JPS5879935A - １，１−ジハロ−１，２，２，２−テトラフルオロエタンの製造方法 - Google Patents
１，１−ジハロ−１，２，２，２−テトラフルオロエタンの製造方法Info
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- JPS5879935A JPS5879935A JP57182243A JP18224382A JPS5879935A JP S5879935 A JPS5879935 A JP S5879935A JP 57182243 A JP57182243 A JP 57182243A JP 18224382 A JP18224382 A JP 18224382A JP S5879935 A JPS5879935 A JP S5879935A
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/35—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions not affecting the number of carbon or of halogen atoms in the reaction
- C07C17/358—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions not affecting the number of carbon or of halogen atoms in the reaction by isomerisation
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、アルミニウムハロゲン化物特に臭化アルミニ
ウム又は塩化アルミニウムより１現場」取得される活性
錯体によって触媒作用を及はされる１、２−ジハロテト
ラフルオロエタンの異性化により１．１−ジハロ−１２
，２，２−テトラフルオロエタンを製造する方法にかか
わる。
ウム又は塩化アルミニウムより１現場」取得される活性
錯体によって触媒作用を及はされる１、２−ジハロテト
ラフルオロエタンの異性化により１．１−ジハロ−１２
，２，２−テトラフルオロエタンを製造する方法にかか
わる。
フルオロアルカン例えばＣＦＣＩ、 −ＣＣＩ、Ｆ、Ｃ
Ｆ、 Ｃｌ−ＣＣｌ、 Ｆ Ｘ ＣＦ、 Ｂｒ−
ＣＨＣＩＦ、 ｃ ）Ｉｌ、 Ｂｒ−ＣＦ、ＣＩＢ
ｒＣＦ、 ＣＩ−ＣＨＦＩ カ、アルミニウムハロゲン
化物を触媒とする分子転位反応に付されうることは、例
えば％ Ｍ、 Ｈｕｄ口ｃｋｙＸＣｈｅｒｎｉａｔｒｙ
ｏｆ ＯｒｇａｎｉｃＦｌｕｏｒｉｎｅ Ｃｏｍｐ、
、第２版（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙｓ５０１〜２（１９７
ｔＳ）） より既知である。
Ｆ、 Ｃｌ−ＣＣｌ、 Ｆ Ｘ ＣＦ、 Ｂｒ−
ＣＨＣＩＦ、 ｃ ）Ｉｌ、 Ｂｒ−ＣＦ、ＣＩＢ
ｒＣＦ、 ＣＩ−ＣＨＦＩ カ、アルミニウムハロゲン
化物を触媒とする分子転位反応に付されうることは、例
えば％ Ｍ、 Ｈｕｄ口ｃｋｙＸＣｈｅｒｎｉａｔｒｙ
ｏｆ ＯｒｇａｎｉｃＦｌｕｏｒｉｎｅ Ｃｏｍｐ、
、第２版（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙｓ５０１〜２（１９７
ｔＳ）） より既知である。
しかしながら、１．２−ジハロテトラフルオロエタンを
、対応する非対称化合物１．１−ジハロ−１゜２、２．
２−テトラフルオロエタンに異性化することはこれまで
報告されていない。
、対応する非対称化合物１．１−ジハロ−１゜２、２．
２−テトラフルオロエタンに異性化することはこれまで
報告されていない。
しかも、１．２−ジブロモテトラフルオロエタンが還流
条件下での無水塩化アルミニウムによる処理によって不
均化し、ＣＦ、−ＣＢｒ３とそれに、明らかな如く等量
のＣＦ、−ＣＦ、Ｂｒになることが、Ｄ、 Ｊ。
条件下での無水塩化アルミニウムによる処理によって不
均化し、ＣＦ、−ＣＢｒ３とそれに、明らかな如く等量
のＣＦ、−ＣＦ、Ｂｒになることが、Ｄ、 Ｊ。
Ｂｕｒｔｏｎ ＆ Ｌ、 Ｊ、ＫｏｈｏｅＸＪ、Ｏ，Ｃ
，＋ ３５、Ａ５．１３３９〜４１（１９７０）より知
