JPH02605A - 含フッ素共重合体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は官能基を仔する含フッ素共重合体に関する。さ
らに詳しくは、硬化性樹脂組成物の成分として有用なり
ロロトリフルオロエチレンと２．２．３．３−テトラフ
ルオロプロピルビニルエーテルと官能基をもつビニルエ
ーテルとからなる共重合体（以下、本発明の含フッ素共
重合体という）に関する。

［従来の技術および課題］ フッ素樹脂塗料は耐薬品性、耐候性、耐汚染性、耐熱性
などに優れているためこれらの特性を活かした種々の用
途に用いられているが、通常溶剤への溶解性に乏しくま
た溶解するばあいでも使用しうる溶媒の種類が限定され
ており、さらにそれら溶媒は高沸点を有するものである
ため塗装後高部での加熱処理が必要であるなどの欠点を
有している。前記欠点を解消するためメチルメタクリレ
ート重合体などとフッ素系重合体との併用が検討されて
きた。しかし現在までメチルメタクリレ−１・重合体な
どと均質に混合できるフッ素系重合体としてはフッ素含
量の低い含フッ素メタクリレート系共重合体を除くとフ
ッ化ビニリデン系重合体しか見出されていない。一般に
フッ化ビニリデン系重合体はこれを溶解することのでき
る溶媒の種類が少なく、それを溶解するためには沸点の
高いＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチル
アセトアミドなどの特殊な溶媒を使用しなければならな
いため塗料の乾燥温度を高くしなければならない。また
、フッ化ビニリデン系重合体およびメチルメタクリレー
ト重合体を含゛ｑする塗料も製品化されているがその製
膜のためには高温焼付が必要である。

近年高温における焼付を必要としない常温硬化型フッ素
樹脂塗料の０［究が行なわれてきており、フッ化ビニリ
デンとテトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピ
レンまたはクロロドアフルオロエチレンなどとを共重合
させ、溶解性を改良した共重合体を用いて常温硬化型フ
ッ素樹脂塗料をえようとする検討もなされたがフッ化ビ
ニリデンは共重合性がわるく、特殊な含フッ素官能性モ
ノマーを使用しなければならないなどの欠点を有し、現
在のところ常温硬化可能な共重合体かえられていないの
が実状である。

さらに常温硬化型の塗料を目的として、フルオロオレフ
ィン、シクロヘキシルビニルエーテルおよび他の共重合
性単量体成分からなる共重合体が提案されている（特開
昭５５−２５４１４号、特開昭５７−３４１０７号およ
び特開昭５７−３４１０８号公報）。

しかし前記共重合体は透光性が良好なメチルメタクリレ
ート重合体と均質に混合できない問題を釘している。

［課題を解決するための手段］ 本発明者らは前記にかんがみ、フッ素系常温硬化型塗料
に使用でき、メチルメタクリレート重合体と均質に混合
することができる含フッ素共重合体をうるべく鋭意研究
を重ねた結果、クロロトリフルオロエチレン４０〜６０
モル％、２．２゜３．３−テトラフルオロプロピルビニ
ルエーテル２５〜４５モル％および官能基として水酸基
、グリシジル基またはアミノ基を有するビニルエーテル
（以下、官能性ビニルエーテルという）の１種または２
８以上０．５〜２５モル％からなり、極限粘度〔η〕　
（メチルエチルケトン中、３５°Ｃ以下同）、１）が０
．０９〜０．７８ｄｌ／　ｇである含フ・ソ素共重合体
により、前記目的が達せられることを見出し、本発明を
完成するにいたった。

すなわち本発明では含フッ素共重合体の成分として前記
の特定の含フッ素オレフィン化合物を選択することによ
り、通常の重合法により共重合体をうろことができ、え
られる共重合体はメチルメタクリレート重合体と通常の
溶媒を用いてまたは溶媒を用いることなく均質に混合す
ることができることを見出したものである。このえられ
る共重合体は塗料の成分として用いることにより該塗料
の耐薬品性、耐候性、耐汚染性などを改良することがで
きる。またこの共重合体と特定のメチルメタクリレ−１
・共重合体とを含釘する組成物は常温硬化性を有し、塗
料等に利用できるという顕著な効果かえられる。

