JPS6038195A - 平版印刷版用支持体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は鉄材を基材とする平版印刷版用支持体に関し、
詳しくは表面が粗面化された鉄材を基材とする耐薬品性
ならびに耐刷性が改良された平版印刷版用支持体に関す
る。

従来技術 平版印刷版用支持体としての物理的強度が高く、例えば
オフセヤト印刷機のシリンダー罠取りつける際、鋭角に
曲げるために切断する、いわゆるｗ版切れｎを起こしに
くいという理由から上記支持体に鉄材を基材として用い
ることが知られている。

すなわち、鉄材上に平担な外面で鋭い突起角が実質上存
在しない電着りｐム層を有する平版印刷版用支持体が特
Ｒ＠５５−１４５１９３号公報に開示されており、また
特開昭５７−１３８６３９号公報には、鉄板上に拡散ク
ラ、ク一孔を有し、クロムが結晶状に露出している電着
クロム層を有する支持体が記載されている。しかしこれ
らの支持体は、砂目がクロムの倣細な結晶のみで形成さ
れているため、砂目が浅く平版印刷版に適用した際、保
水性が不充分なため印刷時に地よごれを生じ易（、更に
表面の感光層は引っ掻き傷を生じやす（、製版時に生じ
た引っ掻き傷が印刷時に印刷物に再現される故障が生じ
易かった。

一方、粗面化された鉄材を基材とする平版印刷版用支持
体としては、例えば特開昭５６−６４５９７号、同５６
−１３０３９５号、同５６−１３０３９６号及び同５６
−１５０５９２号に電気鋳造法によって製造される鉄材
を用いるものが記載されている。これらの支持体は前述
の平担な鉄材を基材として用いた支持体の欠点をある程
度は改良したが、これらの支持体を用いた平版印刷版は
画像部における感光層と支持体との接着性が充分でなく
、印刷作条中の汚れ除去、ガム引き等に用いられる各種
処理薬品や、アルコールを含んだ湿し水に画線部が浸さ
れや１−＜、又長期印刷中に画線部が一部剥離したりし
て耐刷性が充分でないといった欠点や、現像に際して、
自動現像機を用いずスポンジに現像液を含ませて版を擦
って現像するいわゆる１１手現像１１などにより現像す
る際に画線部の損傷故障が起きやすいといった問題、即
ち現像方法の寛容度が狭いという問題を有している。

発明の目的 従っ−Ｃ本発明の目的は耐処理薬品性、耐刷性に優れ、
また現像方法の寛容度が広く、汚れのない多数枚の印刷
を行なうことができる平版印刷版用支持体を提供するこ
とにある。

本発明の他の目的は耐処理薬品性、耐刷性に優れ、また
現像方法の寛容度において優れ、汚れのない多数枚の印
刷を行うことができる感光性平版印刷版を提供すること
にある。

本発明の更に他の目的は明に１■嶺の記載から明らかに
なろう。

本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、下記構成の平版印
刷版用支持体により上記目的が達成されることを見い出
した。

即ち本発明の平版印刷版用支持体は鉄材を基材と１″る
平版印刷版用支持体であって、その表面の粗さプロファ
イルＲの切断深さ２．０μｍにおけるピークカラ７１・
（Ｓｔ　ｙ　Ｓ２）の比が８２　／　ｓ、　＝　０．０
５〜５．０であり、バリーカウント（Ｔ、、Ｔ２）の比
がＴ２／　ＴＩ＝　１．１−５．０であることを特徴と
するものである。

本発明について更に詳細に説明する。

本発明における平版印刷版用支持体は基材として鉄材が
用いられるが鉄材の素材としては純麩の他、鉄と他の元
素との合金を包含する。鉄と合金をつくる他の元素とし
ては例えば炭素、マンガン、ニッケル等が挙げられる。

合金と、しては、具体的には炭素鋼〔炭素（０，０４〜
１．７％）と鉄の合金〕、炭素鋼より炭素含有率の高い
鋳鉄、更に他の元素（例えばマンガン、ニッケル、クロ
ム、コバルト、タングステン、モリブデン等）を加えた
特殊鋼（例えばマンガン鋼、二、ケル鋼、クロム鋼、ニ
ッケルークロム鋼等）等が挙げられる。上記炭素鋼とし
ては、極軟鋼（炭素０．２５％以下）、軟鋼（０，２５
〜０．５％）、硬鋼（炭素０．５〜１．０％）、極硬＠
（炭素１．０％以上）が包含される。

これを組織別分類として述べると、フ、ライト系、マル
テンサイト系、オーステナイト系、ソルバイト系、トル
ースタイト系、ノく−ライト系、セメンタイト系等が挙
げられる。

本発明に係わる鉄材としては、圧延法、電気鋳造法等に
より製造された板状（箔状のものを含む）の鉄材が使用
できる。

本発明において前記の基材の表面の粗さプロファイルＲ
とは、表面粗さを触針式表面粗さ計で測定した際のドイ
ツ規格ＤＩＮ　４７６８に示されるＭ−システムで規定
されたもので、トレースされたプロファイルと中心線の
差を中心線を基準線として表わした曲線のことである。

また本発明におけるピークカウント（Ｓ、　ｔ　ｓｔ　
）とは、粗さプロファイルＲに於いて中心線に平行に設
定された切断線を越えたピークの１インチ当りの数であ
り、ＳＩは第１図に示すように中心１ｉ１１より上側の
切断線２を越えたピークの数（第１図におけるＸ印の数
）であり、Ｓ２は中心線より下側の切断線３を越えたピ
ークの数（第１図における・印の数）である。

更に、本発明におけるバリーカウントＴ、は、第２図に
示すように粗さプロファイルＲに於いて、上側の切断線
２を越えて、その次に続く谷の部分が下側の切断線３を
越えているピークの１インチ当りの数（第２図における
十印の数）であり、更にバリーカウントＴｚは第３図に
示すように、粗さプロファイルＲに於いて、上側の切断
線２を越えて、その次に続く谷の部分が中心線を越えて
いるピークの１インチ当りの数（第３図におけるＯ印の
数）である。

尚、上側の切断線と下側の切断線は、前記ピークカウン
ト、バリーカウント、何れに於いても中心線に対して対
象に設置されており、各々の中心線からの距離が切断深
さくＣ）である。本発明において、この切断深さくＱは
２．０μｍである。

本発明に係わる鉄材のｓｔ／　ｓｌは０．０５〜５．０
であり、好ましくは、０．１〜３である。更にｓ２≦ｓ
工の関係にあって、Ｓ、と８１の値が近いのが好ましく
、特に０．８〜１．０の範囲にあるのが好ましい。又、
本発明に係わる鉄材の’ｒｚ／　’ｒ、は１．１〜５．
０であり、好ましくは、１．１〜３、特に好ましくは１
．５〜２．７である。更に、ｓｔ／　Ｓ、と’ｒｔ／　
’ｒ、の関係は、Ｓ２／　８１＜　Ｔ２／　ＴＩである
のが好ましい。

上記ピークカウント、バリーカウントの測定に際しては
、少なくとも試料表面の異なる部位の１０個所を測定し
、その平均値を測定値とする。ま／と測定長さは４．０
μｍ程度が好ましい。

また本発明に係わる基材表面の中心線平均粗さくＲａ）
としては０．１〜３μｍが好ましく、より好ましくは０
．３〜２μｍであり、特に０．４〜１．５μｍの場合が
保水性の点で最も好ましい。

ここに中心線平均粗さくＲａ　）とは、ドイツ規格ＤＩ
Ｎ　４７６８に示されるように粗さプロファイルにおけ
る中心線からの該プロファイル上の各点ヘノ距離の絶対
値の相加平均であり、横方向の中心綜ｋＸ軸とし、縦方
向＆Ｙ軸とし、粗さプロファイル上の点を（ｚ、ｙ）で
表わしたとき、測定長さｅｍについて下記式でめられる
Ｒａ　値をミクロン単位で表わしたものである。

上記のピークカウント（Ｓｌ、８２）、バリーカウント
（’ｒ＋、Ｔｔ）、中心線平均粗さくＲａ　）の値は、
例えばペルテン（Ｐｅｒｔｈｅｎ　）社製、ベルトメー
ター（Ｐｅｒｔｈｏｍｅｔｅｒ　）　８５Ｐで測定でき
る。

