JPH03120079A - 感熱記録用材料 - Google Patents
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(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
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Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野コ
本発明は感熱記録用材わ1に関する。さらに詳しくは発
色感度が極めて高く、かつ白色度に優れる感熱記録用材
料に関する。
色感度が極めて高く、かつ白色度に優れる感熱記録用材
料に関する。
[従来の技術]
感熱記録用材料は゛に子供与件無色発色剤(以下発色剤
ともいう)と電子受容性顕色性物質(以下顕色剤ともい
う)とを熱で溶融させ両者を会合させて発色させる原理
を利用してつくられている。
ともいう)と電子受容性顕色性物質(以下顕色剤ともい
う)とを熱で溶融させ両者を会合させて発色させる原理
を利用してつくられている。
近年、感熱記録材料はファクシミリ、電子計算機、券売
機、ラベル、レコーダーなど各種の記録用に利用されて
いる。
機、ラベル、レコーダーなど各種の記録用に利用されて
いる。
この発色剤として、例えばラフI・ン、ラクタムまたは
スピロピラン類を有した無色または淡色のロイコ染料が
、また顕色剤としては各種の酸性物質、例えばフェノー
ル化合物、無機あるいは有機酸化合物またはそれらの金
属塩化合物などが用いられている。
スピロピラン類を有した無色または淡色のロイコ染料が
、また顕色剤としては各種の酸性物質、例えばフェノー
ル化合物、無機あるいは有機酸化合物またはそれらの金
属塩化合物などが用いられている。
さらに、近年情報の高速化が著しく要望され、種々の高
速機器が開発されてきた。これに伴い高感度の感熱記録
用材料も開発されてきた。例えば、発色剤、顕色剤に併
用して感度向上を計る方法として、シュウ酸ジベンジル
エステルの併用(特開昭64−1583号公報)、芳香
族多価カルボン酸のポリアリーロキシアルキルエステル
の併用(特開昭64−87291号公報)などが報告さ
れている。
速機器が開発されてきた。これに伴い高感度の感熱記録
用材料も開発されてきた。例えば、発色剤、顕色剤に併
用して感度向上を計る方法として、シュウ酸ジベンジル
エステルの併用(特開昭64−1583号公報)、芳香
族多価カルボン酸のポリアリーロキシアルキルエステル
の併用(特開昭64−87291号公報)などが報告さ
れている。
[発明が解決しようとする課題]
しかし、従来の感熱記録用材料はまだ発色感度および白
色度が不十分であった。
色度が不十分であった。
[課題を解決するための手段]
本発明者らは高感度、高白色性を有する感熱記録用材料
を得るべく鋭意検討した結果、本発明に到達した。
を得るべく鋭意検討した結果、本発明に到達した。
すなわち、本発明は支持体上に電子供与性無色発色剤と
電子受容性顕色性物質とを熱溶融させ発色させる感熱記
録用材料において、一般式(1)%式%(1) (式中、Rは水素またはメチル基、Aは炭素数1〜7の
アルキレン基、■は nは1〜7の整数である)で示される化合物を含有させ
てなることを特徴とする感熱記録用材料である。
電子受容性顕色性物質とを熱溶融させ発色させる感熱記
録用材料において、一般式(1)%式%(1) (式中、Rは水素またはメチル基、Aは炭素数1〜7の
アルキレン基、■は nは1〜7の整数である)で示される化合物を含有させ
てなることを特徴とする感熱記録用材料である。
一般式(1)において、Aの炭素数1〜7のアルキレン
基としては、例えばメチレン基、エチレン基、プロピレ
ン基、ブチレン基、アミレン基、ヘキシレン基、ヘキシ
レン基などが挙げられるが、好ましくはエチレン基、プ
ロピレン基およびブチレン基である。
基としては、例えばメチレン基、エチレン基、プロピレ
ン基、ブチレン基、アミレン基、ヘキシレン基、ヘキシ
レン基などが挙げられるが、好ましくはエチレン基、プ
ロピレン基およびブチレン基である。
一般式(1)で示される化合物は、一般式(2)CH,
2=C−0−A−X (2) (式中、Rは水素またはメチル基、Aは炭素数1〜7の