［作用および実施例］ 本発明に用いられる官能性ビニルエーテルとしてはクロ
ロトリフルオロエチレンおよび２，２３．３−テトラフ
ルオロプロピルビニルエーテルとの共重合性が良好であ
り、常１話硬化性を付与することのできる官能基を含釘
するものが用いられる。そのような官能性ビニルエーテ
ルとしては水酸基、グリシジル基またはアミノ基を釘す
るビニルエーテルがあげられ、具体例としてはヒドロキ
シプロピルビニルエーテル、ヒドロキシイソプロピルビ
ニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、ヒド
ロキシ−２−メチルブチルビニルエーテル、グリシジル
ビニルエーテル、エチレンオキシグリシジルビニルエー
テルニルエーテル（ＣＨ２−ＣＨｏＣ）１２ＣＨ２Ｎ＋
４２）、アミノプロピルビニルエーテルなどがあげられ
、好ましくはヒドロキシブチルビニルエーテル、グリシ
ジルビニルエーテルなどがあげられる。

本発明の含フッ素共重合体を構成するクロロトリフルオ
ロエチレン、２，２．３．３−テトラフルオロブロビル
ビニルエーテルおよび官能性ビニルエーテルの割合はク
ロロトリフルオロエチレン４０〜６０モル％、２，２，
３．３−テトラフルオロプロピルビニルエーテル２５〜
５０モル％、官能性ビニルエーテル０．５〜２５モル％
の範囲が好ましい。クロロトリフルオロエチレンの量が
６０モル％をこえて多くなるとえられる共重合体の溶解
性が低下し、４０モル％未満になるとえられる共重合体
の耐薬品性、耐候性、耐汚染性などの性質が低下する。

２，２．３．３−テトラフルオロプロピルビニルエーテ
ルの苗が５０モル％をこえて多くなると耐薬品性、耐候
性、耐汚染性などの性質が低下し、２５モル％未満にな
るとメチルメタクリレ−１・重合体と均質に混合しにく
くなる。官能性ビニルエーテルの量は用途に応じた硬度
、耐薬品性などと関連してコントロールされればよく、
２５モル％をこえると官能基の影響のためにえられる共
電合体の溶解性などに問題が生じたり、塗膜にしたばあ
いの物性を低下させたりし、０．５モル％未満になると
常温硬化性かえられなくなる。

本発明の含フッ素共重合体は、クロロトリフルオロエチ
レン、２，２，３．３−テトラフルオロプロピルビニル
エーテルおよび官能性ビニルエーテルを重合触媒を用い
−２０〜１５０°Ｃ１好ましくは５〜９５℃の温度およ
び０〜３０ｋｇ　／　ｃｄ　Ｇ　、好ましくは１旧＜Ｈ
／　ｃ＋Ｊ　Ｇ以下の圧力条件下、水性媒体中における
乳化重合、懸濁重合または溶液重合などの方法で重合す
ることにより製造される。えられる本発明の共重合体の
極限粘度〔η〕は通常０．０９〜０．７６ｄｌ／　ｇで
あり、特に０．１１５〜０．２３ｄｌ／ｇのものが好ま
しい。

前記溶液重合反応に用いられる溶媒としては、トリクロ
ロトリフルオロエタン、１，１，１．２−テトラクロロ
−２，２−ジフルオロエタン、メチルエチルケトン、酢
酸エチル、酢酸ブチルなどがあげられる。

前記反応に用いられる重合触媒としては過硫酸アンモニ
ウム、過硫酸カリウムなどの過硫酸塩、前記過硫酸塩と
亜硫酸カリウム、亜硫酸ナトリウムなどの亜硫酸塩およ
び（または）酸性亜硫酸カリウム、酸性゛亜硫酸ナトリ
ウムなどの酸性亜硫酸塩とを用いるレドックス系重合開
始剤、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ｔ−
ブチルパーオキシブチレートまたはベンゾイルパーオキ
シドなどの過酸化物系重合開始剤、アゾビスイソブチロ
ニトリルなどのアゾ系重合開始剤などが好ましく用いら
れる。重合開始剤の使用日は前記ｔｌｔ量体の総量に対
して通常０．０１〜５？６（重量％、以下同様）、好ま
しくは０．０５〜１．０％である。

