JPH0259984B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は有機光導電体から成る感光体を用いた
新規な画像形成方法に関する。 電子写真感光体で用いる光導電材料として、セ
レン、硬化カドミウム、酸化亜鉛などの無機光導
電性材料が知られている。これらの光導電性材料
は、数多くの利点、例えば暗所で適当な電位に帯
電できること、暗所で電荷の逸散が少ないこと、
あるいは光照射によつて速かに電荷を逸散できる
ことなどの利点をもつている反面、各種の欠点を
有している。例えば、セレン系感光体では、温
度、湿度、ごみ、圧力などの要因で容易に結晶化
が進み、特に雰囲気温度が40℃を越えると結晶化
が著しくなり、帯電性の低下や画像に白い斑点が
発生するといつた欠点がある。また、セレン系感
光体や硫化カドミウム系感光体は、多湿下の経時
の使用において安定した感度と耐久性が得られな
い欠点がある。 また、酸化亜鉛系感光体は、ローズベンガルに
代表される増感色素による増感効果を必要として
いるが、この様な増感色素がコロナ帯電による帯
電劣化や露光光による光退色を生じるため長期に
亘つて安定した画像を与えることができない欠点
を有している。 一方、ポリビニルカルバゾールをはじめとする
各種の有機光導電性ポリマーが提案されて来た
が、これらのポリマーは前述の無機系光導電材料
に較べ成膜性、軽量性、高生産性などの点で優れ
ているにもかかわらず、今日までその実用化が困
難であつたのは、感度、耐久特性および環境変化
による安定性の点で無機系光導電材料に較べ劣つ
ているためであつた。しかも、十分に高感度とす
ることができる適当な増感剤が未だに見い出され
ていない。 この様なことから、近年有機光導電物質として
高分子系のものに代わつて、低分子量の有機光導
電性物質の開発も多く為されて来ている。低分子
量の有機光導電性物質の利点は、選択できる化合
物の範囲が広くなつたことから、このうち感度や
帯電保持性の良いものを選択することによつて、
従来の有機光導電性ポリマーを用いた感光体の欠
点を改善できる様になつたことである。 以上のように有機光導電体から成る感光体は低
分子系のものも高分子系のものも、それぞれ、す
ぐれた特性を有しているが、反面表面硬度が小さ
く傷がつき易いという欠点を有している。 一方、有機光導電体から成る感光体上の負性潜
像を現像するために用いられる正荷電性トナーと
しては、一般に正荷電制御剤を含有するものが用
いられる。このような正荷電制御剤としては、例
えば一般にアミノ化合物、第４級アンモニウム化
合物および有機染料特に塩基性染料とその塩を挙
げることができる。通常の正荷電制御剤は、ベン
ジルジメチル―ヘキサデシルアンモニウムクロラ
イド、デシル―トリメチルアンモニウムクロライ
ド、ニグロシン、サフラニンγ及びクリスタルバ
イオレツト等である。特にニグロシンがしばしば
正荷電制御剤として用いられている。これらは、
通常熱可塑性樹脂に添加され、加熱溶融分散し、
これを微粉砕して、必要に応じて適当な粒径に調
整され使用される。 しかしながら、これらの荷電制御剤としての染
料は、構造が複雑で性質が一定していなく、安定
性に乏しい。また、熱混練時の分解、機械的衝
撃、摩擦、温湿度条件の変化、などにより分解又
は変質し、荷電制御性が、低下する現像を生ずる
ことがある。 従つて、これらの染料を荷電制御剤として含有
したトナーを複写機に用い現像すると、複写回数
の増大に従い、染料が分解あるいは変質し、トナ
