JPH0260984A - 加熱接着型シリコーン接着剤粗成物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は加熱接着型シリコーン接着剤組成物に関し、さ
らに詳しくは貯蔵安定性に優れたシリコーン接着剤組成
物であり、有機溶剤の除去により高い凝集力と高温度雰
囲気下での高い接着力を示す加熱接着型シリコーン接着
剤組成物の製造方法に関する。

〔従来の技術〕

シリコーン接着剤は常温でのタック性、接着力。

粘着力等の特性が優れており、加えて、シリコーン特有
の耐熱性、耐寒性、電気特性等の特性を有しているので
、高度の信頼性が要求される電気絶縁用テープや耐熱性
、耐寒性が要求される接着剤あるいは各種の粘着剤に幅
広く使用されている。

このようなシリコーン接着剤組成物としては、一般に、
ジメチルポリシロキサン生ゴムとメチルポリシロキサン
レジンとの混合物からなり、有機過酸化物によって硬化
する組成物が使用されている。また、これとは別に、ア
ルケニル基含有ジオルガノポリシロキサンとオルガノハ
イドロジエンポリシロキサンとオルガノポリシロキサン
レジンとの混合物からなり、白金系触媒により硬化する
組成物が使用されている。

〔発明が解決しようとする課題〕

ところが、前記接着剤組成物は、貯蔵安定性が悪く、こ
れを１つの容器に入れて保管することができないという
欠点があり、通常は、これを構成する成分を各々の容器
に分けて貯蔵し、使用に際してはその直前に触媒を添加
して混合するという手段がとられていた。また、前記接
着剤組成物は、いずれも室温下で強いタック性と、高い
接着力および粘着力を示すため、これらを各種基材表面
に塗布し、テープ状接着剤として加工した場合には、そ
の塗布面とテープ状基材の背面とが接着してはがれなく
なるという欠点があった。したがって。

これを実用に供するためには、テープ状基材の背面を離
型処理することが必要であった。また、シート状接着剤
を加工し、これを重ねて保管する場合には、この接着剤
塗布面とシート状基材の背面の間にはく離材の挿入が必
要であった。

本発明の目的は、貯蔵安定性に優れたシリコーン接着剤
組成物であり、かつ、有機溶剤の除去により高い凝集力
と高温度雰囲気下での高い接着力を示・す加熱接着型シ
リコーン接着剤組成物の製造方法を提供するにある。

〔課題の解決手段とその作用〕

本発明は 「１　次の（Ｉ）〜（Ｉ［）工程からなることを特徴と
する加熱接着型シリコーン接着剤組成物の製造方法。

（１）（Ａ）１分子中に平均的に１〜３個のアルケニル
基を有するジオルガノポリシロキサン６０〜９０重量部
と（ｂ）微粒状シリカ１０〜４０重量部とを混練してな
るオルガノポリシロキサンコンパウンド　　　　　　　
　　　１００重量部。

（Ｂ）１分子中に平均的に２〜３個のケイ素原子結合水
素原子を含有するオルガノハイドロジエンポリシロキサ
ン 本成分中のケイ素原子結合水素原子の数と（ａ）成分中
のジオルガノポリシロキサン中のビニル基との比率がモ
ル比で（１：０．１）〜（１：０．８）の範囲内にある
量、および （Ｃ）触媒量のヒドロシリル化反応用触媒を有機溶剤に
溶解分散しオルガノポリシロキサン組成物の有機溶剤溶
液を得る工程、 （ＩＩ）次いで、該有機溶剤溶液を加熱することにより
前記（ａ）成分中のジオルガノポリシロキサンと（ｂ）
成分のオルガノハイドロジエンポリシロキサンとを反応
させ、前記オルガノポリシロキサン組成物の反応混合物
を得る工程、（■）しかる後、該反応混合物に、　（Ｄ
）Ｒ１３ＳｉＯ工、２単位（式中、Ｒ１はアルキル基、
アルケニル基および水酸基から選択され、全Ｒ２基の少
なくとも９９モル％はメチル基である。）とＳｉｎ、単
位とからなり、ケイ素原子結合水酸基含有量が１０重量
％以下のオルガノポリシロキサンレジンを前記（Ａ）成
分１００重量部に対して２０〜２００重量部溶解させる
工程。」に関する。