次に、本発明に係る表面形状な形成させる方法としては
、例えば機械的方法、電解によりエツチングする方法が
挙げられる。機械的方法としては例えばボール研磨法、
ブラシ研磨法、液体ホーニングによる研磨法等が挙げら
れる。電解によりエツチングする方法としては、リン酸
、硫酸、過塩素酸、塩酸、硝酸、ピロリン酸、フッ酸等
を含む溶液を用いてエツチングする方法が挙げられる。

粗面化された鉄材の製造にあたっては鉄材の組成等に応
じて上述の各種方法を適宜選択して使用することができ
る。本発明において特に好ましいのは電解によりエツチ
ングする方法である。

電解エツチングは、前記の無機の酸を単独ないし２種以
上混合した浴で行なわれる。このうち好ましいものは硫
酸、リン酸、塩酸、硝酸またはこれらを２種以上混合し
た浴であり、特に好ましくは硫酸を主成分とする浴であ
る。この他にアルコール、無水酢酸等の有機物や重クロ
ム酸カリ等の無機物、またゼラチン、デンプン等のコロ
イド質類、更にグリセリン、その他の粘性物質、及び界
面活性剤等を添加剤として浴に加えることができる。こ
れらの添加剤は単独または２種以上混合して使用しても
よい。電解エツチング浴は水に前記の酸類及び必要に応
じて上記添加剤を加えて調製する。

電解エツチングの際の浴温度は０６〜１００℃の範囲が
好ましく、電流密度は１０〜２００Ａ／ｄｍ”の範囲が
好ましい。

電解エツチングを行なう際の前処理としては、機械研摩
、脱脂、酸洗い等を必要に応じて適用する。脱脂処理と
しては、溶剤洗浄やアルカリ煮沸、アルカリ浴による電
解処理等が挙げられる。

脱脂処理に用いられるアルカリとしては、水酸化ナトリ
ウム、炭酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、リン酸ナト
リウム等があり、また界面活性剤を添加することもでき
る。

電解エツチングの際の後処理としては、水洗の後、希酸
洗浄しアルカリで中和処理し水洗する方法等が必要に応
じ用いられる。またエツチングが過剰になると、鉄表面
にスマット（汚れ、ｓｍｕｔ）が付着するので、必要に
応じ、デスマット処理を施すことができる。デスマット
処理としては、予備洗浄、タンプリングあるいは蒸気プ
ラスト等の機械的処理、アルカリクリーナーによる陽極
洗浄、塩酸による脱スケール、スマット除去処理等が挙
げられる。

本発明においてｎ鉄材を基材とするｌとは、鉄材をその
まま平版印刷版用支持体として用いてもよいし、鉄材に
表面処理または裏打ち等の処理を施してもよいことを意
味する。

上述の粗面化された鉄材は前述のピークカウントの比Ｂ
Ｊ　Ｂｓ及びパリーカウントの比Ｔ！／　ＴＩ、更に好
ましくは中心線平均粗さＲａ表面処理を施して設けられ
る表面処理層の版面側の表面形状が紬述の範囲内にある
限りにおいて各種の表面処理な施してもよい。

紬記の表面処理としては例えば亜鉛、二、、ケル、銅、
錫、クロム等を電気めっき、化学めっき、溶融めっき等
によりめっきする方法、リン酸塩、シュク酸塩、クロム
酸塩等による皮膜化成法（電解による方法でもよい。）
、アルミニ２ム等を蒸着する方法等が挙げられる。また
２以上の表面処理を順次施してもよい。

粗面化された鉄材が箔の如く薄い場合には金属板、プラ
スチ、クフイルム等を直接または接着層を介して裏面に
貼り合わせてもよい。

上述の表面処理により形成される層（表面処理層）の形
状としては種々のものが適用でき、例えば表面に突起部
が事質上存在しないもの、即ち表面処理層の膜厚が実質
的に均一なもの、クラ、り、孔の存在する多孔性のもの
、及び結晶状の突起部が表面に存在する。ものが挙げら
れる。本発明において好ましい表面処理層は表面に突起
部を有するものである。

上記突起部の形状として好ましいものとしては、例えば
小さい丸形突出部のある曲面状のやや凝集した、だ臼体
状粒子が融合的に凝集した集合体であって、該集合体に
は角が実質上ないもの５例えば特開昭５５−１４５１９
３号公報に記載のもの、並びに角のある結晶状物及び／
又はその凝集体例えば本出願人の昭和５７年６月１８日
出願の特願昭５７−１０５７２４　号明細書（発明の名
称「平版印刷版用支持体」）に記載のものが挙げられる
。表面処理層とし′Ｃは特に、角のある結晶状豐及び／
又はそのＩｉｌ集体を有するものが平版印刷版の耐刷性
、現像性の寛容度にオ６いて、より優れており好ましい
。角のある結晶状物としては板状または多面体状例えば
立方体状のものが好ましい。

板状結晶状物としては、多角形、主として６角形の板状
のものが好ましく、多角形状の面の径は０、３〜５　ｔ
ｍ（１）ものが好ましく、厚さは０．０１−０．８μｍ
　のものが好ましい。多面体状結晶状豐としては特に直
径が０．０５〜５μｍのものが好ましい。上述の突起物
の投影面積率としては２０％以上が好ましい。ここに、
投影面積率は本発明の支持体面に垂直な方向の投影、即
ち、正投影におけるものであって、該面積率は顕微鏡写
真等により測定できる。

又、突起物は、表面に０．０５〜５μｍ突起しているこ
とが好ましく、特に０．２〜４μｍ突起していることが
好ましい。

表面処理層の厚さは０．Ｏ１〜５　ｒｉｍが好ましく特
に０．０５〜３μｍが好ましい。

この膜厚はケイ光Ｘ線分析等により、基準の膜厚既知の
層により、予め作成しておいた検量線から定量して平均
値としてめることができる。

本発明においては表面処理層が、クロム系、例えばクロ
ム電着層である場合が好ましい。

クロム電着層の元素組成はクロム及びｒＲ累から実質的
になり、深さ方向の元素分析から、りｐム酸化物（この
酸化物には水和物も包含される。）及び金属クロムから
実質的に構成され、深くなるにつれて金属クロムの比率
が多くなっていると判断される。クロム酸化物としては
２価、３価又は６価のクロムの酸化物が挙げられるが主
として３価クロムの酸化物であや。

次に突起部な有するクロム電着層を設ける代表的な方法
を示す。

小さい丸形突出部のある曲面状のやや凝集しただ臼体状
粒子が融合的に凝集した集合体から構成される角のない
突起部を有するクロム電着層はピフルオライドな含む粒
子化槽に鉄材を浸漬した後、Ｃｒａ＋／　Ｂ　Ｏ，！−
の割合を７５〜１８０に保持する量の水、無水クロム酸
及び硫酸を含むめっき浴中で少くとも刃秒間電気めっき
することに°より製造できる。

具体的な条件については特開昭５５−１４５３９３号公
報に詳しく記載されている。

角のある結晶状物及び／又はその凝集体である突起部を
有するクロム電着層を鉄材上に設ける好ましい方法とし
ては例えば電解液な冷却または加熱して液温を調節し、
電解処理を行うものである。

この電解液１は鉄材の表面に本発明による電着クロム層
を形成するための電着クロム層生成液である。

表１　［解　液　ｌ 無水クロム酸（Ｃｒ、Ｏｓ）　Ｚｏｏ　〜５００　、！
ｉ’バリウム化合物　ｉ　−１ｏｆ！ 弗化物、例えば弗化水素（）ＩＦ）　Ｏ〜２０Ｆ！硝　
酸　０ν１０ｇ 酢　酸　０−１　ｇ 水で全体をＩｇとする。

表２　電解条件ｌ 直流電圧　５〜１５（ロ） 電流密度　５〜５０Ａ／ｄｍ” 液　温　０〜６０℃　２ 陰　極　鉄　材 膜　極　鉛電極 陰極と陽極との面積比　ｌ　：ｌ〜ｌ：１．５処理時間
　２〜６分 この方法については本出願人による昭和５７年６月１８
日付出願の特願昭５７−１０５７２３号明細書（発明の
名称「平版印刷版用支持体の製造方法」）に詳しく記載
されている。