られているにすぎない。
，＋ ３５、Ａ５．１３３９〜４１（１９７０）より知
られているにすぎない。
事実、本発明者は、無水塩化アルミニウムをＣＦ２Ｂｒ
−ＣＦ２Ｂｒと接触させたとき、たとえこの反応混合物
を多くの時間加熱還流させても、該塩化アルミニウムが
ＣＦ、Ｂｒ−ＣＦ、Ｂｒの異性化を促進しないことを′
ｆ４ｍしている。
−ＣＦ２Ｂｒと接触させたとき、たとえこの反応混合物
を多くの時間加熱還流させても、該塩化アルミニウムが
ＣＦ、Ｂｒ−ＣＦ、Ｂｒの異性化を促進しないことを′
ｆ４ｍしている。
他方、無水臭化アルミニウム（このものは、ルイス醸２
棟の中できわめて効率的であることが一般に知られてい
る）をＣＦ２ Ｂ ｒ −ＣＩｉ’ｔ Ｂ ｒの異性化
触媒として用いるときは、生ずる反応が再現性なく、非
制御１頃向を示し、またその誘導期間も長く且つ変動的
であることが観察されている。
棟の中できわめて効率的であることが一般に知られてい
る）をＣＦ２ Ｂ ｒ −ＣＩｉ’ｔ Ｂ ｒの異性化
触媒として用いるときは、生ずる反応が再現性なく、非
制御１頃向を示し、またその誘導期間も長く且つ変動的
であることが観察されている。
特に、本発明者は、無水のＡ１１ｌｒｓとＣ７Ｂｒ−Ｃ
Ｆ、Ｂｒとの接触を室温で賀なうなら、反１ｉｔ；が数
時間内では生ぜず、多くのテストで、ＣＦ２ Ｂ ｒ
−ＣＦ’、 Ｂ ｒの不均化が１日ないし数日経たあと
で完遂し、固体残留物としてＣＦＩ−ＣＢｒ３を生成す
ることを４７Ｉ６Ｗ；（している。
Ｆ、Ｂｒとの接触を室温で賀なうなら、反１ｉｔ；が数
時間内では生ぜず、多くのテストで、ＣＦ２ Ｂ ｒ
−ＣＦ’、 Ｂ ｒの不均化が１日ないし数日経たあと
で完遂し、固体残留物としてＣＦＩ−ＣＢｒ３を生成す
ることを４７Ｉ６Ｗ；（している。
もし、反応α合物を、室温ではなくＪ屓流榮件にもたら
し、該条件下に保持するなら、４時間〜多時間にわたる
非常に変動的なあ導期間後、非制御傾向を示す強力な反
応が始まって、可変ｈ１の異性体ＣＦ”１−ＣＦＢｒｌ
とそれに、反ｒｊｔ−が進む（こつれ紬増するＣＦ
、−ＣＢｒｌおよびＣ，Ｉｉ”、Ｂｒを形成する。
し、該条件下に保持するなら、４時間〜多時間にわたる
非常に変動的なあ導期間後、非制御傾向を示す強力な反
応が始まって、可変ｈ１の異性体ＣＦ”１−ＣＦＢｒｌ
とそれに、反ｒｊｔ−が進む（こつれ紬増するＣＦ
、−ＣＢｒｌおよびＣ，Ｉｉ”、Ｂｒを形成する。
この非再現性傾向は特に、反応を１ｎｋｙ以上の規模で
行なうとき危険なものとなる。なぜなら、付随する高い
発熱によって、反応が眩しくなり、冷却器から原料が溢
流することもありうるからである。
行なうとき危険なものとなる。なぜなら、付随する高い
発熱によって、反応が眩しくなり、冷却器から原料が溢
流することもありうるからである。
而して、本発明者は、ＣＦＩ−ＣＦＢｒｌ を７０％
より高い収率で取得することに成功したことがない。
より高い収率で取得することに成功したことがない。
それ故、ＣＦ２Ｂｒ−ＣＦｌＢｒの異性化によるＣＦ３
−ＣＦＢｒ２の製造方法Ｇこして、十分に安全な条件下
工業規模で再現し得且つ制御しうる方法は従来技術にな
く、またかかる方法は従来技術から推論できなかった。
−ＣＦＢｒ２の製造方法Ｇこして、十分に安全な条件下
工業規模で再現し得且つ制御しうる方法は従来技術にな
く、またかかる方法は従来技術から推論できなかった。
然るに、もし、異性化しようとするｔ２−ジハロテトラ
フルオロエタン特に１．２−ジブロモテトラフルオロエ
タンよりなる媒質中でアルミニウムハロゲン化物と少く
とも等モル量の１．１−ジハロ〜１、２．２．２−テト
ラフルオロエタンとを反応させてなる化合物を異性化触
媒として用いるなら、該１゜２−ジハロテトラフルオロ
エタンは短い反応時間で、再現しうる条件下反応過程の
完全な制御を伴って異性化せしめられ１．１−ジハロ−
１，２，２，２−テトラフルオロエタン特にＣＦ、−Ｃ
ＦＢｒｌを工業規模でしかも高収率低コストで生成しう
ろことが発見された。
フルオロエタン特に１．２−ジブロモテトラフルオロエ
タンよりなる媒質中でアルミニウムハロゲン化物と少く
とも等モル量の１．１−ジハロ〜１、２．２．２−テト
ラフルオロエタンとを反応させてなる化合物を異性化触
媒として用いるなら、該１゜２−ジハロテトラフルオロ
エタンは短い反応時間で、再現しうる条件下反応過程の
完全な制御を伴って異性化せしめられ１．１−ジハロ−
１，２，２，２−テトラフルオロエタン特にＣＦ、−Ｃ
ＦＢｒｌを工業規模でしかも高収率低コストで生成しう
ろことが発見された。
カくシて、本発明の目的は、無水のアルミニウムハロゲ
ン化物にこ、該ハロゲン化物１モル当り少くとも１モル
に等しい鼠の、予め形成°Ｕ−る異性体１．１−ジハロ
−１，２，２，２−テトラフルオロエタンを、１．２−
ジハロテトラフルオロエタンよりなる媒質中で反応させ
ることにより１現場」取得される活性錯体を触媒とする
１、２−ジハロテトラフルオロエタンの異性化により１
，１−ジハロ−１，２，２゜２−テトラフルオロエタン
を製造する方法を提供することである。
ン化物にこ、該ハロゲン化物１モル当り少くとも１モル
に等しい鼠の、予め形成°Ｕ−る異性体１．１−ジハロ
−１，２，２，２−テトラフルオロエタンを、１．２−
ジハロテトラフルオロエタンよりなる媒質中で反応させ
ることにより１現場」取得される活性錯体を触媒とする
１、２−ジハロテトラフルオロエタンの異性化により１
，１−ジハロ−１，２，２゜２−テトラフルオロエタン
を製造する方法を提供することである。
使用テトラフルオロエタン中に１モル当り２原千の割合
で含まれるハロゲンおよびアルミニウムハロゲン化物中
に宮まれるハロゲンは、好ましくは臭素および塩累より
歳゛足される。
で含まれるハロゲンおよびアルミニウムハロゲン化物中
に宮まれるハロゲンは、好ましくは臭素および塩累より
歳゛足される。
異性化反応は、好ましくは、異性化しようとする１、２
−ジハロテトラフルオロエタンのＭ Ｍｔ ｆｌＡ度で
遂行される。
−ジハロテトラフルオロエタンのＭ Ｍｔ ｆｌＡ度で
遂行される。
塩化アルミニウムより製造された活性触媒錯体も、臭化
アルミニウムにより製造された活性触媒錯体も差別なく
用いることができる。
アルミニウムにより製造された活性触媒錯体も差別なく
用いることができる。
活性触媒錯体の製造は、２種のハロゲン化物の一方すな
わち無水塩化アルミニウム又は無水臭化アルミニウム少
量と１．２−ジハロテトラフルオロエタン少くとも１０
重量部とからなる混合物に、予め調製せる異性体１．１
−ジハロテトラフルオロエタンをアルミニウムハロゲン
化物１モル当す少くとも１モル量で加えることからなる
。
わち無水塩化アルミニウム又は無水臭化アルミニウム少
量と１．２−ジハロテトラフルオロエタン少くとも１０
重量部とからなる混合物に、予め調製せる異性体１．１
−ジハロテトラフルオロエタンをアルミニウムハロゲン
化物１モル当す少くとも１モル量で加えることからなる
。
アルミニウムハロゲン化物として、顆粒状又は粉末状で
市販されている任意形態の無水塩を使用Ｌ？！、或は、
金属アルミニウムのハロゲン化ニより現場製造される化
合物を用いることができる。
市販されている任意形態の無水塩を使用Ｌ？！、或は、
金属アルミニウムのハロゲン化ニより現場製造される化
合物を用いることができる。
異性体ｔ１−ジハロテトラフルオロエタンの添加直後自
然に生ずる反応は、数分間〜約１時間範囲の短い期間で
、活性形触媒を４＃成する錯体を生成する。
然に生ずる反応は、数分間〜約１時間範囲の短い期間で
、活性形触媒を４＃成する錯体を生成する。
既述の如く「現場」取得された錯体と大量の１２−ジハ
ロテトラフルオロエタンとを２０℃〜後者化合物の還流
温度で単に接触させることにより、ｔ２−ジハロテトラ
フルオロエタンの完全な転化が達成され、その結果異性
体ｉ、１−ジハロテトラフルオロエタンが８０％をかな
り」皿回る収率で得られる。
ロテトラフルオロエタンとを２０℃〜後者化合物の還流
温度で単に接触させることにより、ｔ２−ジハロテトラ
フルオロエタンの完全な転化が達成され、その結果異性
体ｉ、１−ジハロテトラフルオロエタンが８０％をかな
り」皿回る収率で得られる。
活性形の触媒錯体を製造する工程で用いられる１、 ２
−ジハロテトラフルオロエタンの鮒は臨界的でないが、
予め調製せる異性体を、好ましくは５００重量倍を越え
ない値で導入したときに生ずる発熱反応を穏やかなもの
とするために、該量をアルミニウムハロゲン化物量の１
０重社倍に等しくすることが好ましい。
−ジハロテトラフルオロエタンの鮒は臨界的でないが、
予め調製せる異性体を、好ましくは５００重量倍を越え
ない値で導入したときに生ずる発熱反応を穏やかなもの
とするために、該量をアルミニウムハロゲン化物量の１
０重社倍に等しくすることが好ましい。
１．２−ジブロモテトラフルオロエタンを異性化する場
合、下記手順に従って作業することができる。
合、下記手順に従って作業することができる。
少ｔの無水アルミニウムハロゲン化物Ａ Ｉ Ｂ ｒｌ
又はＡｌＣｌ、に、該ハロゲン化物１重量１部当り少く
とも１０重置部〜好ましくは５００重祉重恩下のＣＦ、
Ｂｒ−ＣＦ、Ｂｒとアルミニウムハロゲン化物１モル当
り少くとも１モルに等しい損のＣＦ、−ＣＦＢｒｇを加
える。この混合物の温度は、還流冷却器によって遂行さ
れる蒸気還流時まで、発熱反応又はわずかな加熱故に高
められる。
又はＡｌＣｌ、に、該ハロゲン化物１重量１部当り少く
とも１０重置部〜好ましくは５００重祉重恩下のＣＦ、
Ｂｒ−ＣＦ、Ｂｒとアルミニウムハロゲン化物１モル当
り少くとも１モルに等しい損のＣＦ、−ＣＦＢｒｇを加
える。この混合物の温度は、還流冷却器によって遂行さ
れる蒸気還流時まで、発熱反応又はわずかな加熱故に高
められる。
ＣＦ、Ｂｒ−ＣＦ、Ｂｒが完全に消失するまで、必要に
応じわずかな熱を加えることによって、上記混合物を還
流下に保持する。
応じわずかな熱を加えることによって、上記混合物を還
流下に保持する。
これらの条件下で、初期アルミニウムハロゲン化物１型
貴部当り２００〜５００重砒部のＣＦ２Ｂｒ−ＣＦｌＢ
ｒを短時間で転化させ、ＣＦ３−ＣＦＢｒｇを高収率で
得ることができる。
貴部当り２００〜５００重砒部のＣＦ２Ｂｒ−ＣＦｌＢ
ｒを短時間で転化させ、ＣＦ３−ＣＦＢｒｇを高収率で
得ることができる。
ＣＦ、Ｂｒ−ＣＦ、Ｂｒの全量を転化させたなら、反応
混合物を水で洗浄し、分離後、有機相を蒸留することに
よって、ＣＦ’、−ＣＦＢｒｇが高純度で単離される。
混合物を水で洗浄し、分離後、有機相を蒸留することに
よって、ＣＦ’、−ＣＦＢｒｇが高純度で単離される。
活性触媒錯体の初期製造工程で完全に転化せしめられる
量より少いＣＦ２Ｂｒ−ＣＦ’ｌＢｒの量を用いた場合
には、異性体ＣＦＩ−ＣＦ’Ｂｒ２の導入から約５分〜
１時間後に適量のＣＦ２Ｂｒ−ＣＦＩＢｒを加えること
ができる。
量より少いＣＦ２Ｂｒ−ＣＦ’ｌＢｒの量を用いた場合
には、異性体ＣＦＩ−ＣＦ’Ｂｒ２の導入から約５分〜
１時間後に適量のＣＦ２Ｂｒ−ＣＦＩＢｒを加えること
ができる。
本発明の方法によって得られる異性化生成物特に１．１
−ジブロム−１，２，２，２−テトラフルオロエタンは
、例えば本出願人の所有にかかわる英国特許第２．０１
５．５１９号に記載の方法に依る新規なピレスロイド殺
虫剤の合成で出ヅ６化合物として有用とわかった。
−ジブロム−１，２，２，２−テトラフルオロエタンは
、例えば本出願人の所有にかかわる英国特許第２．０１
５．５１９号に記載の方法に依る新規なピレスロイド殺
虫剤の合成で出ヅ６化合物として有用とわかった。
本発明を更に説示するために下記例を示すが、それによ
って本発明を限定するつもりはない。
って本発明を限定するつもりはない。
例 １
１（、Ｓ Ｏ，パルプに連結せる、還流冷却器を備えた
１ノフラスコに次のものを記述の順序で導入した：無水
ＡｌＢｒ１ １０ｇ１、２−
ジブロモテトラフルオロエタン（Ｆｌｕｏｂｒｅｎｅｓ
モンテデイソン社の登録商標）
９５ｇ１．１−ジブロモテトラフ
ルオロエタン ２３９自然に反応が開始し、
混合物は約５分間遠ｂ１シ濡度に昇温せしめられた。発
熱のあと、１．２−ジブロモテトラフルオロエタン６０
０９を加えながら、混合物を還流条件下に保持した。
１ノフラスコに次のものを記述の順序で導入した：無水
ＡｌＢｒ１ １０ｇ１、２−
ジブロモテトラフルオロエタン（Ｆｌｕｏｂｒｅｎｅｓ
モンテデイソン社の登録商標）
９５ｇ１．１−ジブロモテトラフ
ルオロエタン ２３９自然に反応が開始し、
混合物は約５分間遠ｂ１シ濡度に昇温せしめられた。発
熱のあと、１．２−ジブロモテトラフルオロエタン６０
０９を加えながら、混合物を還流条件下に保持した。
反応混合物から採取した試料を部列分析に付すことによ
って、２０分子ｆｌ、１．２−ジブロモテトラフルオロ
エタンに典型的な９９〜１０μにおける吸収帯が完全に
