JPH0261926B2 - - Google Patents
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- JPH0261926B2 JPH0261926B2 JP57182243A JP18224382A JPH0261926B2 JP H0261926 B2 JPH0261926 B2 JP H0261926B2 JP 57182243 A JP57182243 A JP 57182243A JP 18224382 A JP18224382 A JP 18224382A JP H0261926 B2 JPH0261926 B2 JP H0261926B2
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- JP
- Japan
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- dibromotetrafluoroethane
- reaction
- amount
- isomerization
- weight
- Prior art date
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- Expired
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/35—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions not affecting the number of carbon or of halogen atoms in the reaction
- C07C17/358—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions not affecting the number of carbon or of halogen atoms in the reaction by isomerisation
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、アルミニウムハロゲン化物特に臭化
アルミニウム又は塩化アルミニウムより「現場」
取得される活性錯体によつて触媒作用を及ぼされ
る１，２−ジブロモテトラフルオロエタンの異性
化により１，１−ジブロモ−１，２，２，２−テ
トラフルオロエタンを製造する方法にかかわる。
アルミニウム又は塩化アルミニウムより「現場」
取得される活性錯体によつて触媒作用を及ぼされ
る１，２−ジブロモテトラフルオロエタンの異性
化により１，１−ジブロモ−１，２，２，２−テ
トラフルオロエタンを製造する方法にかかわる。
フルオロアルカン例えばCFCl2−CCl2F，
CF2Cl−CCl2F，CF2Br−CHClF，CF2Br−
CFClBrCF2Cl−CHFIが、アルミニウムハロゲン
化物を触媒とする分子転位反応に付されうること
は、例えば、M.Hudlicky、Chemistry of
Organic Fluorine Comp.、第２版〔John
Wiley、501〜２（1976）〕より既知である。
CF2Cl−CCl2F，CF2Br−CHClF，CF2Br−
CFClBrCF2Cl−CHFIが、アルミニウムハロゲン
化物を触媒とする分子転位反応に付されうること
は、例えば、M.Hudlicky、Chemistry of
Organic Fluorine Comp.、第２版〔John
Wiley、501〜２（1976）〕より既知である。
しかしながら、１，２−ジブロモテトラフルオ
ロエタンを、対応する非対称化合物１，１−ジブ
ロモ−１，２，２，２−テトラフルオロエタンに
異性化することはこれまで報告されていない。
ロエタンを、対応する非対称化合物１，１−ジブ
ロモ−１，２，２，２−テトラフルオロエタンに
異性化することはこれまで報告されていない。
しかも、１，２−ジブロモテトラフルオロエタ
ンが還流条件下での無水塩化アルミニウムによる
処理によつて不均化し、CF3−CBr3とそれに、明
らかな如く等量のCF3−CF2Brになることが、D.
J.Burton ＆ L.J.Kohoe、J.O.C.，35、No.５、
1339〜41（1970）より知られているにすぎない。
ンが還流条件下での無水塩化アルミニウムによる
処理によつて不均化し、CF3−CBr3とそれに、明
らかな如く等量のCF3−CF2Brになることが、D.
