JPH02693B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は感光性平版印刷版の製造法に関し、特
に感光性平版印刷版の支持体とするアルミニウム
板の処理方法に関するものである。 従来、感光性平版印刷版の支持体としては種々
の材料が用いられているが、特にアルミニウム及
びアルミニウムを主成分とする合金の板状体が最
も広範にしかも大量に使用されている支持体であ
る。そしてアルミニウム系支持体に対しては、通
常その上に設けられる感光層の塗膜が強固に接着
するようにその表面を粗荒にする処理が施されて
いる。そして具体的には化学的、機械的あるいは
電気化学的な手段又はそれらの組合せになる手段
があり、その一つのプロセスとして機械的処理で
ある砂目立て処理を施したのち陽極酸化処理をす
る工程がある。この組合せられた工程は、従来経
験的に完成されたプロセスであつて、この上に感
光層を塗設して平版印刷版とした場合、アルミニ
ウム支持体と感光層との接着強度（当業界では、
“密着性”といつている。）がかなり向上し、印刷
版の耐刷性がよいので、すぐれた方法として長年
実用されてきた。 しかしながらこのようなプロセスによるアルミ
ニウム支持体にいわゆるポジテイブワーキング感
光性組成物であるｏ―キノンジアジド化合物を用
いた感光層を塗設すると、その平版印刷版を像露
光し、現像した場合、現像により除去されるべき
部分においても感光層の皮膜片が陽極酸化皮膜の
孔中に残存し、多孔性のアルミニウム表面の特質
である親水性を破壊し、印刷版の版面の非画像部
分にインキが付着することとなつて印刷物にはい
わゆる“地汚れ”と称せられている問題が生ずる
ことがしばしばあつた。又上記のごとき地汚れが
生じないまでも感光層成分の有色物質が酸化皮膜
孔中に残留したりあるいは孔壁部に吸着して着色
し、現像後の画像のコントラストを低下させると
いう問題があつた。 そこで従来は、前述したごとくアルミニウム板
を陽極酸化したのち、たとえば米国特許第
2714066号公報に記載されているごときアルカリ
けい酸塩、あるいは米国特許第3440050号公報に
記載されているごときふつ化ジルコニウム酸のア
ルカリ金属塩による親水性化処理を施したことも
あつたが、この場合には、上述したごとき非画像
部分の着色を防止し、又それを印刷版として印刷
機にかけても印刷物に“地汚れ”を発生させない
が、その反面印刷版の耐刷性がこの親水性化処理
を施さない場合の40〜80％に減少するという新た
な問題を生じた。 本発明者らは、上述したごとき従来技術にあつ
た問題点を解決すべく鋭意検討したところ、これ
らの問題点をすべて解決する次のごとき発明を為
したものである。すなわち本発明は、アルミニウ
ム板に砂目立処理、次いで陽極酸化処理を施した
のち、ｏ―キノンジアジド化合物を含む感光層を
塗設する感光性平版印刷版の製造法において、該
陽極酸化処理を施したアルミニウム板の表面に微
粒子状となした水を施してのち該アルミニウム板
を積み重ねて放置し、しかるのち上記の感光層を
塗設することを特徴とする感光性平版印刷版の製
造法である。 以下、本発明を詳細に説明する。 本発明において用いられるアルミニウム板は、
アルミニウムを主成分とする純アルミニウム板や
微量の異原子を含むアルミニウム合金等の板状体
である。この異原子には、珪素、銅、マンガン、
マグネシウム、クロム、亜鉛、ビスマス、ニツケ
ル、鉄、チタンなどがあり、合金組成としては、
高々10重量％以下の含有率のものである。本発明
にとつて好適なアルミニウムは、純アルミニウム
であるが、完全に純粋なアルミニウム板は精練技
術上製造が困難であるので、できるだけ異原子を
含まないものということである。又上述した程度
の含有率のアルミニウム合金であれば、本発明に
適用しうる素材ということができる。このように
本発明に適用されるアルミニウム板は、その組成
が特定されるものではなく、従来公知・公用の素
材のものを適宜利用することができる。 すでに説明のあつたごとく、本発明におけるア
ルミニウム板は、板状体である。この板状体とし
てはシート状のものや帯状のものがあり、又シー
ト状物の上面からの形状は、一般的には長方形で
あるが特殊な形状を呈するものでもよい。アルミ
ニウム板の厚さは、およそ0.1mm〜0.4mm程度がよ
い。 上記のアルミニウム板には、砂目立処理が行な
われる。この砂目立処理は、従来アルミニウム材
料に対する一次表面処理として広く行なわれてい
る技術である。これは通常アルミニウム板の処理
すべき表面に液媒を供給しつつ研摩剤を擦りつけ
ることによつて行なわれる。そして研摩剤の擦り
つけにはブラシ、パフ、繊維を束ねたもの、布、
スポンジ、固型面（研摩自体の場合もある。）、鋼
球などをアルミニウム表面上に摺動あるいは衝突
させる。あるいはアルミニウム表面に対して粉末
状研摩剤と共に気体あるいは液体を吹きつける方
法もある。研摩剤としては、工業用研摩剤として
知られているたとえばダイヤモンド、水晶、フリ
ント、花こう岩、アランダム、シリカ、珪藻土、
砂、金剛砂、ガーネツト、タルク、パミス、ドロ
マイト、酸化マグネシウムなどがあり、所望の粒
径のもの、加工のものが用いられる。これらの砂
目立研摩法は、ボール研摩法、ブラシ研摩法、ブ
ラスト研摩法、バフ研摩法などと称せられた公知
の方法であり、いずれも本発明に適用されうる。 上述した砂目立処理ののち、所望により水洗、
あるいは水洗―化学処理を経て、アルミニウム板
には陽極酸化処理が施される。この陽極酸化処理
においては、アルミニウム板は種々の電解質溶液
中に陽極として配置され、電解酸化される。この
電解質としては硫酸、塩酸、硝酸、しゆう酸、ク
ロム酸、りん酸、ベンゼンスルフオン酸、スルフ
アミン酸、ほう酸、ほう酸アンモニウム、炭酸ア
ンモニウム、くえん酸、酒石酸、あるいは特殊な
混酸などがある。電解質の濃度は、電解質の種類
によつて適宜決められる。 陽極酸化の処理条件は使用される電解液によつ
て種々変わるので、一概に特定し得ないが、一般
的には電解質の濃度が１〜80重量％、溶液の液温
は５〜70℃、電流密度0.5〜60アンペア／ｄm²、
電圧１〜100V、電解時間30秒〜50分の範囲にあ
れば適当である。さらに好ましい処理条件を示す
と次表のようになる。

【表】 この陽極酸化処理は、たとえば上記の範囲内の
諸条件のもとで従来種々の分解において実施され
ているので、当業者は、本発明の工程の一として
陽極酸化を行なうのは容易である。陽極酸化処理
を経たアルミニウム板は所望により適宜水洗等の
処理に付される。 上記のごとく陽極酸化処理を経たアルミニウム
板には、次いで微粒子状となした水が適用され
る。この微粒子状の水は、粒径が0.1〜50μm程度
に微細であり、超音波霧化方法、エアージエツト
法、スプレー法等により製造される。水の粒径が
0.1μmより小さいとアルミニウム板表面に接触、
付着しにくくなり、本発明における効果がほとん
ど生ぜず、又50μmより大であると水粒子と水粒
子が容易に結合して大粒子となり、アルミニウム
板表面をぬらして腐触させる恐れがある。 この微粒子状の水のアルミニウム板への適用の
雰囲気は、温度20〜40℃、相対湿度80〜100％が
好ましく、適用時間は５〜180秒程度がよい。そ
してこの微粒子状の水の適用後、アルミニウム板
を重ねるまでの間、アルミニウム板が外気と接触
する時間は０〜300秒、外気温度が10℃〜50℃の
範囲内であればよい。 微粒子状の水が適用されたアルミニウム板は、
上記の外気接触を適宜経たのち、積み重ねられ、
放置される。この積み重ねは、アルミニウム板が
帯状の場合はロール状に捲回していくことでよ
く、シート状の場合は順次シートを積み重ねてい
くことでよい。積み重ね（ロール状に捲回する場
合も含む）は、各葉、各捲回層が重ね合わされる
ことが必要である。従つてアルミニウム板が帯状
の場合は、同一の巾であることが望ましく、又シ
ート状の場合は各葉が同一の形状をなしているこ
とが望ましい。 積み重ねられたアルミニウム板は、およそ24時
間以上は放置される。放置しておく場所の雰囲気
は、常温、常湿でよいが、多少の高低は許容され
る。 上記の放置を終えたアルミニウム板には、ｏ―
キノンジアジド化合物を含む感光層が塗設され
る。ｏ―キノンジアジド化合物は少なくとも１つ
のｏ―キノンジアジド基を有する化合物で活性光
線の照射により溶解性が変化するものである。こ
のｏ―キノンジアジド化合物に関しては、
Jaromir Kosar著“Light−Sensitive
Systems：Chemistry and Application of
Nonsilver Halide Photographic Processes”
（John Wiley ＆Sons、Inc.）第339〜352頁に詳
細に記載されており、これらはいずれも本発明の
ために適用されうる化合物である。特に種々の芳
香族ポリヒドロキシル化合物あるいはアミン類と
反応させたｏ―キノンジアジドのスルホン酸エス
テル又はスルホンアミドが好適である。そして特
公昭43−28403号公報に記載されているベンゾキ
ノン―１，２―ジアジドスルホン酸クロリドとポ
リヒドロキシフエニルとのエステル又はナフトキ
ノン―１，２―ジアジドスルホン酸クロリドとピ
ロガール―アセトン樹脂とのエステルが最も好ま
しいものである。その他の比較的好適なｏ―キノ
ンジアジド化合物としては、米国特許第3046120
号及び同第3188210号の各明細書中に記載されて
いるベンゾキノン―１，２―ジアジドスルホン酸
クロリド又はナフトキノン―１，２―ジアジドス
ルホン酸クロリドとフエノールホルムアルデヒド
樹脂とのエステルがある。 ｏ―キノンジアジド化合物は単独で感光層を構
成するが、アルカリ水に可溶な樹脂を結合剤（バ
インダー）としてこの種の樹脂と共に使用され
る。このアルカリ水に可溶性の樹脂としては、こ
の性質を有するノボラツク樹脂があり、たとえば
フエノールホルムアルデヒド樹脂、クレゾールホ
ルムアルデヒド樹脂、ｐ―ｔ―ブチルフエノール
―ホルムアルデヒド樹脂、フエノール変性キシレ
ン樹脂、フエノール変性キシレン・メジチレン樹
脂などである。その他の有用なアルカリ水可溶性
樹脂としてポリヒドロキシスチレン、ポリハロゲ
ン化ヒドロキシスチレン化（メタ）アクリル酸と
他のビニル化合物とのコポリマーを挙げることが
できる。 このようなｏ―キノンジアジド化合物とアルカ
リ水に可溶性の樹脂からなる組成物中のｏ―キノ
ンジアジド化合物の量は、10〜50重量％の範囲内
にあり、通常20〜40重量％程度の量比とされる。
又ｏ―キノンジアジド化合物からなる組成物中に
は、感度を高めるために環状酸無水物、画像着色
剤としての染料や他の所望の増量剤（フイラー）
などを適宜加えることができる。 感光層を形成させるための塗布液は、上記の諸
成分を、たとえば２―メトキシエタノール、２―
エトキシエタノール、２―メトキシエチルアセテ
ート、２―エトキシエチルアセテート、ジメチル
ホルムアミド、メタノール、エタノール、ｎ―プ
ロパノール、ｉ―プロパノール、塩化メチレン、
二塩化エチレン、トリクロルエタン、モノクロル
ベンゼン、トルエン、アセトン、メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトン、酢酸メチル、酢
酸エチル、酢酸ｎ―プロピル、酢酸イソプロピ
ル、酢酸ｎ―ブチル、メチルアミルアセテートな
どのエステル、などの有機溶剤あるいはそれらの
混合溶媒に溶解せしめて調製される。塗布液中の
固形成分の量比は、約0.1〜約25重量％、より好
ましくは１〜15重量％程度がよい。 調製した塗布液は、たとえばドクターコート、
ローラーコート、グラビアコート、ビートコー
ト、デイツプコートなどの種々の塗布手段によつ
て前記のごとく処理したアルミニウム板上に塗布
される。塗布液層の乾燥も従来技術を適用するこ
とでよく、室温乃至高温、たとえば20℃〜150℃
といつた範囲の温度の雰囲気内で乾燥させる。乾
燥後の感光層は、約0.1〜７ｇ／m²程度であり、
0.5〜４ｇ／m²がより好ましい量である。 かくして得られた感光性平版印刷版は、カーボ
ンアーク灯、キセノン灯、水銀灯、タングステン
灯、メタルハライドランプなどのごときｏ―キノ
ンジアジド化合物に対する活性光線を含む光源に
より画像状に露光され、現像されると平版印刷版
となる。 本発明による感光性平版印刷版は、その支持体
たるアルミニウム板とその上に設けられる感光層
との接着強度は高く、耐刷性に優れ、しかも印刷
物には“地汚れ”が全く生じないという優れた性
能を有するので、きわめて有用な印刷版である。
また本発明の製造方法は装置的にも操作上も簡単
であり、経費上も低廉に実施できるので工業的に
有利である。 次に、本発明を実施例に基づいて具体的に説明
する。 実施例 １ 純度99.5％のアルミニウムの長尺帯をパミスト
ン（400メツシユ）―水懸濁液を流延しつつナイ
ロン製ブラシで擦り、その表面を砂目立したの
ち、流水をあてて十分に洗浄した。次いで水酸化
ナトリウムの10重量％水溶液（液温50℃）中に20
秒間浸漬してエツチングし、再び流水で水洗し
た。 これを1.5重量％の硝酸水溶液の浴槽に導き、
液温20℃、プラス側電圧13ボルト、マイナス側電
圧６ボルト、デユーテイサイクル0.3の交流電流
を用いるとの条件のもとに20秒間電解グレイニン
グを行なつた。その後、この表面に生成したスマ
ツトを除去するため、15重量％の硫酸浴液（液温
50℃）中に60秒間通してデスマツト処理を行なつ
た。続いて濃度250ｇ／ｌの硫酸電解液（液温30
℃）を容れた陽極酸化槽中に通し、電流密度
20A／ｄm²の条件下で陽極酸化し、厚さ2μの酸化
皮膜を形成させた。 次いで水洗、乾燥工程を経たのち、これを出力
1.7Hzの超音波発振器（三洋電機(株)製超音波加湿
器“CFK−400E”）により微粒子化された蒸留水
の雰囲気（温度27℃、相対湿度95％）に約20分間
曝露し、直ちに巻取つた。この巻回した状態で24
時間放置した。その後この巻回物からアルミニウ
ム帯を繰り出して下記の組成の塗布液を塗布して
感光層を形成せしめた。 ナフトキノン−１，２―ジアジド―５―スルフ
オニルクロライドとピロガロール―アセトン樹
脂とのエステル化合物（註１） 0.75部 クレゾールノボラツク樹脂 2.00部 テトラヒドロ無水フタル酸 0.15部 “オイルブル―＃603”（註２） 0.04部 オルトキノンジアジド―４―スルホン酸クロラ
イド 0.04部 エチレンジクロライド 16部 酢酸―２―メトキシエチル 12部 註１：米国特許第3635709号明細書中の実施例
に記載されているもの。 註２：オリエント化学(株)製青色染料 感光層の乾燥後の塗布重量は2.5ｇ／m²であつ
た。 このようにして作成した感光性平版印刷版を
PSライト（商品名、富士写真フイルム(株)製露光
装置、メタルハライドランプ（出力2KW）使用）
の光源より1mの距離を隔てた位置に配置して60
秒間露光した後、下記の組成の現像液（液温23
℃）を用いて現像処理を行なつた。 メタけい酸ナトリウム 90部 JIS3号けい酸ナトリウム ４部 水 1000部 現像処理後、版面を肉眼で観察し、非画像部の
着色の有無を判定した。さらにこの印刷版を“ハ
イデルベルクKOR−Ｏ”印刷機に取付けて印刷
し、耐刷枚数と地汚れの有無を調べた。第１表に
はそれぞれの結果が示されている。 上記の実施例に対し、本発明の効果を明確にす
るため、上記実施例における微粒子化された蒸留
水の雰囲気への曝露を行なわず、他は実施例の場
合と全く同様にして比較例を実施した。その結果
は実施例のものと並列して第１表に示した。

【表】 第１表に示された結果からも、本発明の効果が
著しいことが明らかであつた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ アルミニウム板に砂目立処理、次いで陽極酸
   化処理を施したのち、ｏ―キノンジアジド化合物
   を含む感光層を塗設する感光性平版印刷版の製造
   法において、該陽極酸化処理を施したアルミニウ
   ム板の表面に微粒子状となした水を施してのち該
   アルミニウム板を積み重ねて放置し、しかるのち
   上記の感光層を塗設することを特徴とする感光性
   平版印刷版の製造法。