消失し、また、１．１−ジプロモテトラフルオロエタン
に特有の１１／ｊにおける強い吸収帯は依然存在してい
ることが観察された０次いで、上記混合物に、１，２−
ジブロモテトラフルオロエタン１２００ｇを、前記添加
と同様の態様に従い連続２段階で添加した。
って、２０分子ｆｌ、１．２−ジブロモテトラフルオロ
エタンに典型的な９９〜１０μにおける吸収帯が完全に
消失し、また、１．１−ジプロモテトラフルオロエタン
に特有の１１／ｊにおける強い吸収帯は依然存在してい
ることが観察された０次いで、上記混合物に、１，２−
ジブロモテトラフルオロエタン１２００ｇを、前記添加
と同様の態様に従い連続２段階で添加した。
約４０分後、反応が終了したとき、混合物を１０℃にま
で冷却し、これをアルカリ亜硫酸塩６％の水溶液２００
ｍｌで洗浄し、有機相を分能した。
で冷却し、これをアルカリ亜硫酸塩６％の水溶液２００
ｍｌで洗浄し、有機相を分能した。
有機相の蒸留Ｇこより、１．２−ジブロモテトラフルオ
ロエタンを含まない、ｂｐ４６℃の１．１−ジブロモテ
トラフルオロエタン１６５０（ｉを得た。これは８６％
の収率に相当する。
ロエタンを含まない、ｂｐ４６℃の１．１−ジブロモテ
トラフルオロエタン１６５０（ｉを得た。これは８６％
の収率に相当する。
例 ２
例１と同じ態様に従って、フラスコに次のものを装入し
た： 無水ＡｌＢｒ１ １．Ｏｇｌ、
２−−／ブロモテトラフルオロエタン １
０５ｇ１．１−ジブロモテトラフルオロエタン
２７９発熱のあと、この混合物に１．２−ジブロ
モテトラフルオロエタン５０００ｇを１段階で導入した
。
た： 無水ＡｌＢｒ１ １．Ｏｇｌ、
２−−／ブロモテトラフルオロエタン １
０５ｇ１．１−ジブロモテトラフルオロエタン
２７９発熱のあと、この混合物に１．２−ジブロ
モテトラフルオロエタン５０００ｇを１段階で導入した
。
還流で約６時間１５分後（この時間は、１，２−ジブロ
モテトラフルオロエタンを完全に消失せしめるのに必要
）、反応混合物を例１の如く処理した０１．１−ジブロ
モテトラフルオロエタン４３８５９を得た。この収率は
８５６％に相当した。
モテトラフルオロエタンを完全に消失せしめるのに必要
）、反応混合物を例１の如く処理した０１．１−ジブロ
モテトラフルオロエタン４３８５９を得た。この収率は
８５６％に相当した。
例 ３
例１で用いたと同じ装置に次のものを記述の１１「１序
で導入した： 無水Ａ、１Ｂｒ３ ７シ１
．２−ジブロモテトラフルオロエタン １３
ｏｏ９１．１−ジブロモテトラフルオロエタン
３５．５９この混合＠をプ舅流下で６時間加熱し
た。該加熱時間は、赤外分析下で１２−ジブロモテトラ
フルオロエタンの完全な消失を観察するのに必要であっ
た。
で導入した： 無水Ａ、１Ｂｒ３ ７シ１
．２−ジブロモテトラフルオロエタン １３
ｏｏ９１．１−ジブロモテトラフルオロエタン
３５．５９この混合＠をプ舅流下で６時間加熱し
た。該加熱時間は、赤外分析下で１２−ジブロモテトラ
フルオロエタンの完全な消失を観察するのに必要であっ
た。
次いで、該混合物を１０°Ｃに冷却し、１ｌｌｉ硫酸ナ
トリウムの３％水浴液１７０ｍ１で洗浄した。公庫１俵
、１２７５ｇと秤量された有機相をガスクロマトグラフ
ィーで分析し、次のものを得た： ブロモペンタフルオロエタン
１８ 重置％ｔ１−ジブロモテトラフルオロエタン
９２重嵐％ｔ１．１−トリプロモトリフル
オロエタン ７ｆｆｉｉｔ％１．１−
ジブロモテトラフルオロエタンの収率は８７％よりわず
かに高かった。面して、この収率は、有機相を引続き蒸
留することによって取得された純異性体の量（１１７０
ｇ）により確認された。
トリウムの３％水浴液１７０ｍ１で洗浄した。公庫１俵
、１２７５ｇと秤量された有機相をガスクロマトグラフ
ィーで分析し、次のものを得た： ブロモペンタフルオロエタン
１８ 重置％ｔ１−ジブロモテトラフルオロエタン
９２重嵐％ｔ１．１−トリプロモトリフル
オロエタン ７ｆｆｉｉｔ％１．１−
ジブロモテトラフルオロエタンの収率は８７％よりわず
かに高かった。面して、この収率は、有機相を引続き蒸
留することによって取得された純異性体の量（１１７０
ｇ）により確認された。
例 ４
試薬として、
無水ＡｌＢｒ５
７９１．２−ジブロモテトラフルオロエタン
１５００９１１−ジブロモテトラフルオロエタン