アルキレン基、Xはハロゲン原子である)で示される化
合物と、一般式(3)、(4)または(5)(3)
(4)
(5)(式中、Zは水素またはアルカリ金属で
ある。)で示される化合物を反応させることによって製
造できる。
2=C−0−A−X (2) (式中、Rは水素またはメチル基、Aは炭素数1〜7の
アルキレン基、Xはハロゲン原子である)で示される化
合物と、一般式(3)、(4)または(5)(3)
(4)
(5)(式中、Zは水素またはアルカリ金属で
ある。)で示される化合物を反応させることによって製
造できる。
一般式(2)においてAの炭素数1〜7のアルキレン基
としては一般式(1)のAと同様なものが挙げられ、好
ましいものも同様である。Xのハロゲン原子としては、
FSCI、Br、 lが挙げられるが、好ましくはCI
である。
としては一般式(1)のAと同様なものが挙げられ、好
ましいものも同様である。Xのハロゲン原子としては、
FSCI、Br、 lが挙げられるが、好ましくはCI
である。
一般式(2)の具体的な化合物としては、クロロメチル
ビニルエーテル、クロロエチルビニルエーテル、クロロ
プロピルビニルエーテル、ブロモメチルビニルエーテル
、ブロモエチルビニルエーテル、クロロブチルビニルエ
ーテル、クロロヘキシルビニルエーテル、クロロエチル
(α−メチル)ビニルエーテル等が挙げられる。
ビニルエーテル、クロロエチルビニルエーテル、クロロ
プロピルビニルエーテル、ブロモメチルビニルエーテル
、ブロモエチルビニルエーテル、クロロブチルビニルエ
ーテル、クロロヘキシルビニルエーテル、クロロエチル
(α−メチル)ビニルエーテル等が挙げられる。
一般式(3)、(4)または(5)において、Zのアル
カリ金属としては、Li、 Na、 K、 Rb、 C
s等が挙げられるが、好ましくはNaおよびKである。
カリ金属としては、Li、 Na、 K、 Rb、 C
s等が挙げられるが、好ましくはNaおよびKである。
一般式(2)で示される化合物と一般式(3)、(4)
または(5)で示される化合物の反応において、一般式
(2)で示される化合物と一般式(3)、(4)または
(5)で示される化合物の反応モル比は通常、2:1〜
50:1、好ましくは2:1〜10:1である。
または(5)で示される化合物の反応において、一般式
(2)で示される化合物と一般式(3)、(4)または
(5)で示される化合物の反応モル比は通常、2:1〜
50:1、好ましくは2:1〜10:1である。
反応は無溶媒下または溶媒中で行うことができる。溶媒
の存在下で行う場合の適当な溶媒としては、アミド系溶
媒(ジメチルボルムアミド、ジメチルアセトアミドなど
)、スルホキシド系溶媒(ジメチルスルホキシドなど)
、エーテル系溶媒(ジオキサン、テトラヒドロフランな
ど)、ケトン系溶媒(シクロヘキサノン、メチルエチル
ケトンなど)、エステル系溶媒(酢酸エチルなど)、芳
香族炭化水素溶媒(トルエンなど)およびこれらの二種
以上の混合溶媒が挙げられる。
の存在下で行う場合の適当な溶媒としては、アミド系溶
媒(ジメチルボルムアミド、ジメチルアセトアミドなど
)、スルホキシド系溶媒(ジメチルスルホキシドなど)
、エーテル系溶媒(ジオキサン、テトラヒドロフランな
ど)、ケトン系溶媒(シクロヘキサノン、メチルエチル
ケトンなど)、エステル系溶媒(酢酸エチルなど)、芳
香族炭化水素溶媒(トルエンなど)およびこれらの二種
以上の混合溶媒が挙げられる。
さらに、必要に応じて反応を促進させるため、反応触媒
として従来公知の四級アンモニウム塩(テトラメチルア
ンモニウムクロライド、ベンジルトリエチルアンモニウ
ムクロライド、テトラブチルアンモニウムブロマイドな
ど)、アルカリ金属塩(水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、炭酸り゛トリウム、炭酸カリウムなど)を使用し
てもよい。
として従来公知の四級アンモニウム塩(テトラメチルア
ンモニウムクロライド、ベンジルトリエチルアンモニウ
ムクロライド、テトラブチルアンモニウムブロマイドな
ど)、アルカリ金属塩(水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、炭酸り゛トリウム、炭酸カリウムなど)を使用し
てもよい。
反応温度は通常O〜200°Cであり、好ましくは10
〜150°Cである。反応温度がO′C未満ては反応収