角のある結晶状物及び／又はその凝集体である突起部を
有するクロム電着層を鉄材上に設ける別の好ましい方法
は、［Ｃｒ１１＋］　／　［ＢＯ，２−］　（ココに［
（ｒ６　＋］はＯｒ’十のイオン濃度を、［５ｏ−−コ
　はｓｏ、”−のイオン濃度を表わす。）が７５〜１８
０のめっき液中、電流密度Ｚｏｏ　ｌ’ｙ’ｄｍ”以下
、温反４０’Ｃ以下で、加秒間以上電解処理して鉄材上
に電着被覆をする方法である。該めっき液中、［Ｃｒａ
＋　３はα２〜４，５モル／ｅが好ましく、０．５〜３
モル／ｅが特に好ましい。［３Ｑ、！−コは０．０１〜
０．０４６モル／ｅが好ましく、０．０１５〜０．０３
モルが特に好ましい。

Ｃｒ’十供給源としては無水クロム酸が好ましく、ＳＯ
／−供給源としては硫酸が好ましい。

６価りロムイオン濃度と硫酸イオン濃度の比（［Ｃｒ６
＋］／［ｓｏ４”−］　）は７５〜１８０であり、好ま
しくは８０〜１３０の範囲である。本発明において用い
られるめっ、き液には他にフッ素化合物やストロンチウ
ム化合物等も含有することができる。フ。

素化合物としては、フッ化アンモニウム、ケイフッ化ソ
ーダ、ケイフッ酸、ケイフッ化クロム等が挙げられる。

ストロンチウム化合物としては、硫酸ストロンチウム、
クロム酸ストロンチウム等が挙げられる。フッ素化合物
の添加量は０．５〜１０ｇ／ｅであり、ストロンチウム
化合物の添加量は３〜２０みｌである。

電解条件としては、電流密度が１００Ａ／ｄｍｔ以下で
あり、好ましくは１０〜３０４／ｄｍ”の範囲である。

更にめっき浴温度は、好ましくは０〜４０℃、特に好ま
しくは１０〜３０℃の範囲である。浴温と電流密度の関
係は、浴温か高いときには電流密度を高くし浴温か低い
ときには電流密度も低くするのが好ましい。好ましくは
浴温ｎ±４℃と電流密度１５〜２０１ｙ’ｄｍ”の組合
わせである。この方法罠ついては、本出願人による昭和
５７年６月園日付出願の特願昭５７−１１４６４２号明
細書（発明の名称「平版印刷版用支持体の製造方法」）
に詳しく記載されている。

次に前記のクロム電着層に適用できる多孔性クロムめっ
きについて述べる。多孔性クロムめっきは、クロムめっ
き後、逆電処理を施し、電解エツチングを行って得られ
る。普通１〜２％、硫酸浴中で３０〜４０　ｖｄｍ”、
１〜２分間逆電解を行なうか、めっき浴中でめっき後、
逆電で（９）〜６０　Ａ／ｄｍ！、５０〜ω℃、５〜１
０分間エツチングを行なう。

クロム電着層を設ける工程（本処理）の後に適当な後処
理を施すことも可能である。

後処理工程として好ましい方法としては次の方法が挙げ
られる。

クロム電着層を有する鉄材を必要に応じて酸又はアルカ
リ水溶液にて洗浄した後、過マンガン酸塩水溶液の表面
処理液にて表面処理する。

上記の表面処理液中に使用される過マンガン酸塩の好ま
しいものとしては、過マンガン酸リチウム、過マンガン
酸ナトリウム、過マンガン酸カリウム、過マンガン酸ル
ビジウム、過マンガン酸カルシウム、過マンガン酸バリ
ウム等がある。使用される表面処理液中の過マンガン酸
塩の濃度は、０．０５〜１０重ｉ％が好ましく、特に好
ましくは１．０〜５．０重量％である。処理液の温度は
０〜８０℃が好ましく、特に好ましくは幻〜５０’Ｃで
ある。この方法については本出願人による昭和５７年６
月１８日付特願昭５７−１０５７２５号明細書（発明の
名称「平版印刷版用支持体の製造方法」）に更に詳しく
記載されている。

後処理工程として別の好ましい方法は、次の方法である
。

クロム電着層を有する鉄材を必要に応じて酸またはアル
カリ水溶液にて洗浄した後、水溶性高分子化合物、並び
にカルシウム、マグネシウム、亜鉛、／ｌ＋７ム、スト
ロンチウム、コバルト、マンガン、ニッケルおよびシリ
コンの水溶性塩から選ばれた少な（とも１つを含む溶液
の表面処理液にて表面処理する。

水溶性高分子化合物としては、０．０１％以上の溶解度
を有するものが好ましい。好ましい水溶性高分子化合物
としては、例えばアラビアガム、デンプン、デキストリ
ン、アルギン酸ナトリウム、ゼラチン等の天然高分子化
合物、水溶性セルロース系化合ｍ、例ｔｊｆ、カルボキ
シアルキルセルロースの水溶性塩（アルキルとしてはメ
チル、エチル、プロピル等）、アルキルセルロース、例
えばメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、
ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシグロビルセル
ロース等、ポリアクリル酸またはその水溶性塩、ポリメ
タクリル酸またはその水溶性塩、アクリル酸共重合体ま
たはその水溶性塩、メタクリル酸共重合体またはその水
溶性塩、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリビニ
ルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリ
ドン等の合成高分子化合物、ここに高分子化合物の水溶
性塩としてはナトリウム塩、カリウム塩が挙げられる。

以上の各種の水溶性高分子化合物は単独または２種以上
併用してもよい。水溶性高分子化合物の中でもデンプン
、デキストリン等の天然高分子化合物および水溶性セル
ロース化合物が好ましい。また、分子量としては５００
〜ｉ、ｏｏｏ、ｏｏｏのものが好ましく用いられる。

水溶性高分子化合物と共に用いられる水溶性塩として好
ましいのは０．０１％以上の溶解度を有するものであり
、特に無機酸または有機酸のカルシウム、マグネシウム
、亜鉛、バリウム、ストロンチウム、コバルト、マンガ
ン、ニッケルおよびシリコンの塩である。代表的な有機
酸塩は、酢酸、プロピオン酸、酪酸、コノ・り酸、安息
香酸、サリチル酸のようなカルボン酸の塩およびアセチ
ルアセトネートである。代表的な無機酸塩は、塩化物、
臭化物、塩素酸塩、臭素酸塩、沃化物、沃素酸塩、硝酸
塩、硫酸塩および燐酸塩である。水溶性塩は単独または
２種以上併用してもよい。

水溶性塩としては、有機酸塩が特に好ましく、マグネシ
ウム、マグネシウム、バリウムおよび亜鉛の塩が特に好
ましい。この方法により形成される水溶性高分子化合物
および水溶性塩を含む層の皮膜量としては０．００１〜
ｌ　１９／ｄｍ２が好ましく、特に０．０５〜０．５ｍ
９／ｄｍ”が好ましい。この方法及び形成される皮膜に
ついては本出願人による昭和５７年６月１８日付出願の
特願昭５７−１０５７２６号明細書（発明の名称「平版
印刷版用支持体及びその製造方法」）に更に詳しく記載
されている。

本発明の平版印刷版用支持体は、その特異な表面形状の
ため、感光性平版印刷版として用いられた際、その上に
設けられる感光層等親油性表面な有する多くの高分子化
合物を有する層との接着性に優れており、印刷時等に使
用する処理薬品に対する画線部の耐久性が極めて良好で
あり、かつ耐刷性も良好である。又、現像方法の寛容度
が広いため、過剰な摩耗現像処理である１１手現像■で
も画像部が損失することが少ない。

更に印刷時において保水性に優れ、汚れ難い。

又、表面の画線部は引っ掻き傷を受けにくく、製版時に
生じた引っ掻き傷が印刷時に印刷物に再現される故障は
極めて少ない。

尚、第４図は、硫酸浴で電解エツチング処理を施した本
発明の鉄材の表面の電子顕微鏡写真である。第５〜７図
は第４図の鉄材上に種々の形状の突起部を有するクロム
電着層を設けた本発明に係る支持体の表面の電子顕微鏡
写真である。第８図はピークカウント及びバリーカウン
トが本発明の範囲外にある鉄材の表面の電子顕微鏡写真
を示−ｆ。

本発明の支持体上に感光性組成物を例えば有機溶媒を用
いて塗設することにより感光性平版印刷版を製造するこ
とができる。

感光性組成物は必須成分として感光性物質を含んでおり
、感光性物質としては、露ブＣにより、現像液に対する
感光性組成物層の溶解性に差が生じるもの、露光の前後
で分子間の接着力に差が生じるもの、露光により感光性
組成物層の水及び油に対する親和性に差が生じるもの等
が使用できる。