J.Burton ＆ L.J.Kohoe、J.O.C.，35、No.５、
1339〜41（1970）より知られているにすぎない。
事実、本発明者は、無水塩化アルミニウムを
CF2Br−CF2Brと接触させたとき、たとえこの反
応混合物を多くの時間加熱還流させても、該塩化
アルミニウムがCF2Br−CF2Brの異性化を促進し
ないことを確認している。
CF2Br−CF2Brと接触させたとき、たとえこの反
応混合物を多くの時間加熱還流させても、該塩化
アルミニウムがCF2Br−CF2Brの異性化を促進し
ないことを確認している。
他方、無水臭化アルミニウム（このものは、ル
イス酸２種の中できわめて効率的であることが一
般に知られている）をCF2Br−CF2Brの異性化触
媒として用いるときは、生ずる反応が再現性な
く、非制御傾向を示し、またその誘導期間も長く
且つ変動的であることが観察されている。
イス酸２種の中できわめて効率的であることが一
般に知られている）をCF2Br−CF2Brの異性化触
媒として用いるときは、生ずる反応が再現性な
く、非制御傾向を示し、またその誘導期間も長く
且つ変動的であることが観察されている。
特に、本発明者は、無水のAlBr3とCF2Br−
CF2Brとの接触を室温で行なうなら、反応が数時
間内では生ぜず、多くのテストで、CF2Br−
CF2Brの不均化が１日ないし数日経たあとで完遂
し、固体残留物としてCF3−CBr3を生成すること
を確認している。
CF2Brとの接触を室温で行なうなら、反応が数時
間内では生ぜず、多くのテストで、CF2Br−
CF2Brの不均化が１日ないし数日経たあとで完遂
し、固体残留物としてCF3−CBr3を生成すること
を確認している。
もし、反応混合物を、室温ではなく還流条件に
もたらし、該条件下に保持するなら、４時間〜多
時間にわたる非常に変動的な誘導期間後、非制御
傾向を示す強力な反応が始まつて、可変量の異性
体CF3−CFBr2とそれに、反応が進むにつれ漸増
するCF3−CBr3およびC2F5Brを形成する。この
非再現性傾向は特に、反応を10Kg以上の規模で行
なうとき危険なものとなる。なぜなら、付随する
高い発熱によつて、反応が激しくなり、冷却器か
ら原料が溢流することもありうるからである。
もたらし、該条件下に保持するなら、４時間〜多
時間にわたる非常に変動的な誘導期間後、非制御
傾向を示す強力な反応が始まつて、可変量の異性
体CF3−CFBr2とそれに、反応が進むにつれ漸増
するCF3−CBr3およびC2F5Brを形成する。この
非再現性傾向は特に、反応を10Kg以上の規模で行
なうとき危険なものとなる。なぜなら、付随する
高い発熱によつて、反応が激しくなり、冷却器か
ら原料が溢流することもありうるからである。
而して、本発明者は、CF3−CFBr2を70％より
高い収率で取得することに成功したことがない。
高い収率で取得することに成功したことがない。
それ故、CF2Br−CF2Brの異性化によるCF3−
CFBr2の製造方法にして、十分に安全な条件下工
業規模で再現し得且つ制御しうる方法は従来技術
になく、またかかる方法は従来技術から推論でき
なかつた。
CFBr2の製造方法にして、十分に安全な条件下工
業規模で再現し得且つ制御しうる方法は従来技術
になく、またかかる方法は従来技術から推論でき
なかつた。
然るに、もし、異性化しようとする１，２−ジ
ブロモテトラフルオロエタンよりなる媒質中でア
ルミニウムハロゲン化物と少くとも等モル量の
１，１−ジブロモ−１，２，２，２−テトラフル
オロエタンとを反応させてなる化合物を異性化触
媒として用いるなら、該１，２−ジブロモテトラ
フルオロエタンは短い反応時間で、再現しうる条
件下反応過程の完全な制御を伴つて異性化せしめ
られ１，１−ジブロモ−１，２，２，２−テトラ
フルオロエタン特にCF3−CFBr2を工業規模でし
かも高収率低コストで生成しうることが発見され
た。
ブロモテトラフルオロエタンよりなる媒質中でア
ルミニウムハロゲン化物と少くとも等モル量の
１，１−ジブロモ−１，２，２，２−テトラフル
オロエタンとを反応させてなる化合物を異性化触
媒として用いるなら、該１，２−ジブロモテトラ
フルオロエタンは短い反応時間で、再現しうる条
件下反応過程の完全な制御を伴つて異性化せしめ
られ１，１−ジブロモ−１，２，２，２−テトラ
