JPH0270793A

JPH0270793A - 防燃剤組成物

Info

Publication number: JPH0270793A
Application number: JP22405088A
Authority: JP
Inventors: Toshiro Shimada; 島田　寿郎; Tadao Yagyu; 柳生　忠男
Original assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Current assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Priority date: 1988-09-07
Filing date: 1988-09-07
Publication date: 1990-03-09
Anticipated expiration: 2013-06-18
Also published as: JP2767255B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野コ本発明は防燃剤組成物に関する。

［従来の技術］従来、防燃剤としてスルファミン酸グアニジン、メチロ
ール化スルファミン酸グアニジンなどがある。（たとえ
ば特開昭［１Ｏ−１９９０９４号公報）。

［発明が解決しようとする問題点コしかし、このものは品質的に充分でなくたとえば紙に塗
布して加熱した場合、紙の着色が起こりやすく、また加
熱後の引き裂き強度の低下が大きいという問題点があっ
た。

［問題点を解決するための手段］本発明者らは品質的に充分でありたとえば紙に塗布して
加熱した場合、紙の着色が起こりに（く、また加熱後の
引き裂き強度の低下が少ない防燃剤組成物を得るべく鋭
意検討した結果、本発明に到達した。

すなわち本発明は酸のアンモニウム塩とジシアンシア壮
ド類との反応物のアルキレンオキシド付加物を有効成分
として含有することを特徴とする防燃剤組成物。

本発明において、酸のアンモニウム塩としてはスルファ
ミン酸アモノン、リン酸アンモノ、ホウ酸アンモノ、硫
酸アンモノ、ポリリン酸アンモノおよびこれらの二種以
上の混合物が挙げられる。

これらのうち、好ましくはスルファミン酸アンモ／であ
る。

本発明においてジシアンジアミド類としては、ジシアン
ジアミド、モノメチロールジシアンジアミド、ジメチロ
ールジシアンジアミドおよびこれらの二種以上の混合物
が挙げられる。好ましくはジシアンジアミドである。

ジシアンジアミド類と酸のアンモニウム塩の反応物にお
いて、ジシアンジアミド類と酸のアンモニウム塩のモル
比は通常ｌ：１〜ｌ：３、好ましくはｌ：１．４〜ｌ：
１．８である。酸のアンモニウム塩が１未満ではメラミ
ン、アンメリンなどの水不溶物の含育量が増大する。ま
た、酸のアンモニウム塩が３を越えると未反応アンモニ
ウム（スルファミン酸アンモノなど）および副生アンモ
ニウム（イミドジスルホン酸グアニジンアンモニウムな
ど）の量が増大する。

反応は溶融反応で行うことができる。反応温度は通常１
２０〜２００℃、好ましくは１３０〜１８０℃である。

この反応物には主生成物である酸のグアニジン塩の他に
未反応物質の酸のアンモニウム塩、ジシアンジアミド類
、さらに副反応生成物であるメラミン、アンメリンなど
が少量存在していてもよい。

本発明において、アルキレンオキシド（以下ＡＯと略記
）としては炭素数２〜４のＡＯたとえばエチレンオキシ
ド（以下ＥＯと略記）、プロピレンオキシド（以下ＰＯ
と略記）、１．２−ブチレンオキシドなどおよびこれら
のフェニルもしくはハロ置換体たとえばスチレンオキシ
ド、エピクロルヒドリンなどの一種または二種以上のも
のが挙げられる。好ましくはＥＯおよびＰＯである。

二種以上のＡＯを使用する場合、反応物への付加形式は
ブロックでもランダムでもこれらの混合形式でもよい。

ＡＯの付加ｎは酸のアンモニウム塩とジシアンジアミド
類の反応物の重量に対して通常０．１〜７０％、好まし
くは１〜５０％である。付加量が０．１％未溝では紙の
着色が起こりやすくなり、７０％を越えると難燃性自体
が低下する場合がある。また、反応物のＡＯＯ加物中の
ＡＯ含量は通常０．１〜５０％、好ましくは１〜４０％
である。