以下その代表的なものについて説明する。先ず従来公知
の０−ナフトキノンジアジド化合物の如きキノンジアジ
ド型のポジ屋感光性つ質が挙げられる。

０−キノンジアジド化合物は、少な（とも１つの０−キ
ノンジアジド基好ましくは０−ベンゾキノンジアジド基
または０−ナフトキノンジアジド基を有する化合物で、
公知の種々の構造の化合物、例えば、Ｊ、　Ｋｏｓａｒ
著’ｉ−Ｌｉｇｈｔ−８ｅｎｓｉｔｉｖｅ　Ｓｙｓｔｅ
ｍｓｊ（Ｊｏｈｎ　Ｗｌｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ、　Ｉｎ
ｃ、　１９６５年発行）第３３９頁〜３５３頁に詳細に
記されている化合物を包含する。特に種々のヒドロキシ
ル化合物と０−ナフトキノンジアジドスルフォン酸との
エステルが好適である。好ましいヒドロキシル化合物と
しては、フェノール類とカルボニル基含有化合物との縮
合樹脂、特に酸性触媒存在下での縮合により得られる樹
脂が挙げられる。該フェノール類としてはフェノール、
レゾルシン、クレゾール、ピロガロール等が挙げられ、
該カルボニル基含有化合物とし−Ｃは、ホルムアルデヒ
ド、ベンズアルデヒドの如きアルデヒド類、アセトンの
如きケトン類が挙げられる。

特に７−ノール・ホルムアルデヒド樹脂、クレゾ啼１ホ
ルムアルデヒド樹脂、ピロガロール・アセトン樹脂、レ
ゾルシン・ベンズアルデヒド樹脂が好ましい。

０−キノンジアジド化合物の代表的な具体例としては、
ベンゾキノン−（１，２）−ジアジドスルホニルクロラ
イドまたはナフトキノン−（１゜２）−ジアジドスルホ
ニルクロライドとフェノール・ホルムアルデヒド樹脂ま
たはフレジーＡ・・ホルムアルデヒド樹脂とのエステル
、米国特許第３゜６３５．７０９　号明細書に記載され
ているナフトキノン−（１，２）−ジアジドスルホニル
クロライドとピロガロール−アセトン樹脂のスル月−ン
酸エステル、特開昭５６−１０４４　号公報に記載され
ているナフトキノン−（１，２）−ジアジド−（２）−
５−スルホニルクロライドとレソルシンーベンズアルデ
ヒド樹脂との縮合物、特開昭５５−７６３４６号公報に
記載されているナフトキノン−（ｌｓ　２）−ジアジド
−（２）　−５−スルホニルクロライドとレゾルシン−
ピロガロール−アセトン共重縮合物とのエステル化合物
、その個有用な０−キノンジアジド化合物としては、特
開昭５０−１１７５０３号公報に記載されている末端に
ヒドロキシル基を有するポリエステルにＯ−ナフトキノ
ンジアジドスルホニルクロライドをエステル化反応させ
たもの、特開昭５’０−１１３３０！’ｉ号公報に記載
されているよ５１１　ｐ−ヒドロキシスチレンのホモポ
リマーまたはこれと他の共重合し得るモノマーとの共重
合体Ｉｃ　ｏ−ナフトキノンジアジドスルホニルクロラ
イドをエステル化反応させたもの等が挙げられる。

これらの０−キノンジアジド化合物の含有量は感光性組
成物の全固形分に対し５〜８０重量％カー好ましく、特
に好ましくは１０−５０重量％である。

かかるキノンジアジド型のポジ型感光性物質を１必要に
応じて結合剤としてアルカリ可溶性樹脂と併用すること
ができる。アルカリ可溶性樹脂としては、フェノール類
とケトン類又はアルデヒド類を酸性触媒存在下で結合し
文得られるものが好ましい。該フェノール類としては、
例えばフェノール、クレゾール及びｐ−置換フェノール
等が挙げられる。該アルデヒド類としては、例え番エア
セトアルデヒド、ホルムアルデヒド等が挙ケられホルム
アルデヒドが好ましい。ケトン類としてはアセトンが好
ましい。

好ましいアルカリ可溶性樹脂としては例えば７８ノール
・ホルムアルデヒド樹脂、クレゾール・ホルムアルデヒ
ド樹脂、特開昭５５−５７８４１号公報に記載されてい
るようなフェノールφクレゾール・ホルムアルデヒド共
重縮合体樹脂、特開昭５５−１２７５５３　号公報に記
載されているようなｐ−置換フェノールとフェノールも
しくは、クレゾールとホルムアルデヒドとの共重縮合体
樹脂、レゾルシン−ベンズアルデヒド樹脂、ピロガロー
ル−ベンズアルデヒド樹脂等の多価フェノール類とベン
ズアルデヒドとの縮合体、ピロガロール−レゾルシン−
アセトン樹脂等の多価フェノールとアセトンとの共重縮
合体、キシレノール・ホルムアルデヒド樹脂が挙げられ
る。これらのアルカリ可溶性樹脂の含有量は感光性組成
物の全固形分に対しＩ〜頭重量％が好ましく、特に５０
〜８５重量％が好ましい。

別の感光性物質としては、芳香族ジアゾニウム塩とホル
ムアルデヒドとの縮合物で代表されるジアゾ樹脂も用い
られる。特に好ましくは、ｐ−ジアゾジフェニルアミン
とホルムアルデヒド又はアセトアルデヒドとの縮合物の
塩、例えばヘキサフルオロ燐酸塩、テトラフルオロホウ
酸塩、過塩素酸塩または過ヨク累酸塩と前記縮合物との
反応生成物であるジアゾ樹脂無機塩や、米国特許第３゜
３００．３０９　号明細書に記載されているような、前
記縮合物とスルフォンｌ１１Ｍの反応生成物であるジア
ゾ樹脂有機塩等が挙げられる。さらにジアゾ樹脂は、好
ましくは結合剤と共に使用される。かかる結合剤として
は種々の高分子化合柳が使用され得るが好ましくは特開
昭５４−９８６１３号公報に記載されているような芳香
族性水酸基を有する単量体、例工ばＮ−（４−ヒドロキ
シフェニル）アクリルアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシエ
チル）メタクリルアミド、””＃　−１またはｐ−ヒド
ロキシスチレノｓ　ｏ　＃　−９またはｐ−ヒドロキシ
７！ニルメタクリレート等と他の単量体との共重合体、
米国特許第４ｍ１２３，２７６号ｔＪｉＪ細書に記載さ
れているようなヒドロキシエチルアクリレート単位また
はヒドロキシエチルアクリレート単位を主なる繰り返し
単位として含むポリマー、シェラ、り、ロジン等の天然
樹脂、ポリビニルアルコール、米国特許第３，７５１，
２５７号明細書に記載されているポリアミド樹脂、米国
特許第３゜６６０．０９７　号明細書に記載されている
線状ポリウレタン樹脂、ポリビニルアルコールの７タレ
ート化樹脂、ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンか
ら縮合されたエポキシ樹脂、酢酸セルロース、−ｋｋＱ
−スアセテートフタレート等のセルロース類が包含され
る。

更に別の感光性物質としては、重合体主鎖又はυ チル類、ポリアミド類、ポリカーボネート類のような感
光性重合体を主成分とするものも適している。例えば、
特開昭５５−４０４１５号公報に記載されているような
、フェニレンジエチルアクリレートと水素添加したビス
７、ノールＡ及びトリエチレングリコールとの縮合で得
られる感光性ポリエステル、米国特許第２，９５６，８
７８号明細書に記載されているような、シンナミリデ／
マロ／酸等の（２−グロベリデ／）マロン酸化合資及び
二官能性グリコール類から誘導される感光性ポリエステ
ル類等が挙げられる。

さらに別の感光性物質としては、アジド基が直接又はカ
ルボニル基もしくはスルホニル基な介して芳香環に結合
している芳香族アジド化合つも使用される。例えば、米
国特許第３，０９６，３１１号明細書に記載されている
ようなポリアジドスチレン、ポリビニル−ｐ−アジドベ
ンゾアート、ポリビニル−ｐ−アジドベンザール、特公
昭４５−９６１３号公報に記載のアジドアリールスル７
アニルクロリドと不飽和炭化水素系ポリマーとの反応生
成物、又特公昭４３−２１０６７号、同４４−２２９号
、同４４−２２９５４号、同４５−２４９１５号の各公
報に記載されているような、スルホニルアシトヤカルボ
ニルアジドを持つポリマー等が挙げられる。