これを説明すると、（り工程は本発明の製造方法によっ
て得られる接着剤組成物の主剤となるオルガノポリシロ
キサン組成物の有機溶剤溶液を得る工程であり、（Ａ）
成分のオルガノポリシロキサンコンパウンドに使用され
る（ａ）成分のジオルガノポリシロキサンは１分子中に
平均的に１〜３個のアルケニル基を含有することが必要
である。

本成分の分子構造は直鎖状９分岐状、環状、網目状、三
次元構造の何れでもよい６また、その分子量は特に制限
されないが、他の成分との混合作業性や接着性の発現の
しやすさから、その半量以上は直鎖状もしくは分岐状で
あり、２５℃における粘度が１，０００，０００センチ
ポイズ以下であることが好ましい。

このようなジオルガノポリシロキサンのケイ素原子に結
合したアルケニル基としては、ビニル基。

アリル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、
ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル
基、デセニル基が例示される。アルケニル基の結合位置
はケイ素原子と反対側の末端にある方が硬化反応の反応
性が良好であるために好ましい。アルケニル基以外にケ
イ素原子に結合したオルガノ基としては、メチル基、エ
チル基。

プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基のよう
なアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基のよ
うなアリール基；ベンジル基、フェネチル基のようなア
ラルキル基；トリフロロプロピル基、クロロメチル基な
どのハロゲン化アルキル基が例示される。また、ケイ素
原子に結合した基としては、少量の水素原子、水酸基、
アルコキシ基が含まれていてもよい。経済性及び良好な
接着性の観点からはケイ素原子に結合したオルガノ基の
半数以上はメチル基であることが好ましい。

本発明に使用される（Ａ）成分中の（ｂ）成分である微
粉末状シリカは本発明の製造方法で得られる接着剤組成
物の常温でのタック性、接着性をなくする働きをし、ま
た、　（ｍ）工程で使用される（Ｄ）成分と併用するこ
とにより、加熱により高い接着性を付与する働きをする
。

このような微粉末状シリカとしては、テトラクロロシラ
ンなどを酸水素炎中で反応させて製造される乾式シリカ
と水ガラスに酸を反応させた後、水分と塩を除去して得
られる湿式シリカがある。

本発明においてはこれらの乾式シリカ、湿式シリカのい
ずれを使用してもよいが、一般に、乾式シリカの方が加
熱下での接着力が高いので好ましい。

本発明における（Ａ）成分は上記（ａ）成分と（ｂ）成
分とを混練してなるオルガノポリシロキサンコンパウン
ドであるが、このコンパウンドの製造は本発明の目的を
達成する上で必須である。

この混練方法としては、（ａ）成分と（ｂ）成分とが均
一に混練され、本発明の目的が達成される条件下であれ
ばよく特に限定されないが、一般には、加熱条件下に混
練することが好ましい。

このような方法としては、例えば、常温付近で（ａ）成
分に（ｂ）成分を加えである程度混練した後、さらに加
熱下で十分に混練する方法、（ａ）成分に（ｂ）成分を
加えて十分に混練した後、さらに常温あるいは加熱下で
十分混練するか、そのまま加熱下に放置し熟成する方法
が挙げられる。この加熱温度は通常１００℃〜２２０℃
の範囲内である。また、この混練をより容易にするため
に各種の可塑剤を添加配合してもよい、このような可塑
剤としては、例えば、分子鎖両末端に水酸基を含有する
ジオルガノポリシロキサン、ヘキサメチルジシラザン等
が挙げられる。