酸のアンモニウム塩とジシアンジアミド類との反応物の
ＡＯＯ加物の例としては、スルファミノ酸アンモノとジ
シアンジアミドとの反応物のＥＯＯ加物（付加物中のＥ
Ｏ含ｆｆ１ｌＯ％）、スルフ１ミン酸アンモンとジシア
ンジアミドとの反応物のＥＯＯ加物（ＥＯ含ｆｆ１２０
％）、スルファミン酸アンモノとジシアンジアミドとの
反応物のＰＯＯ加物（Ｐ（３含ｆｉ２０％）、スルファ
ミン酸アンモノとジシアンジアミドとの反応物のＥＯ／
　ＰＯＯ加物（ＥＯとｐｏの合計金ｍ１０％、ＰＯ／Ｅ
Ｏの重貴比１／３）、スルファミン酸アンモノとジシア
ンジアミドとの反応物のＥＯ・ＰＯＯ加物（ＥＯ含ｆｉ
ｌＯ％、ＰＯ含全ｎ５％などが挙げられる。

上記において、ＥＯ／ＰＯ付加物はＥＯとＰＯのランダ
ム付加物を、ＥＯ−ＰＯ付付加加物ＥＯｌＰＯの順序に
ブロック付加したものを示す。以下同様の記載を用いる
。

反応物のＡＯＯ加物は反応物の溶融状態でまたは水、仔
機溶剤（ケトン類、アルコール類など）を溶媒もしくは
分散媒として、ＡＯを無触媒または塩基触媒（苛性カリ
、　トリメチルアミンなど）または酸触媒（三フッ化ホ
ウ素など）の存在下、加圧または常圧下、付加（付加温
度は通常５０〜１８０℃、好ましくは１００　−１８０
℃）させることにより製造することができる。　　ＡＯ
Ｏ加物中にはＡＯの付加していない酸のグアニジン塩、
酸のアンモニウム塩、ジシアンジアミド類その低反応物
の個所で記載した副反応生成物を含有していてもよい。

本発明の組成物は酸のアンモニウム塩とジシアンジアミ
ド類との反応物のＡＯＯ加物（Ａ）の他に必要に応じて
他の公知の成分を含有させることもできる。この例とし
てはＡＯが付加していない公知のグアニジン塩系化合物
（Ｂ）［ヒドロキシアルキル置換グアニジン（メチロー
ル化スルファミン酸グアニジンなど）、グアニジン塩（
スルファミン酸グアニジン、リン酸グアニジン、次亜リ
ン酸グアニジン、ポリリン酸グアニジン、ホウ酸グアニ
ジンなど）、シアノ置換グアニジン（リン酸グアニル尿
素、ポリリン酸グアニル尿素など）、アミノ置換もしく
はアミノ基含有置換グアニジン塩（リン酸アミノグアニ
ジンなど）など］、強酸のアンモニウム塩（Ｃ）（スル
ファミン酸アンモノ、硫酸アンモノ、リン酸アンモノ、
ホウ酸アンモノ、ポリリン酸アンモノなど）、ジシアン
ジアミド類（Ｄ）（ジシアンジアミド、メチロール化ジ
シアンジアミドなど）などがあげられる。

本発明の組成物は（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）など
を混合して装造できるが、（Ａ）製造時に（Ｂ）（Ｃ）
（Ｄ）などを共存させてもよ（また（Ａ）製造時に未反
応として残ったものでもよい。

本発明の組成物において酸のアンモニウム塩とジノアン
ジアミド類との反応物のＡＯ付加物（Ａ）の含有ガ１は
組成物の重量に基づいて通常１０％以上、好ましくは２
０％以上である。１０％未満では充分な性能が得られな
いことが゛ある。

本発明の組成物において（Ｂ）（Ｃ）（Ｄ）の含をｍは
防燃剤としての性能を満足する範囲で特に限定なく選択
できるが組成物のｆｆ１ｆｆｉに基づいて（Ｂ）成分は
通常９０％以下、好ましくは８０％以下である。紙の防
燃剤として使用する場合には通常７０％以下、好ましく
は６０％以下である。（Ｃ）および（Ｄ）成分は通常７
０％以下、好ましくは４０％以下である。

本発明の組成物は水溶液として使用するのが好ましい。

溶解する場合はその濃度を使用目的によって種々に変え
ることができる。使用濃度は組成物の固形分換算で通常
０．５〜６０％、好ましくは１〜５０％である。

本発明の組成物の使用対象基材としては、セルロース系
材料たとえば紙（障子紙、ふすま紙、壁紙）板紙、合成
紙など）が挙げられる。また、布等の繊維材料さらに木
材、合板、合成木材等の建築材料にも使用できる。

本発明の組成物の基材に対する付着全は、固形分１二換
算で通常２〜４０％、好ましくは３〜３５％である。

本発明の組成物を基材に適用する方法は、従来行なはれ
ている方法でよく、例えば舐を本発明の組成物またはこ
れの水希釈液に浸漬後乾燥する方法、サイズプレスにて
塗布する方法、ハケにて塗布する方法などである。

また、本発明の組成物は、サイズ剤、デンプン等の表面
処理剤、その他の紙処理剤と併用することも可能である
。

口実流側］以下、実施例により本発明をさらに説明するが、本発明
はこれに限定されるものではない。実施例および比較例
中の部は重１部を示す。

実施例１〜６、比較例１〜３実施例については、表−１に従ってジシアンジアミドと
酸のアンモニウム塩を混合し、１３０〜１７０°Ｃで３
時間反応させた後、ＡＯを加圧下で加え１１０〜１５０
°Ｃで６時間反応させＡＯ付加物を得た。

これに水を加え、６０〜８０°Ｃで１時間かくはんし液
状の防燃剤組成物を得た。

表−１比較例１表−２に従ってジシアンジアミドとスルファミン酸アン
モノを混合し、１３０〜１７０°Ｃで３時間反応させた
。これに水を加え、液状の防燃剤組成物を得た。

比較例２表−２に従ってジシアンジアミドとスルファミン酸アン
モノを混合し、１３０〜１７０°Ｃで３時間反応させた
。次いで、水およびホルマリンの系に、上記反応物を加
え、５０〜７０°Ｃで２時間反応させ、液状の防燃剤組
成物を得た。

表−２ＤＤ二　ノシアンジアミドＰＡ：　　リン酸アンモノＦ：　ホルマリン（ネルムアルテ°ヒト°３７％水溶液
）試験例１実施例１〜６および比較例１〜３の防燃剤組成物を用い
て処理液をサイズプレス法により紙に処理して１００〜
１０５℃に調温したオートドライヤーで乾燥後、以下の
方法で性能を評価した。その結果を表−３に示す。

着色防止性：　１８０’ＣＸ１０分間オーブン中で加熱
し、着色の程度を比較した。

引裂強度　：試料を１８０℃ＸＩＯ分間オーブン中で加
熱処理後ＪＩＳ−Ｐ−８１１８ｒ紙の引裂強さ試験方法
」に準じて測定した。

難燃性　　：　ＪＩＳ−Ｚ−２１５Ｏｒ薄い材料の防炎
性試験」（４５°メツケルバーナー法）に従って炭化長
を測定した。

表−３難燃性：炭化長（！−）［発明の効果］本発明の組成物は、従来のもの（たとえばメチロール化
スルフ１ミン酸グアニジン含有のもの）よりもとくに紙
に塗布して加熱した場合の着色防止性１引裂強度がさら
に向上したものである。

また、紙に適用する場合、剛度（こわさ）のソフトなも
のが要望されている。従来の防燃剤では十分ではなかっ
たが、本発明の組成物はこの点でも優れている。

さらに、水溶液として使用する場合、溶解が容易であり
また他の処理剤、例えばサイズ剤、バインダー（デンプ
ン、ポ１ノビニルアルコール）などと相溶性が良く、溶
解が速く作業性がよい。

上記効果を有することから本発明の組成物は、紙、布、
木材、建築材料の各種製品へ、多くの用途に有効である
。

Claims

【特許請求の範囲】

１、酸のアンモニウム塩とジシアンジアミド類との反応
物のアルキレンオキシド付加物を有効成分として含有す
ることを特徴とする防燃剤組成物。