前記の方法によりえられる本発明の含フッ素共重合体は
メチルエチルケトン、トリクロロトリフルオロエタン、
酢酸エチル、酢酸ブチルなどの溶媒に溶解し、メチルメ
タクリレート市合体と溶液状態で混合するかまたは溶媒
のない状態で熱ロールにより混練するなどの方法により
均質に混合することができる。こうしてえられる含フッ
素共重合体に官能基を有するメチルメタクリレート共重
合体（以下、官能性ＭＭＡＪ’：ｆｆｉ合体という）を
配合することにより、優れた硬化性樹脂組成物かえられ
る。

前記硬化性樹脂Ｓ■成物に用いられる官能性ＭＭＡｊＪ
［合体としては、メチルメタクリレートとヒドロキシエ
チルメタクリレート、グリンジルメタクリレート、アク
リルアミド、メタクリルアミドなどの官能基を有する単
量体との共重合体が用いられる。前記官能性ＨＭＡ共重
合体は必要に応じてエチルメタクリレ−１・、ブチルメ
タクリレート、トリフルオロエチルメタクリレ−１・、
ペンタフルオロプロピルメタクリレ−１・、メチルアク
リレート、ブチルアクリレ−１・などの第３成分を共重
合して金白゛してもよい。前記第３成分は硬化性樹脂組
成物またはそれからえられる塗膜の均質性が官能性ＭＭ
Ａ共重合体の官能縞の種類により微妙に変化するためそ
の調整のために使用される。

官能性ＭＭＡＪ！：ｉｆｆ合体中におけるメチルメタク
リレートの官能基をａする単量体と第３成分との割合は
メチルメタクリレ−１・ＧＯ〜９９．５モル％、官能基
をｑする単量体０．５〜２５モル％、第３成分Ｏ〜３０
モル％である。メチルメタクリレートの量が６０モル％
未満になると本発明の含フッ素共重合体との相溶性がわ
るくなり、均質な混合物かえられなくなる。官能基を有
する単量体の瓜が２５モル％をこえると本発明の含フッ
素共重合体との相溶性がわるくなり、均質な混合かえら
れなくなり、０．５モル％未満になるとえられる重合体
中の官能基の量が少なくなり充分な硬化性かえられなく
なる。

本発明の含フッ素共重合体と官能基ＭＭＡ共重合体との
配合割合は、重量費で１／９〜９／１、好ましくは３７
７〜７／３の範囲が望ましい。官能性ＨＭＡ共重合体の
量が９０％をこえて多くなると含フッ素共重合体の特徴
である耐薬品性、耐候性、耐汚染性などの性質がほとん
どえられなくなり、また１０％未満になると官能性ＭＭ
Ａ共重合体の特徴であるガラス転移温度が高いなどの性
質が低下する。

かかる硬化性樹脂組成物は硬化剤を配合することによっ
て硬化させる。硬化剤としては官能ノ、（が水酸２１（
のばあいにはイソシアネート類、たとえばヘキサメチレ
ンジイソシアネー！・およびその３１１１体および１誘
導体、キシレンジアミンアネ−１・、トリレンジイソシ
アネート加トリレンジイソシアネート、水素添加−４．
４’−ジフェニルメタンジイソシアネ−１・などが用い
られ、１」的により使いわけられる。官能基がグリンジ
ル基のばあいには硬化剤としてアミン類、たとえばジエ
チレントリアミン、トリエチレンテトラミン、キシレン
ジアミン、メタフェニレンジアミン、ベンジルジメチル
アミン、ビスアミノブロビルテトラオキザスビロウンデ
カンなどが用いられ、目的により使いわけられる。官能
基がアミノ基のばあいには式： ４の整数である）であられされる直鎖型ジエボキシド、
芳香族系ジエボキシドまたは 芳香族系トリエポキシドなどがあげられる。

この硬化性樹脂組成物はそのまま、またはこれを溶剤に
溶解または分散させて塗料などとして使用でき、この硬
化性樹脂組成物を用いて調製した塗料は通常の塗料と同
様に屋外または屋内用の塗料として金属、木材、コンク
リート、プラスチックなど用に使用され、耐薬品性、耐
候性、耐１９染性などに優れている。とくに塗膜が厚さ
０．２ｍｍのときに可視光の波長範囲で７６％以上の透
光性を有するばあいには塗料の調製において添加した顔
料の鮮明さや塗膜の光沢が良好である。