フルオロエタン特にCF3−CFBr2を工業規模でし
かも高収率低コストで生成しうることが発見され
た。
かくして、本発明の目的は、無水のアルミニウ
ムハロゲン化物に、該ハロゲン化物１モル当り少
くとも１モルに等しい量の、予め形成せる異性体
１，１−ジブロモ−１，２，２，２−テトラフル
オロエタンを、１，２−ジブロモテトラフルオロ
エタンよりなる媒質中で反応させることにより
「現場」取得される活性錯体を触媒とする１，２
−ジブロモテトラフルオロエタンの異性化により
１，１−ジブロモ−１，２，２，２−テトラフル
オロエタンを製造する方法を提供することであ
る。
ムハロゲン化物に、該ハロゲン化物１モル当り少
くとも１モルに等しい量の、予め形成せる異性体
１，１−ジブロモ−１，２，２，２−テトラフル
オロエタンを、１，２−ジブロモテトラフルオロ
エタンよりなる媒質中で反応させることにより
「現場」取得される活性錯体を触媒とする１，２
−ジブロモテトラフルオロエタンの異性化により
１，１−ジブロモ−１，２，２，２−テトラフル
オロエタンを製造する方法を提供することであ
る。
使用テトラフルオロエタン中に１モル当り２原
子の割合で含まれるハロゲンおよびアルミニウム
ハロゲン化物中に含まれるハロゲンは、好ましく
は臭素および塩素より選定される。
子の割合で含まれるハロゲンおよびアルミニウム
ハロゲン化物中に含まれるハロゲンは、好ましく
は臭素および塩素より選定される。
異性化反応は、好ましくは、異性化しようとす
る１，２−ジブロモテトラフルオロエタンの還流
温度で遂行される。
る１，２−ジブロモテトラフルオロエタンの還流
温度で遂行される。
塩化アルミニウムより製造された活性触媒錯体
も、臭化アルミニウムにより製造された活性触媒
錯体も差別なく用いることができる。
も、臭化アルミニウムにより製造された活性触媒
錯体も差別なく用いることができる。
活性触媒錯体の製造は、２種のハロゲン化物の
一方すなわち無水塩化アルミニウム又は無水臭化
アルミニウム少量と１，２−ジブロモテトラフル
オロエタン少くとも10重量部とからなる混合物
に、予め調製せる異性体１，１−ジブロモテトラ
フルオロエタンをアルミニウムハロゲン化物１モ
ル当り少くとも１モル量で加えることからなる。
一方すなわち無水塩化アルミニウム又は無水臭化
アルミニウム少量と１，２−ジブロモテトラフル
オロエタン少くとも10重量部とからなる混合物
に、予め調製せる異性体１，１−ジブロモテトラ
フルオロエタンをアルミニウムハロゲン化物１モ
ル当り少くとも１モル量で加えることからなる。
アルミニウムハロゲン化物として、顆粒状又は
粉末状で市販されている任意形態の無水塩を使用
し得、或は、金属アルミニウムのハロゲン化によ
り現場製造される化合物を用いることができる。
粉末状で市販されている任意形態の無水塩を使用
し得、或は、金属アルミニウムのハロゲン化によ
り現場製造される化合物を用いることができる。
異性体１，１−ジブロモテトラフルオロエタン
の添加直後自然に生ずる反応は、数分間〜約１時
間範囲の短い期間で、活性形触媒を構成する錯体
を生成する。
の添加直後自然に生ずる反応は、数分間〜約１時
間範囲の短い期間で、活性形触媒を構成する錯体
を生成する。
既述の如く「現場」取得された錯体と大量の
１，２−ジブロモテトラフルオロエタンとを20℃
〜後者化合物の還流温度で単に接触させることに
より、１，２−ジブロモテトラフルオロエタンの
完全な転化が達成され、その結果異性体１，１−
ジブロモテトラフルオロエタンが80％をかなり上
回る収率で得られる。
１，２−ジブロモテトラフルオロエタンとを20℃
〜後者化合物の還流温度で単に接触させることに
より、１，２−ジブロモテトラフルオロエタンの
完全な転化が達成され、その結果異性体１，１−
ジブロモテトラフルオロエタンが80％をかなり上
回る収率で得られる。
活性形の触媒錯体を製造する工程で用いられる
１，２−ジブロモテトラフルオロエタンの量は臨
界的でないが、予め調製せる異性体を、好ましく
は500重量倍を越えない量で導入したときに生ず
る発熱反応を穏やかなものとするために、該量を
アルミニウムハロゲン化物量の10重量倍に等しく
することが好ましい。
１，２−ジブロモテトラフルオロエタンの量は臨
界的でないが、予め調製せる異性体を、好ましく
は500重量倍を越えない量で導入したときに生ず
