JPH01110184A - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
- Publication number
- JPH01110184A JPH01110184A JP62267336A JP26733687A JPH01110184A JP H01110184 A JPH01110184 A JP H01110184A JP 62267336 A JP62267336 A JP 62267336A JP 26733687 A JP26733687 A JP 26733687A JP H01110184 A JPH01110184 A JP H01110184A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- substituted
- sensitive recording
- recording material
- heat
- methyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/323—Organic colour formers, e.g. leuco dyes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔技術分野〕
本発明は発色剤としてロイコ染料を用いる感熱記録材料
の改良に関するものである。
の改良に関するものである。
ロイコ染料を用いる記録材料は古くから知られており、
感圧記録紙や、感熱記録紙等として利用され、年々その
使用量も増えてきている。
感圧記録紙や、感熱記録紙等として利用され、年々その
使用量も増えてきている。
ロイコ系感熱記録材料は、支持体上に、ロイコ染料と顕
色剤を支持させたものであり、微少発熱抵抗体素子によ
り熱的に画像信号を与えると、発色画像を与える。
色剤を支持させたものであり、微少発熱抵抗体素子によ
り熱的に画像信号を与えると、発色画像を与える。
このような感熱記録材料は、他の記録材料、例えば、電
子写真や、静電記録材料に比べ、現像、定着なイの煩雑
な処理を施すことなく、比較的簡単な装置で短時間に記
録が得られること等から多方面に利用されている。この
ような記録材料のロイコ染料として主に使用されるのは
、クリスタルバイオレットラクトンや、ロイコクリスタ
ルバイオレットに代表される青染料や、７位アニリノ置
換のフルオラン化合物に代表される黒染料等である。
子写真や、静電記録材料に比べ、現像、定着なイの煩雑
な処理を施すことなく、比較的簡単な装置で短時間に記
録が得られること等から多方面に利用されている。この
ような記録材料のロイコ染料として主に使用されるのは
、クリスタルバイオレットラクトンや、ロイコクリスタ
ルバイオレットに代表される青染料や、７位アニリノ置
換のフルオラン化合物に代表される黒染料等である。
近年、光学文字読取装置や、ラベルバーコード読取装置
が開発され、その使用割合が増加してきているが、これ
らの装置においては、その光源として、発光ダイオード
や、半導体レーザーを用いた光波長が７００ｎｍ以上の
光源が一般的に使用されている。ところが、上記の青染
料や黒染料では７００ｎｍ以上の近赤外域の光吸収がほ
とんどないため、前記の読取装置ではその発色読取りが
不可能である。従って、発色体の光吸収波長が７００ｎ
ｍ以上であるロイコ染料の新規開発が強く要望されてい
るのが現状である。
が開発され、その使用割合が増加してきているが、これ
らの装置においては、その光源として、発光ダイオード
や、半導体レーザーを用いた光波長が７００ｎｍ以上の
光源が一般的に使用されている。ところが、上記の青染
料や黒染料では７００ｎｍ以上の近赤外域の光吸収がほ
とんどないため、前記の読取装置ではその発色読取りが
不可能である。従って、発色体の光吸収波長が７００ｎ
ｍ以上であるロイコ染料の新規開発が強く要望されてい
るのが現状である。
従来、長波長吸収のロイコ染料についていくつかの提案
がなされており、例えば、特開昭６０−２３０８９０号
公報には前記一般式（１）で示されるスチリル化合物が
開示されているが、このようなロイコ染料とフェノール
性化合物とを含有させたものは、製造時、保存時あるい
は記録後などの無信号時においても、該ロイコ染料とフ
ェノール性化合物とが反応し、地肌部の発色、いわゆる
地肌カブリを生じるという難点があった。この地肌の発
色は、水分が介在した場合、例えば、製造時の塗布液中
（いわゆる液かぶり）や製造後多湿条件下に保存した時
に顕著となる。これはフェノール性化合物が一部水に溶
解し、ロイコ染料との反応性が高まることに起因するも
のと思われる。
がなされており、例えば、特開昭６０−２３０８９０号
公報には前記一般式（１）で示されるスチリル化合物が
開示されているが、このようなロイコ染料とフェノール
性化合物とを含有させたものは、製造時、保存時あるい
は記録後などの無信号時においても、該ロイコ染料とフ
ェノール性化合物とが反応し、地肌部の発色、いわゆる
地肌カブリを生じるという難点があった。この地肌の発
色は、水分が介在した場合、例えば、製造時の塗布液中
（いわゆる液かぶり）や製造後多湿条件下に保存した時
に顕著となる。これはフェノール性化合物が一部水に溶
解し、ロイコ染料との反応性が高まることに起因するも
のと思われる。
この地肌発色を防止する方法としては、たとえば、特公
昭５１−２８２３５号公報、特開昭５０−１３７１４７
号公報、特開昭５４−１５５０５９号公報、特開昭５７
−１３７１８８号公報、特公昭５８−２８２３６号公報
等に示されているが、いずれの方法も未だ十分に地肌発
色を防止できず、さらに−層の解決が望まれていた。
昭５１−２８２３５号公報、特開昭５０−１３７１４７
号公報、特開昭５４−１５５０５９号公報、特開昭５７
−１３７１８８号公報、特公昭５８−２８２３６号公報
等に示されているが、いずれの方法も未だ十分に地肌発