本発明に使用される（Ｂ）成分のオルガノハイドジエン
ポリシロキサンは（Ｃ）成分のヒドロシリル化反応用触
媒の存在下に（Ａ）成分と反応する成分である。

本成分は１分子中に平均的に２〜３個のケイ素原子に結
合した水素原子を有するオルガノポリシロキサンであり
、その分子構造や分子量には制限はない。ケイ素原子に
結合したオルガノ基としては（Ａ）成分の説明であげた
オルガノ基と同様なものが例示されるが、その大部分が
メチル基であることが好ましい０本成分の具体例を挙げ
ると、両末端トリメチルシロキシ基封鎖のジメチルシロ
キサン−メチルハイドロジエンシロキサン共重合体２両
末端ジメチルハイドロジエンシロキシ基封鎖のジメチル
ポリシロキサン、両末端ジメチルハイドロジエンシロキ
シ基封鎖のジメチルシロキサン−メチルハイドロジエン
シロキサン共重合体。

環状ジメチルシロキサン−メチルハイドロジエンシロキ
サン共重合体＋　（ＣＨａ）ｚＨ８ｌｏｘ１２単位。

（ＣＨａ）ｉｓｌＯｘｚｚ単位、　Ｓｉｎ、単位からな
る共重合体などが挙げられる。

本成分の添加量は、本成分中のケイ素原子結合水素原子
と（ａ）成分中のアルケニル基とのモル比が（１：０．
１）〜（１：０．８）の範囲にある量である。また、本
成分中のケイ素原子結合水素原子の数と上記（ａ）成分
のジオルガノポリシロキサン中のアルケニル基の数の合
計量が６個未満であることが好ましい。これは、この合
計量が６個以上になると本発明の製造方法によって得ら
れる接着剤組成物が保存中にゲル化し易くなり、また、
その流動性が低下し各種基材に対して均一に塗工できな
くなる傾向があるからである。

本発明に使用される有機溶剤は、（Ａ）成分と（Ｂ）成
分との反応を容易にするためのものであって、かつ、本
発明の製造方法で得られた接着剤組成物を各種基材上に
塗布し易くするための希釈剤であり、（ａ）成分と（Ｂ
）成分とＣＤ）成分を溶解し、（ｂ）成分を分散し得る
ものであればよい。これらの具体例としてはトルエン、
キシレン、ベンゼン、ミネラルスピリット、ソルベント
ナフサ、ｎ−ヘキサン、ｎ−へブタン、イソプロピルア
ルコール、パークロロエチレン、トリクロロエチレン等
が挙げられる。また、これらの有機溶剤を単独または混
合して使用してもよい。このような有機溶剤の使用量は
使用に際して適宜選択されるので、特に限定されず任意
量である。

本発明に使用されるヒドロシリル化反応触媒は、（Ａ）
成分と（Ｂ）成分の反応、特に（Ａ）成分中の（ａ）成
分のアルケニル基と（Ｂ）成分中のケイ素原子結合水素
原子との付加反応を促進させるための触媒である。この
ような触媒としては塩化白金酸、塩化白金酸とオレフィ
ンとの錯体、塩化白金酸とビニルシロキサンとの錯体、
あるいはアルミナのような微細状担体上に白金を担持さ
せたもの、ロジウムとビニルシロキサンとの錯体などが
挙げられる。また、その添加量は（ａ）成分と（ｂ）成
分が反応するに十分な量であり、触媒量である。

本発明においては上記（Ａ）〜（Ｃ）成分を有機溶剤に
溶解しオルガノポリシロキサン組成物の有機溶剤溶液を
得るのであるが、その溶解方法は特に限定されない。し
かし、一般に、（Ａ）成分を有機溶剤中に均一に溶解分
散した後、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分を添加し均一に混合
し溶解させる方法が有利である。

（ｎ）工程は（１）工程で得られたオルガノポリシロキ
サン組成物の有機溶剤溶液を加熱することにより、（Ａ
）成分、特に（Ａ）成分中の（ａ）成分であるジオルガ
ノポリシロキサンと（Ｂ）成分のオルガノハイドロジエ
ンポリシロキサンとを付加反応させ、前記オルガノポリ
シロキサン組成物の反応混合物を得る工程であるが、こ
こで加熱温度としては上記反応が起り得る温度であれば
よく特に限定されず、通常は２０℃〜１１０℃の範囲内
で行われる。