る発熱反応を穏やかなものとするために、該量を
アルミニウムハロゲン化物量の10重量倍に等しく
することが好ましい。
１，２−ジブロモテトラフルオロエタンの異性
化は下記手順に従つて実施することができる。
化は下記手順に従つて実施することができる。
少量の無水アルミニウムハロゲン化物AlBr3又
はAlCl3に、該ハロゲン化物１重量部当り少くと
も10重量部〜好ましくは500重量部以下のCF2Br
−CF2Brとアルミニウムハロゲン化物１モル当り
少くとも１モルに等しい量のCF3−CFBr2を加え
る。この混合物の温度は、還流冷却器によつて遂
行される蒸気還流時まで、発熱反応又はわずかな
加熱故に高められる。
はAlCl3に、該ハロゲン化物１重量部当り少くと
も10重量部〜好ましくは500重量部以下のCF2Br
−CF2Brとアルミニウムハロゲン化物１モル当り
少くとも１モルに等しい量のCF3−CFBr2を加え
る。この混合物の温度は、還流冷却器によつて遂
行される蒸気還流時まで、発熱反応又はわずかな
加熱故に高められる。
CF2Br−CF2Brが完全に消失するまで、必要に
応じわずかな熱を加えることによつて、上記混合
物を還流下に保持する。
応じわずかな熱を加えることによつて、上記混合
物を還流下に保持する。
これらの条件下で、初期アルミニウムハロゲン
化物１重量部当り200〜500重量部のCF2Br−
CF2Brを短時間で転化させ、CF3−CFBr2を高収
率で得ることができる。
化物１重量部当り200〜500重量部のCF2Br−
CF2Brを短時間で転化させ、CF3−CFBr2を高収
率で得ることができる。
CF2Br−CF2Brの全量を転化させたなら、反応
混合物を水で洗浄し、分離後、有機相を蒸留する
ことによつて、CF3−CFBr2が高純度で単離され
る。
混合物を水で洗浄し、分離後、有機相を蒸留する
ことによつて、CF3−CFBr2が高純度で単離され
る。
活性触媒錯体の初期製造工程で完全に転化せし
められる量より少いCF2Br−CF2Brの量を用いた
場合には、異性体CF3−CFBr2の導入から約５分
〜１時間後に追量のCF2Br−CF2Brを加えること
ができる。
められる量より少いCF2Br−CF2Brの量を用いた
場合には、異性体CF3−CFBr2の導入から約５分
〜１時間後に追量のCF2Br−CF2Brを加えること
ができる。
本発明の方法によつて得られる異性化生成物
１，１−ジブロモ−１，２，２，２−テトラフル
オロエタンは、例えば本出願人の所有にかかわる
英国特許第2015519号に記載の方法に依る新規な
ピレスロイド殺虫剤の合成で出発化合物として有
用とわかつた。
１，１−ジブロモ−１，２，２，２−テトラフル
オロエタンは、例えば本出願人の所有にかかわる
英国特許第2015519号に記載の方法に依る新規な
ピレスロイド殺虫剤の合成で出発化合物として有
用とわかつた。
本発明を更に説示するために下記例を示すが、
それによつて本発明を限定するつもりはない。
それによつて本発明を限定するつもりはない。
例 １
H2SO4バルブに連結せる、還流冷却器を備え
た１フラスコに次のものを記述の順序で導入し
た： 無水AlBr3 10ｇ １，２−ジブロモテトラフルオロエタン （Fluobrene、モンテデイソン社の 登録商標） 95ｇ １，１−ジブロモテトラフルオロエタン 23ｇ 自然に反応が開始し、混合物は約５分間還流温度
に昇温せしめられた。発熱のあと、１，２−ジブ
ロモテトラフルオロエタン600ｇを加えながら、
混合物を還流条件下に保持した。
た１フラスコに次のものを記述の順序で導入し
た： 無水AlBr3 10ｇ １，２−ジブロモテトラフルオロエタン （Fluobrene、モンテデイソン社の 登録商標） 95ｇ １，１−ジブロモテトラフルオロエタン 23ｇ 自然に反応が開始し、混合物は約５分間還流温度
に昇温せしめられた。発熱のあと、１，２−ジブ
ロモテトラフルオロエタン600ｇを加えながら、
混合物を還流条件下に保持した。
反応混合物から採取した試料を赤外分析に付す
ことによつて、20分後、１，２−ジブロモテトラ
フルオロエタンに典型的な9.9〜10μにおける吸収
帯が完全に消失し、また、１，１−ジブロモテト
ラフルオロエタンに特有の11μにおける強い吸収
帯は依然存在していることが観察された。
ことによつて、20分後、１，２−ジブロモテトラ