ーの劣化を引き起こし易い。 又、これらの荷電制御剤としての染料は、熱可
塑性樹脂中に均一に分散する事が極めて困難であ
るため、粉砕して得られたトナー粒子間に摩擦帯
電量の差異を生じ易いという欠点を有している。 又、正荷電制御性の染料は、親水性のものが多
く、これらの樹脂中への分散不良のために、溶融
混練後粉砕した際には、染料がトナー表面に露出
する。高湿条件下での該トナーの使用の際には、
これら、染料が親水性であるがために良質な画像
が得られないという欠点を有している。 この様に、従来の正荷電制御性を有する染料を
トナーに用いた際には、トナー粒子間に於いて、
あるいは、トナーとキヤリヤー間、トナーとスリ
ーブのごときトナー担持体間に於いて、トナー粒
子表面の発生電荷量にバラツキを生じ、現像カブ
リ、トナー飛散、キヤリヤー汚染等の障害が発生
し易い。又、高湿条件下に於いては、トナー画像
の転写効率が著しく低下し、使用に耐えないもの
がある。又、常温常湿に於いてさえも、該トナー
を長期保存した際には、用いた正荷電制御性の染
料の不安定性のために、トナー凝集を起こし、使
用不可能になる場合が多い。 先に本出願人は特開昭57―78549号公報等で負
性潜像を現像するのに適した湿式法で合成された
シリカ微粉体を含有するトナーを提案したが、有
機光導電体から成る感光体上の負性潜像を現像す
るためにこのトナーを使用して低温低湿環境下で
多数枚複写を行なつたところ、感光体表面にシリ
カ微粉体が固着し、複写画像にカブリを生じ易い
ことが分つた。これは次のような理由によると推
定される。湿式法で合成されたシリカ微粉体は、
乾式法で合成されたシリカ微粉体に比べ、一次粉
径が大きく、さらに凝集性が強いため、大きな粒
子（1μ程度）となつている。又、極性としては
負に帯電し易いため、トナー粒子とは互いに摩擦
帯電し合つて、トナー粒子に正の電荷を与え、自
身は負に帯電する。その結果、湿式法で合成され
たシリカ微粉体は潜像上の非画像部に付着し易
く、さらに転写工程では、トナーと逆の極性を持
つているため転写紙には転写されず、感光体上に
多く残ることになる。また、シリカは微粒子であ
り、硬度も大きいため感光体を傷つけ易い性質を
持つ。それゆえクリーニング工程において、シリ
カの含有率が高い転写されなかつたトナーは除去
されずらく、繰り返し行なうと、シリカ粒子が感
光体表面に固着され、複写画像にカブリを生じ
る。この傾向は、低湿環境下においてトリボ電荷
量が大きくなるため、顕著である。 さらにこの問題を克服する目的で、種々のクリ
ーニング方法、例えばブレードクリーニング方
式、フアーブラシクリーニング方式、磁気ブラシ
クリーニング方式において、可能な限りトナー及
び感光体に負荷を与えない手段を検討したが、完
全に克服することはできなかつた。それゆえ本発
明の目的は上述の欠陥を克服した、新規な画像形
成方法を提供することにある。また本発明の目的
は秀れた現像特性を有し、鮮明でカブリのない画
像の得られる画像形成方法を提供することにあ
る。本発明の目的は環境の変動に対して、諸特性
の変化の少ない画像形成方法を提供することにあ
る。本発明の目的は繰り返しの使用に対して、複
写品質が低下しない画像形成方法を提供すること
にある。 具体的には、本発明は、Tg80℃以上の、メタ
クリル酸メチル成分を90重量％以上有するメタク
リル酸メチル―スチレン共重合体またはメタクリ
ル酸メチル重合体で形成されている表面層を有す
る積層型有機光導電体から成る感光体上に負性潜
像を形成する工程、該潜像を正荷電性トナーを用