さらにまた、別の感光性幣質としては、付加重合性不飽
和化合物からなる光重合性組成物も使用される。

以下、実施例によって、本発明を更に詳細に説明する。

ただし本発明の実施態様はこれらに限定されるものでは
ない。

実施例１ 厚さ０．１７ｍｍの鋼板（東洋鋼鈑製■ハイド、プ１１
鋼板）を陽極として、水酸化ナトリウム５０　ｇ／ｅを
含む水溶液中で、浴温度３０℃、電流密度１０　Ａ７ｄ
ｍ”、処理時間１分間の条件で、上記鋼板を電解脱脂処
理した。水洗した後、続けてこの鋼板を陽極とし、鉛板
を陰極とし、硫酸５０　Ｖｅを含む水溶液中で、浴温度
３０’Ｃ１電流密度１５　ｊ％）／’ｄｍ”　、処理時
間１分間の条件で、前記電解脱脂処理した鋼板を電解エ
ツチングした。この後、水洗して、電解エツチングで生
じたスマットなスポンジで擦って除去した。

この電解エツチングした鋼板に無水クロム酸２５０９７
ｅ　、硫酸２．５１１Ａを含む電解液を用い、浴温（９
）℃、電流密度２０　Ｖｄｍｔ、電解時間３分間の条件
でクロムメッキを行った。

次にこのようにして本処理工程を終了した鋼板は、続い
てシャワー水洗を行い、次の後処理工程に移した。後処
理工程では、先ずはじめに５％カセイソーダ水溶液に４
０℃にて１分間浸漬し、続いてシャワー水洗を行い、次
にカルボキシメチルセルロースナトリウム塩と酢酸カル
シクムの水溶液（各々０．０７重量％）に室温にて約１
分間浸漬し、続いてシャワー水洗を行った。後処理工程
を終了した後、冷風にて乾燥を行った。

この支持体表面形状を電子顕微鏡で観察すると、直径０
．５〜８μｍの多面体のクロムの結晶粒子及びその凝集
体が表面に一様に分布していた。次に、この支持体の表
面粗さを測定した。表面粗さ計はペルテン（Ｐｅｒｔｈ
ｅｎ　）社製、ベルトメーター（ＰｅｒｔｈｏｍｅＬｅ
ｒ　）　８５Ｐを用いて、以下の測定条件で行なった。

針のカートリ、ヂ；　ＲＴ−５０Ｃ（ダイヤモンド針、
針の先端の半径５μｍ） 針の感度調整；　Ｐｅｎ−１０−１，９，０ｐｍを基準
に調整プロファイル；粗さプロファイルＲ 縦　倍　率；２．５μｍ 横　倍　率；　２５０μｍ 切断深さＣ；２．０μｍ 測定長さ；４．０μｍ 力、トオフ値’、０．８ｍ 得られた鋼板のピークカウント、バリーカウント、及び
中心線平均粗さの値は以下のとおりである。

（電解エツチング後、クロムめっき前）中心線平均粗さ
翫＝０．６μｍ （クロムめっき後、後処理前） 中心線平均粗さＲａ＝　０．６２へ 上記値は異なる１０個所の測定値の平均値である。

次いで、前記後処理を施した支持体上に下記組成の感光
性塗布液を回転塗布機を用いて塗布し、１００℃で４分
間乾燥し、平版印刷版材料を得た。

（感光性塗布液組成） ナフトキノン−（１，２）−ジアジド−■）−５−スル
ホン酸クロライドとレゾルシン−ベンズアルデヒド樹脂
との縮合物（特開昭５６−１０４４号公報実施例１に記
載された方法で合成されたもの）　２．６　ｇ フェノールとｍ−ｅ　Ｐ−混合クレゾールとホルムアル
デヒドとの共重縮合樹脂（７，ノールとクレゾールのモ
ル比が３ニア、重量平均分子量１５００）　７．８　ｇ ナフトキノン−（１，２）−ジアジド−（２）−４−ス
ルホン酸クロライド　０．１５ｇビクトリアピュアーブ
ルーＢＯＨＯ，１５ｇ（採土ケ谷化学■社製） ｐ−ｔ−ブチルフェノールとｐ−オクチルフ。

ノールとホルムアルデヒドより合成されたノボラック樹
脂とナンドキノン−（１，２）−ジアジド−（２）　−
５−スルホン酸クロライドとジエステル化物（縮合率刃
モル％）　ｏ、＋１９メチルセロソルブ　１００９ 乾燥後の塗布重量は約２．１９βであった。

か＜Ｌ”Ｃ得られた平版印刷版材料上に感度測定用ステ
ップタブレット（イーストマン・コダック社製應２）及
びポジ原稿フィルムを密着して２ＫＷメタルハライドラ
ンプ（岩崎電気−社製アイドルフィン２０００　）を光
源として１ｍの距離から７０秒間露光を行ない、４％メ
タケイ酸ナトリウム水溶液で５℃にて４５秒間現像した
ところ非面線部は完全に除去されて平版印刷版を得た。

支持体と画線部との接着性及び印刷版の耐刷性を検討す
るために、耐処理薬品性試験及び印刷試験を行なった。

耐処理薬品性試験として、印刷中非画像部に発生する地
汚れを除去する洗浄液として用いられるウルトラプレー
トクリーナー（Ａ、　Ｂ。

Ｃ，ケミカル■製）に対する耐久性を調べた。

上記グレースケールの階段上虻濃度差を持つ画像ができ
た印刷版をウルトラプレートクリーナー原液に室温で４
０分間浸漬の後水洗し、浸漬前の画像部と比較すること
により、画像部の処理薬品に対する侵食度を判定した。

その結果、前記印刷版は画像部の侵食がなく、又網点に
ついても面積率２％の網点まで保存され良好な耐処理薬
品性な示１、た。次に、オフセット印刷機（ハマダスタ
ー９００ＣＤＸ）に別の前記印刷版をかげて、ス余ンジ
に前記ウルトラプレートクリーナー原液を含ませ、印刷
版の表面全体をこのスポンジで擦り、４分間にわたって
印刷版の画像部をウルトラプレートクリーナーに接触さ
せる。その後水洗いして、５００枚印刷を行なう。この
サイクルを何度も繰り返し、画像部が侵食され印刷出来
なくなるまでのサイクルの回数より、処理薬品による化
学的侵食と印刷による物理的摩耗との相乗効果による印
刷版の耐処理薬品性と耐刷性を同時に検討した。その結
果。

前記印刷版はｎ回のサイクルまで良好な印刷を行な得た
。耐刷性試験は、前記オフセット印刷機に更に別の前記
印刷版をかけておこない、画像部に損傷が生じ印刷不可
能となるまでに得られた印刷物の枚数で評価した。その
結果、前記印刷版では必万枚まで良好な印刷物が得られ
た。また、前記印刷版は印刷時に汚れ難く、また保水性
も良好であった。更に画像部への引っ掻き傷も発生しプ
よかつプヒ０ 比較例１　一 実施例１と同じ鋼板を用いて、特開昭５６−ＩＦｉ０５
９２号に記載されている鉄めっきを施した。

すなわち、前記鋼板に炭素板を陽極として、塩化第一鉄
４００　Ｅｌ／ｅ、塩化カルシウム２００９／ｅを含む
ｐＨが０．８の電梶液を用い、浴温度１００℃、電流密
度３０Ａ／ｄｍ２０条件で５μｍの厚みに鉄めっきな行
い、鉄めっき鋼板を得た。

この鉄めっき鋼板に実施例１と同じ争件でクロムめっき
を行った。

この支持不表面形状を電子顕微鏡で観察すると実施例１
と同様のクロム結晶粒子が一面に広がっていた。

次いで、実施例１と同様の後処理を行い、水洗、乾燥を
行なった。、更にこの支持体の表面粗さを実施例１にお
けるのと同様にして測定したところ、以下の結果を得た
。

鉄めっき後、クロムめっき前 ピークカウント５２＝１３７ Ｓ、＝　１２ バリーカウントＴｔ＝　１２ Ｔ、＝　１２ 中心線平均粗さ島＝０．６μｍ クロムめっき後、後処理前 ピークカウントＳ２二１４０ Ｓ、＝　１３ バリーカウントＴ２＝　１３ Ｔｒ＝　１３ 中心線平均粗さＲ，＝＝　０．６３μｍ以上のようにＳ
、／　Ｓ、＝　１１．４、’ｒｔ／　’ｒ、　＝　１及
びＳ、／　Ｓ、＝　１０．８、Ｔ２／　Ｔ、　＝　１で
あり本発明の支持体とは異なった粗さグロファイルの形
状を有している。