色を防止できず、さらに−層の解決が望まれていた。
本発明は、地肌発色の少ない感熱記録材料を提供するこ
と、特に近赤外領域に光吸収を有する特定のロイコ染料
を用いて、光学文字読取り装置や、半導体レーザーを用
いたバーコード読取り装置等での読取りを可能にすると
共に地肌発色の少ない感熱記録材料を提供することを目
的とする。
と、特に近赤外領域に光吸収を有する特定のロイコ染料
を用いて、光学文字読取り装置や、半導体レーザーを用
いたバーコード読取り装置等での読取りを可能にすると
共に地肌発色の少ない感熱記録材料を提供することを目
的とする。
本発明によれば、ロイコ染料と、該ロイコ染料を接触暗
発色せしめる顕色剤との間の発色反応を利用した感熱記
録材料において、該ロイコ染料として下記一般式（Ｉ）
で示される化合物の少くとも１種を用いると共に、地肌
発色防止剤として下記一般式（ＩＩ）で示される化合物
の少くとも１種を用いたことを特徴とする感熱記録材料
が提供される。
発色せしめる顕色剤との間の発色反応を利用した感熱記
録材料において、該ロイコ染料として下記一般式（Ｉ）
で示される化合物の少くとも１種を用いると共に、地肌
発色防止剤として下記一般式（ＩＩ）で示される化合物
の少くとも１種を用いたことを特徴とする感熱記録材料
が提供される。
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は水素又は置換若し
くは未置換のアルキル基、Ｒ５及びＲ６は水素又は置換
若しくは未置換のフェニル基、Ｒ７は置換若しくは未置
換のアルキル基、置換若しくは装置換のフェニル基又は
置換若しくは未置換のナフチル基である。） Ｎａｇ ０２−Ｒｌｌ（Ｈ） （式中、Ｒ８は置換若しくは未置換のアルキル基、置換
若しくは未置換のフェニル基又は置換若しくは未置換の
ナフチル基である。） 即ち本発明の感熱記録材料は、ロイコ染料として前記一
般式（Ｉ）で示されるスチリル化合物の少くとも１種を
用い且つ地肌発色防止剤として前記一般式（ｎ）で示さ
れるスルフィン酸塩化合物の少くとも１種を用いたこと
により、半導体レーザーを用いたバーコード読取装置等
での読取りを可能にすると共に地肌発色の少ないものと
なる。
くは未置換のアルキル基、Ｒ５及びＲ６は水素又は置換
若しくは未置換のフェニル基、Ｒ７は置換若しくは未置
換のアルキル基、置換若しくは装置換のフェニル基又は
置換若しくは未置換のナフチル基である。） Ｎａｇ ０２−Ｒｌｌ（Ｈ） （式中、Ｒ８は置換若しくは未置換のアルキル基、置換
若しくは未置換のフェニル基又は置換若しくは未置換の
ナフチル基である。） 即ち本発明の感熱記録材料は、ロイコ染料として前記一
般式（Ｉ）で示されるスチリル化合物の少くとも１種を
用い且つ地肌発色防止剤として前記一般式（ｎ）で示さ
れるスルフィン酸塩化合物の少くとも１種を用いたこと
により、半導体レーザーを用いたバーコード読取装置等
での読取りを可能にすると共に地肌発色の少ないものと
なる。
本発明で地肌発色防止剤として用いる前記一般式（ｎ）
で表わされるスルフィン酸塩化合物の添加量は、ロイコ
染料１重量部に対して０．１重量部以下であり、好まし
くは０．０３〜０．０８重量部である。０．１重量部よ
り添加量を多くすると、発色を阻止する作用が強くなり
すぎて、画像部の濃度が低下するし、逆に０．０３重量
部未満の添加量では、製造時及び保存時の地肌部の発色
（地肌カブリ）が充分には改善されない。
で表わされるスルフィン酸塩化合物の添加量は、ロイコ
染料１重量部に対して０．１重量部以下であり、好まし
くは０．０３〜０．０８重量部である。０．１重量部よ
り添加量を多くすると、発色を阻止する作用が強くなり
すぎて、画像部の濃度が低下するし、逆に０．０３重量
部未満の添加量では、製造時及び保存時の地肌部の発色
（地肌カブリ）が充分には改善されない。
本発明で用いられる前記一般式（Ｉ）で示される化合物
の具体例をあげると以下に示すようなもが挙げられる。
の具体例をあげると以下に示すようなもが挙げられる。
また、本発明で用いられる前記一般式（ＩＩ）で示され
る化合物としては、以下に示すようなものが挙げられる
が、これらに限定されるものではない。
る化合物としては、以下に示すようなものが挙げられる
が、これらに限定されるものではない。
Ｎａ５Ｏ２−◎、 ＮａＳ○、−◎−ＣＨ３、Ｎａ５Ｏ
，−◎−ＣＱ、 Ｎａ５Ｏ□−◎−ＮＯ，、ｏｏ−８”
Ｎａ、 本発明においては、前記一般式（１）で表わされるロイ
コ染料を用いるが、必要に応じ、他のロイコ染料を併用
することもできる。この場合に併用されるロイコ染料と
しては、一般にこの種のロイコ系感熱記録材料において
知られているロイコ染料が用いられ、例えば、トリフェ
ニルメタン系、フルオラン系、フェノチアジン系、オー
ラミン系、スピロピラン系、インドリノフタリド系等の
染料のロイコ化合物が好ましく用いられる。このような
ロイコ染料の具体例としては、例えば、以下に示すよう
なものが挙げられる。
，−◎−ＣＱ、 Ｎａ５Ｏ□−◎−ＮＯ，、ｏｏ−８”
Ｎａ、 本発明においては、前記一般式（１）で表わされるロイ
コ染料を用いるが、必要に応じ、他のロイコ染料を併用
することもできる。この場合に併用されるロイコ染料と
しては、一般にこの種のロイコ系感熱記録材料において
知られているロイコ染料が用いられ、例えば、トリフェ
ニルメタン系、フルオラン系、フェノチアジン系、オー
ラミン系、スピロピラン系、インドリノフタリド系等の
染料のロイコ化合物が好ましく用いられる。このような
ロイコ染料の具体例としては、例えば、以下に示すよう
なものが挙げられる。
３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−フタリ
ド、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−シ
メチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラ
クトン）、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
エチルアミノフェニル、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ク
ロルフタリド、 ３．３−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリド
、 ３−シクロへキシルアミノ−６−クロルフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−５，７−シメチルフルオラン、３
−Ｎ−メチル−Ｎ−インブチル−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、 ３−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−７，８−ベンズフルオラン、３−ジエチルアミノ−
６−メチル−７−クロルフルオラン、 ３−（Ｎ−ｐ−）−ツルーＮ−エチルアミノ）−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
、 ２−（Ｎ−（３’ −トリフルオルメチルフェニル）ア
ミノ）−６−ジニチルアミノフルオラン、２− （３，
６−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−クロルアニリ
ノ）キサンチル安息香酸ラクタム）、３−ジエチルアミ
ノ−６−メチル−７−（ｍ−トリクロロメチルアニリノ
）フルオラン、 ＝１１− ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２’、４’−
ジメチルアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（
Ｎ、Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオラン、ベンゾイルロ
イコメチレンブルー、 ６′−クロロ−８′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ３−（２’ −ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフエ
ニル）−３−（２’ −メトキシ−５′−クロルフェニ
ル）フタリド、 ３−（２’ −ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２’ −メトキシ−５′−二トロフェニ
ル）フタリド、 ３−（２’ −ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフェ
ニル）−３−（２’ −メトキシ−５′−メチルフェニ
ル）フタリド、 ３−（２’ −メトキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２’ −ヒドロキシ−４′−クロル−５′
−メチルフェニル）フタリド、 ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ピロ
リジノ−７−（ジ−ｐ−クロルフェニル）メチルアミノ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−（α−フェ
ニルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシカルボニルフ
ェニルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、２−
クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ−ｎ
−ブチルアニリノ）フルオラン、３− （Ｎ−メチル−
■−イソプロピルアミノ）−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、 ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３．６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレンスピロ（９
，３’）−６’−ジメチルアミノフタリド、３−（Ｎ−
ベンジル−Ｎ−シクロへキシルアミノ）−５，６−ペン
ゾー７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロモフルオラン
、 ３−ジエチルアミノ−６−クロル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−エトキシプロピル）アミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン。
ド、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−シ
メチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラ
クトン）、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
エチルアミノフェニル、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ク
ロルフタリド、 ３．３−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリド
、 ３−シクロへキシルアミノ−６−クロルフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−５，７−シメチルフルオラン、３