フルオロエタンに典型的な9.9〜10μにおける吸収
帯が完全に消失し、また、１，１−ジブロモテト
ラフルオロエタンに特有の11μにおける強い吸収
帯は依然存在していることが観察された。
次いで、上記混合物に、１，２−ジブロモテト
ラフルオロエタン1200ｇを、前記添加と同様の態
様に従い連続２段階で添加した。
ラフルオロエタン1200ｇを、前記添加と同様の態
様に従い連続２段階で添加した。
約40分後、反応が終了したとき、混合物を10℃
にまで冷却し、これをアルカリ亜硫酸塩３％の水
溶液200mlで洗浄し、有機相を分離した。有機相
の蒸留により、１，２−ジブロモテトラフルオロ
エタンを含まない、bp46℃の１，１−ジブロモ
テトラフルオロエタン1650ｇを得た。これは86％
の収率に相当する。
にまで冷却し、これをアルカリ亜硫酸塩３％の水
溶液200mlで洗浄し、有機相を分離した。有機相
の蒸留により、１，２−ジブロモテトラフルオロ
エタンを含まない、bp46℃の１，１−ジブロモ
テトラフルオロエタン1650ｇを得た。これは86％
の収率に相当する。
例 ２
例１と同じ態様に従つて、フラスコに次のもの
を装入した： 無水AlBr3 10ｇ １，２−ジブロモテトラフルオロエタン 105ｇ １，１−ジブロモテトラフルオロエタン 27ｇ 発熱のあと、この混合物に１，２−ジブロモテ
トラフルオロエタン5000ｇを１段階で導入した。
還流で約３時間15分後（この時間は、１，２−ジ
ブロモテトラフルオロエタンを完全に消失せしめ
るのに必要）、反応混合物を例１の如く処理した。
１，１−ジブロモテトラフルオロエタン4385ｇを
得た。この収率は85.6％に相当した。
を装入した： 無水AlBr3 10ｇ １，２−ジブロモテトラフルオロエタン 105ｇ １，１−ジブロモテトラフルオロエタン 27ｇ 発熱のあと、この混合物に１，２−ジブロモテ
トラフルオロエタン5000ｇを１段階で導入した。
還流で約３時間15分後（この時間は、１，２−ジ
ブロモテトラフルオロエタンを完全に消失せしめ
るのに必要）、反応混合物を例１の如く処理した。
１，１−ジブロモテトラフルオロエタン4385ｇを
得た。この収率は85.6％に相当した。
例 ３
例１で用いたと同じ装置に次のものを記述の順
序で導入した： 無水AlBr3 ７ｇ １，２−ジブロモテトラフルオロエタン 1300ｇ １，１−ジブロモテトラフルオロエタン 35.5ｇ この混合物を還流下で３時間加熱した。該加熱
時間は、赤外分析下で１，２−ジブロモテトラフ
ルオロエタンの完全な消失を観察するのに必要で
あつた。
序で導入した： 無水AlBr3 ７ｇ １，２−ジブロモテトラフルオロエタン 1300ｇ １，１−ジブロモテトラフルオロエタン 35.5ｇ この混合物を還流下で３時間加熱した。該加熱
時間は、赤外分析下で１，２−ジブロモテトラフ
ルオロエタンの完全な消失を観察するのに必要で
あつた。
次いで、該混合物を10℃に冷却し、亜硫酸ナト
リウムの３％水溶液170mlで洗浄した。分離後、
1275ｇと秤量された有機相をガスクロマトグラフ
イーで分析し、次のものを得た： ブロモペンタフルオロエタン 0.8重量％ １，１−ジブロモテトラフルオロエタン92重量％ １，１，１−トリブロモトリフルオロエタン
７重量％ １，１−ジブロモテトラフルオロエタンの収率
は87％よりわずかに高かつた。而して、この収率
は、有機相を引続き蒸留することによつて取得さ
れた純異性体の量（1170ｇ）により確認された。
リウムの３％水溶液170mlで洗浄した。分離後、
1275ｇと秤量された有機相をガスクロマトグラフ
イーで分析し、次のものを得た： ブロモペンタフルオロエタン 0.8重量％ １，１−ジブロモテトラフルオロエタン92重量％ １，１，１−トリブロモトリフルオロエタン
７重量％ １，１−ジブロモテトラフルオロエタンの収率
は87％よりわずかに高かつた。而して、この収率
は、有機相を引続き蒸留することによつて取得さ
れた純異性体の量（1170ｇ）により確認された。
例 ４
試薬として、
無水AlBr3 ７ｇ
１，２−ジブロモテトラフルオロエタン 1300ｇ
１，１−ジブロモテトラフルオロエタン 17ｇ
を用いて例３を反復した。1250ｇ量の有機相を得
た。ガスクロマトグラフイー分析の結果、このも
のには90重量％の１，１−ジブロモテトラフルオ