１７シを用いて例３を反復した。１２５
０９量の有機相を得た。ガスクロマトグラフィー分υ■
の結果、このものには９０車１％の１．１−ジブロモテ
トラフルオロエタンが含まれているとわかった。該有機
相は、蒸留後、１１２０ｇの１．１−ジブロモテトラフ
ルオロエタンを供与した。収５＄８５％。
７９１．２−ジブロモテトラフルオロエタン
１５００９１１−ジブロモテトラフルオロエタン
１７シを用いて例３を反復した。１２５
０９量の有機相を得た。ガスクロマトグラフィー分υ■
の結果、このものには９０車１％の１．１−ジブロモテ
トラフルオロエタンが含まれているとわかった。該有機
相は、蒸留後、１１２０ｇの１．１−ジブロモテトラフ
ルオロエタンを供与した。収５＄８５％。
例 ５
例１で用いたと同じ装置に次のものを記述の手順で導入
した： 無水Ａ Ｉ ＣＩ、
３．５９１＋２−ジブロモテトラフルオロエタン
１３５０ｇ１．１−ジブロモテトラフルオロ
エタン ５０９この混合物を加熱速流さ
せた。
した： 無水Ａ Ｉ ＣＩ、
３．５９１＋２−ジブロモテトラフルオロエタン
１３５０ｇ１．１−ジブロモテトラフルオロ
エタン ５０９この混合物を加熱速流さ
せた。
１時間３０分後、淡黄色からｆｂ’＞黄色への色変化が
観察され、また赤外分析で、異性体が形成し始めたこと
がわかった。
観察され、また赤外分析で、異性体が形成し始めたこと
がわかった。
約５０分後、赤外分析によって１．２−ジブロモテトラ
フルオロエタンの完全な消失を賊１察することができた
。
フルオロエタンの完全な消失を賊１察することができた
。
次いで、例６に記載の如く処理した結果、有機相１３５
５ｇを得た。これは、ガスクロマトゲラフィー分析で次
の束結組成を示した： ブロモペンタフルオロエタン
１％未Ｗ１紹化合物
１．２％１１−ジブロモテトラフルオロエタン
９２％ｔ１，１−トリプロモトリフル
オロエタン ５％１．１−ジブロモテ
トラフルオロエタンの収率は８７．４％であった。
５ｇを得た。これは、ガスクロマトゲラフィー分析で次
の束結組成を示した： ブロモペンタフルオロエタン
１％未Ｗ１紹化合物
１．２％１１−ジブロモテトラフルオロエタン
９２％ｔ１，１−トリプロモトリフル
オロエタン ５％１．１−ジブロモテ
トラフルオロエタンの収率は８７．４％であった。
例６（比較試験）
１．１−ジブロモテトラフルオロエタンすなわち予め調
映せる異性体を何ら加えなかったほかは例６をそのま一
反復した。３時間還流下に保持したのぢ、該混合物を赤
外分析に付したところ、異性体１．１−ジブロモテトラ
フルオロエタンに典型的な１１μにおける吸収帯の存在
が全くみられず、評価しつる反応が何ら生じていないこ
とを立証した。
映せる異性体を何ら加えなかったほかは例６をそのま一
反復した。３時間還流下に保持したのぢ、該混合物を赤
外分析に付したところ、異性体１．１−ジブロモテトラ
フルオロエタンに典型的な１１μにおける吸収帯の存在
が全くみられず、評価しつる反応が何ら生じていないこ
とを立証した。
−１・
Claims (3)
- （１） 無水のアルミニウムハロゲン化物に、該ハロ
ゲン化物１モル当り少くとも１モルに等しい量の、予め
形成せる異性体１．１−ジハロ−１，２，２，２＝テト
ラフルオロエタンを、ｉ、２−ジハロテトラフルオロエ
タンよりなる媒質中で反応させることにより取得される
活性錯体によって触媒作用を及ぼされる１、２−ジハロ
テトラフルオロエタンの異性化により１１−ジハロ−１
，２，２，２−テトラフルオロエタンを製造する方法。 - （２） ジハロテトラフルオロエタンおよび（又は）
アルミニウムハロゲン化物のハロゲンが臭素および塩素
より道ばれる、特許請求の範囲第１項記載の方法。 - （３）錯体を形成する際反応媒質として用いられる１、
２−ジハロテトラフルオロエタンの尿がアルミニウムハ
ロゲン化物１重世部に対し１０〜５００重祉部範囲であ
る、特許請求の範囲第１項記載の方法。 （４１１，２−ジハロテトラフルオロエタンの異性化が
２０℃〜その還流湿度範囲の湿度で遂行される特許請求
の範囲第１項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT24602A/81 | 1981-10-21 | ||