率が低くなり、200℃を越えるとビニル基の熱重合が
起こり易くなる。また、反応時間は通常1〜40時間、
好ましくは2〜20時間である。
〜150°Cである。反応温度がO′C未満ては反応収
率が低くなり、200℃を越えるとビニル基の熱重合が
起こり易くなる。また、反応時間は通常1〜40時間、
好ましくは2〜20時間である。
反応が終了すれば、常法により脱溶剤または貧溶媒(例
えばn−ヘキサン、エーテル、水など)を用いて沈澱さ
せる等の方法により目的化合物を取り出すことができる
。必要とあれば、再結晶等の方法によりさらに純度を上
げることもてきる。
えばn−ヘキサン、エーテル、水など)を用いて沈澱さ
せる等の方法により目的化合物を取り出すことができる
。必要とあれば、再結晶等の方法によりさらに純度を上
げることもてきる。
この様にして得られた本発明におけるビニルエーテル化
合物は感熱記録材料に含有せしめることにより、発色剤
と顕色剤との反応を促進せしめる、いわゆる増感剤とし
ての効果を発揮する。
合物は感熱記録材料に含有せしめることにより、発色剤
と顕色剤との反応を促進せしめる、いわゆる増感剤とし
ての効果を発揮する。
本発明の感熱記録用材料において記録層を構成する発色
剤としては、従来の感熱または感圧記録材料に使用され
ているものを使用することができる。例えばトリアリー
ルメタン系、ジフェニルメタン系、キサンチン系、フェ
ノチアジン系、スピロピラン系などの発色剤が好ましく
用いられる。
剤としては、従来の感熱または感圧記録材料に使用され
ているものを使用することができる。例えばトリアリー
ルメタン系、ジフェニルメタン系、キサンチン系、フェ
ノチアジン系、スピロピラン系などの発色剤が好ましく
用いられる。
!・リアリールメタン系発色剤としては、3,3−ビス
(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ジメチルアミノ
フタリド(クリスタルバイオレットラクトン)、3.3
−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)フタリド、3−
(ρ−ジメチルアミノフェニル)−3−(1,2−ジメ
チルインドール−3−イル)フタリド、3−(p−ジメ
チルアミノフェニル)−3−(2−メチルインドール−
3−イル)フタリド、3−(p−ジメチルアミノフェニ
ル)−3−(2=フェニルインドール−3−イル)フタ
リド、3,3−ビス(1,2−ジメチルインドール−3
−イル)−5−ジメチルアミノフタリド、3,3−ビス
(1,2−ジメチルインドール−3−イル)−6−ジメ
チルアミノフタリド、3,3−ビス(9−エチルカルバ
ソ′−ルー3−イル)−5−ジメチルアミノフタリド、
3,3−ビス(2−フェニルインドール−3−イル)−
5−ジメチルアミノフタリド、3−p−ジメチルアミノ
フェニル−3−(1−メチルピロール−訃イル)−6−
ジメチルアミノフタリドなどが挙げられる。
(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ジメチルアミノ
フタリド(クリスタルバイオレットラクトン)、3.3
−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)フタリド、3−
(ρ−ジメチルアミノフェニル)−3−(1,2−ジメ
チルインドール−3−イル)フタリド、3−(p−ジメ
チルアミノフェニル)−3−(2−メチルインドール−
3−イル)フタリド、3−(p−ジメチルアミノフェニ
ル)−3−(2=フェニルインドール−3−イル)フタ
リド、3,3−ビス(1,2−ジメチルインドール−3
−イル)−5−ジメチルアミノフタリド、3,3−ビス
(1,2−ジメチルインドール−3−イル)−6−ジメ
チルアミノフタリド、3,3−ビス(9−エチルカルバ
ソ′−ルー3−イル)−5−ジメチルアミノフタリド、
3,3−ビス(2−フェニルインドール−3−イル)−
5−ジメチルアミノフタリド、3−p−ジメチルアミノ
フェニル−3−(1−メチルピロール−訃イル)−6−
ジメチルアミノフタリドなどが挙げられる。
ジフェニルメタン系発色剤としては、4,42−ビス−
(ジメチルアミノベンズヒドリン)ベンジルエーテル、
N−へロフェニルロイコオーラミン、N−2゜4.5−
