JPS6098521A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、バインダー中に微粉末磁性粒子を分散させた
磁化可能層を積層したテープ、シート、カード、ドラム
またはディスク状の磁気記録媒体にで加熱処理により完
全硬化する磁気記録媒体に関するものである。

従来から磁気記録媒体のバインダーとしては、エチルセ
ルローズ、ニトロセルローズ、ポリ塩化リル酸メチル共
重合体、ポリウレクン樹脂、エポキシ樹脂、ホリエステ
ル樹脂、ブタジェン−アクリロニトリル共重合体などが
使用されてきたが、これらのバインダーは単に溶媒の蒸
発により樹脂成分が固化するに過ぎないため、磁気記録
層の密着性が不十分であるという欠点がある。

一方、バインダーにインシアネート化合物を架橋反応剤
として添加し支持体との密着性や物性を向上させる方法
が提案されている（特公昭４７−２８０４８号公報はか
）が、これらの方法は反応性化合物を添加しているため
磁性塗料のポットライフが短くなるという別の欠点が生
れてくる。

また、特開昭５６−８４６８号公報に記載されているよ
うな紫外線硬化型猫脂をバインダーとして使眉する方法
があるが、この方法には、大量の微粉末磁性粒子を含有
する磁性塗料では紫外線の浸透が不充分となり完全硬化
させることができないという致命的な欠陥がある。

別に、特公昭５７−５０８０１号公報には放射線重合型
樹脂をバインダーとして使用し電子線による硬化方法が
記載されているが、この方法では重大な設備を必要とす
るばかりでなく硬化の制御が困難であり、硬化と同時に
バインダーや支持体の劣化も進行するなどの欠点がある
。

本発明者らは、かかる状況に鑑み、ポットライフが長く
、設備上問題もなく硬化反応の制御が容易であり、さら
に従来の紫外線硬化型バインダーとは異なり、大ｆＪｌ
の微粉末磁性粒子を含有するにもかかわらず完全硬化し
得る新しいバインダーを見出すべく鋭意研究を重ねてき
た結果、エポキシ樹脂と分子内にカルボキシル基を有す
る光重合性化合物を含有する光重合性化合物および光増
感剤からなる硬化型樹脂組成物をバインダーとすれば、
前記した従来のバインダーが有する種々の欠陥を解決で
きる事を見出し本発明に到達した。

すなわち、本発明は、分子内に少なくとも２個子内にカ
ルボキシル基を有する光重合性化合物（Ｂ）または該化
合物の）と他の光重合性化合物（Ｃ）との混合物および
光開始剤からなる硬化型樹脂組成物に微粉末磁性粒子を
均一に分散、含有さゼてなる磁化可能層を有することを
特徴とする磁気記録媒体である。

本発明のバインダーとして使用される硬化型樹脂組成物
の硬化は、まず分子内にカルボキシル基を有する光重合
性化合物Ｃｔ３）あるいは該化合物（Ｂ）と他の光重合
性化合物（Ｃ）を活性光線照射により硬化させてカルボ
キシル基金イｉ重合物とする反応と、次いで、加熱によ
りエポキシ化合物仏）が上記カルボキシル基含有重合物
と反応して完全硬化する反応との２段階から成るもので
あり、この様な硬化反応は従来の紫外線単独の硬化反応
や紫外線硬化と有機過酸化物による熱硬化反応との併用
による硬化反応とは本質的に異った硬化方式である。

本発明のバインダーとして使用される硬化型樹脂組成物
から得られる完全硬化物は、接着性、耐薬品性、耐水性
、耐熱性、可撓性などの諸性能に優れており、また硬化
型樹脂組成物としては保存安定性にも優れているという
大きな長所を有する。

エポキシ化合物と光重合性化合物とを組合せた硬化型樹
脂組成物については、可撓性、耐熱性、接着性などの諸
性能に優れた硬化物を与えるという光硬化型または熱硬
化型樹脂組成物に関する提案がなされている。例えば、
特開昭５１−１０１を有するアミン類とを含有する硬化
型樹脂組成物が提案されている。この組成物は低温で硬
化し、比較的可撓性のある硬化物が得られると記載され
反応を利用した熱硬化型樹脂組成物であり、１級あるい
け２級アミン基を有するポリアミンを使用するため貯蔵
安定性が著しく悪いという欠点がある。