（ｍ）工程は（ＩＩ）工程で得られた反応混合物に、（
Ｄ）成分としてＲ１３Ｓｉ０□７□単位（式中、Ｒ１は
アルキル基、アルケニル基および水酸基から選択され、
全Ｒ１基の少なくとも９０モル％はメチル基である。）
とＳｉｎ２単位とからなり、ケイ素原子結合水酸基含有
量がＩＯ重キシ以下のオルガノポリシロキ・サンレジン
を添加配合し溶解させる工程であるが、ここで使用され
るオルガノポリシロキサンレジンは上式中、Ｒ１はメチ
ル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基、およびビ
ニル基、アリル基等のアルケニル基および水酸基から選
択され、全Ｒ１基のうち９０モル％はメチル基である。

そして、Ｒ１，ＳｉＯ□１．単位トＳｉｎ、単位（７）
　モＪＬＩ比が（０，６：１）〜（１，０：１）の範囲
内にあることが好ましい。これはＲ１３ＳｉＯよ、□単
位が０．６未満になると接着力が低下し、０．９を越え
ると凝集力が低下する傾向にあるからである。また（Ｄ
）成分中のケイ素原子に結合した水酸基の含有量は１０
重量％以下であり、好ましくは６重量％以下である。ま
た、その添加量は（Ａ）成分１００重量部に対して２０
〜２００重量部である。

このようなオルガノポリシロキサンレジンを上記（Ｉ［
）工程で得られた反応生成物に溶解させる方法としては
、数多くの方法があるが、一般にはこの反応生成物の中
にオルガノポリシロキサンレジンを加えて常温もしくは
加熱下にかきまぜる方法が有効である。

本発明の方法において、さらに高い接着力を有する接着
剤組成物を得る必要がある場合は、上記（ＩＩ）工程で
得られた反応混合物に（Ｄ）成分のオルガノポリシロキ
サンレジンを溶解後、さらにこれを加熱条件下にかきま
ぜる等して加熱処理した方が好ましい。

〔実施例〕

次に１本発明を実施例にて説明する。実施例中。

部は重量部、Ｃ８はセンチストークスを表す。また実施
例中に示した各特性は次の方法により測定した。

○ボールタックの測定 基材表面に加熱接着型シリコーン接着剤組成物を固形分
で５．０μｓの厚さに塗布後、１１０℃の乾燥機中で５
分間放置し有機溶剤を除去して粘着シートを調製した。

この粘着シートをその粘着面を上にし、傾斜面３０６の
ポールタックテスター〔テスター産業■製〕の上に貼り
つける０次に、１０（１ａ長の助走路をもたせて、種々
の大きさの鋼球をころがし、１０ａ１長の粘着面で停止
した最大の鋼球の直径を１／３２インチ単位で示した６
例えば、表示ｌＯは。

直径１０／３２インチの鋼球が、この粘着面上で止まり
得た最大の鋼球であったことを示す。

０接着力の測定 ポールタックの測定方法で作られた粘着シートを、２８
０番耐水研磨紙により磨かれたステンレス板（ＳＵＳ３
０４）上に２５℃の条件下で２ｋｇ重のゴムローラを用
いて貼り合わせる（室温接着）。

また、粘着シー・トの粘着面と上記ステンレス板を重さ
ね、約１１０℃に加熱されたアイロンを用いて貼り合わ
せた（加熱接着）、これを２５℃で１時間静置後、引張
り試験機〔テンシロン：東洋ボールドウィン■製〕を用
いて０．３ｍ／ｗｉｎの引張速度ではがした時の接着力
を測定し、ｇ７２．５ａｍの単位で表示した。