つぎに実施例および比較例をあげて本発明の共重合体を
説明する。

実施例１ １０００ｍｌのガラス製オートクレーブにイオン交換水
３５０ｇ，炭酸すトリウム１ｇを仕込み、チッ素ガスに
て空間部を充分置換して酸素を除去したのちトリクロロ
トリフルオロエタン　１８０ｍｌを仕込み、ついで２，
２，３．３−テトラフルオロプロピルビニルエーテル２
８．５Ｆ：、ヒドロキシブチルビニルエーテル５．２ｇ
およびクロロトリフルオロエチレン２８ｓｒを仕込んだ
。撹拌しながら４５°Ｃまで加熱し、重合開始剤として
ジイソプロピルパーオキシジカーボネート０．３５ｇを
添加し、同温度で８時間重合させた。重合開始時の圧力
は２、０　ｋｇ／ｃｄＧ　、　８時間重合を行なったの
ちの圧力は０．２ｋｇ／ｃｄＧであった。重合体はトリ
クロロトリフルオロエタンに溶解しており、これを石油
エーテル中に撹拌しながら加え再沈させた。

そののち重合体を減圧下で乾炸させ、重合体５１ｇ（重
合率８３％）をえた。

えられた重合体のメチルエチルケトン中３５°Ｃでの極
限粘度〔η〕は０．２３　（ｄｌ／　ｇ　）　、熱分解
温度（空気中、昇温速度１０℃／分での減■開始温度）
２７７°Ｃ１示差走査熱量計（以下、ＤＳＣという）を
用いてｆｌｌｌ＋定したガラス転移温度（昇温速度１０
’ｃ／分）は４３℃であった。またえられた重合体につ
いて元素分析、赤外線スペクトル分析（以下、！Ｒ分析
という）を行なった。ＩＩ？分析の結果からこの重合体
は水酸基を含有していることが確認され、水酸基価の定
ｉｎ　（Ｉｔｓ　Ｋ　００７６１％６による）および元
素分析の結果からクロロトリフルオロエチレン／　２，
２，３．３−テトラフルオロプロピルビニルエーテル／
ヒドロキンブチルビニルエーテルはモル比でおよそ５ハ
ハの共重合体であることが判明した。

元素分析値： 実測値（％）　　：　Ｃ３１，７（Ｊ１３．３　　Ｆ　
４３．８実施例２〜５ 実施例１と同様にして第１表に示す組成の重合体を調製
した。なお、使用したクロロトリフルオロエチレンの量
はすべて実施例１と同量であり、他の成分の量を変化さ
せ、第１表に示す組成の共重合体をえた。

えられた重合体について実施例１と同様にして極限粘度
、熱分解温度およびガラス転移温度をＡｌ１定した。そ
の結果を第１表に示す。

実施例６ ３００ｍ１の４ツロフラスコにメチルメタクリレ−ｔｉ
Ｇ、８ｇ、ペンタフルオロプロピルメタクリレート６ｇ
１ヒドロキシエチルメタクリレート７．２ｇ溶媒として
メチルエチルケトン６０ｇ１連鎖ｆ多動剤としてステア
リルメルカプタン１．０ｇおよび重合開始剤としてアゾ
ビスイソブチロニトリル０．５ｇを仕込んだ。フラスコ
内を真空状態にし、撹拌しながら７６℃まで加熱し、同
温度で７時間徂合させたところ粘稠な重合体溶液（重合
率９８％）かえられた。

えられた重合体の極限粘度、ガラス転移温度および熱分
解温度を実施例１と同様にしてＡｌ１１定した。その結
果を第１表に示す。

えられた重合体についてＩＲ分析および元素分析を行な
った。Ｉｌ１分析の結果からこの重合体は水酸基を含有
していることが確認され、水酸基価の定量（ＪＩＳ　Ｋ
　００７６−１’ｌＧＧによる）および元素分析の結果
からメチルメタクリレート／ペンタフルオロプロピルメ
タクリレート／ヒドロキシエチルメタクリレ−１・はモ
ル比でおよそ８５ノ５／１０の共重合体であることが判
明した。