また、特公ＦＩｉ′３５７−１３５７２号公報には、多
価（メ牟）アクリレート（アクリレートおよびメタクリ
レートを意味する。以下、同様に略記する。）とエポキ
シ化合物および重合性不飽和結合を有するリン酸エステ
ルを含有する光硬化型樹脂組成物が提案されている。こ
の組成物から可撓性、接着性などの諸性能の良好な硬化
物が得られると記載されているが、リン酸エステルを使
用するため、耐水性が著しく劣る硬化物となってしまう
という欠点を有している。このように、これまでにもエ
ポキシ化合物と（メタ）アクリレート系化合物とを組合
せた若干の提案はみられるが、前述したようにいずれも
重大な欠点をかかえている。

本発明でバインダーとして使用される硬化型樹脂組成物
の必須成分である分子内に少なくとも２個のエポキシ基
を有するエポキシ化合物（Ａ）とは、１分子中にエポキ
シ基を２個以上有するエポキシ化合物であり、そのエボ
ギシ当ｉｔは１００〜４，０００、好ましくは１００〜
ｉ、ｏ　ｏ　ｏである。

代表的な化合物としては、ビスフェノールＡ、ビスフェ
ノールＦ１ハ四ゲン化ビスフェノールＡなどのジグリシ
ジルエーテルであるビスフェノール型エポキシ樹脂やフ
ェノールノボラック、クレゾールノボラックなどのポリ
グリシジルエーテルであるノボラック型エポキシ樹脂を
代表とする２価以上の多価フェノール類のポリグリシジ
ルエーテル類、エチレングリコール、プロピレングリコ
ール、ネオペンチルグリコール、工、４−ブタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、トリメチロールプロパ
ンなどの２価以上の多価アルコール類ノボリグリシジル
エーテル類、フタル酸、イソフタル酸、テトラヒドロ７
タル酸、ヘキサヒドロフタル酸、アジピン酸などの２価
以上の多価カルホン酸類のポリグリシジルエステル類、
アニリン、イソシアヌール酸などの窒素原子に結合した
活性水素をグリシジル基で置換したポリグリシジルエー
テル類、分子内のオレフィン結合をエポキシ化して得う
れるビニルシクロヘキセンジエボキシド、３．４−エポ
キシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘ
キサンカルボキシレート、２−（３，４−エポキシ）シ
クロヘキシル−５，５−スピロ（３，４，−エポキシ）
シクロヘキサン−ｍ−ジオキサンなどの脂環族ポリエポ
キシ化合物類、Ｎ　、Ｎ　、Ｎ’、Ｎ’−テトラグリシ
ジルメタキシレンジアミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’　−テ
トラグリシジル１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘ
キサンなどのアミノポリエポキシ化合物類などがある。

これらのエポキシ化合物は単独にまたは２種以上併用し
て使用することができる。

また、アリルグリシジルエーテル、フェニルグリシジル
エーテルなどの分子内にエポキシ基を１個有するエポキ
シ化合物を併用して使用することもできる。

これらの分子内に少なくとも２個のエポキシ基を有する
エポキシ化合物の中で好ましいエポキシ化合物としては
、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル、フェノー
ルノボラック型ポリエポキシ化合物、タレゾールノボラ
ック型ポリエボギシ化合物、多価アルコールのポリエポ
キシ化合物などがあげられる。

本発明のバインダーとして使用される硬化型樹脂組成物
の必須成分である分子内に１個以上のカ酸、り四トン酸
、フマル酸などの不飽和カルボン酸系化合物類や（１１
）次の一般式（Ｉ）で表わされる化合物がある。

１ （ＣＭ、＝　Ｃ−ＣＯＯＹｉＲ，トＡ→Ｒ，）−（ＣＯ
ＯＨ）ｎ　・＝（Ｉ）（式中、Ｒ，は水素又はメチル基
を示し、凡およびＲ１は各々脂肪族、芳香族、脂環族の
残基を示し、Ａはエステル結合を表わし、ｍおよびｎは
各々１〜３の正の整数を示す。） 一般式（Ｉ）において、Ｒ１は炭素原子数２〜１０であ
る２〜４価の炭化水素基またはヒドロキシ／Ｉ／基含有
炭化水素基であることが好ましく、Ｒ１は炭素原子数２
〜１０である２〜４価の脂肪族多塩基酸残基、炭素原子
数６〜１５である２〜４価の芳香族多塩基酸残基または
炭素原子数６〜１０である２〜４価の脂環族多塩基酸残
基であることが好ましい。