いて現像する工程、得られる現像画像を転写材に
転写する工程、感光体上の残余のトナーをブレー
ドクリーニングする工程を含む画像形成方法であ
り、前記正荷電性トナーとして、側鎖にアミンを
有するシリコーンオイルで処理された正帯電性の
シリカ微粉体を有する正荷電性磁性トナーを用い
ることを特徴とする画像形成方法に関する。 本発明における正帯電性のシリカ微粉体とは、
以下のように定義される。すなわち、25℃50〜60
％RHの環境下に１晩放置されたシリカ微粉体２
ｇと200〜300メツシユに主体粒度を持つ、樹脂で
被覆されていないキヤリアー鉄粉（例えば、日本
鉄粉社製EFV200／300）98ｇとを前記環境下で
およそ200c.c.の容積を持つアルミニウム製ポツト
中で十分に（手に持つて上下におよそ50回振とう
する）混合し、400メツシユスクリーンを有する
アルミニウム製のセルを用いて通常のブローオフ
法による、シリカ微粉体のトリボ電荷量を測定す
る。この方法によつて、測られたトリボ電荷が正
になるシリカ微粉体を正荷電性のシリカ微粉体と
定義する。 本発明の正帯電性のシリカ微粉体は、そのトリ
ボ電荷量が上記の測定により、＋10μc／ｇ以上が
好ましく、特に＋30μc／ｇ以上が良い。具体的
構成は、ケイ素ハロゲン化合物の蒸気相酸化によ
り生成されるシリカを、さらにシランカツプリン
グ剤、チタンカツプリング剤、シリコーンオイル
等の処理剤で処理したものであるのがよい。 ここで言うケイ素ハロゲン化合物の蒸気相酸化
により生成されたシリカとは、いわゆる乾式法シ
リカ、又はヒユームドシリカと称されるもので、
従来公知の技術によつて製造されるものである。
例えば四塩化ケイ素ガスの酸水素焔中における熱
分解酸化反応を利用する方法で、基礎となる反応
式は次の様なものである。 SiCl₄＋2H₂＋O₂→SiO₂＋4HCl 又、この製造工程において例えば、塩化アルミニ
ウム又は、塩化チタンなど他の金属ハロゲン化合
物をケイ素ハロゲン化合物と共に用いる事によつ
てシリカと他の金属酸化物の複合微粉体を得る事
も可能であり、本発明ではそれらも包含する。 その粒径は平均の一次粒径として、0.001〜2μ
の範囲内である事が望ましく、特に好ましくは、
0.002〜0.2μの範囲内のシリカ微粉体を使用する
のが良い。 本発明に用いられるケイ素ハロゲン化合物の蒸
気相酸化により生成された市販のシリカ微粉体と
しては、例えば、以下の様な商品名で市販されて
いるものがある。 AEROSIL 130 （日本アエロジル社） 200 300 380 TT600 MOX80 MOX170 COK84 Ca―Ｏ―SiL Ｍ―５ （CABOT Co.社） MS―７ MS―75 HS―５ EH―５ Wacker HDK N20 V15 （WACKER―CHEMIE GMBH社）
N20E T30 T40 Ｄ―Ｃ Fine Silica （ダウコーニングCo.社） Fransol （Fransil社） 従来、現像剤にケイ素ハロゲン化合物の蒸気相
酸化により生成されたシリカ微粉体を添加する例
は公知である。しかしながら、正荷電制御性を有
する染料を含有した現像剤でも、この様なシリカ
を添加すると帯電性が負に変化してしまい、負の
静電荷像を可視化するためには不適当であつた。 先に本出願人が提案した負性潜像を現像するの
に適した湿式法で合成されたシリカ微粉体を含有
する正荷電性トナーを有機光導電体から成る感光
体に適用する方法においては、前述したように転
写せずに感光体上に残つたトナー中のシリカ微粉