実施例７ 実施例６と同様にしてメチルメタクリレート６９ｇ１グ
リシジルメタクリレート１１ｇ１メチルエチルケトン８
０ｇ１ステアリルメルカプタン０．６ｇおよびアゾビス
イソブチロニトリル０．Ｇｇを用いて重合体（重合率９
７．５％）を調製した。

えられた重合体の極限粘度、ガラス転移温度および熱分
解温度を実施例１と同様にして測定した。その結果を第
１表に示す。

えられた重合体について元素分析を行ない、その結果か
らメチルメタクリレート／グリシジルメタクリレートは
モル比でおよそ９０／１０であることが判明した。

実施例８ 実施例６のペンタフルオロプロピルメタクリレートにか
えてエチルメタクリレートを等モル瓜使用して重合させ
、重合体をえた。

えられた重合体の極限粘度、ガラス転移温度および熱分
解温度を実施例１と同様にして測定した。その結果を第
１表に示す。

水酸基価の定量（ＪＩＳ　Ｋ　００７６−１９８６によ
る）および元素分析の結果から、えられた重合体はメチ
ルメタクリレ−１・／エチルメタクリレート／ヒドロキ
シエチルメタクリレ−１・がモル比でおよそ８０ハロハ
０であった。

実施例９ １０００ｍｌのガラス製オートクレーブにイオン交換水
３５ｉ、炭酸すトリウム１．５　ｇを仕込み、チッ素ガ
スにて空間部を充分置換して酸素を除去したのちトリク
ロロトリフルオロエタン　１８０ｍ１を仕込み、ついで
２，２，３．３−テトラフルオロプロピルビニルエーテ
ルＧＯ，３ｇ　、ヒドロキシブチルビニルエーテル目ｇ
およびクロロトリフルオロエチレン５９．３［を仕込ん
だ。撹拌しながら４０°Ｃまで加熱し、重合開始剤とし
てジイソプロピルパーオキシジカーボネーＩ−０，２ｇ
を添加し、同温度で１２時間重合させた。重合開始時の
圧力は２．４ｋｇ／　ｃｄＧ　、　１２時間重合を行な
ったのちの圧力は０．３２ｋｇ　／　ｃＪ　Ｇであった
。重合体はトリクロロトリフルオロエタンに溶解してお
り、これを石油エーテル中に撹拌しながら加え再沈させ
た。そののち重合体を減圧下で乾燥させ、■合体１１５
ｇ　（重合率８８％）をえた。

えられた重合体の極限粘度〔η〕は０．７６ｔｌｌ／ｇ
であった。

実施例１Ｏ 反応温度を５５°Ｃとし重合時間を３時間としたほかは
実施例１と同様にして重合反応を行なった。重合開始時
の圧力は３　、１ｋｇ／　ｃｉ　Ｇであり、３時間重合
後の圧力は０．５０ｋｇ　／　ｃｄ　Ｇであった。

えられた共重合体は５５ｇ（重合率８９％）であり、そ
の極限粘度〔η〕は０．０９旧／ｇであった。

実施例１１〜２０ 害施例１．６および８でえられた共重合体をそれぞれ２
０２６メチルエチルケトン溶液とし、第２表に示す割合
で混合し、均質に混合することを肉眼で確認した。前記
混合物１００部につき硬化剤としてヘキサメチレンジイ
ソシアネート３量体のメチルエチルケトン５０％溶液１
４部を加え充分混合したのちスパッタエツチング処理し
たテトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン
共重合体フィルム上に塗布し、室温下３０間硬化させた
のち真空乾燥型中に置き溶媒を完全に除去し、厚さ　０
．２市の塗膜をえた。