次のような化合物がある。

ｍ＝１、ｎ＝１の化合物としては、例えばコバ　−り酸
モノ（メタ）アクリロイルオキシエチルエステル、フタ
ル酸モノ（メタ）アクリロイルオキシエチルエステル、
マレイン酸モノ（メタ）アクリロイルオキシエチルエス
テル、テトラハイドロ７タル酸モノ（メタ）アクリロイ
ルオキシエチルエステル、ヘキサハイドロフタル酸モノ
（メタ）アクリロイルオキシエチルエステル、エンド・
ビシク０（２・２・１）−５−へブテン−２，３−ジカ
ルボン酸モノ（メタ）アクリロイルオキシエチルエステ
ル、テトラハイドロ７タル酸モノ−２−（メタ）アクリ
ロイルオキシ−１−（フェノキシメチル）エチルエステ
ル、フタル酸モノ−２−ヒドロキシ−３−（メタ）アク
リロイルオキシプロピルエステル、コハク酸モノー２−
ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル
エステルなどがある。

ｍ＝１、ｎ÷２の化合物としては、例えばトリジエチル
エステルなどがある。

ｍ＝１、ｎ＝３の化合物としては、例えばピロメリット
酸モノ−２−（メタ）アクリロイルオキシエチルエステ
ルなどがある。

ｍ＝２、ｎ＝１の化合物としては、例えば、フタル酸モ
ノ−（２，３−ビス（メタ）アクリロイルオキシイソプ
ロピル〕エステル、メチルテトラハイドロフタル酸モノ
−［２，３−ビス（メタ）アクリロイルオキシイソプロ
ピル〕エステル、テトラハイドロフタル酸モノ−［２，
３−ビス（メタ）アクリロイルオキシイソプロピル〕エ
ステル、コハク酸モノ−［２，３−ビス（メタ）アクリ
ロイルオキシイソプロピル〕エステルなどがある。

ｍ＝２、ｎ＝２の化合物としては、例えば、トリメリッ
ト酸モノ−〔４，５−ビス（メタ）アクリロイルオキシ
ネオペンチル〕エステル、トリメリット酸モノ−（３，
４−ビス（メタ）アクリロイＡ・オキシイソブチル〕エ
ステルなどがある。

ｍ＝３、ｎ＝２の化合物としては、例えば、トリメリッ
ト酸モノ−（３，４，５−）リス（メタ）アクリロイル
オキシネオペンチル〕エステルなどがある。

ｍ＝３・ｎ＝３の化合物としては、例えば、ピロメリッ
ト酸モノ−［３，４，５−）リス（メタ）アクリロイル
オキシネオペンチル〕エステルなどがある。

光重合性化合物（Ｂ）としては、前述の化合物の中で、
特に（１１）のものが好ましい。これらの分子内にカル
ボキシル基を有する光重合性化合物ω）は単独にまたは
２種以上併用して、または後記する他の光重合性化合物
Ｃ）の１種または２種以上と併用して使用される。