−Ｎ−メチル−Ｎ−インブチル−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、 ３−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−７，８−ベンズフルオラン、３−ジエチルアミノ−
６−メチル−７−クロルフルオラン、 ３−（Ｎ−ｐ−）−ツルーＮ−エチルアミノ）−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
、 ２−（Ｎ−（３’ −トリフルオルメチルフェニル）ア
ミノ）−６−ジニチルアミノフルオラン、２− （３，
６−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−クロルアニリ
ノ）キサンチル安息香酸ラクタム）、３−ジエチルアミ
ノ−６−メチル−７−（ｍ−トリクロロメチルアニリノ
）フルオラン、 ＝１１− ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２’、４’−
ジメチルアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（
Ｎ、Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオラン、ベンゾイルロ
イコメチレンブルー、 ６′−クロロ−８′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ３−（２’ −ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフエ
ニル）−３−（２’ −メトキシ−５′−クロルフェニ
ル）フタリド、 ３−（２’ −ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２’ −メトキシ−５′−二トロフェニ
ル）フタリド、 ３−（２’ −ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフェ
ニル）−３−（２’ −メトキシ−５′−メチルフェニ
ル）フタリド、 ３−（２’ −メトキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２’ −ヒドロキシ−４′−クロル−５′
−メチルフェニル）フタリド、 ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ピロ
リジノ−７−（ジ−ｐ−クロルフェニル）メチルアミノ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−（α−フェ
ニルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシカルボニルフ
ェニルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、２−
クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ−ｎ
−ブチルアニリノ）フルオラン、３− （Ｎ−メチル−
■−イソプロピルアミノ）−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、 ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３．６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレンスピロ（９
，３’）−６’−ジメチルアミノフタリド、３−（Ｎ−
ベンジル−Ｎ−シクロへキシルアミノ）−５，６−ペン
ゾー７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロモフルオラン
、 ３−ジエチルアミノ−６−クロル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−エトキシプロピル）アミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン。
３−Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−６−メチル−７−メシチジノー４’、５’−ベン
ゾフルオラン等。
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−６−メチル−７−メシチジノー４’、５’−ベン
ゾフルオラン等。
また本発明で用いる顕色剤としては、前記ロイコ染料を
接触時発色させる電子受容性の種々の化合物１例えばフ
ェノール性化合物、チオフェノール性化合物、チオ尿素
誘導体、有機酸及びその金属塩等が好ましく適用され、
その具体例としては以下に示すようなものが挙げられる
。
接触時発色させる電子受容性の種々の化合物１例えばフ
ェノール性化合物、チオフェノール性化合物、チオ尿素
誘導体、有機酸及びその金属塩等が好ましく適用され、
その具体例としては以下に示すようなものが挙げられる
。
４．４′ −イソプロピリデンビスフェノール、４．４
′ −イソプロピリデンビス（０−メチルフェノール）
、 ４．４′ −セカンダリ−ブチリデンビスフェノール ４．４′ −イソプロピリデンビス（２−ターシャリ−
ブチルフェノール）、 ４．４′ −シクロへキシリデンジフェノール、４．４
′ −イソプロピリデンビス（２−クロロフェノール）
、 ２．２′ −メチレンビス（４−メチル−６−ターシャ
リ−ブチルフェノール）、 ２．２′−メチレンビス（４−エチル−６−ターシャリ
−ブチルフェノール）、 ４．４′ −ブチリデンビス（６−ターシャリ−ブチル
−２−メチルフェノール）、 １．１．３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５
−ターシャリ−ブチルフェニル）ブタン。
′ −イソプロピリデンビス（０−メチルフェノール）