| IT24602/81A IT1139269B (it) | 1981-10-21 | 1981-10-21 | Processo per la preparazione di 1,1-dialo-1,2,2,2-tetrafluoroetani |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5879935A true JPS5879935A (ja) | 1983-05-13 |
| JPH0261926B2 JPH0261926B2 (ja) | 1990-12-21 |
Family
ID=11214137
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57182243A Granted JPS5879935A (ja) | 1981-10-21 | 1982-10-19 | １，１−ジハロ−１，２，２，２−テトラフルオロエタンの製造方法 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4748284A (ja) |
| EP (1) | EP0079481B1 (ja) |
| JP (1) | JPS5879935A (ja) |
| CA (1) | CA1226586A (ja) |
| CS (1) | CS235967B2 (ja) |
| DE (1) | DE3261973D1 (ja) |
| HU (1) | HU186589B (ja) |
| IT (1) | IT1139269B (ja) |
| SU (1) | SU1176826A3 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
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| US4925993A (en) * | 1989-06-14 | 1990-05-15 | Dixie Chemical Company | Process for preparing chlorofluorocarbons via an in situ generated activated aluminum trichloride catalyst and products resulting therefrom |
| US5017732A (en) * | 1990-02-16 | 1991-05-21 | Dixie Chemical Company | Process for preparing chlorofluorocarbons via an in situ generated activated aluminum trihalide catalyst and products resulting therefrom |
| US5030372A (en) * | 1990-07-31 | 1991-07-09 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Catalytic equilibration to improve the relative yield of selected halocarbons |
| IT1251951B (it) * | 1991-10-18 | 1995-05-27 | Ausimont Spa | Procedimento per purificare 1,1,1-trifluoro-,2,2 dicloroetano dall`isomero 1,1,2-trifluoro-1,2-dicloroetano. |
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| US5416246A (en) * | 1994-10-14 | 1995-05-16 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Chlorofluorocarbon isomerization |
| US5523422A (en) * | 1994-10-14 | 1996-06-04 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Monomer precursor isomerization |