ｏ′Ｍ集力の測定 上記接着力の測定方法と同じ方法で作られた粘着テープ
を、２８０番耐水研磨紙で表面を磨いたステンレス板（
Ｓ　Ｕ　５３０４）上に、長さ２０ｍ。

巾１０＋ｍの面積部分で約１１０℃のアイロンを用いて
加熱接着させる。この粘着テープの下端に５００ｇの荷
重をかけ、１００℃の乾燥機中に２時間つるした後のず
れ距離を、読取り顕微鏡で測定し、１単位で表示した。

実施例１ 両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロ
キサン生ゴム７８部に可塑剤として粘度２５Ｃ８の両末
端水酸基封鎖ジメチルポリシロキサン９部を添加し、さ
らに比表面積１３０ｍ／ｇの乾式シリカ２２部添加し混
練りした。次に混練りしながら１８０℃で２時間加熱処
理してオルガノポリシロキサンコンパウンドを得た。次
にこれをキシレン３００部に溶解分散し、さらに粘度４
５Ｃ８の両末端ジメチルハイドロジエンシロキシ基封鎖
ジメチルポリシロキサン１．２部を添加し溶解した０次
にこの溶液をかきまぜながら、塩化白金酸とジビニルテ
トラメチルジシロキサンとの錯体を白金換算で１８０ｐ
ｐｍとなるような量添加し、９０℃まで上昇してから３
０分間反応させオルガノポリシロキサン組成物の反応混
合物を得た。次にこの溶液を常温まで冷却後、これに（
ＣＨｉ）ｉｓｌＯｔｚｚ単位とＳｉｎ、単位から成り、
そのモル比が０．７　：　１．０で、水酸基含有量が１
．０重量％のメチルポリシロキサンレジン８０部加えて
溶解しシリコーン接着剤組成物を得た（試料１）。同様
に、このメチルポリシロキサンレジン１１０部を加えて
溶解しシリコーン接着剤組成物を得た（試料２）、また
、上記において両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジ
メチルポリシロキサン生ゴムの代りに両末端ジメチルビ
ニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン７８部と両
末端水酸基封鎖ジメチルポリシロキサン生ゴム８部との
混合物を使用した以外は上記と同様にしてシリコーン接
着剤組成物を得た（試料３．試料４）、得られたシリコ
ーン接着剤組成物を厚さ３８．のポリエステルフィルム
上に固形分換算で５０μの厚さに塗工し、１１０℃の乾
燥機中で溶剤を除去し粘着シートを作成した。この粘着
シートを用いてボールタック、接着力、凝集力を測定し
た。それらの結果は表１に示す通りであった。比較のた
め、上記試料１，２において比表面積１３０ｒｄ／ｇの
乾式シリカを使用しない以外は上記と同様にして調製し
たシリコーン接着剤（試料５，６）の特性を上記と同様
にして測定した。この結果を表１に併記した。

表　　１ 本発明の試料１〜４は室温ではタック性および接着性が
なく、加熱により高い接着力を示すことが判明した。

実施例２ 両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロ
キサン生ゴム８０部に可塑剤としてヘキサメチルジシラ
ザン１０部と水１部を添加し、さらに比表面積２００　
ｒｄ　／　ｇの乾式シリカ２０部を添加し混練りした２
次にこのオルガノポリシロキサンコンパウンドをトルエ
ン３００部に溶解し、　さらに分子鎖両末端がジメチル
ハイドロジエンシロキシ基で封鎖され、側鎖に平均的に
１個のケイ素原子結合水素原子を含有する粘度６０Ｃ８
のジメチルシロキサン・メチルハイドロジエンシロキサ
ン共重合体１．１部を添加し溶解した。次にこの溶液を
かきまぜながら、塩化白金酸とジビニルテトラメチルジ
シロキサンとの錯体を白金換算で１５０ｐｐｍとなるよ
うな量添加し、温度を９０℃まで上昇してから３０分間
反応させオルガノポリシロキサン組成物の反応混合物を
得た。

次にこの反応混合物にＣＣＨｌ）ａｓｉ０１ｔ２単位と
Ｓｕｎ。

単位から成り、そのモル比がＯＪ：１．０で水酸基含有
量が１．５重量％のメチルポリシロキサンレジン７０部
を加えて溶解した後、９０℃で６時間加熱処理してシリ
コーン接着剤組成物を得た。（試料７）。