体の含有量は著しく多くなるが、本発明の画像形
成方法においては、それほど多くはない。具体例
は後に示すが、画像比率６％の原稿で1000枚の連
続複写を行なつて転写せずに感光体上に残つたト
ナー中のシリカ含有率を測定すると、使用前のト
ナー中のシリカ含有率に対して、湿式法で合成さ
れたシリカ微粉体を用いる方法の場合には、1.5
〜４倍、本発明では、1.3倍以下であつた。 本発明において、ケイ素ハロゲン化合物の蒸気
相酸化により生成されたシリカ微粉体を処理する
ためにはアミンを含有する処理剤を用いることが
好ましく、例えば、 H₂NCH₂CH₂CH₂Si（OCH₃）₃ H₂NCH₂CH₂CH₂Si（OC₂H₅）₃ H₂NCONHCH₂CH₂CH₂Si（OC₂H₅）₃ H₂NCH₂CH₂NHCH₂CH₂CH₂Si（OCH₃）₃ H₂NCH₂CH₂NHCH₂CH₂NHCH₂CH₂CH₂Si
（OCH₃）₃ H₅C₂OCOCH₂CH₂NHCH₂CH₂CH₂Si（OCH₃）₃ H₅C₂OCOCH₂CH₂NHCH₂CH₂NHCH₂CH₂CH₂
Ｓｉ（OCH₃）₃ H₅C₂OCOCH₂CH₂NHCH₂CH₂NHCH₂CH₂NH
ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨ・・CH₂CH₂CH₂Si（OCH₃）₃ H₃COCOCH₂CH₂NHCH₂CH₂NHCH₂CH₂CH₂S
ｉ（OCH₃）₃ （H₃CO）₃SiCH₂CH₂CH₂―NHCH₂ （H₃CO）₃SiCH₂CH₂CH₂―NHCH₂ H₃CNHCH₂CH₂CH₂Si（OC₂H₅）₃ H₂N（CH₂CH₂NH）₂CH₂CH₂CH₂Si（OCH₃）₃ H₃C―NHCONHC₃H₆Si（OCH₃）₃ などのシランカツプリング剤、一般に次式の側鎖
にアミンを有する変性シリコーンオイルなどが用
いられる。 （ここで、R₁は水素、アルキル基、アリール
基、又はアルコキシ基を表わし、R₂はアルキレ
ン基、フエニレン基を表わし、R₃，R₄は水素、
アルキル基或いはアリール基を表わす。ただし、
上記アルキル基、アリール基、アルキレン基、フ
エニレン基はアミンを含有していても良いし、ま
た帯電性を損ねない範囲でハロゲン等の置換基を
有していても良い。） そのようなシリコーンオイルとしては、例えば
以下のものがある。

【表】

【表】 なお、本発明中のアミン当量とは、アミン１個
あたりの当量（ｇ／eqiv）で、分子量を１分子あ
たりのアミンの数で割つた値である。 又、本発明に用いられるシリカ微粉体は、メタ
ノール滴定試験によつて測定された疎水化度が30
〜80の範囲の値を示すことが好ましいが、この様
に疎水化処理するには、従来公知の疎水化方法が
用いられ、シリカ微粉体と反応あるいは物理吸着
する有機ケイ素化合物などで化学的に処理するこ
とによつて付与される。好ましい方法としては、
ケイ素ハロゲン化合物の蒸気相酸化により生成さ
れたシリカ微粉体を前記したシランカツプリング
剤等の処理剤で処理した後、あるいはシランカツ
プリング剤等の処理剤で処理すると同時に有機ケ
イ素化合物で処理する。 その様な有機ケイ素化合物の例は、ヘキサメチ
ルジシラザン、トリメチルシラン、トリメチルク
ロルシラン、トリメチルエトキシシラン、ジメチ
ルジクロルシラン、メチルトリクロルシラン、ア
リルジメチルクロルシラン、アリルフエニルジク
ロルシラン、ベンジルジメチルクロルシラン、ブ
ロムメチルジメチルクロルシラン、α―クロルエ
チルトリクロルシラン、ρ―クロルエチルトリク
ロルシラン、クロルメチルジメチルクロルシラ