本発明で使用する光重合性化合物（Ｂ十Ｃ）中に占める
分子内に１個以上のカルボキシル基を含有する光重合性
化合物（Ｊ３）の配合量はｌＯ〜１００重景％である。

その配合量が１０重量％未満の場合は、得られる硬化物
の接着性、耐水性、耐熱性などの諸性能が不十分となる
。

本発明で使用する光重合性化合物（Ｃ）とは分子内に１
個以上の光重合性二重結合を有する光重合可能な化合物
である。

分子内に１個の光重合性二重結合を有する光重合可能な
化合物としては、例えば、（１）スチレン、α−メチル
スチレン、クロロスチレンなどのスチレン系化合物類、
（ｉＤメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）ア
クリレート、ｎ−およびｌ−プロピル（メタ）アクリレ
ート、ｎ−、Ｂｅｅ−およびｔ−ブチル（メタ）アクリ
レート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラ
ウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アク
リレートなどのアルキル（メタ）アクリレート類、メト
キシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メ
タ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレー
トなどのアルコキシアルキル（メタ）アクリレート類、
フェノキシエチル（メタ）アクリレートなどのアリ四キ
シアルキル（メタ）アクリレート類、２−ヒドロキシエ
チル（メタ）アクリレートなどのヒドロキシアルキル（
メタ）アクリレート類、ハｐゲン置換アルキル（メタ）
アクリレート類、あるいはポリエチレングリコールモノ
（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ
（メタ）アクリレートなどのポリオキシアルキレングリ
コールモノ（メタ）アクリレート類あるいはアルコキシ
ポリオキシルアルキレンモノ（メタ）アクリレートなど
の置換アルキルモノ（メタ）アクリレート類、テトラヒ
ドロフルフリル（メタ）アクリレートなどの複虎環含有
（メタ）アクリレートＬ　（ｉｉｉ）ビスフェノール人
のエチレンオキシドおよびプロピレンオキシド付加物な
どのビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物のモ
ノ（メタ）アクリレート類、水素化ビスフェノールＡの
エチレンオキシドおよびプロピレンオキシド付加物など
の水素化ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物
のモノ（メタ）アクリレート類、（ｌｖ）ジイソシアネ
ート化合物と１個以上のアルコール性水酸基含有化合物
を予め反応させて得られる末端イソシアネート基含有化
合物に、さらにアルコール性水酸基含有（メタ）アクリ
レート類を反応させて得られる分子内に１個の（メタ）
アクリ四イルオキシ基を有するウレタン変性モノ（メり
〕アクリレート類、（Ｖ）分子内に１　ｍ　ＪＪ、　上
のエポキシ基を有する化合物にアクリル酸またはメタク
リル酸を反応させて得られるエポキシモノ（メタ）アク
リレート類、および（ｖｔ）カルボン酸成分としてアク
リル酸またはメタクリル酸および多価カルボン酸とアル
コール成分として２価以上の多価アルコールとを反応さ
せて得られるオリゴエステルモノ（メタ）アクリレート
類などがある。

分子内に２個の光重合性二重結合を有する光重合可能な
化合物としては、例えば、（１）エチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ
）アクリレ−ト、１，４−ブタンジオールジ（メタ）°
ｒアクリレートネオペンチルグリコールジ（メタ）アク
リレート、１，６−ヘキサンシオールジ（メタ）アクリ
レートなどのアルキレングリコールジ（メ々）アクリレ
ート類、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート
、トリエチレングリフールジ（メタ）アクリレート、ジ
ブ四ビレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエ
チレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピ
レングリフールジ（メタ）アクリレートなどのポリオキ
シアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート類、ハ
ロゲン置換アルキレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト類などのＨ１換アル牛レングリコールジ（メタ）アク
リレート類、（＋ＤビスフェノールＡのエチレンオキシ
ドおよびプロピレンオキシド付加物などのビスフエ／　
−／ｌ／Ａのアルキレンオギシド付加物のジ（メタ）ア
クリレ−１１、水ｉ化ビスフェノールＡのエチレンオキ
シドおよびプロピレンオキシド付加物等の水米化ビスフ
ェノールＡのアルキレンオギシド付加物のジ（メタ）ア
クリレート類、（ｉｉｉ）ジイソシアネート化合物と２
個以上のアルコール性水酸基含有化合物を予め反応させ
て得られる末端インシアネート基含有化合物に、さらに
アルコール性水酸基含有（メタ）アクリレート類を反応
させて得られる分子内に２個の（メタ）アクリロイルオ
キシ基を有するウレタン変性ジ（メタ）アクリレート類
、（ｉｖ）分子内に２個以上のエポキシ基を有する化合
物ニアクリル酸または／δよびメタクリル酸ヲ反応させ
て得られるエポキシジ（メタ）アクリレート類、（ｖ）
カルボン酸成分としてアクリル酸またはメタクリル酸お
よび多価カルボン酸とアルコール成分として２価以上の
多価アルコールとを反応させて得られるオリゴエステル
ジ（メタ）アクリレート類などがある。

分子内に３個以上の光重合性二重結合を有する光重合可
能な化合物としては、例えば、（＋）　）　ＩＪメチ四
−ルプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロー
ルエタントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリト
ールテトラ（メタ）アクリレートなどの３価以上の脂肪
族多価アルコールのポリ（メタ）アクリレート類、３価
以上のハロゲン置換脂肪族多価アルコールのポリ（メタ
）アクリレート類、（１１）ジイソシアネート化合物と
３個以上のアルコール性水酸基含有化合物を予め反応さ
せて得られる末端イソシアネート基含有化合物に、さら
にアルコール性水酸基含有（メタ）アクリレートを反応
させて得られる分子内に３個以上の（メタ）アクリ胃イ
ルオキシ基を有するウレタン変性ポリ（メタ）アクリレ
ート類、（ｌｉＤ分子内に３個以上のエポキシ基を有す
る化合物にアクリル酸または／およびメタクリル酸を反
応させて得られるエポキシポリ（メタ）アクリレート類
などがある。

本発明のバインダーに含有されるエポキシ化合物（５）
と前記した分子内にカルボキシル基を有する光重合性化
合Ｉ＃ＪΦ）またはω）と他の光重合性化合物（Ｃ）と
の混合物との配合比はエポキシ化合物（Ａ）：光重合性
化合物〔の）またはω）＋（ｃ）］＝ｚ　ｏ　：　９０
〜９０：１０（重量比）の範囲であり、好ましくはエポ
キシ化合物仏ン：光重合性化合物〔ω）またはＣＢ）＋
（Ｃ）〕＝２ｏ：ｓｏ〜８０：２０（重ｈ１比）の範囲
である。エポキシ化合物（Ａ）の配合量が１０重ｈ７％
未満では、前記した分子内にカルボキシル基を有する光
重合性化合物ＣＢ）とエポキシ化合物（イ）との反応が
実質的に少なすぎ、接着性、耐熱性などに優れた硬化物
が得がたい。

本発明で使用する光開始剤とは、光重合性化合物の光重
合反応を促進する化合物であり、例えば、ベンジルジメ
チルケタールなどのケタール類、べンゾインメチルエー
テル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾイン−１−プ
ロピルエーテル、ベンゾイン、α−メチルベンゾインな
どのベンゾイン類、９．ｉｏ−アントラキノン、１−り
四ルアントラキノン、２−りｐルアントラキノン、２−
エチルアントラキノンなどのアントラキノン類、ベンゾ
フェノン、ｐ−クロルベンゾフェノン、ｐ−ジメチルア
ミノベンゾフェノンなどのベンゾフェノン類、２−ヒド
ロキシ−２−メチルプロピオフェノン、１−（４−イソ
プロヒ゛ルフェニル）−２−ヒドロキシｒ２−メチルプ
ロピオフェノンなどのプロピオフェノン類、ジベンゾス
ベロンなどのスベロン類、ジフェニルジスルフィド、テ
トラメチルチウラムジスルフィド、チオキサントンなど
の含イオウ化合物類、メチレンブルー、エオシン、フル
オレセインなどの色素類などがあげられ、単独にまたは
２種以上併用して使用される。

本発明においてはこの光開始剤の配合量はエポキシ化合
物（４）と光重合性化合物との総量に対して０・０５〜
２０重Ｊ１％であり、好ましくは０．５〜１０重量％で
ある。

本発明においてはエポキシ基とカルボキシル基との反応
を促進させる必要がある場合は反応促進剤の添加が効果
的である。反応促進剤としては、例えば２−メチルイミ
ダゾール、２−エチルイミダゾール、２，４−ジメチル
イミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、
２−ウンデシルイミダゾール、２−ヘプタデシルイミダ
ゾール、１−ビニル−２−メチルイミダゾール、２−フ
ェニルイミダゾール、１−ビニル−２−エチルイミダゾ
ール、イミダゾール、２−フェニル−４−メチルイミダ
ゾール、１−ビニル−２，４−ジメチルイミダゾール、
１−ビニル−２−エチル−４−メチルイミダゾールなど
のイミダゾール類、ベンジルジメチルアミン、２，４．
６−　）リジメチルアミノフェノール、トリエタノール
アミン、トリエチルアミン、Ｎ、Ｎ’−ジメチルピペリ
ジン、α−メチルベンジルジメチ・ルアミン、Ｎ−メチ
ルモルホリン、Ｎ、Ｎ　−ジメチルアミノエタノール、
Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノエタノール、ＮｌＮ−ジプロピ
ルアミノエタノール、ジメチルアミノメチルフェノール
などの第３級アミン類、トリジメチルアミノメチルフェ
ノールのトリアセテートおよびトリベンゾエートなどの
第３級アミン塩類などがあり、単独にまたは２種以上併
用して使用される。

本発明においてはこれら反応促進剤の添加量はエポキシ
化合物（４）と光重合性化合物との総量に対してＯ，Ｏ
Ｓ〜５重量％であり、好ましくは０．１〜３．５重量％
である。

本発明のバインダーとして使用される硬化型樹脂組成物
は室温または必要により加温下で攪拌混合することによ
り容易に製造される。製造時の熱重合や貯蔵中の暗度窓
を防止するために、ハイドロキノン、ハイド四キノンモ
ノメチルエーテル、１−プチルーカテフール、ｐ−ベン
ゾキノン、２゜５ｔ−ブチル−ハイドロキノン、フェッ
チアシンなどの公知の熱重合防止剤を添加するのが望ま
しい。その添加量は本発明の光重合性化合物に対し０．
００１〜０．１重量％であり、好ましくは０．００１〜
０．０５重重景である。

本発明において使用される微粉末磁性粒子としてはｓ　
ＦｅＳγ−Ｆｅ、Ｏ，、Ｃｏ含有の７−Ｆｅ、Ｏ，、Ｆ
ｅ、Ｏ，Ｃ。

含有のＦｅ、Ｏ，、”パルドアエライト（Ｃｏ　ｏ　・
Ｆｅ＋Ｏｓ　）、Ｃｒｙ、、Ｃｏ　−Ｎｉ−ｐ合金、Ｃ
ｏ　−Ｎｌ−Ｆｅ合金＼Ｃｏ−−５ｔ合金、Ｆｅ　−ｃ
ｏ　−Ｓｉ合金、Ｆｅ−Ｎｉ合金、Ｆｅ　−Ａｇ合金、
Ｆｅ　−Ｃｒ　−Ｃｏ合金、Ｆｅ　−Ｃｒ−Ｓｉ合金、
Ｆｅ−Ｍｌｌ−Ａ１合金など公知の強磁性微粉末が使用
できる。

微粉末磁性粒子とバインダーとからなる磁性塗料におけ
る微粉末磁性粒子の配合割合は３０〜９０重景％、重量
しくは５０〜８５重川％、更用好ましくは６０〜８０重
量％である。

本発明においてバインダーとして使用される硬化型樹脂
組成物は、そのま＼微粉末磁性粒子と混合して使用でき
るが、粘度調整が必要な場合は、タノール、ｉ−プロパ
ツール、ｎ−プロ／ぐノール、ブタノールなどのアルコ
ール類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸−ｎ−ブチル、
乳酸エチル、酢酸グリコールモノエチルエーテルなどの
エステル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイ
ソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類、エ
チルエーテル、グリコールジメチルエーテル、グリコー
ルモノエチルエーテル、ジオキサンナトのエーテル類、
ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類
、メチレンクロライド、エチレンクロライド、四塩化炭
素、クロロホルム、トリクロロエチレン、トリクロロエ
タン、パークロロエチレン、クロルベンゼン、ジクｐル
ベンゼンなどの塩素化炭化水素類、ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルスルホキサイドなどの極性溶剤などが単独
にあるいは２種以上併用して使用することができる。

本発明の磁性塗料には必要に応じてジブチルフタレート
、トリフェニルホスフェートのような可塑剤、ジオクチ
ルスルホナトリウムサクシネート、ｔ−ブチルフェノー
ル−ポリエチレンエーテル、エチルナフタレン−スルホ
ン酸ソーダジラウリルサクシネート、ステアリン酸亜鉛
、大豆油レシチン、シリコーンオイル、スルホン酸ナト
リウム基含有のポリエステルやポリウレタンのような潤
滑剤や各種の帯電防止剤を添加することもできる。

本発明においてバインダーと微粉末磁性粒子と混線分散
に使用する混線機としては、２本ロールミル、３本ロー
ルミル、ボールミル、トロンミル、サンドグラインダー
、アトライター、高速インペラー分散機、高速ストーン
ミル、高速度衝撃ミル、デソルバー、ニーダ−１高速ミ
キサー、ホモジナイザー、超音波分散機などがある。

本発明における磁気記録層の形成には微粉末磁性粒子を
バインダー中に混合分散したのち、あるいはさらに前記
した有機溶媒を添加したのち非磁性支持体上に塗布する
。その塗布方法としては、エアー・ドクター・コート、
ブレード・コート、エアナイフ・コート、スクイズ・コ
ート、ロールコート、リバース・コート、含浸コート、
トランスファー・ロールコート、グラビアコー　ト、キ
スロールコート、千ヤスト・コート、スプレィ・コート
、スピン・コートなどがある。

支持体としては非磁性支持体であれば特にその形状に制
限はないが、通常テープ状、シート状、ディスク状、カ
ード状、あるいはドラム状で使用される。

非磁性支持体の素材としては、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリブチレンテレフタレート−ポリエチレン、ポ
リプロピレン、ポリブタジェン、ポリスチレン、ポリメ
チルメタクリレート、スチレン−アクリロ髪トリル共重
合体、スチレン−アクリｔ＝＋１）リルーブタジエン共
重合体、セルローストリアセテート、セルロースジアセ
テート、セルロースアセテートブチレート、セルロース
アセテートプロピオネート、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化
ビニリデン、ポリカーボネート、ポリフェニレンサルフ
ァイド、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミドや
フェノール樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹
脂、シリコン樹脂の硬化物などのプラスチック類、アル
ミニウム、銅、スズ、亜鉛またはこれらを含有する非磁
性合金なとの金属類、セラミック類、ガラスおよび各種
紙類などがある。中でも適当なのはプラスチックと金８
６類である。この非磁性支持体は必要に応じて一帯電防
止、ブｐヮキング防止、転写防止、走行性改良などの目
的で鏡面にバック・コーティンクシテモヨい。

支持体上に塗布された磁性塗料は、溶剤を添加した場合
は溶剤を気化させたのち含有する微粉末磁性粒子を配向
させるため磁場を印加させたのち直ちに紫外線または電
子線などの活性光線を照射し次いで加熱処理により完全
硬化させる。

使用される紫外線光源としては、高圧水銀灯、低圧水銀
灯、超高圧水銀灯、メタル／％ライド・ランプ、無電極
高圧水銀ランプなどがある。電子線を使用する場合は必
ずしも光開始側番ま必要としない。

紫外線の場合、その照射量は紫外線積算値として一般に
ｔｏｏｍｊ／ｆｆ１以上が必要であり、好ましくは５０
０〜５０００ｍｊ／ｃｔ／ｉである。紫外線照射時の雰
囲気温度は室温から２００℃程度まで可能であるが、プ
ラスチック類、紙類を支持体にする場合は室温から１０
０℃までの温度範囲が好ましい。紫外線照射は空気存在
下でも可能であるが、窒素ガス、炭やガス、アルゴンガ
スなどの不活性ガス存在下で行うと一層効果的である。

活性光線照射後の加熱処理は例えば赤外線ヒーター、熱
風加熱、高周波加熱など公知の方法が利用される。加熱
処理温度は支持体の耐熱性に応じて任意に選定できるが
、一般にはその温度は４０〜２００℃であり、プラスチ
ック類や紙類の場合は４０℃〜１００℃の温度が好まし
い。その加熱処理時ｎｆＪは数分〜数時間である。完全
硬化された磁性塗料の表面は一般的に平滑加工が施され
る。

本発明においてバインダーとして使用される硬化型樹脂
組成物は前述したように、従来の紫外線硬化型樹脂組成
物および紫外線硬化と有機過酷化物による熱硬化とを併
用した紫外線熱硬化型樹脂組成物とは本質的に異なる硬
化反応であり、その硬化型樹脂組成物をバインダーとし
た磁性塗料は使用する支持体との密着性、耐水性、耐熱
性、可撓性などの訃性能に鉦わた磁気記録媒体を得るこ
とができる。

本発明においてバインダーとして使用２　ｈる硬化型樹
脂組成物の依れた効ダ−として次の点があげられる。

１）エポキシ化合ＧＪ（Ａ）と光重合性化合物〔ω）ま
たはω）と（Ｃ）の混合物〕は相溶性が８ｔめて良好で
あり、磁性塗料の粘度は自由に調整でき、必要に応じて
粘度を非常に低下させることも可能である。

２）磁性塗料の支持体−・の密着性にすぐれている。

３）活性光線硬化により速硬化が可能であり、微粉末磁
性粒子の配向を直ちに固定でき、特に垂直砒化に有利で
ある。

４）活性光線硬化性樹脂では歎しい肉厚塗膜の完全硬化
が可能である。

本発明の磁気記録媒体は前記した長所を生かして、磁気
テープ、ビデオ・デーゾ、磁気カード、磁気きっぷ、フ
ロッピーディスク・磁気ハードディスク、光磁気ディス
クなど多１”Ａ多様な磁気記録媒体として使用すること
ができ、その工業的意味は極めて大きいといえる。

本発明をさらに具体的に説明するために以下に実施例を
あげるが、勿論、本発明は実施例によって何ら限定され
るものではない。

実施例中、単に部とあるのは重量部を示す。

実施例１ ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂であるエピコート８２
８（油化シェル化学社製）１９０部、コハク酸モノアク
リロイルオキシエチルエステル２１６ｍ、テトラハイド
ロフルフリルアクリレート３１２部、ベンジルジメチル
ケタール１００部およびＮ、Ｎ−ジエチルエタノールア
ミン５部を室温で攪拌混合し、均一透明な硬化型樹脂組
成物を得た。この硬化型樹脂組成物２３部、γ−Ｆｅ、
０．７５部、レシチン２部、およびシクロヘキサ、ノン
１００部をガラスピーズ型高速振とう機に入れ１時間混
合したところ良好な分散性を示す磁性塗料が得られた。

この磁性塗料を１２５μポリエチレンテレフタレートフ
イルム上にリバースコータを用いて塗布し、室温で１０
分間乾燥した後１０００エルステツドの磁界で磁場配向
させた。次いで１００℃のスーパーカレンダーでカレン
ダー処９徒、５．６ＫＷ水冷式高圧水銀灯にて３０００
　ｒｎＪ　／　ｔＪ照射後１２０℃で３０分加熱処理し
た。磁性塗料の密着性をクロスカットテープ剥離試験で
測定したところ１００／１００と良好な結果を得た。

実施例２ ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂であるエピコ−）１０
０１（油化シェル化学社製）９０部、コハク酸モノアク
リロイルオキシエチルエステル４３部、ビスフェノール
Ａエチレンオキサイド４モルアミン１０部を室温で攪拌
混合し、均一透明な硬化型樹脂組成物を得た。この硬化
型樹脂組成物２５部、コバルト被着γ−Ｆｅ、０．７０
部、レシチン２部およびシクロヘキサノン１００部をガ
ラスピーズ型高速振とう機に入れ１時間混合したところ
良好な分散性を示す磁性塗料が得られた。

実施例１同様にして籟布し処理後紫外線照射し、次いで
加熱処理を施した。磁性塗料の密着性をりｐスカットテ
ープ剥離試験で測定したところ１００／１００と良好な
結果を得た。

比較例１ 紫外線照射後の加熱処理を実施しない以外は実施例１と
同様にして磁気記録媒体を得た。磁性塗料の密着性をク
ロスカットテープ剥離試験で測定したところ０／Ｚｏｏ
と不良であった。

比較例２ 紫外線照射後の加熱処理を実施しない以外は実施例２と
同様にして磁気記録媒体を得た。磁性塗料の密着性はク
ロスカットテープ剥離試験で測定したところ０／１００
と不良であった。

比較例３ 実施例１における紫外線照射を実施しない以外は、すべ
て実施例１と同様にして磁気記録媒体を得た。磁性塗料
の密着性はクロスカットテープ剥離試験で測定したとこ
ろＯ／１００と不良であった。

比較例４ 実施例２における紫外線照射を実施しない以外はすべて
実施例２と同様にして磁気記録媒体を得た。ｉｌｌ料の
密着性はクロスカットテープ剥馳試験で測定したところ
Ｏ／１００と不良であった。

実施例３ ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂であるエピコート１０
０１（油化シェル化学社製）９０部、コハク酸モノー２
−ヒドロギシ−３−アクリロイルオキシプロピルエステ
ル５０部、ビスフェノール人工チレンオキサイド４モル
付加物のジアクリレート１００部、ベンジルジメチルケ
タール５０部＞ｊよびＮ、Ｎ−ジエチルエタノールアミ
ン１０部陀￥温で攪拌混合し、均一透明な硬化組成物を
得た。この硬化型樹脂組成物４０部、γ−Ｆｅ、０．６
０部、レシチン２部およびシクロヘキザノン１８０部を
ガラスピーズ型高速振とう様で約１時間混合したとこ−
ろ良好な分散性を示す磁性塗料が得られた。

予めダイヤモンド研削された磁気ディスク用アルミニウ
ム基板上に得られた磁性塗料をノズルより滴下し、３，
０００　ｒｐｍ下のスピンナーにてスピンコーティング
を行なったのち６０℃で３０分間有機溶媒を気化させた
後、１０００エルステツドの磁界で磁場配向させた。次
いで５．６部ｗ水冷式高圧水銀灯にて３，５００　ＩＪ
／　ｃｎｌ照射後、１２０℃で３０分加熱処理を施した
。磁性塗料の苦着性はクロスカットテープ剥離試験で測
定したところ１００／１００と良好７Ｊ結果を得た。

特話出胆人　東洋紡績株式会社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）　分子内に少なくとも２個のエポキシ基を有する
   エポキシ化合物（Ａ）および分子内にカルボキシル基を
   有する光重合性化合物の）または該化合物（Ｂ）と他の
   光重合性化合物（Ｃ）との混合物および光開始剤からな
   る硬化型樹脂組成物に、微粉末磁性粒子を均一に分散、
   含有させてなる磁化可能層を有することを特徴とする磁
   気記録媒体。