同様に、上記反応混合物に上記メチルポリシロキサンレ
ジン１００部を加えて溶解したものを９５℃で６時間加
熱処理してシリコーン接着剤組成物（試料８）を得た。

これらの試料を厚さ５０４のアルミ箔表面上に固形分換
算で厚さ５０部ｍになるように塗工し２次いで１００℃
の乾燥機中で溶剤を除去して粘着シートを作成した。こ
の粘着シートを用いてポールタック。

接着力、凝集力および２５０℃の雰囲気下での高温接着
力を測定した。これらの結果は表２に示す通りであった
。

比較のため、上記において両末端ジメチルビニルシロキ
シ基封鎖ジメチルポリシロキサンの代りに、ビニル基含
有量が０．０６重量％のジメチルシロキサン・メチルビ
ニルシロキサン共重合体生ゴム。

ビニル基含有量が０．２１重量％のジメチルシロキサン
・メチルビニルシロキサン共重合体生ゴムを使用した以
外は上記と同様にしてシリコーン接着剤組成物（試料９
．１０）を得た。また、上記試料７において、白金化合
物触媒を添加しない以外は上記試料７と同様にしてシリ
コーン接着剤組成物（試料１１を調製した）。

表　　２ 試料７，８とも常温ではタック、粘着性、接着性がなく
、約１１０℃に加熱して接着させると高い接着力を示し
、また２５，０℃の雰囲気下でも高い接着力を示した。

比較試料９と１０はシリコーン接着剤組成物を調製する
途中でゲル状となり、これを塗工した表面もゲル状とな
った。

実施例３ 分子鎖両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖され、
側鎖にビニル基を平均的に１個含有する粘度１２万Ｃ８
のジメチルシロキシメチルビニルシロキサン共重合体７
２部に、可塑剤としてジフェニルシランジオール１３部
を添加し、さらに比表面積２００ｍ／ｇのヒユームドシ
リカ２７部を添加し、均一に混練してオルガノポリシロ
キサンコンパウンドを得た。次にこのコンパウンドを常
温で７日間静置後、再度混練りした後トルエン３００部
に溶解した。この溶液に粘度４５Ｃ８の両末端ジメチル
ノ）イドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサ
ン１．４部を添加し溶解した。

次にこの溶液をかきまぜながら、白金換算で１５０ｐｐ
ｍの塩化白金酸を添加し、９０℃まで上昇してから１時
間反応させた。次にこの溶液に（ＣＨｉ）３ｓｌＯｔｚ
ｚ単位と５ｌｏｔ単位から成り、そのモル比が０．７　
：　１．０で、水酸基含有量が２．０重量％のメチルポ
リシロキサンレジン８０部を添加し、かきまぜながら９
５℃で６時間加熱処理してシリコーン接着剤組成物（試
料１２）を得た。

比較のため、上記において、ジメチルシロキサン・メチ
ルビニルシロキサン共重合体の代りに、粘度１２万Ｃ８
のビニル基を全く含まない両末端トリメチルシロキシ基
封鎖ジメチルポリシロキサンを使用した以外は上記と同
様にしてシリコーン接着剤組成物を調製した（試料１３
）。

これをアルミ箔に固形分換算で５０１Ｕの厚さに塗工し
、７０℃の乾燥機中で溶剤を除去し粘着シートを作成し
た。この粘着シートを用いて評価した結果は表３に示す
通りであった。

表　　３ 試料１２は比較例試料１３に比べて凝集力と２５０℃の
高温雰囲気下での接着力が非常に優れていた。

実施例４ 分子鎖両末端と側鎖に平均的に１個のビニル基を含有す
るジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重
合体（フェニル基含有量３モル％）７０部にジフェニル
シランジオール１５部を添加し。