えられた塗膜について実施例１と同様にしてガラス転移
温度およびＧ５０ｎｍにおける透光率を測定した。その
結果を第２表に示す。

なお、実施例１３の試料に関しては種々の波長の光につ
いても透光率を測定した。その結果を第３表に示す。

前記硬化剤を配合した組成物を充分に脱脂された厚さ　
０．２ｍｎのアルミニウム板上に塗布し、３０間室温で
乾燥させたのち４０間真空乾燥器中に置き溶媒を完全に
除去した。えられた試料を用いて協和科学社■製の接触
角Ａ１１ｊ定機により水、グリセリン、ジエチレングリ
コール、メチレンジアイオダイドおよびテトラクロロエ
チレンを使用して接触角をａｌｌＪ定し、ジスマンプロ
ットにて臨界表面張力をもとめた。その結果を第２表に
示す。

実施例２１〜２３ 実施例２および７でえられた共重合体を２０％メチルエ
チルケトン溶液とし、第２表に示す割合で混合し、均質
に混合することを肉眼で確認した。前記混合物１００部
につき硬化剤としてビスアミノプロピルテトラオキサス
ピロウンデカンのメチルエチルケトン５ｏ％溶液１２部
を加え充分混合した。そののち実施例１１と同Ｌ′Ｑに
して試料を調製し、ガラス転移温度、透光率および臨界
表面張力を測定した。その結果を第２表に示す。

［以下余白］ なお第１表中の各共重合体１＋１成単ｍ体はっぎのとお
りである。

ＣＴＰＩＥ：クロロトリフルオロエチレン４ＰＶＩＥ：
　２．２，３．３−テトラフルオロプロピルビニルエー
テル １１１３ＶＥ：ヒドロキシブチルビニルエーテルＧＶＥ
ニゲリシジルビニルエーテル ＭＭＡ　：メチルメタクリレート ５ＦＭ　：ペンタフルオロプロピルメタクリレート ＩＩＩＥＭＡ：ヒドロキシメチルメタクリレート０Ｍ人
ニゲリシジルメタクリレ−１・ １：ＭＡ　：エチルメタクリレート ［以下余白］ 第　　３ 表 実施例２４および比較例１〜６ 実施例１で用いた２、２，３．３−テトラフルオロプロ
ピルビニルエーテルに代えて第４表に示すビニルエーテ
ルを等モル量使用して実施例１と同様にして共重合体を
えた。

実施例１でえられた共重合体および前記の重合によりえ
られた共重合体のそれぞれを２０％メチルエチルケトン
溶液にし、第４表に示すメチルメタクリレート系重合体
の２０％メチルエチルケトン溶液と重合比でｌ／ｌの割
合で２０ｍ１のサンプル管に入れ、蓋をして振盪したの
ちその相溶性を観察した。その結果を第４表に示す。

第４表中の○は混合溶液が均一な状態を示し、△はやや
不均一　×は白濁または２層分離することを示す。

比較例７〜８ 実施例１で用いた２、２，３．３−テトラフルオロプロ
ピルビニルエーテルの１／２　ｆｆｌを第４表に示スビ
ニルエーテルにおきかえ４元組成で実施例１と同様にし
て共重合体をえた。えられた共重合体を用いて実施例２
４と同様にして第４表に示すメチルメタクリレート系重
合体溶液との相溶性を４ｐ１定した。その結果を第４表
に示す。

ｃ以下余白］ なお、第４表中の各ビニルエーテルはっぎのとおりであ
る。

８ＰＶＩＥ　：　　ＣＨ２−Ｃｌｌ０ＣＩ−１２（Ｃｒ
３ＣＦ２　）２　ｌ１１８ＰＶＥ：　　ＣＨ２−Ｃ１１
０ＣＨ２（ＣＦ２ＣＦ２）４＋１［発明の効果］ 本発明の含フッ素共重合体は官能性ＭＭＡ共重合体など
の他の重合体と均質に混合することができ、すぐれた常
温硬化性の樹脂組成物を提供することができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　クロロトリフルオロエチレンを４０〜６０モル％、
   ２，２，３，３−テトラフルオロプロピルビニルエーテ
   ルを２５〜４５モル％および官能基として水酸基、グリ
   シジル基またはアミノ基を有するビニルエーテルの１種
   または２種以上を ０．５〜２５モル％の範囲で含有し、極限粘度〔η〕が
   ０．０９〜０．７６ｄｌ／ｇである含フッ素共重合体。 ２　極限粘度〔η〕が０．１１５〜０．２３ｄｌ／ｇで
   ある特許請求の範囲第１項記載の共重合体。