JPH03100186A - 腐食防止塗剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、例えば、屋外で架渉されるビニル絶縁電線の
導体に塗布する腐食防止塗剤に関する。

〔従来技術とその課題〕

この種の絶縁電線の導体には、伸線や撚線工程で残留応
力が存在しており、その絶縁電線内（導体とその被覆絶
縁体の間）に雨水が浸入すると、前記残留応力により、
雨水中の腐食性物質（硫黄酸化物、ＳＯっ等）による導
体の腐食が助長される、所謂応力腐食が生じる。この応
力腐食は、導体の欠かん部に集中的に進行して断線に至
る。この現象は応力腐食断線として広く知られている。

この応力腐食断線を防止する策として、従来では下記の
■〜■がある。

■撚導体にロールをかけて圧縮し、引張りによる残留応
力と撚り時に生じる曲げによる残留応力を圧縮応力に変
えて、応力腐食を生じにくくする。

■導体と絶縁体の隙間に、水密コンパウンドを充てんし
て、その隙間への水の浸入を阻止する。

■導体上に、硫黄酸化物の腐食防止剤としてベンゾトリ
アゾール（ＢＴＡ）・又はＢＴＡとアミンとの反応生成
物を塗布する。

■導体上に、ＢＴＡとエポキシ系、フタル酸系又はリン
酸系の可塑剤とを混合した液を塗布する。

しかしながら、前記の手段■は、腐食自体を防止するも
のでないため、有効でない０手段■は、水密コンパウン
ドの充てん作業が非常に煩られしく生産性が悪い０手段
■は、導体の腐食を直接に防止するため有効であるが、
手段■に比べ、防止効果が劣る。

このため、手段■が最も有効であるが、導体を被覆する
絶縁体が塩化ビニル（ＰＶＣ）組成物の場合、可塑剤が
そのＰｖＣ組成物に移行して（喰われて）、硫黄酸化物
への耐性が損われ、浸水により導体が腐食される。

このメカニズムは、ＰＶＣ組成物にははじめからジ・オ
クチルフタレート（ＤＯＰ）や塩バラ（塩素化パラフィ
ン）等の可塑剤が混合されているが、−船釣な混合量で
は、飽和状態になっておらず、且つ、ＰＶＣは、可塑剤
との相溶性が良いため、可塑剤が接すると、どんどん吸
収する。このため、導体上に塗布した可塑剤が絶縁体を
なすＰｖＣ組成物に喰われるものと考えられる。

本発明は、上記に鑑み、絶縁体がＰＶＣ組成物の絶縁電
線においても、浸水による硫黄酸化物腐食を有効に防止
することを課題とする。

〔発明の課題を解決するための手段〕

上記課題を解決するために、本発明にあっては、耐硫黄
酸化物として知られるトリアゾール類、チアゾール類、
チアジアゾール類、オキサゾール類、トリアジン類又は
イミダゾール類とエポキシ系可塑剤との反応生成物から
成る腐食防止塗剤としたのである。

上記トリアゾール類としては、１，２．３−ベンゾトリ
アゾール、４又は５メチルＩＨ−ベンゾトリアゾール、
４又は５カルボキシ−ベンゾトリアゾール、ヒドロキシ
ベンゾトリアゾール等を挙げることができる。

上記チアゾール類としては、メルカプトベンゾチアゾー
ル、メチルベンゾチアゾール、メルカプトチアゾリン等
を挙げることができる。

上記チアジアゾール類としては、２，５ジメチルカプト
チアジアゾール等を挙げることができる。

上記イミダゾール類としては、ベンズイミダゾール、２
メチルイミダゾール、２エチルイミダゾール、２ウンデ
ミルイミダゾール、２フエニルイミダゾール、ベンズイ
ミダゾールチオール等を挙げることができる。

上記オキサゾール類としてはベンズオキサゾールチオー
ル等を挙げることができる。

上記トリアジン類としては、１，３．５−トリアジン−
２，４−ジチオール等を挙げることができる。

上記エポキシ系可塑剤としては、エポキシ化大豆油、エ
ポキシ化あまに油、オクチルエポキシステアレート、エ
ポキシブチルステアレート、エポキシへキサヒドロフタ
ン酸ジー２〜エチルヘキシル、エポキシへキサヒドロフ
タル酸ジイソデシル、エポキシ脂肪酸エステル、エポキ
シ化脂肪酸モノエステル、エポキシ化油脂、エポキシ化
油、エポキシ化脂肪酸エステル、エポキシトリグリセラ
イド、エポキシ化オレイン酸オクチルエステル、エポキ
シ化オレイン酸デジルエステル、エポキシモノエステル
、オクチルエポキシド−レート、エポキシモノエステル
、アルキルエポキシステアレート、ｎ−アルキ、ルエボ
キシステアレート、シクロアルキルエポキシステアレー
ト、エポキシジイソオクチルテトラヒドロフタレート等
を挙げることができる。

〔作用〕

上記のごとく構成される本発明に係る腐食防止塗剤は、
反応重合しているため、非移行性（可塑剤が食われない
）のものとなっている。例えば、ベンゾトリアゾール（
ＢＴＡ）とエポキシ化大豆油（例えば大日本インキ化学
工業製：エポサイザ−Ｌ　１００ＥＬ）は下記のごと（
なる。

（可塑剤）　　　　（ＢＴＡ） 一−−→　−ＣＨ−ＣＨ− 〔実施例〕 まず、表１で示す、重量比（かっこ内はモル比）でもっ
て、ＷｌｏｏＥＬとＢＴＡを無溶媒・　１３０±１０°
Ｃの条件下で反応重合させ、同表下欄に示す重量比の未
反応ＢＴＡ、反応ＢＴＡ、反応引００ＥＬから成る反応
生成物を得、それをさらに溶剤で溶かし、腐食防止塗剤
の原液とした。

表１ なお、ＷｌｏｏＥＬの平均分子量：約１０００、エポキ
シ基数：約４である。このため、ＢＴＡと一１００ＥＬ
が完全に反応重合するとすれば、その反応モル比は、約
４：１となる。

つぎに、上記原液を１・１・１トリクロルエタンにより
２０倍に稀釈し、まず、２．０醜φ硬銅線１を撚線用ボ
ビンに巻き替える工程で、その稀釈原液ａを点滴塗布し
、図に示すように、該硬銅線１９本を同心撚りする際、
中心の７本撚りの時点と、外層１９本撚りの時点で、再
度前記稀釈原液ａを点滴塗布し、この撚り導体２　（６
０ｗ”　ｆｌ銅撚線）上に、公知の押出成形によりＰｖ
Ｃ組成物からなる絶縁被覆３を施し、絶縁電線Ｐを得た
。

（効果の確認〕 上記の如（して得た絶縁電線Ｐ（表１で示す実施例１．
２．３の２０倍稀釈液ａを導体２上に点滴塗布したもの
）からそれぞれ１００■長さのサンプルを採取し、その
各サンプルの絶縁体３を剥ぎ取り、その各導体２を１０
０ｐｐ−の硫化ナトリウム水溶液（２０℃）中に３０秒
間浸せきした。その各導体２の変色の有無を目視により
観察した処、何れも異常は認められなかった。

また、前記と同様に採取したサンプルを８０±１℃の恒
温槽中に３０日間放置したのち、取出して絶縁体３を剥
ぎ取り、その導体２を前記と同様に、Ｌｏｏｐρ−硫化
ナトリウム水溶液（２０℃）中に３０秒間浸せきした後
、導体２の変色の有無を観察した処、何れも異常は認め
られなかった。

因みに、上記手段■のようにＢＴＡに対し一１００ＥＬ
を混合してイソプロピルアルコールで溶解したものを塗
布したものは、８０±１℃の恒温槽中に３０日加熱放置
し、その導体を前記硫化ナトリウム水溶液に３０秒間浸
せきしたとき、可塑剤がＰＶＣ＆１成物に喰われて硫黄
酸化物に対する耐性を失い変色が認められた。

〔効果〕

本発明は、以上のように構成したので、含有する可塑剤
が非移行性のものとなり、例えば、絶縁電線の導体の耐
硫黄酸化剤として塗布すれば、絶縁体がＰｖＣ組成物で
あっても、導体の硫黄酸化物に対する耐性が維持されて
腐食が有効に阻止される。このため、本発明によれば、
例えば、長期に亘って信頼性の高い絶縁電線を提供する
ことができる。

【図面の簡単な説明】

図面は本発明に係る腐食防止塗剤を絶縁電線に使用した
一実施例の部分切断斜視図である。 １・・・・・・硬銅線、　　　　２・・・・・・導体、
３・・・・・・絶縁体（ＰＶＣ組成物）、ａ・・・・・
・腐食防止塗剤（稀釈原液）、Ｐ・・・・・・絶縁電線
。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）トリアゾール類、チアゾール類、チアジアゾール
   類、オキサゾール類、トリアジン類、又はイミダゾール
   類とエポキシ系可塑剤との反応生成物から成る腐食防止
   塗剤。