次いで比表面積１３０ｒｒ？／ｇの湿式法シリカ〔日本
シリカ■製ニップシール〕３０部添加し、混練りしなが
ら１８０℃で３時間加熱処理しオルガノポリシロキサン
コンパウンドを得た。次にこのコンパウンドをトルエン
３００部に溶解し、さらに粘度４５ＣＳの両末端ジメチ
ルハイドロジエンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサ
ン１．１部を添加し溶解した。

この溶液をかきまぜながら塩化白金酸とジビニルテトラ
メチルジシロキサンの錯体を白金換算で１２０ｐｐｍ添
加し、９０℃まで上昇後、１時間反応させた。次にこの
溶液に（ＣＨ３）３５ｌｏｔ　７２単位とＳｉＯ□単位
から成り、そのモル比が０．８　：　１．０で、水酸基
含有量が１．５重量％のメチルポリシロキサンレジン７
５部を添加し、かきまぜながら９５℃で６時間加熱処理
しシリコーン接着剤組成物（試料１４）を得た。

これをアルミ箔表面上に固形分換算で５０．厚さに塗工
し、７０℃の乾燥機中で溶剤を除去し、粘着シートを作
成した。この粘着シートを用いて評価した結果は表４に
示す通りであった。

比較のため、上記ヅメ。チルハイドロジエンシロキシ基
封鎖のジメチルポリシメキサンの代りに両末端がトリメ
チルシロキシ基封鎖され、１分子中に平均的に５個のケ
イ素原子結合水素原子を含有した粘度７Ｃ８のメチルハ
イドロジエンシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体
を使用した以外は上記と同様にしてシリコーン接着剤を
調製した。

このシリコーン接着剤を上記と同様にしてアルミ箔表面
に塗工したところ、ゲル状となり粘着シートの作成がで
きなかった。

（以下余白） 表 〔発明の効果〕 本発明の製造方法は、上記の通りの（Ｉ）〜Ｃｍ）工程
からなるので、貯蔵安定性に優れ、かつ、使用前に触媒
を添加する必要がなく、溶媒を除去するだけで高い凝集
力と高温度雰囲気下での高い接着力を示す加熱接着型シ
リコーン接着剤組成物を容易に製造し得るという特徴を
有する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　次の〔 I 〕〜〔III〕工程からなることを特徴とす
   る加熱接着型シリコーン接着剤組成物の製造方法。 〔 I 〕（Ａ）（ａ）１分子中に平均的に１〜３個のア
   ルケニル基を含有するジオルガノポリシロキサン６０〜
   ９０重量部と（ｂ）微粒状シリカ１０〜４０重量部とを
   混練してなるオルガノポリシロキサンコンパウンド１０
   ０重量部、 （Ｂ）１分子中に平均的に２〜３個のケイ素原子結合水
   素原子を含有するオルガノハイドロジエンポリシロキサ
   ン 本成分中のケイ素原子結合水素原子と（ａ）成分中のジ
   オルガノポリシロキサン中の アルケニル基のモル比が（１：０．１）〜（１：０．８
   ）の範囲内にある量、 および （Ｃ）触媒量のヒドロシリル化反応用触媒を有機溶剤に
   溶解分散しオルガノポリシロキサン組成物の有機溶剤溶
   液を得る工程。 〔II〕次いで、該有機溶剤溶液を加熱することにより、
   前記（ａ）成分中のジオルガノポリシロキサンと（Ｂ）
   成分のオルガノハイドロジエンポリシロキサンとを反応
   させ、前記オルガノポリシロキサン組成物の反応混合物
   を得る工程、 〔III〕しかる後、該反応混合物に、（Ｄ）Ｒ＾１＿３
   ＳｉＯ＿１＿／＿２単位（式中、Ｒ＾１はアルキル基、
   アルケニル基および水酸基から選択され、全Ｒ＾１基の
   少なくとも９０モル％はメチル基である。）とＳｉＯ＿
   ２単位とからなり、ケイ素原子結合水酸基含有量が１０
   重量％以下のオルガノポリシロキサンレジンを前記（Ａ
   ）成分１００重量部に対して２０〜２００重量部溶解さ
   せる工程。