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| CN106905107B (zh) * | 2017-02-24 | 2020-02-18 | 北京宇极科技发展有限公司 | 一种1,1-二溴-1,2,2,2-四氟乙烷的提纯方法 |
| CN106866356A (zh) * | 2017-02-28 | 2017-06-20 | 北京宇极科技发展有限公司 | 一种1,2‑二溴‑1,1,2,2‑四氟乙烷的制备方法 |
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|---|---|---|---|---|
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| US2971990A (en) * | 1957-09-25 | 1961-02-14 | Dow Chemical Co | 2-bromo-1, 1, 1, 2-tetrafluoroethane |
| NL263002A (ja) * | 1960-03-30 | 1900-01-01 | ||
| US3818229A (en) * | 1970-12-21 | 1974-06-18 | Univ Illinois | Radiopaque agents comprising brominated perfluorocarbons |
| JPS53121710A (en) * | 1977-03-30 | 1978-10-24 | Daikin Ind Ltd | Preparation of isomerized chlorofluorohydrocarbon containing hydrogne |
-
1981
- 1981-10-21 IT IT24602/81A patent/IT1139269B/it active
-
1982
- 1982-10-19 JP JP57182243A patent/JPS5879935A/ja active Granted
- 1982-10-20 CS CS827449A patent/CS235967B2/cs unknown
- 1982-10-20 CA CA000413825A patent/CA1226586A/en not_active Expired
- 1982-10-20 HU HU823356A patent/HU186589B/hu not_active IP Right Cessation
- 1982-10-20 SU SU823503937A patent/SU1176826A3/ru active
- 1982-10-21 EP EP82109738A patent/EP0079481B1/en not_active Expired
- 1982-10-21 DE DE8282109738T patent/DE3261973D1/de not_active Expired
-
1986
- 1986-12-19 US US06/943,898 patent/US4748284A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA1226586A (en) | 1987-09-08 |
| IT1139269B (it) | 1986-09-24 |
| US4748284A (en) | 1988-05-31 |
| HU186589B (en) | 1985-08-28 |
| SU1176826A3 (ru) | 1985-08-30 |
| JPH0261926B2 (ja) | 1990-12-21 |
| EP0079481A1 (en) | 1983-05-25 |
| EP0079481B1 (en) | 1985-01-16 |
| IT8124602A0 (it) | 1981-10-21 |
| DE3261973D1 (en) | 1985-02-28 |
| CS235967B2 (en) | 1985-05-15 |
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