、 ４．４′ −セカンダリ−ブチリデンビスフェノール ４．４′ −イソプロピリデンビス（２−ターシャリ−
ブチルフェノール）、 ４．４′ −シクロへキシリデンジフェノール、４．４
′ −イソプロピリデンビス（２−クロロフェノール）
、 ２．２′ −メチレンビス（４−メチル−６−ターシャ
リ−ブチルフェノール）、 ２．２′−メチレンビス（４−エチル−６−ターシャリ
−ブチルフェノール）、 ４．４′ −ブチリデンビス（６−ターシャリ−ブチル
−２−メチルフェノール）、 １．１．３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５
−ターシャリ−ブチルフェニル）ブタン。
１．１．３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５
−シクロヘキシルフェニル）ブタン、 ４．４′ −チオビス（６−ターシャリ−ブチル−２−
メチルフェノール）、 ４．４′ −ジフェノールスルホン、 ４−イソプロポキシ−４′−ヒドロキシジフェニルスル
ホン、 ４−ベンジロキシ−４′−ヒドロキシジフェニルスルホ
ン、 ４．４′ −ジフェノールスルホキシド、Ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸イソプロピル、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベン
ジル、 プロトカテキュ酸ベンジル。
−シクロヘキシルフェニル）ブタン、 ４．４′ −チオビス（６−ターシャリ−ブチル−２−
メチルフェノール）、 ４．４′ −ジフェノールスルホン、 ４−イソプロポキシ−４′−ヒドロキシジフェニルスル
ホン、 ４−ベンジロキシ−４′−ヒドロキシジフェニルスルホ
ン、 ４．４′ −ジフェノールスルホキシド、Ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸イソプロピル、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベン
ジル、 プロトカテキュ酸ベンジル。
没食子酸ステアリル、
没食子酸ラウリル、
没食子酸オクチル、
１．７−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３，５
−ジオキサへブタン、 ■、５−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３−オ
キサペンタン、 １．３−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−プロパ
ン、 １．３−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−２−ヒ
ドロキシプロパン、 Ｎ、Ｎ’ 〜ジフェニルチオ尿素、 Ｎ、Ｎ’ −ジ（ｍ−クロロフェニル）チオ尿素、サリ
チルアニリド、 ５−クロロ−サリチルアニリド、 ２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸、 ２−ヒドロキシ−１−ナフトエ酸、 １−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、 ヒドロキシナフトエ酸の亜鉛、アルミニウム、カルシウ
ム等の金属塩、 ビス−（４−ヒドロキシフェニル）酢酸メチルエステル
、 ビス−（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ベンジルエステ
ル、 １．３−ビス（４−ヒドロキシクミル）ベンゼン、１．
４−ビス（４−ヒドロキシクミル）ベンゼン、２．４′
−ジフェノールスルホン、 ３．３′−ジアリル−４，４′−ジフェノールスルホン
、α、α−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−α−メチ
ルトルエン、 チオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体、テトラブロモビ
スフェノールＡ、 テトラブロモビスフェノールＳ等。
−ジオキサへブタン、 ■、５−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３−オ
キサペンタン、 １．３−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−プロパ
ン、 １．３−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−２−ヒ
ドロキシプロパン、 Ｎ、Ｎ’ 〜ジフェニルチオ尿素、 Ｎ、Ｎ’ −ジ（ｍ−クロロフェニル）チオ尿素、サリ
チルアニリド、 ５−クロロ−サリチルアニリド、 ２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸、 ２−ヒドロキシ−１−ナフトエ酸、 １−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、 ヒドロキシナフトエ酸の亜鉛、アルミニウム、カルシウ
ム等の金属塩、 ビス−（４−ヒドロキシフェニル）酢酸メチルエステル
、 ビス−（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ベンジルエステ
ル、 １．３−ビス（４−ヒドロキシクミル）ベンゼン、１．
４−ビス（４−ヒドロキシクミル）ベンゼン、２．４′
−ジフェノールスルホン、 ３．３′−ジアリル−４，４′−ジフェノールスルホン
、α、α−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−α−メチ
ルトルエン、 チオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体、テトラブロモビ