ロエタンが含まれているとわかつた。該有機相
は、蒸留後、1120ｇの１，１−ジブロモテトラフ
ルオロエタンを供与した。収率85％。
た。ガスクロマトグラフイー分析の結果、このも
のには90重量％の１，１−ジブロモテトラフルオ
ロエタンが含まれているとわかつた。該有機相
は、蒸留後、1120ｇの１，１−ジブロモテトラフ
ルオロエタンを供与した。収率85％。
例 ５
例１で用いたと同じ装置に次のものを記述の手
順で導入した： 無水AlCl3 3.5ｇ １，２−ジブロモテトラフルオロエタン 1350ｇ １，１−ジブロモテトラフルオロエタン 50ｇ この混合物を加熱還流させた。
順で導入した： 無水AlCl3 3.5ｇ １，２−ジブロモテトラフルオロエタン 1350ｇ １，１−ジブロモテトラフルオロエタン 50ｇ この混合物を加熱還流させた。
１時間30分後、淡黄色から濃黄色への色変化が
観察され、また赤外分析で、異性体が形成し始め
たことがわかつた。
観察され、また赤外分析で、異性体が形成し始め
たことがわかつた。
約50分後、赤外分析によつて１，２−ジブロモ
テトラフルオロエタンの完全な消失を観察するこ
とができた。
テトラフルオロエタンの完全な消失を観察するこ
とができた。
次いで、例３に記載の如く処理した結果、有機
相1335ｇを得た。これは、ガスクロマトグラフイ
ー分析で次の重量組成を示した： ブロモペンタフルオロエタン １％ 未確認化合物 1.2％ １，１−ジブロモテトラフルオロエタン 92％ １，１，１−トリプロモトリフルオロエタン５％ １，１−ジブロモテトラフルオロエタンの収率
は87.4％であつた。
相1335ｇを得た。これは、ガスクロマトグラフイ
ー分析で次の重量組成を示した： ブロモペンタフルオロエタン １％ 未確認化合物 1.2％ １，１−ジブロモテトラフルオロエタン 92％ １，１，１−トリプロモトリフルオロエタン５％ １，１−ジブロモテトラフルオロエタンの収率
は87.4％であつた。
例 ６（比較試験）
１，１−ジブロモテトラフルオロエタンすなわ
ち予め調製せる異性体を何ら加えなかつたほかは
例３をそのまゝ反復した。３時間還流下に保持し
たのち、該混合物を赤外分析に付したところ、異
性体１，１−ジブロモテトラフルオロエタンに典
型的な11μにおける吸収帯の存在が全くみられ
ず、評価しうる反応が何ら生じていないことを立
証した。
ち予め調製せる異性体を何ら加えなかつたほかは
例３をそのまゝ反復した。３時間還流下に保持し
たのち、該混合物を赤外分析に付したところ、異
性体１，１−ジブロモテトラフルオロエタンに典
型的な11μにおける吸収帯の存在が全くみられ
ず、評価しうる反応が何ら生じていないことを立
証した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 無水のアルミニウムハロゲン化物に、該ハロ
ゲン化物１モル当り少くとも１モルに等しい量
の、予め形成せる異性体１，１−ジブロモ−１，
２，２，２−テトラフルオロエタンを、１，２−
ジブロモテトラフルオロエタンよりなる媒質中で
反応させることにより取得される活性錯体によつ
て触媒作用を及ぼされる１，２−ジブロモテトラ
フルオロエタンの異性化により１，１−ジブロモ
−１，２，２，２−テトラフルオロエタンを製造
する方法。 ２ アルミニウムハロゲン化物のハロゲンが臭素
および塩素より選ばれる、特許請求の範囲第１項
記載の方法。 ３ 錯体を形成する際反応媒質として用いられる
１，２−ジブロモテトラフルオロエタンの量がア
ルミニウムハロゲン化物１重量部に対し10〜500
重量部範囲である、特許請求の範囲第１項記載の
方法。 ４ １，２−ジブロモテトラフルオロエタンの異
性化が20℃〜その還流温度範囲の温度で遂行され
る特許請求の範囲第１項記載の方法。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
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Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5879935A JPS5879935A (ja) | 1983-05-13 |
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