ン、トリオルガノシリルメルカプタン、トリメチ
ルシリルメルカプタン、トリオルガノシリルアク
リレート、ビニルジメチルアセトキシシラン、更
に、ジメチルエトキシシラン、ジメチルジメトキ
シシラン、ジフエニルジエトキシシラン、ヘキサ
メチルジシロキサン、１，３―ジビニルテトラメ
チルジシロキサン、１，３―ジフエニルテトラメ
チルジシロキサン、および１分子当り２から12個
のシロキサン単位を有し末端に位置する単位にそ
れぞれ１個宛のSiに結合した水酸基を含有するジ
メチルポリシロキサン等がある。これらは１種あ
るいは２種以上の混合物で用いられる。 なお、ここでメタノール滴定試験は疎水化され
た表面を有すシリカ微粉体の疎水化度の程度を確
認する実験的試験である。 処理されたシリカ微粉体に疎水化度を評価する
ために本明細書において規定される“メタノール
滴定試験”は次の如く行なう。供試シリカ微粉体
0.2ｇを容量250mlの三角フラスコ中の水50mlに添
加する。メタノールをビユーレツトからシリカの
全量が湿潤されるまで滴定する。この際、フラス
コ内の溶液はマグネチツクスチターラーで常時撹
拌する。その終点はシリカ微粉体の全量が液体中
に懸濁されることによつて観察され、疎水化度は
終点に達した際のメタノールおよび水の液状混合
物中のメタノールの百分率として表わされる。 また、本発明のシリカ微粉体の適用量は現像剤
重量に対して、0.01〜20％のときに効果を発揮
し、特に好ましくは0.1〜３％添加した際に優れ
た安定性を有する正の帯電性を示す。添加形態に
ついて好ましい態様を述べれば、現像剤重量に対
して0.01〜３重量％の処理されたシリカ微粉体が
トナー粒子表面に付着している状態にあるのが良
い。 本発明に使用する有機光導電体としては、ポリ
ビニルカルバゾール等の有機光導電性ポリマーを
用いたもの及び低分子量の有機光導電性物質を絶
縁性ポリマーをバインダーとして用いたものなど
がある。これらのうち電荷輸送層と電荷発生層と
からなる積層型感光体が本発明において好ましく
用いられるが、電荷発生層は、スーダンレツド、
ダイアンブルー、ジエナスグリーンＢなどのアゾ
顔料、アルゴールイエロー、ピレンキノン、イン
ダンスレンブリリアントバイオレツトRRPなど
のキノン顔料、キノシアニン顔料、ペリレン顔
料、インジゴ、チオインジゴ等のインジゴ顔料、
インドフアーストオレンジトナーなどのビスベン
ゾイミダゾール顔料、銅フタロシアニンなどのフ
タロシアニン顔料、キナクドリン顔料等の電荷発
生性物質を、ポリエステル、ポリスチレン、ポリ
ビニルブチラール、ポリビニルピロリドン、メチ
ルセルロース、ポリアクリル酸エステル類、セル
ロースエステルなどの結着剤樹脂に分散して形成
される。その厚さは0.01〜1μ、好ましくは0.05〜
0.5μ程度が良い。 また、電荷輸送層は主鎖又は側鎖にアントラセ
ン、ピレン、フエナントレン、コロネンなどの多
環芳香族化合物又はインドール、カルバゾール、
オキサゾール、イソオキサゾール、チアゾール、
イミダゾール、ピラゾール、オキサジアゾール、
ピラゾリン、チアジアゾール、トリアゾールなど
の含窒素環式化合物を有する化合物、ヒドラゾン
化合物等の正孔輸送性物質を成膜性のある樹脂に
溶解させて形成される。これは電荷輸送性物質が
一般的に低分子量で、それ自身では成膜性に乏し
いためである。そのような樹脂としては、ポリカ
ーボネート、ポリメタクリル酸エステル類、ポリ
アリレール、ポリスチレン、ポリエステル、ポリ
サルホン、スチレン―アクリロニトリルコポリマ
ー、スチレン―メタクリル酸メチルコポリマー等
が挙げられる電荷輸送層の厚さは５〜20μが好ま
しい。電荷輸送層のような感光体の表面層を構成
する樹脂としては、耐摩耗性、潤滑性等の性質も
重要であるが、本発明の目的を有効に達成する意
味から、樹脂としてDSCによつて測定されるピ
ーク位置でのTgが60℃以上特に80℃以上である
ことが好ましい。 また、本発明に使用するOPC感光体の表面の
硬度は、以下に示す方法で測定して、10ｇ以上、
特に12〜100ｇであることが好ましい。上記硬度
は以下のようにして測定される。 OPC感光体を、例えばHEIDON 14型表面性測
定機（新東科学製）のサンプル台に固定し、
OPC感光体にダイヤモンド製針（円錐形で、円
錐角が90゜。但し、先端が直径0.01mmの半球状に
なつている。）を介して、垂直荷重ｘｇをかけ、
サンプル台を50mm／minの速度で動かし、OPC感
光体表面に傷をつける。この傷の幅を、例えば微
小硬度計MVK―Ｆ（明石製作所製）付属の顕微
鏡を用いて測る。 上記の操作を、荷重ｘｇを例えば10ｇ、15ｇ、
20ｇ、25ｇ、30ｇ、35ｇ、40ｇ、…と換えてくり
返し行ない、傷幅と荷重との直線回帰の関係よ
り、50μの傷をつける荷重を算出し、OPC感光体
の硬度とする。ここでOPC感光体がドラムの場
合には、ドラムの軸方向に傷がつけられるよう
に、OPC感光体をサンプル上にセツトする。 さらにビニル系重合体を30重量パーセント以上
より好ましくは50重量パーセント以上特に好まし
くは70重量パーセント以上含むものが好ましい。 ビニル系重合体はビニル系モノマーの単重合体
もしくは２種以上のビニル系モノマーの共重合体
であつて、ビニル系モノマーとしては、スチレン
Ｐ―クロルスチレン、ビニルトルエン、メタクリ
ル酸メチル、アクリロニトリル、Ｎ―ビニルカル
バゾールなどがあり、さらにビニル系モノマーと
重合しうるジエン系モノマーの如きモノマーとの
共重合体であつてもよい。 本発明に使用するトナーの結着樹脂としては、
ポリスチレン、ポリＰ―クロルスチレン、ポリビ
ニルトルエンなどのスチレン及びその置換体の単
重合体；スチレン―Ｐ―クロルスチレン共重合
体、スチレン―プロピレン共重合体、スチレン―
ビニルトルエン共重合体、スチレン―ビニルナフ
タリン共重合体、スチレン―アクリル酸メチル共
重合体、スチレン―アクリル酸エチル共重合体、
スチレン―アクリル酸ブチル共重合体、スチレン
―アクリル酸オクチル共重合体、スチレン―メタ
アクリル酸メチル共重合体、スチレン―メタアク
リル酸エチル共重合体、スチレン―メタアクリル
酸ブチル共重合体、スチレン―αクロルメタアク
リル酸メチル共重合体、スチレン―アクリロニト
リル共重合体、スチレン―ビニルメチルエーテル
共重合体、スチレン―ビニルエチルエーテル共重
合体、スチレン―ビニルメチルケトン共重合体、
スチレン―ブタジエン共重合体、スチレン―イソ
プレン共重合体、スチレン―アクリロニトリル―
インデン共重合体、スチレン―マレイン酸共重合
体、スチレン―マレイン酸エステル共重合体など
のスチレン系共重合体；ポリメチルメタクリレー
ト、ポリブチルメタクリレート、ポリ塩化ビニ
ル、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミ
ド、エポキシ樹脂、ポリビニルブチラール、ポリ
アマイド、ポリアクリル酸樹脂、ロジン、変性ロ
ジン、テルペン樹脂、フエノール樹脂、脂肪族又
は脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、塩素
化パラフイン、パラフインワツクスなどが単独或
いは混合して使用できる。 本発明に使用するトナーに用いる着色材料とし
ては、従来公知のカーボンブラツク、鉄黒などが
使用でき、従来公知の正荷電制御剤としての染料
全てが本発明に用いられる処理シリカ微粉体との
組み合せで使用する事ができる。例えば、ベンジ
ルメチル―ヘキサデシルアンモニウムクロライ
ド、デシル―トリメチルアンモニウムクロライ
ド、ニグロシン、サフラニンγ及びクリスタルバ
イオレツトなど種々の染料である。 さらに本発明のトナーには必要に応じて、潤滑
剤、研磨剤、定着助剤などの例えば、ポリテトラ
フルオロエチレン粉、ポリフツ化ビニリデン粉、
高級脂肪酸の金属塩酸化セリウム、低分子量ポリ
エチレン、低分子量ポリプロピンなどが添加され
ても良い。 また本発明に使用するトナーを磁性トナーとし
て用いるために、磁性粉を含有せしめても良い。
このような磁性粉としては、磁場の中に置かれて
磁化される物質が用いられ、鉄、コバルト、ニツ
ケルなどの強磁性金属の粉末もしくはマグネタイ
ト、ヘマタイト、フエライトなどの合金や化合物
がある。この磁性粉の含有量はトナー重量に対し
て15〜70重量％が良い。 さらに本発明に使用するトナーは必要に応じて
鉄粉、ガラスビーズ、ニツケル粉、フエライト粉
などのキヤリヤー粒子と混合されて、電気的潜像
の現像剤として用いられる。 本発明に用いる現像方法としては例えば、磁気
ブラシ現像方法、カスケード現像方法、米国特許
第3909258号明細書に記載された導電性磁性トナ
ーを用いる方法、特開昭53―31136号公報に記載
された高抵抗磁性トナーを用いる方法、特開昭54
―42121号公報、同55―18656号公報、同54―
43027号公報などに記載された方法、フアーブラ
シ現像方法、パウダークラウド法、インプレツシ
ヨン現像法、タツチダウン現像法などがある。 本発明に使用する転写方法としては、静電転写
方式、バイアスロール方式、圧路転写方式、磁気
転写方式等従来より周知の方法が用いられる。さ
らに感光体上の残余のトナーをクリーニングする
方法としては、従来より周知のブレードクリーニ
ング方式、フアーブラシクリーニング方式、磁気
ブラシクリーニング方式等が用いられる。クリー
ニング工程に至る直前において必要に応じてトナ
ークリーニングを容易にするために除電工程等を
設けても良い。 本発明の画像形成方法においては、本発明のト
ナー及び感光体との優れた組合せとしてブレード
クリーニング方式が好ましい。 実施例 １ スチレン―ブチルメタクリレート―ジメチルア
ミノエチルメタクリレート（重量比７：2.5：
0.5）共重合体100重量部、マグネダイト60重量
部、ポリエチレンワツクス３重量部を混合し、ロ
ールミルにて溶融混練する。冷却後、ハンマーミ
ルにて粗粉砕した後、ジエツト粉砕機にて微粉砕
する。次いで風力分級機を用いて分級し粒径がお
よそ５〜20μの黒色粉体を得た。 一方、乾式法で合成されたケイ酸微粉体（比表
面積およそ130m²／ｇ）100重量部を撹拌しながら
温度をおよそ250℃に保持して側鎖にアミンを有
するシリコーンオイル（25℃における粘度70cps、
アミン当量830）15重量部を噴霧し、10分間で処
理した。生成した処理シリカのトリボ電荷量は＋
150μc／ｇだつた。 前記黒色微粉体100重量部に上記の側鎖にアミ
ンを有するシリコーンオイルで処理したケイ酸微
粉体0.3重量部を添加しトナーとした。 一方、電荷輸送層がDSCによつて測定したTg