スフェノールＡ、 テトラブロモビスフェノールＳ等。
本発明の感熱記録材料を製造するために、ロイコ染料、
顕色剤及び地肌発色防止剤を支持体上に結合支持させる
場合、慣用の種々の結合剤を適宜用いることができ、そ
の具体例としては、例えば、以下のものが挙げられる。
顕色剤及び地肌発色防止剤を支持体上に結合支持させる
場合、慣用の種々の結合剤を適宜用いることができ、そ
の具体例としては、例えば、以下のものが挙げられる。
ポリビニルアルコール、殿粉及びその誘導体、メトキシ
セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロー
ス等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリ
ビニルピロリドン、アクリルアミド／アクリル酸エステ
ル共重合体、アクリルアミド／アクリル酸エステル／メ
タクリル酸二元共重合体、スチレン／無水マレイン酸共
重合体アルカリ塩、イソブチレン／無水マレイン酸共重
合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン厳ソー
ダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢
酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル酸エステル、ポ
リメタクリル酸エステル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重
合体、エチレン／酢酸ビニル共重合体等のエマルジョン
やスチレン／ブタジェン共重合体、スチレン／ブタジェ
ン／アクリル系共重合体等のラテックス等。
セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロー
ス等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリ
ビニルピロリドン、アクリルアミド／アクリル酸エステ
ル共重合体、アクリルアミド／アクリル酸エステル／メ
タクリル酸二元共重合体、スチレン／無水マレイン酸共
重合体アルカリ塩、イソブチレン／無水マレイン酸共重
合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン厳ソー
ダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢
酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル酸エステル、ポ
リメタクリル酸エステル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重
合体、エチレン／酢酸ビニル共重合体等のエマルジョン
やスチレン／ブタジェン共重合体、スチレン／ブタジェ
ン／アクリル系共重合体等のラテックス等。
また、本発明においては、前記ロイコ染料、顕色剤及び
地肌発色防止剤と共に、必要に応じ、この種の感熱記録
材料に慣用される補助添加成分、例えば、フィラー、界
面活性剤、熱可融性物質（又は滑剤）等を併用すること
ができる。この場合、フィラーとしては、例えば、炭酸
カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化ア
ルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タル
ク、表面処理されたカルシウムやシリカ等の無機系微粉
末の他、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン／メタクリル
酸共重合体、ポリスチレン樹脂等の有機系の微粉末を挙
げることができる。また熱可融性物質としては、例えば
、高級脂肪酸又はそのエステル、アミドもしくは金属塩
の他、各種ワックス類、芳香族カルボン酸とアミンとの
縮合物、安息香酸フェニルエステル、高級直鎖グリコー
ル、３．４−エポキシ−へキサヒドロフタル酸ジアルキ
ル、高級ケトン、ｐ−ベンジルビフェニルその他の熱可
融性有機化合物等の５０〜２００℃の程度の融点を持つ
ものが挙げられる。
地肌発色防止剤と共に、必要に応じ、この種の感熱記録
材料に慣用される補助添加成分、例えば、フィラー、界
面活性剤、熱可融性物質（又は滑剤）等を併用すること
ができる。この場合、フィラーとしては、例えば、炭酸
カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化ア
ルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タル
ク、表面処理されたカルシウムやシリカ等の無機系微粉
末の他、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン／メタクリル
酸共重合体、ポリスチレン樹脂等の有機系の微粉末を挙
げることができる。また熱可融性物質としては、例えば
、高級脂肪酸又はそのエステル、アミドもしくは金属塩
の他、各種ワックス類、芳香族カルボン酸とアミンとの
縮合物、安息香酸フェニルエステル、高級直鎖グリコー
ル、３．４−エポキシ−へキサヒドロフタル酸ジアルキ
ル、高級ケトン、ｐ−ベンジルビフェニルその他の熱可
融性有機化合物等の５０〜２００℃の程度の融点を持つ
ものが挙げられる。
なお本発明においては、支持体と感熱発色層の間に、必
要に応じ、アンダーコート層を設けることも可能である
。この場合、アンダーコート層を構成する成分としては
、前記のフィラー、結合剤、熱可融性物質、界面活性剤
等を用いることができる。
要に応じ、アンダーコート層を設けることも可能である
。この場合、アンダーコート層を構成する成分としては
、前記のフィラー、結合剤、熱可融性物質、界面活性剤
等を用いることができる。
本発明の感熱記録材料は、従来のものと同様に種々の分