次に、前記後処理を施こした支持体上に実施例ｌと同じ
処方で同様に塗布して平版印刷版材料を得た。乾燥後の
塗布重量は約２．１　Ｅｌ／ｒｒ：であった。

かかる平版印刷版材料に実施例１と同様に露光、現像を
行ない平版印刷版を得て、これについて、上記実施例１
と同様の耐処理薬品性試験及び印刷試験を行なった。そ
の結果、この印刷版はウルトラプレートクリーナーに切
分間浸漬させると、画像部の侵食が著しく認められ、又
網点についても面積率５％の網点まで消失した。更に、
耐処理薬品性と耐刷性の同時検討では、ウルトラプレー
トクリーナー擦きと印刷５００枚のサイクルは、８回迄
で既に画像部が侵食されて印刷不可能となってしまった
。又、耐刷性試験でも９万枚程印刷したところで、画像
部の損傷が発生してしま（・、耐刷性は不良であった。

実施例２ 実施例１と同−争件で電解エツチング及びデスマットを
行った鋼板に、下記の組成の電解液およ電解液 無水クロム酸　４３’Ｏｇ／ｅ 硝酸バリウム　３．８ｇ／ｅ 硝ｅ　（６４％　）　１．２ｍ／！／　ｅ弗化水素アン
モニウム　５　ｇ／ｅ 酢　酸　０．２ｇ／ｌｌ 弗化バリウム　ｏ、ｉｇ、”ｇ 電解条件 電流密度　５　Ａ／ｄｍ２ 液　温　度　５℃ 陰　極　鉄めっき鋼板 陽　極　鉛板 処理時間　５分 次いで、実施例１と同様の後処理を行ない、水洗、乾燥
を行なった。

この支持体表面形状を電子顕微鏡で観察すると、クロム
の板状結晶物が表面より突出しており、この板状結晶物
は直径１〜５μｍ、厚さは０．１〜０．５μｍ、その形
状は多角ふ、主として６角形の板状をなしている。上記
クロムの板状結晶物が第５図の如く表面を覆っているの
が観察された。

この支持体の表面粗さな実施例１と同様にして測定した
ところ、Ｓｔ　＊　Ｓｌ　ｓ　Ｔｚ　Ｊ　Ｔ＋　ｐ　Ｒ
ａとも実施例１の支持体とほぼ同じ値を得た。

このようにして得られた表面に電着クロム層を有する鋼
板支持体上に実施例１と同じ処方の感光性塗布液を同様
に塗布して平版印刷版材料を得た。

（塗布重量２．３９β） かかる平版印刷版材料に実施例１と同様に露光、現像な
行ない平版印刷版を得て、これについて、上記実施例１
と同様の耐処理薬品性試験及び印刷試験を行なった。そ
の結果、この印刷版は実施例１と同様、耐処理薬品性、
保水性、耐刷性が良好でありが方杖まで良好な印刷物が
得られた。

実施例３ 実施例１と同種の鋼板を実施例１と同様に電解脱脂を行
い、水洗した後、続いて硫酸ｌｏｏ　Ｅ／ｅを含む水溶
液を用い、浴温度４０℃、電流密度８０　ｔｙ’ｒｋｒ
ｔ、処理時間１５秒間で電解エツチングを行い、続いて
水洗を行ないながら、実施例１と同様にスマットを除去
した。

この鋼板に無水クロム酸２５０　Ｆ！／／！、硫酸２．
５　Ｅｌ／ｅを含む電解液を用い、浴温度３５℃、電流
密度（９）ｈ７ａ、、ｔ　、処理時間２分間の争件でク
ロムめっきを行なった。

次いで、実施例１におけるのと同様にして、その表面粗
さを測定して以下の結果を得た。

電解エツチング後、クロムめっき前 ピークカウントＳ、＝７６ Ｓ＋”８９ バリーカウントＴｚ＝８９ Ｔ＋＝４４ 中心綜平均籾さＲａ−０，６μｍ クロムめっき後 ピークカウントＳ２＝　７８ Ｓ、＝９２ バリーカウントＴ、＝９２ Ｔ＋＝４６ 中心綜平均粗さＲａ＝　０．６２μｍ 更に、実施例１と同様に後処理を行（〜、水洗、乾燥を
行なった。但し使用したカルボキシメチルセルロースナ
トリウム塩と酢酸カルシシムの水溶液の濃度は、各々が
０．３５重重量子ある。

この支持体表面形状を電子顕微鏡で観察すると、実施例
１と同様なりロム結晶粒子及びその凝集体が表面に分布
しているのが判った。

次いで、この支持体上に下記組成の感光性塗布液を回転
塗布機を用いて塗布し、１００℃で４分間乾燥し、平版
印刷版材料を得た。

（感光性塗布液組成） ナフトキノン−（１，２）−ジアジド−（２）−５−ス
ルホ／酸クロライドとレゾルシン−ベンズアルデヒド樹
脂との縮合物←特開昭５６−ＩＱ４４号公報実施例１に
記載された方法で合成されたもの）　２．９ｇ フェノールとｍ−ｓ　Ｐ−混合クレゾールとホルムアル
デヒドとの共重縮合樹脂（フェシールドクレゾールのモ
ル比がｌ：９、重量平均分子量１５００）　７．１　Ｆ ナフトキノン−（１，２）−ジアジド−（２）−４−ス
ルホ／酸クロライド　０．１ｓＩｉオイルブルー＃６０
３ （オリエント化学工業■社製）　０．２　１ｐ−ｔ−ブ
チルフェノール・ホルムアルデヒドノボラック樹脂　ｏ
、ｉｓｇ メチルセロソルブ　１ｏｏｙ 乾燥後の塗布重量は約２，３ｐ賀であった。

かくして得られた平版印刷版材料上にポジ原稿フィルム
及び感度測定用ステ、ブタプレット（イーストマン・コ
ダ、り社製Ａ　２　、濃度差０．１５づつで２１段階の
もの）を密着して２ＫＷメタルハライドランプ（岩崎電
気■社製アイドルフィｙ２０００）を光源として１ｍの
距離から（社）秒間露光を行ない、４％メタケイ酸ナト
リウム水溶液で５℃にて４５秒間現偉し平版印刷版を得
た。

支持体と画線部との接着性及び印刷版の耐刷性な検討す
るために、耐処理薬品性試験及び印刷試験を行なった。

耐処理薬品性試験としては、ダールグレン湿し水装置で
用いられているイソプロピルアルコール水溶液に対する
耐久性を調べた。

上記グレースケールの階段上に濃度差を持つ画像ｉ；　
”ｃ−キた印刷版を３５％イソプロピルアルコール水溶
液に室温で九分間浸漬の後、水洗し水を含ませた脱脂綿
で画像部をこすり、その画像部をイソプロピルアルコー
ルに浸漬前の画像部と比較することにより、画像部の薬
品に対する侵食度を判定した。その結果、前記印刷版は
画像部の侵食がなく良好な耐処理薬品性な示した。又、
実施例１と同様に耐処理薬品性と耐刷性の同時検討では
、ウルトラグレートクリーナー擦さと印刷５００枚のサ
イクルは４５回まで繰り返して良好な印刷を行なえた。