が80℃以上のメタクリル酸メチル―スチレン（重
量比９：１）共重合体からなる積層型感光体（前
述の方法で測定した感光体の硬度は21ｇ）を作成
し、該感光体及び前記トナーを市販の複写機（商
品名、PC―20、キヤノン製）に適用し、画出し
した。カブリのない鮮明な画像が得られた。また
高温高湿（30℃90％RH）環境下においても高濃
度の鮮明な画像が得られた。さらに低温低湿（15
℃10％RH）において画像比率６％の原稿を用い
て1000枚の連続耐久テストを行なつたが、感光体
表面にフイルミングは見られなかつた。またクリ
ーナー中に回収されたトナー中のシリカ量は
0.34wt％だつた。 （比較例 １） 実施例１のケイ酸微粉体の代わりに、湿式法で
合成されたシリカ（比表面積およそ90m²／ｇ、ト
リボ電荷量−14μc／ｇ）を用いることを除いて
は実施例１と同様に行なつたところ、高温高湿環
境下においても良好な画像が得られたが、低温低
湿において1000枚の連続耐久テストを行なつたと
ころ、感光体表面に著しいフイルミングがみられ
た。またクリーナー中に回収されたトナー中のシ
リカ量は0.59wt％だつた。 （比較例 ２） 実施例１のシリカ微粉体の代わりに、未処理の
ケイ酸微粉体（トリボ電荷量−70μc／ｇ）を用
いることを除いては実施例１と同様に行なつたと
ころ、貧弱な画像しか得られなかつた。 （比較例 ３） 電荷輸送層がDSCによつて測定したTgが50℃
のメタクリル酸ブチル―スチレン共重合体から成
る積層型感光体を用いることを除いては実施例１
と同様に行なつたところ、低温低湿においてはじ
めは良好な画像が得られたが直ちに著しいフイル
ミングが発生した。 実施例 ２ 実施例１のメタクリル酸ムチル―スチレン共重
合体の代わりに、Tgが80℃以上のポリメタクリ
ル酸メチルを用いて硬度が26ｇの感光体を作るこ
とを除いては実施例１と同様に行なつたところ良
好な結果が得られた。 実施例 ３ 実施例１のメタクリル酸メチル―スチレン共重
合体の代わりに、Tgが80℃以上のスチレン―ア
クリロニトリル共重合体を用いて硬度が15ｇの感
光体を作ることを除いては実施例１と同様に行な
つたところ良好な結果が得られた。 実施例 ４ 実施例１のケイ酸微粉体の代わりに、乾式法で
合成されたケイ酸微粉体（比表面積およそ200
m²／ｇ）をアミノシラン20％で処理して生成する
ケイ酸微粉体（トリボ電荷量＋190μc／ｇ）を用
いることを除いては実施例１とほぼ同様に行なつ
た。低温低湿環境下において1000枚の連続耐久テ
ストを行なつたが、フイルミングを発生しなかつ
た。クリーナー中に回収されたトナー中のシリカ
量は0.29％だつた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ Tg80℃以上の、メタクリル酸メチル成分を
   90重量％以上有するメタクリル酸メチル―スチレ
   ン共重合体またはメタクリル酸メチル重合体で形
   成されている表面層を有する積層型有機光導電体
   から成る感光体上に負性潜像を形成する工程、該
   潜像を正荷電性トナーを用いて現像する工程、得
   られる現像画像を転写材に転与する工程、感光体
   上の残余のトナーをブレードクリーニングする工
   程を含む画像形成方法であり、前記正荷電性トナ
   ーとして、側鎖にアミンを有するシリコーンオイ
   ルで処理された正帯電性のシリカ微粉体を有する
   正荷電性磁性トナーを用いることを特徴とする画
   像形成方法。