野において利用されるが、殊に、その優れた近赤外光吸
収特性を利用して、光学文学読取り装置用や、ラベルバ
ーコーダ−、バーコードリーダーの記録読取り用の記録
材料として利用することができる。
野において利用されるが、殊に、その優れた近赤外光吸
収特性を利用して、光学文学読取り装置用や、ラベルバ
ーコーダ−、バーコードリーダーの記録読取り用の記録
材料として利用することができる。
なお、本発明の記録材料を感熱記録型ラベルシートとし
て使用する場合、支持体の一方の面に前記したロイコ染
料、顕色剤及び地肌発色防止剤を含む感熱発色層を設け
、支持体の他方の面に接着剤層を介して剥離台紙を設け
た構造のものにすればよく、また、この場合、必要に応
じ、画像安定性を高めるために、感熱発色層表面に水溶
性樹脂層等の保護層を設けることもできる。
て使用する場合、支持体の一方の面に前記したロイコ染
料、顕色剤及び地肌発色防止剤を含む感熱発色層を設け
、支持体の他方の面に接着剤層を介して剥離台紙を設け
た構造のものにすればよく、また、この場合、必要に応
じ、画像安定性を高めるために、感熱発色層表面に水溶
性樹脂層等の保護層を設けることもできる。
本発明の感熱記録材料は、ロイコ染料として前記一般式
（Ｉ）で示されるスチリル化合物の少くとも１種を用い
、且つ地肌発色防止剤として前記−般式（ＩＩ）で示さ
れるスルフィン酸塩化合物の少くとも１種を用いたこと
により、半導体レーザーを用いたバーコード読取装置等
での読取りが可能であると共に液力ブリ及び地肌カブリ
の少ないものである。
（Ｉ）で示されるスチリル化合物の少くとも１種を用い
、且つ地肌発色防止剤として前記−般式（ＩＩ）で示さ
れるスルフィン酸塩化合物の少くとも１種を用いたこと
により、半導体レーザーを用いたバーコード読取装置等
での読取りが可能であると共に液力ブリ及び地肌カブリ
の少ないものである。
次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。なお
、以下において示す部及び％はいずれも重量基準である
。
、以下において示す部及び％はいずれも重量基準である
。
実施例１〜５及び比較例
下記組成の各混合液をサンドグラインダーで２〜４時間
分散して〔Ａ液〕及び〔Ｂ液〕を調整した。
分散して〔Ａ液〕及び〔Ｂ液〕を調整した。
１０％ボリニビルアルコール水溶液 １０部水
３０部〔Ｂ 液〕 ４．４′−シクロへキシリデンビスフェノール３０部炭
酸カルシウム ３０部１０％ポ
リビニルアルコール水溶液 ６０部水
１８０部
また水９０ｇにパラトルエンスルフィン酸ナトリウム１
０ｇを溶解して〔Ｃ液〕を調整した。
３０部〔Ｂ 液〕 ４．４′−シクロへキシリデンビスフェノール３０部炭
酸カルシウム ３０部１０％ポ
リビニルアルコール水溶液 ６０部水
１８０部
また水９０ｇにパラトルエンスルフィン酸ナトリウム１
０ｇを溶解して〔Ｃ液〕を調整した。
次に、〔Ａ液〕、〔Ｂ液〕及び〔Ｃ液〕を下記の表−１
に示すような重量比で混合攪拌して感熱発色層塗布液を
調製した。この塗布液を坪量５２ｇ／ｄの上質紙上に乾
燥重量で４〜５ｇ／背になる様に塗布し、乾燥した後、
ベック平滑度が５００〜３０００秒になるようにキャレ
ンダーがけして実施例１〜５及び比較例の感熱記録材料
を作成した。
に示すような重量比で混合攪拌して感熱発色層塗布液を
調製した。この塗布液を坪量５２ｇ／ｄの上質紙上に乾
燥重量で４〜５ｇ／背になる様に塗布し、乾燥した後、
ベック平滑度が５００〜３０００秒になるようにキャレ
ンダーがけして実施例１〜５及び比較例の感熱記録材料
を作成した。
以上６種の感熱記録材料について、下記の試験を行なっ
た。
た。
（１）感熱発色層塗布液調製後、直ちに該感熱発色層塗
布液を支持体上に塗布して得られた感熱記録材料の地肌
部及び画像部の反射率。
布液を支持体上に塗布して得られた感熱記録材料の地肌
部及び画像部の反射率。
（２）感熱発色層塗布液調製後、室内に２４時間放置し
た後、支持体上に塗布して得られた感熱記録材の印字方
法 松下電子部品（株）製、薄膜ヘッドを有する印字実験装
置にて、ヘッド電圧０，３７１１１／ｄａｔ、１ライン
記録時間５ｍｓ／ Ｑ走査線密度８ Ｘ ３．８５ドツ
ト／ｍｍの条件でパルス巾１ 、０ｍｓで印字を行った
。
た後、支持体上に塗布して得られた感熱記録材の印字方
法 松下電子部品（株）製、薄膜ヘッドを有する印字実験装
置にて、ヘッド電圧０，３７１１１／ｄａｔ、１ライン
記録時間５ｍｓ／ Ｑ走査線密度８ Ｘ ３．８５ドツ
ト／ｍｍの条件でパルス巾１ 、０ｍｓで印字を行った
。
■反射率の測定
ＨＩＴＡＣＨＩ３３０型分光光度計で波長９００ｎｍに
おける反射率で測定した。
おける反射率で測定した。
表−２
゛表−２から明らかなように、本発明の感熱記録材料は
、前記一般式（１）で示されるロイコ染料を用い且つ一
般式（ＩＩ）で示される化合物を適量添加することによ
り、発色性を損なわずに液力ブリ及び地肌カブリの少な
いものである。
、前記一般式（１）で示されるロイコ染料を用い且つ一
般式（ＩＩ）で示される化合物を適量添加することによ
り、発色性を損なわずに液力ブリ及び地肌カブリの少な
いものである。
特許出願人 株式会社 リ コ −
Claims (1)
- （１）ロイコ染料と、該ロイコ染料を接触時発色せしめ
る顕色剤との間の発色反応を利用した感熱記録材料にお
いて、該ロイコ染料として下記一般式（ I ）で示され
る化合物の少くとも１種を用いると共に、地肌発色防止
剤として下記一般式（II）で示される化合物の少くとも
１種を用いたことを特徴とする感熱記録材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３及びＲ＿４は、水素又
は置換若しくは未置換のアルキル基、Ｒ＿５及びＲ＿６
は水素又は置換もしくは未置換のフェニル基、Ｒ＿７は
置換若しくは未置換のアルキル基、置換若しくは未置換
のフェニル基又は置換若しくは未置換のナフチル基であ
