
、Ｃｏ＝０．５％）を次の条件で陰極電解処理した。

Ｃｒｙ３４０ｇ／Ｉ Ｃｏ”　　　　　４．０　ｇ／　Ｉ Ｃｌ−０，２ｇ７Ｎ 電解条件：　電流密度　　　　１５Ａ／ｄｍ”電解時間
　　　　０．８秒 〈実施例７〉 Ｚｎ−Ｎｉ−Ｃｒ系合金めっき鋼板（Ｎｉ＝　１０．８
％、Ｃｒ＝１．５％）を次の条件で陰極電解処理した。

Ｃｒ０ｉ　　　　　　１５ｇ／ｊ２ ＣＯ〜　　　　　２．０　ｇ／　Ｉ Ｃｌ　−０，１５ｇ／　１ 電解条件：　電流密度　　　７．５　Ａ／ｄｍ”電解時
間　　　０．６秒 〈比較例１〉 Ｚｎ−Ｎｉ系合金めっき鋼板（Ｎｉ＝　１１．８％）を
次の条件で陰極電解処理した。

Ｃｒｙ）　　　　　　５０ｇ／１ １１□５０４　　　　０．２５ｇ／４２電解条件：　電
流密度　　　５０　Ａ／ｄｍ”電解時間　　　２秒 〈比較例２〉 Ｚｎ−Ｎｉ−Ｃｏ系合金めっき鋼板（Ｎｉ＝　１１．５
％Ｃｏ＝０．５％）を次の条件で陰極電解処理した。

ＣｒＯ：＋　　　　　　４０ｇ／ｉ！。

Ｈ，ＳＯ，０，２ｇ／　１ 電解条件：　電流密度　　　６０Ａ／ｄｍ”電解時間　
　　１．５秒 第１表に各実施例及び比較例の塩水噴霧試験による耐食
性及びＣｒ付着量を示し、第２表はオレフィン／アクリ
ル酸共重合体樹脂を２μ塗布した場合の樹脂の密着性を
示す。塩水噴霧試験法及び評価法は第１図、第４図、第
７図、第１０図と同じ方式である。樹脂の密着性の評価
法は第２図、第５図、第８図、第１１図と同じ方式であ
る。

第１表から明らかなように、各種合金めっき鋼板に本発
明を実施した場合、耐食性はＳＳＴ　６００ｈでほとん
ど変化なく、１２００ｈで１部にわずかに赤錆が発生す
るものがある程度である。これに対し公知のクロメート
浴で処理した場合（比較例１．２〉では、ＳＳＴ　４０
０ｈ後ですでに白錆が７０％前後発生し、６００ｈで赤
錆がかなり認められた。

一方、第２表から明らかなように本発明を実施した場合
、有機樹脂との密着性はきわめて優れているが、公知の
クロメート浴で処理した場合〈比較例１．２〉では、剥
離の形跡が認められる。

〈発明の効果〉 従来、公知のクロメート処理には、各種金属や合金に処
理して目的量のクロメートを安定して確保し、耐食性と
有機樹脂との密着性を十分満足するものは存在しなかっ
た。これに対し、無水クロム酸、特殊なアニオン、カチ
オンをそれぞれ特定の濃度範囲にコントロールし、かつ
、特定の条件で陰極電解処理することにより、これらの
相乗効果によって、きわめて優れた耐食性と有機樹脂と
の密着性に優れた皮膜が形成され、本発明を適用するこ
とにより、その経済的効果はきわめて大なるものである
。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第３図はＣｏ”イオン濃度、ＣＩ−、イオン濃
度、電流密度を固定し、無水クロム酸の濃度をかえた場
合の耐食性、有機皮膜との密着性、Ｃｒ付着量の関係を
示したものである。 第４図〜第６図は無水クロム酸濃度、ＣＩ−イオン濃度
、電流密度を固定し、Ｃｏ″“イオンの濃度をかえた場
合の耐食性、有機皮膜との密着性、Ｃｒ付着量の関係を
示したものである。 第７図〜第９図は無水クロム酸濃度、Ｃｏ〜イオン濃度
、電流密度を固定しＣＩ−イオンの濃度をかえた場合の
耐食性、有機皮膜との密着性、Ｃｒ付着量の関係を示し
たものである。 第１０図〜第１２図は無水クロム酸濃度、ＣＯ〜イオン
濃度、ＣＩ−イオン濃度、を固定し、電流密度をかえた
場合の耐食性、有機皮膜との密着性、Ｃｒ付着量の関係
を示したものである。 特許出願人　新日本製鐵株式會社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 無水クロム酸又はクロム酸塩もしくは重クロム酸塩を、
   無水クロム酸に換算して、０．０５モル／ｌ〜１モル／
   ｌ含む浴に、Ｃｕ＾＋＾＋、Ｚｎ＾＋＾＋、Ｎｉ＾＋＾
   ＋、Ｃｏ＾＋＾＋、Ｍｎ＾＋＾＋のイオンの１種または
   ２種以上を０．０１グラムイオン／ｌ〜０．２グラムイ
   オン／ｌ含有せしめ、さらにＣｌ＾−、Ｆ＾−イオンの
   １種または２種を０．００１グラムイオン／ｌ〜０．０
   ２グラムイオン／ｌ含有せしめた浴で、０．１Ａ／ｄｍ
   ＾２〜４０Ａ／ｄｍ＾２の電流密度で陰極電解処理する
   ことを特徴とする金属の表面処理方法。