更に実施例１と同様の耐刷性試駆においても前記印刷版
は４万枚まで良好な印刷物が得られた。

比較例２ 比較例１と同種の鋼板に比較例１と同様に鉄めっきを行
ない、次にこの鉄めっき鋼板に実施例３と同じ条件でク
ロムめっきを行った。

次に実施例３と同様の後処理を行い、水洗、乾燥を行っ
た。

この支持体の表面粗さを実施例１と同様にして測定しタ
トコろ、”１！　ｐ　ＳＩ　＃　’ｒ、　ｙ　’ｒＸｌ
　Ｒａとも、比較例１の支持体とほぼ同じ値を得た。

以下！に７日 次いで、実施例３と同じ処方で同様に塗布して平版印刷
版材料を得た。

乾燥後の塗布重量に約２．３１／ピであった。

かかる平版印刷版材料に実施例１と同様に露光、験を行
なった。その結果、この印刷版は３５％イソプロピルア
ルコール水溶液に加分間浸漬させると、画像部の侵食が
著しく認められ、又、耐処理薬品性と耐刷性の同時検討
では、ウルトラプレートクリーナー擦きと印ａ　ｓｏｏ
枚のサイクルは、１５回迄で既に画像部が侵食されて印
刷工ｉＪ能となってしまった。更に耐刷性試験でも１３
万枚程印刷したところで、画像部の損傷が発生してしま
い印刷不可能となった。

実施例４ 実施例１と同種の銅板に実施例２と同様に、電ＦＩＩＦ
　ｘ　７−Ｆ　７　Ｆ　、スマット除去続いてクロムメ
ッキを行い水洗・乾燥した。

次いでこの支持体に、下記の組成を有する感光性塗布液
を回転塗布機を用いて塗布し、８５℃で３分間乾燥し平
版印刷版材料を得た。

（感光性塗布液組成） 共重合体Ａ　５．ＯＩｉ ジアゾ樹脂Ｂ　０．５．９ ジユリマーＡＣ−ｌｏｇ、　０．０５１１（日本純某■
社＠） ビクトリアピュアーブルーＢＯＨ０，１Ｎ（採土ケ谷化
学■社Ｉｓり メチルセロソルブ　１００が 但し、上記共重合体へは１１モル比でｐ−ヒドロキシフ
ェニルメタクリルアミド／アクリロニトリル／エチルア
クリレート／メタクリル酸＝　１０　／　３０　／６０
／６及びアゾビスイソブチロニトリル（単量体総モル数
の１　／　４００　モル量）の組成をメチルセロソルブ
に溶解し、窒素置換した封管中で６５℃で１０時間加熱
し、反応終了後、反応液を水中に攪拌下注ぎ生じた白色
法＃を濾取乾燥して得たものである。ジアゾ樹脂Ｂは、
室温で５％のジアゾ樹脂（商品名、Ｅ、　Ｈ，Ｃ■ａｎ
−ｏｘ２）水溶液と、１０％ヘキサフルオロリン酸アン
モニウム水溶液を混合し、生じた沈澱物を吸収濾過し、
３０〜４０℃で波圧乾燥して得たヘキサフルオロリン酸
塩である。上記共重合体の重量平均分子量は８０，００
０であり、更に上記ジアゾ樹肥の分子量分布なゲルパー
ミネーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって間
違したところ、３量体以下が全体の９３モル％であった
。

乾燥後の塗布重量は約２．０１１／ｖｌであった。

か（して得られた平版印刷版材料上にネガ原稿フィルム
ラ密着して２ＫＷメタルハライドランプ（岩崎電気■社
製アイドルフィン２０００　）を光源として１ｍの距脇
からｕ秒間露光を行ない、下記の組成の現像液で現像し
、平版印刷版を得た。

（現像液組成） フェニルセロソルブ　１００Ｉ ジエタノールアミン　５０１１ パイオニンＡ　−４４Ｂ　３０　Ｊｉｍ（竹本油脂■社
製） 水　７８０　＃ 現像条件は、５℃、６秒間である。

支持体と画像部との接着性、現像性の寛容度、及び印刷
版の耐刷性を検討するために、現像について自動現像機
による処理の他に１手現像″処理試験を行ない、又印刷
試験を行なった。

手現像に、スポンジに上記現像液を充分含ませ、皿の中
に置いた上記露光済みの平版印刷版材料表面をそのスポ
ンジで２分間均一に軽く擦り、その後水洗いすることに
よって行なった。その結果、上記平版印刷版材料は手現
像によっても画像部が損なわれることにまったくなかっ
た。印刷試験に実施例１と同様にして行なった。その結
果、本発明の支持体を用いた平版印刷版はｎ方杖まで良
好な印刷物が得られた。

比較例３ 実施例１と同種の鋼板に比較例１と同様に鉄めっきを行
ない、更に実施例２と同じ条件でクロムメッキを行い水
洗、乾燥した。

次いでこの支持体に実施例４と同じ組成の感光性塗布液
を同様に塗布、乾燥し平版印刷版材料な得た。次にこれ
を実施例４と同様にして平版印刷版を作成し、又、同様
に手現像処理及び耐刷性試＃を行なった。その結果、手
現像処理において、画線部が著しく損なわれ、はとんど
剥離してしまった。更に、印刷においては、８万枚印刷
して画線部の一部が剥離してしまい印刷不可能と１よっ
た。

実施例５ 実施例１と同種の鋼板に実施例１と同様に、電解エツチ
ングとスマット除去を行い、次に厚み０．５μｍの亜鉛
めっきを行い、次＆も実施例１と同様のクロムめっきを
施し、以下実施例１と同様に感光性塗布液を塗布して、
平版印刷版材料を得た。ついで実施例１と同様［ｉ４元
、現像して平版印刷版を得た。

この印刷版に同様に印刷したところ、地汚れがなく良好
な品質の印刷物が得られた。

実施例６ 実施例１と同種の銅板に実施例１と同様に電解エツチン
グとスマット除去を行い、次に厚み０，２μｍのニッケ
ルめっきを行い、次に実施例１と同様のクロムめっきを
施し、以下実施例１と同様に、感光性塗布液の塗（ＩＴ
、７ＥＬ元、現１＃！を行ない、平版印刷版材料た。

この印刷版は同様に印刷したところ、地汚れがなく良好
ブよ品質の印刷物が得られた。

実施例７ 実施例１と同種の鋼板に実施例１と同様に電解エツチン
グとスマット除去を行い、次にＰｉ−１，５μｍ　のニ
ッケルめっきｔ施し、以下実施例１と同様に感）′Ｃ，
性塗布液の塗布、露光、現像を行ない平版印刷版を得た
。

この印刷版に同様を印刷したところ、地汚れがなく良好
な品質の印刷物が得られた。

実施例８ 実施例１と同種の鋼板に実施例１と同様ＶＣ電解エエツ
チングスマット除去を行い、次に厚み１．５μｍの亜鉛
めっきを施し、以下実施例１と同様に感光性印刷版の塗
布、ｎ元、現像を行ない、平版印刷版を得た。

この印刷版で同様に印刷したところ、地汚れがなく良好
な品質の印刷物が得られた。

実施例９ 実施例１と同種の鋼板に実施例１と同様に電解エツチン
グとスマット除去を行い、次にアルミニウムをこの表面
に蒸着し厚み１μｍの層を形成する。

更に硫酸浴にて陽極酸化処理を行い、表面に酸化アルｌ
ニウムの層を施し、以下実施例１と同様に感光性塗布液
の塗布、露光、現像を行ない、平版印刷版を得た。

上記印刷版を同様に印刷したところ、保水性に優れ、地
汚れがなく良好な印刷物が得られ、又、耐刷性も良好で
あった。

実施例１Ｏ 実施例１と同種の鋼板を平面ホーニングによって砂目室
て処理を行ない、次に希塩酸で洗浄し、水洗後、ただち
にこの鋼板に実施例３と同様にクロムめっき処理及び後
処理を施した。支持体表面形状を電子顕微鏡で観察する
と、直径０．５〜８μｍの多面体のクロムの結晶粒子が
表面に分散していた。

更にこの支持体の表面粗さを実施例１と同様にして測定
したところ、以下の結果を得た〇ホーニング後（クロム
めっき前） Ｓ１＝　９２ 中心線平均粗さＲａ＝０．６μｍ クロムめっき後（後処理前） Ｓ、＝　９２ ｗ　Ｔ、＝６２ 中心線平均粗さＲａ−０，６２μｍ 次いで、上記クロムめっきした支持体上に実施例１と同
様の感光性塗布液を同様に塗布し、平版印刷版材料を得
た。

乾燥後の塗布重量に約２．４１／ｄであった。

更に、実施例１と同様の操作により平版印刷版を得た。

この印刷版に実施例１と同じ耐処理薬品性試験及び印刷
性紙＠を行なった。その結果、耐処理薬品性と耐刷性の
同時検討では、ウルトラプレートクリーナー擦きと印刷
５００枚のサイクルは３２回まで繰り返しても良好な印
刷が行なえた。更に耐刷性試験では前記印刷版に６万枚
まで良好な印刷を行なえた。

比較例４ 実施例１と同種の鋼板について、サンドブラストによっ
て砂目型て処理を行ない、次にｒｍｖｃ浸漬した後、水
洗し、ただちに、実施例１Ｏと同様にクロムめっき処理
及び後処理を施した。この支持体表面には、実施例１０
の支持体と同様なりロムの結晶が存在した。次にこの支
持体の表面粗さを実施例１と同様にして測定したところ
、以下の結果を得た。

サンドブラスト後（クロムめっき一前）ピークカウント
Ｓ！＝３２ Ｓ、−６ バリーカウントＴ、＝６ ′工ゝ、＝６ 中心線平均粗さＲａ＝０．５０μｍ クロムめっき後（後処理前） ピークカウントＳ、＝３４ Ｓ１＝６ バリーカウントＴ２＝７ Ｔ、＝　７ 中心平均粗さＲａ＝０．５２μｍ 更に、上記クロムめっきした支持体上に実施例１と同様
の感光性塗布液を同様に塗布し、平版印刷版材料を得た
。

乾燥後の塗布重金は約２．５１１／ゴであった。

次に、実施例１０と同様の操作により平版印刷版を得た
。この印刷版に実施例１Ｏと同様に耐処理薬品性試験及
び印刷性試験を行なった。その結果、耐処理薬品性と耐
刷性の同時検討では、ウルトラプレートクリーナー擦き
と印刷５００枚のサイクルに１６回迄で既に画像部が浸
食されて印刷不可能となってしまった。更に耐刷性試験
でも１５万枚程印刷したところで画像部の損傷が発生し
てしまい、耐刷性は不良であった。

実施例１１ 実施例１と同種の鋼板について、実施例１と同４美に電
解脱脂処理した後、水洗後、続けてこのａ板を陽極とし
、鉛板を陰極とし、硫酸５０！１／ノを含む水溶液中で
、浴温度肋℃、電流密度７ＯＡ／ｄ７７１’、処理時間
１分＋＋ｔの条件で、前記電解脱脂処理ｌ−た鋼板を１
ｕ解エツチングした。この後、水洗して、電解エツチン
グで生じたスマットをスポンジで擦って除去した。

この電解エツチングした鋼板に実施例１と同様にしてク
ロムめっきを施し、更に後処理を行なった。この支持体
表面形状を電子顕微鏡でｐｌ察すると、直径０．５〜８
μｍの多面体のクロムの結晶粒子及びその凝集体が表面
に分散して〜゛た。次に、この支持体の表面粗さを実施
例１と同様にして測定したところ、以下の結果を得た。

電解エツチング後（クロムめっき前） バリーカウントＴ、＝９３ バリーカウントＴ、＝３５　Ｔ２／Ｔ、＝２．７中心線
平均粗さＲａ＝０．５５μｍ りＴｆｆムめっき後（後処理前） 中心線平均粗さＲａ＝０．５７μｍ 更に、上記クロムめっきした支持体上に実施例３と同様
の感光性塗布液を実施例３と同様に塗布し、平版印刷版
材料を得た。

乾燥後の塗布型ｎは約２．４１／７７Ｌ″であった。

次に実施例３と同様の操作により平版印刷版を得た。こ
の印刷版に実施例１と同様に耐処理薬品試験及び印刷試
験を行なった。

その結果、耐処理薬品性と耐刷性の同時検討でにウルト
ラプレートクリーナー擦きと印刷５００枚のサイクルは
１８回まで繰り返しても良好な印刷が行なえた。更に耐
刷性試験では、前記印刷版はｍ方杖まで良好な印刷が行
なえた。

比較例５ 実施例１と同種の鋼板について、実施例１と同様に電解
脱脂処理した後、水洗後、続けてこの質板を陽極とし、
鉛板ｔ＠極とし、す／　２２．５１１／１を含む水溶液
で、浴温度ｌＯ℃、電流密度５Ａ／ｄｍ”、処理時間１
分間の条件で、前記ＩＺ解脱詣処理した副板を電解エツ
チングした。この後、水洗して、スマットを除去した。

この電解エツチングした鋼板に実施例１と同様にしてク
ロムめっぎを施し、更に後処理を行なった。この支持体
表面形状を？はり電子顕微鏡で観察すると、表面は実施
例１１の支持体と同様なりロムの結晶粒子及びその凝祭
体でＵわれていた。次にこの支持体の表面粗さを実施例
１と同様にして測定したところ、以下の結果な得た。

電解エツチング後（クロムめっき前） ビークカウントｇ、＝２５ バリーカウントＴ、＝２ Ｔ、　／　ＴＩ＝　１ ＦＴ、＝２ 中心線平均粗さＲ１＝０．３μｍ クロムめっき後（後処理前） ピークカウント８ｔ＝２９ ＃　５ｔ＝３ バリーカウントＴ２＝３ Ｔ１＝３ 中心軸平均粗さＲａ　＝０．３５μｍ 更に、上記クロムめっきした支持体上に実施例１１と同
様の感光性塗布液を実施例１１と同様に塗布し、平版印
刷版材料を得た。

乾燥後の塗布重危框約２．４　Ｆ／ｍであった。

次に実施例１１と同様の操作により平版印刷版を得た。

この印刷版に実施例１１と同様に耐処理薬品試験及び印
刷状１１２を行なった。その結果、耐処理薬品性と耐刷
性の同時検討では、ウルトラプレートクリーナー擦きと
印刷５００枚のサイクルに５回迄で既＆Ｃ画像部が侵食
されて印刷不可能となってしまった。又、耐剛性試験で
も７万枚程印刷したところで画像部の損傷が発生してし
ま〜１、耐剛性は不良であった。

発明の効果 本発明に係る鉄材を基材とする平版印刷版用支持体を用
いた平版印刷版は、耐処理薬品性、耐刷性に優れ、また
保水性も良好であるため印刷版面に擦り傷を付けること
もな（、さらに現像方法の寛容度も大きい。

【図面の簡単な説明】

第１図は、ピークカウント（ｓｔ　、　ｓｔ　）を示す
粗さプロファイルであり、！ＴｒＬは測定長さであり、
Ｋ印にピークカウントＳ、のピークで、φ印にピークカ
ウントＳ、のビーク、Ｃは切断深さ、１は中心綿、２に
上側の切断線、３は下側の切断ｇＩｆ：示す。 第２図に、バリーカウントＴ１を示す粗さプロファイル
であり、１ｍｆｒｌ測定長さ、１は中心線、２は上側の
切断線、３は下側の切断線、十印ｒｓ：、ｓリーカウン
）Ｔｔのピークを示す。 嬉３ｖｌｉは、バリーカウントτ鵞を示す粗さプロファ
イルであり、　ｉｍは測定長さ、ｌに中心線、２は上側
の切断線、０印はバリーカウントＴ、のビークを示す。 第４因（写真）は、電解エツチング処理によって、粗面
化され、切断深さが２μｍの条件で、Ｂｚ　／５ｓ＝０
，８、Ｔ、／Ｔ、＝２、Ｒａ＝０．６μｍの表面粗さを
有する鉄材の表面の走査型電子顕微鏡写真（倍率７００
倍、傾斜角４５°）を示す。 第５図〜第７図（全て写真）は本発明の支持体表面の走
査型電子顕微鏡写真（倍率全て７００倍。 傾斜角４５６）を示す。 第８図（写真）は、鉄めっき処理で粗面化され、切断深
さが２１ｔｍの条件でＳｔ　／　Ｓｔ　＝　１０．８、
Ｔｔ　／　Ｔｓ　＝１、Ｒａ＝０．５μｍの表面粗さを
有する鉄材の表面の走査型電子顕微鏡写真（倍率７００
倍、傾斜角４５′）を示す。 代理人　桑ＴｊＸ＃ｉ　美

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 鉄材を基材とする平版印刷版用支持体において、上記基
   材がその表面の粗さグロファイルＲの切断深さ２．０μ
   ｍにおけるピークカウント（Ｓ、、　Ｓｔ）の比がｓｔ
   ／　８．　＝　ｏ、ｏｓ〜５．０であり、バリーカウン
   ト（’ｒ＋ｔ’ｒｔ）の比がＴ！／　Ｔ、＝　１．１〜
   ５．０であることを特徴とする平版印刷版用支持体。