る。） ＮａＳＯ＿２−Ｒ＿８（II） （式中、Ｒ＿８は置換若しくは未置換のアルキル基、置
換若しくは未置換のフェニル基又は置換若しくは未置換
のナフチル基である。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62267336A JP2651528B2 (ja) | 1987-10-22 | 1987-10-22 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62267336A JP2651528B2 (ja) | 1987-10-22 | 1987-10-22 | 感熱記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01110184A true JPH01110184A (ja) | 1989-04-26 |
| JP2651528B2 JP2651528B2 (ja) | 1997-09-10 |
Family
ID=17443405
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62267336A Expired - Fee Related JP2651528B2 (ja) | 1987-10-22 | 1987-10-22 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2651528B2 (ja) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60231766A (ja) * | 1984-05-01 | 1985-11-18 | Ricoh Co Ltd | 新規なロイコ染料 |
-
1987
- 1987-10-22 JP JP62267336A patent/JP2651528B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60231766A (ja) * | 1984-05-01 | 1985-11-18 | Ricoh Co Ltd | 新規なロイコ染料 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2651528B2 (ja) | 1997-09-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH01110184A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JP2974750B2 (ja) | 感熱記録材料 | |
| JP2700229B2 (ja) | 記録材料 | |
| JP2608730B2 (ja) | 感熱記録材料 | |
| JP2516757B2 (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPH01113283A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JP2608729B2 (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPH021377A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPH01110185A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPS60259494A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPH0298489A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPS6256188A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPH01123787A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPS6364787A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPH01113284A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPH01198387A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPH03182393A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPS62294584A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPH04191092A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPH04168089A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPH021378A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPS62251188A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPS62294589A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPS62121089A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPH01101187A (ja) | 感熱記録材料 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |