JPS61126169A - ポリアミド樹脂組成物 - Google Patents

ポリアミド樹脂組成物

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JPS61126169A
JPS61126169A JP59244387A JP24438784A JPS61126169A JP S61126169 A JPS61126169 A JP S61126169A JP 59244387 A JP59244387 A JP 59244387A JP 24438784 A JP24438784 A JP 24438784A JP S61126169 A JPS61126169 A JP S61126169A
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    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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    • C08K5/00—Use of organic ingredients
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は摺動特性のすぐれたポリテトラメチレンアジパ
ミド樹脂組成物に関するものである。
〈従来の技術〉 ポリアミドは基本的に摩擦、摩耗特性にすぐれ、ギヤ、
ベアリングなどの摺動部材用途に好適な材料とされてい
る。摺動特性は摺動面にかかる圧力、摺動速度、雰囲気
の温度などｅこよって影響されるが、より苛酷な条件で
使用できるように摺動特性を向上させる技術開発が行な
われている。ポリアミド成形品の摺動性を向上させる方
法として従来から一般的に採用されてきたのはポリアミ
ド１こ二硫化モリブデン、ボリエ＋Ｖン、フッ素系重合
体、シリコーンオイｔＶ　すどを添加することが知られ
ている。
〈発明が解決しようとする問題点〉 本発明者らはポリアミドｅこシリコーンオイルを配合す
ることにより摺動特性を向上させる手法について検討し
た。この場合、特に問題であるのはポリアミド１こ対し
大量のシリコーンオイμを導入しようとする時、通常の
ポリアミドたとえばポリカプロアミド（ナイロン６）や
ポリへキサメチレンアジパミド（ナイロン６６）はシリ
コーンオイルとの相互作用が比較約２しいために大量の
７リコーンオイルが導入できず、成形品表面へのしみ出
しなどが著しく表面外−の劣悪な成形品しか得られない
ことを知見した。
すなわち、ポリアミドにシリコーンオイルを配合し、摺
動特性の向上を図る場合、実用的ｅこ価値ある成形品を
製造するｅこは添加配合したシリコーンオイルが表面に
ブリードアウトしないような性質を具備したポリアミド
を選択しないと意味がないことが判明した。
く問題点を解決するための手段および作用〉そこで本発
明者らは大量のシリコーンオイルの配合に好適なポリア
ミド１こついて詳細な検討を行なったところ、ポリテト
ラメチレンアジパミド（ナイロン４６）が特異的に大量
のシリコーンオイｐに対して親和性が高く、添加したシ
リコーンオイμが成形品表面外観を損なうようなグリ−
ドアウドが起こらないことを見出した。
そのうえ、ここで得られる樹脂組成物はナイロン４６の
すぐれた耐熱性、剛性の特徴とシリコーンオイｙの摺動
性向上効果が極めて有効に相剰的作用を呈し、各種ギヤ
ーやベアリング用材料として極めて実用価値の高い特性
を発揮することを知見して本発明に到達した。すなわち
、本発明はテトラメチレンアジパミド単位を主たる構成
単位とするポリアミド１００重量部にシリコーンオイＩ
ｖ２〜２０重量部を配合してなるポリアミド樹脂組成物
を提供するものである。
本発明で用いられるポリアミドは、ポリテトラメチレン
アジパミドおよびテトラメチレンアジパミド単位を主た
る構成単位とする共重合ポリアミド、混合ポリアミドで
ある。共重合成分あるいは混合成分は特に制限なく、公
知のアミド形成性成分を用いることができる。共重合成
分の代表例として、６−７ミノカグロン酸、１１−アミ
ノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸、バフアミノ
メチル安、ｌ香酸などのアミノ酸、ε−カグロラクタム
、ω−ラウロフクタムなどのラクタム、ヘキサメチレン
ジアミン、ワンデカメチレンジアミン、ドデカメチレン
ジアミン、２，２．４−／２，４．４−）リメチｐへキ
サメチレンジアミン、５−メチルノナメチレンジアミン
、メタキシリレンジアミン、バフギクリレンジアミン、
１．３−ビス（アミノメチ／Ｌ／）シクロヘキサン、１
．４−ビス（アミノメチル）Ｖクロヘキサン、１−アミ
ノ−３−１ミノメチ）Ｖ−５，５，５−）ジメチルシク
ロヘキサン、ビス（４−アミノンクロヘキシＮ）メタン
、ビス（５−メチ／ｌ／−４−アミノ７クロヘキシ／Ｌ
／Ｊメタン、２．２−ビス（４−アミノンクロヘキシ／
Ｉ／）プロパン、ビス（アミノプロピ〜）ピペラジン、
アミノエチルピペラジンなどのジアミンとアジピン酸、
スペリン酸、アゼフィン酸、セパシン酸、ドデカンニ酸
、テレフタル酸、イソフタｙ酸、２−クロμテレフタμ
酸、２−メチμテレフタｔｖ酸、５−メチルイソフタル
酸、５−ナトリウムスｐホイップタμ酸、ヘキサヒドロ
テレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタｌし酸、ジグリコ
ール酸などのシカμポン酸などを挙げることができ、ま
た混合ポリアミドはこれらの成分からなるポリアミドを
挙げることができる。
本発明で用いられるテトラメチレンアジパミド単位を主
たる構成単位とするポリアミドの製造方法は任意であ・
るが、１例えば特開昭ミ５１６・９−１・１４９４３０
号公報、特開昭５６−１４９４３１号公報、特開昭５８
−８５０２９号公報などで開示された方法、つまりまず
環状末端基量が少ないプレポリマーを特定の条件下で製
造した後、これを水蒸気雰囲気などで固相重合して高粘
度ポリテトラメチレンアジパミドを調製するという方法
で得たものあるいは２−ピロリドンやＮ−メチルピロリ
ドンなどの極性有機溶剤中で加熱する方法で得たものの
利用が特に好ましい。
ポリアミドの重合度について制限はなく、通常相対粘度
が２．０〜＆０の範囲内にあるポリアミドを任意に選択
することができる。
本発明で用いられるシリコーンオイルは基本的にポリシ
ロキサン構造を有する重合体であり、代表的な例を挙げ
るとポリジメチルシロキサンおよびジメチルシロキサン
単位を一つの構成単位とし、下記式（１）〜（７）で表
わされる単位の少なくとも一種を構成単位として含有す
る変性ポリシロキサンおよび下記式（８）〜（２）で表
わされる単位の少なくとも一種を末端基として有する父
性ポリシロキサンなどを包含する。
ＣＦｉ＝ＣＨ２ Ｒ３ Ｒ４−ＮＦＩ３ Ｒ４−ＧＯＯＨ −）　ｓ　ｌ−１４−ｈＨ２（８） −）　Ｓｉ　−Ｒ４−ＵＯＯＨ、（９１−＞ｓ　１−Ｒ
，−ＯＦｌ　　　　　　　αＱ−）３１−Ｒ４−Ａ−Ｏ
ＥＩ　　　　　　　（６）ここでＲ１およびＲ２は水素
原子、炭素数１〜４のフルキル基、シクロヘキシμ基、
フエニル基およびベンジル基から選ばれた基（ただし、
Ｒ１およびＲ２がともに水素原子、ともにメチル基であ
ることはない）、Ｒ，は炭素数１〜４のフルキル基、Ｒ
４は炭素数１〜６の１μキレン基、Ａは重合度１〜５０
のオキシアμキワン蝋を表わす。
本発明で用いられるシリコーンオイμの粘度については
特ｔこ制限なく、２５℃における値が１００〜５Ｃ１，
０００センチストークスの範囲内にあるものを任意に選
択できるが、ポリアミドとの配合、混線という操作上の
点から粘度が＋、　０００〜３へ０００センチストーク
スのンリコーンオイμが好ましく使用される。
本発明の樹脂組成物はポリテトラメチレンアジパミド１
００重量部に対しシリコーンオイｐを２〜２０重量部、
好ましくは５〜！８重量部、さらに好ましくは５〜１５
重量部重量部会加配ことで構成される。シリコーンオイ
ルの添加量が２重量部未満では摺動特性の向上効果が顕
著でなく、一方シリコーンオイｐの添加量が２０重量部
を越えると分解発泡などの他の好ましくない現象を誘発
するようになり好ましくない。
本発明の樹脂組成物にはその成形性、物性を損なわない
限りにおいて他の成分、たとえば顔料、染料、補強材、
充填材、耐熱剤、酸化防止剤、耐候剤、滑剤、結晶核剤
、離型剤、可塑剤、難燃剤、帯電防止剤、その他の重合
体などを添加導入することができる。特に補強材、充填
剤の添加は重要でガラス繊維、アスベスト繊維、炭素繊
維、グラファイト繊維、ワラステナイト、メルク、炭酸
カルシウム、雲母、クレー、チタン酸カリウィスカー、
ガラスピーズなどの繊維状ないし粉末状強化材を添加配
合することができる。
本発明の樹脂組成物の製造法は特に制限なくポリテトフ
メチワンアジバミドおよびシリコーンオイルを予備混合
して、またはせずに−軸または多軸の押出ｍｔこ供給し
溶融混練する方法が最も一般的である。本発明゛の樹脂
組成物は射出成形、押出成形、吹込成形、圧縮成形など
通常の熱可塑性樹脂ｔこ対して用いられる成形に供する
こと１こより物性のすぐれた成形品を得ることができ、
これらの成形品は各種自動車部品、機械部品、電気・電
子部品、一般維貢などとして有用である。
〈実施例ン 以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明する。
なお、実施例および比較例に記したポリマーおよび成形
品の特性評価は次の方法により実施した。
（１）　　相対粘度：Ｊ工３　　［６８１０（２）　　
摺動特性：鈴木式帽り摩耗特性試験機を用い鋼（３−４
５０）に対し、面圧（Ｐｋｇ／Ｉ’）および回転速度（
Ｖｍ／分）を変え摩擦係数および試験片が摩擦熱で溶融
する限界ＰＶ積値な求めた。
（３）　　引張特性：　ＡＳ’ＦＭ　　Ｄ６５Ｂ（４］
　　曲げ特性：　ＡＳＴＭ　　０７９０（５）　　アイ
ゾツト衡撃強度：　ＡＳＴＭ　　Ｄ２５６（６）　　熱
変形温度：　ＡＳＴＭ　　ｏ６４Ｂ実施例１ 相対粘度五９０のナイロン４６粉末１００重量部に対し
ポリジメチルシロキサン（トーレシリコーン株式会社１
１！！５ＥＩ２００．２５℃の粘度＋２，５００ｃａ）
を１０重量部添加した後、４０藺φ口径の押出機を用い
て５０５℃で溶融混練しペレット化した。このペレット
を真空乾燥した後、射出成形Ｉａｔこよりシリンダ一温
度５００℃、金型温度８０℃の条件で各種物性測定用試
験片を成形した。ここで得られた試験片を用いて摺動特
性をはじめ物性評価を行ない第１表に示す結果を得た。
成形品表面へのシリコーンオイｐのグリ−ドアウドは少
なく、極めてすぐれた摺動特性と強度、剛性、耐熱性を
兼備した材料であることが一つかった・ 比較例１ 実施例１で用いたナイロン４６を同様に射出　　　；成
形して得た試験片を使用して測定した摺動特性は次のｄ
りであり、不満足な値であった。
摩耗係数：（Ｌ６５ 限界ｐｖ積ｉｉ　：　６００１１ｇ／ａｔ　”　−ｍ／
ｍｉｎ比較例２ 実施例１におけるポリジメチルシロキサンの添加量を３
０重量部とする以外は実施例１と同様にして押出機混練
を行なったが、発泡が著しく操業安定性が極めて悪かっ
た。
比較例５ 実施例１におけるナイロン４６をナイロン６６に変える
以外は実施例１と同様にして押出機混練および射出成形
を実施して試験片を得たが、シリコーンオイルの成形片
表面へのしみ出しが著しく外観の悪いものであった。
実施例２〜１４ ナイロン４６およびシリコーンオイルの４類、添加量な
どを変え、実施例１と同様な操作を行なって得られた試
験片の物性を測定し第１表に示す結果を得た。
第１表に示したいずれの場合においてもすぐれた摺動特
性とイ水準の傾度、剛性、Ｉｍｔ熱性を発揮する材料が
得られることが判った。
実施例１５ 相対粘度ｉ７ａのナイロン４６ペレット１００重量部に
実施例１で用いたポリジメチμシロキサン１２重量部お
よびチョツプドストランドガラス繊維（日本電気ガラス
（株）　Ｅａｓ　ｏ　ｓ　）４５重量部を添加した後、
６５藺φロ径の押出機を用いて３１０℃で溶融混練しペ
レット化した。このペレットを真空乾燥した後、射出成
形して得た試験片を用いて測定した物性は次の通りであ
った。
引張強度：　１．８５０　ｋｇ／ｃｍ　”曲げ強度：２
，７５０喀／菌２ 曲げ弾性率：　９６．０　［１０ｋｇ／ｌｘ”アイゾツ
ト衝撃強度：　９．　［１ｋｇ−３７ｃＮノツチ熱変形
温度：２８５＄ 限界Ｐ’ｌ槓：　５．５００　Ｋ／ｃｍ　２・ｍ／ｍｉ
ｎ。
ａ）！Ｊ−４６：ポリテトラメチレンアジパミド、Ｎ−
４６７’６：ポリ（テトラメチレンアジパミド／カプロ
アミド）共重合体（共重合比９５７５重量％）、Ｎ−４
６／６６：ポリ（テトラメチレンアジパミド／ヘキサメ
チレンアジバミドノ共重合体く共重合比９０／１０重量
％）、Ｎ−４６／Ｎ−６６：ポリテトラメチレンアジパ
ミドおよびポリへキサメチＶンアジバミド混合体（混合
比９０／Ｉ　ＯＩ量％ン。
ｂ）　すべてトーレシリコーン（株）製品グレード名。
Ｃｉ　Ｈ２ＯＨ３ ＣＨｚ　　　　　　　ＣＨｓ ＣＦＩ３ＣＦＩ３ ０Ｈｓ　　　　　　　　０１ｈ ＯＨ３ＣＭＳ　　　　　　　ａｓｓ 〈発明の効果〉 本発明の特徴はポリテトラメチレンアジパミドが特異的
ｔこシリコーンオイμとの親和性が良好で、比較的大量
のシリコーンオイルを添加配合しても成形品表面へのグ
リ−ドアウドが著しく少ないことを知見し、さらにポリ
テトラメチレンアジパミドとシリコーンオイμからなる
樹□　　脂組成物は極めてすぐれた摺動特性と耐熱性、
機械的強度な国立兼備していることを見出した点ｔこあ
る。ポリテトラメチレンアジパミドに添加されたシリコ
ーンオイμのグリ−ドアウドが極めて少ない理由は必ら
ずしも明らかではないが、ポリテトラメチレンアジパミ
ドが本来有する高結晶性の特徴が有効に作用し、均一微
細な球晶間ｔこ導入されたシリコーンオイルは比較的強
固に樹脂中ンこあたかも固定されたようケこなっている
ためと推測される。本発明の樹脂組成物は高性能なギヤ
ー、ベアリングなどの摺動部品を製造するに砺めて好適
であることが明らかになった。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. テトラメチレンアジパミド単位を主たる構成単位とする
    ポリアミド１００重量部にシリコーンオイル２〜２０重
    量部を配合してなるポリアミド樹脂組成物。
JP59244387A 1984-11-21 1984-11-21 ポリアミド樹脂組成物 Granted JPS61126169A (ja)

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