)リクロロフェニルロイコオーラミンなどが挙げられ
ろ。
(ジメチルアミノベンズヒドリン)ベンジルエーテル、
N−へロフェニルロイコオーラミン、N−2゜4.5−
)リクロロフェニルロイコオーラミンなどが挙げられ
ろ。
キサンチン系発色剤としては、ローダミンB−アニリノ
ラクタム、ローダミンB−(p−ニトロアニリノ)ラク
タム、ローダミンB−(p−クロロアニリノ)ラクタム
、3−ジメチルアミノ−6−メトキシフルオラン、3−
ジエチルアミノ−7−メトキシフルオラン、3−ジエチ
ルアミノ−7−クロロ−6−メチルフルオラン、3−ジ
エチルアミノ−7−(アセチルメチルアミノ)フルオラ
ン、3−ジエチルアミノ−7−(ジベンジルアミノ)フ
ルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(メチルベンジル
アミノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(クロ
ロエチルメチルアミノ)フルオラン、3−ジエチルアミ
ノ−7−(ジエチルアミノ)フルオランなどが挙げられ
る。
ラクタム、ローダミンB−(p−ニトロアニリノ)ラク
タム、ローダミンB−(p−クロロアニリノ)ラクタム
、3−ジメチルアミノ−6−メトキシフルオラン、3−
ジエチルアミノ−7−メトキシフルオラン、3−ジエチ
ルアミノ−7−クロロ−6−メチルフルオラン、3−ジ
エチルアミノ−7−(アセチルメチルアミノ)フルオラ
ン、3−ジエチルアミノ−7−(ジベンジルアミノ)フ
ルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(メチルベンジル
アミノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(クロ
ロエチルメチルアミノ)フルオラン、3−ジエチルアミ
ノ−7−(ジエチルアミノ)フルオランなどが挙げられ
る。
フェノチアジン系発色剤としては、ヘンジイルロイコメ
チレンブルー、ρ−二トロベンゾイルロイコメチレンブ
ルーなどが挙げられる。
チレンブルー、ρ−二トロベンゾイルロイコメチレンブ
ルーなどが挙げられる。
スピロピラン系発色剤としては、3−メチルースビロー
ジナフ]・ビラン、3−エチル−スピロ−ジナフトピラ
ン、3,3′−シクロロースビロージナフトピラン、3
〜ペンジルースビロージナフトビラン、3−メヂルーナ
フト一(3−メI・キシベンゾ)−スピロピラン、3−
プロビルースビロージベンゾジビランなどが挙げられる
。
ジナフ]・ビラン、3−エチル−スピロ−ジナフトピラ
ン、3,3′−シクロロースビロージナフトピラン、3
〜ペンジルースビロージナフトビラン、3−メヂルーナ
フト一(3−メI・キシベンゾ)−スピロピラン、3−
プロビルースビロージベンゾジビランなどが挙げられる
。
これらの発色剤C;L、単独でまたは二種以上混合して
用いてもよい。
用いてもよい。
一方、顕色剤としては発色剤に対して加熱時に反応して
これを発色させる種々の電子受容性物質が適用される。
これを発色させる種々の電子受容性物質が適用される。
このような電子受容性物質としてはフェノール性物質、
有機または無機の酸性物質あるいはその金属塩などが使
用でき、その具体例としては下記のものが挙げられる。
有機または無機の酸性物質あるいはその金属塩などが使
用でき、その具体例としては下記のものが挙げられる。
例えば没食子酸、・す・リチル酸、3−iso−プロビ
ルサリチル酸、3−シクロへキシルサリチル酸、3,5
−ジーtert−ブチルサリチル酸、3,5−ジ−α−
メチルベンジルサリチル酸、4,4′−イソプロピリデ
ンフェノール、4,4’−イソプロピリデン−ビス(2
−クロロフェノール)、4,4′−イソプロピリデン−
ビス(2,6−ジブロモフェノール)、4,4′−イソ
プロピリデン−ビス(2,6−ジクロロフェノール)、
4,4′−イソプロピリデン−ビス(2−メチルフェノ
ール)、4,4′−イソプロピリデン−ビス(2,6−
シメチルフエノール)、4.4’−5ec−ブチリデン
ジフェノール、4.シーイソプロピリデン−ビス(2−
tert−ブチルフェノール)、4゜42−シクロへキ
シリデンジフェノール、4,4′−シクロへキシリデン
−ビス(2−メチルフェノール)、4−tert−ブチ
ルフェノール、4−フェニルフェノール、4−ヒドロキ
シジフェノキシド、 α−ナフトール、β−ナフトール
、3,5−キシレノール、チモール、メチル−4−ヒド
ロキシベンゾエート、4−ヒドロキシアセトフェノン、
ニボラック型フェノール樹脂、2.2′−チオ−ビス(
4,6−ジクロロフェノール)、カテコール、レゾルシ
ン、 ヒドロキノン、フロログリシン、フロログリシン
カルボン酸、4−tert−オクチルカテコール、2,
2′−メチレン−ビス(4−クロロフェノール)、2,
2′−メチレン−ビス(4−メチル−6−tertブチ
ルフェノール)、2,2′−ジヒドロギシジフェニル、
p〜ヒドロキシ安息香酸エチル、j〕−ヒドロキシ安息
香酸プロピル、p−ヒドロキシ安息香酸ブチル、p−ヒ
ドロキシ安息香酸−n−オクチル、p−ヒドロキシ安息
香酸ベンジル、p−ヒドロキシ安息香酸ゴ〕−クロロペ
ンシル、p−ヒドロキシ安息香酸−〇−クロロベンジル
、p−ヒドロキシ安息香酸−p−メチルベンジル、サリ
チル酸亜鉛、■−ヒドロキシー2−ナフトエ酸、2−ヒ
ドロキシ−6−ナフトエ酸、2−ヒドロキシ−6−ナフ
トエ酸亜鉛、4−ヒドロキシジフェニルスルフォン、4
−ヒドロキシ−ν−りロロジフェニルスルフォン、 ビ
ス〈4−ヒドロキシフェニル)スルフィド、2−ヒドロ
キシ−p−トルイル酸、3゜5−ジーtert−ブチル
サリチル酸亜鉛、3,5−ジーter訃ブチルサリチル
酸亜鉛、安息香酸、酒石酸、シュウ酸、コハク酸、ステ
アリン酸、クエン酸、マレイン酸、4−ヒドロキシフタ
ル酸、ホウ酸などである。
ルサリチル酸、3−シクロへキシルサリチル酸、3,5
−ジーtert−ブチルサリチル酸、3,5−ジ−α−
メチルベンジルサリチル酸、4,4′−イソプロピリデ
ンフェノール、4,4’−イソプロピリデン−ビス(2
−クロロフェノール)、4,4′−イソプロピリデン−
ビス(2,6−ジブロモフェノール)、4,4′−イソ
プロピリデン−ビス(2,6−ジクロロフェノール)、
4,4′−イソプロピリデン−ビス(2−メチルフェノ
ール)、4,4′−イソプロピリデン−ビス(2,6−
シメチルフエノール)、4.4’−5ec−ブチリデン
ジフェノール、4.シーイソプロピリデン−ビス(2−
tert−ブチルフェノール)、4゜42−シクロへキ
シリデンジフェノール、4,4′−シクロへキシリデン
−ビス(2−メチルフェノール)、4−tert−ブチ
ルフェノール、4−フェニルフェノール、4−ヒドロキ
シジフェノキシド、 α−ナフトール、β−ナフトール
、3,5−キシレノール、チモール、メチル−4−ヒド
ロキシベンゾエート、4−ヒドロキシアセトフェノン、
ニボラック型フェノール樹脂、2.2′−チオ−ビス(
4,6−ジクロロフェノール)、カテコール、レゾルシ
ン、 ヒドロキノン、フロログリシン、フロログリシン
カルボン酸、4−tert−オクチルカテコール、2,
2′−メチレン−ビス(4−クロロフェノール)、2,
2′−メチレン−ビス(4−メチル−6−tertブチ
ルフェノール)、2,2′−ジヒドロギシジフェニル、
p〜ヒドロキシ安息香酸エチル、j〕−ヒドロキシ安息
香酸プロピル、p−ヒドロキシ安息香酸ブチル、p−ヒ
ドロキシ安息香酸−n−オクチル、p−ヒドロキシ安息
香酸ベンジル、p−ヒドロキシ安息香酸ゴ〕−クロロペ
ンシル、p−ヒドロキシ安息香酸−〇−クロロベンジル
、p−ヒドロキシ安息香酸−p−メチルベンジル、サリ
チル酸亜鉛、■−ヒドロキシー2−ナフトエ酸、2−ヒ
ドロキシ−6−ナフトエ酸、2−ヒドロキシ−6−ナフ
トエ酸亜鉛、4−ヒドロキシジフェニルスルフォン、4
−ヒドロキシ−ν−りロロジフェニルスルフォン、 ビ
ス〈4−ヒドロキシフェニル)スルフィド、2−ヒドロ
キシ−p−トルイル酸、3゜5−ジーtert−ブチル
サリチル酸亜鉛、3,5−ジーter訃ブチルサリチル
酸亜鉛、安息香酸、酒石酸、シュウ酸、コハク酸、ステ
アリン酸、クエン酸、マレイン酸、4−ヒドロキシフタ
ル酸、ホウ酸などである。
これらの顕色剤は単独または二種以上混合して用いても
よい。
よい。
本発明の感熱記録用材料において、一般式(1)で示さ
れるビニルエーテル化合物の使用量は顕色剤100部に
対して、通常1〜200重量部、好ましくは3〜100
重量部、特に好ましくは10〜70重量部の範囲である
。ビニルエーテル化合物の使用量が1未満では感熱記録
としての感度向上効果に乏しく、200を越えると感度
向上効果はもはや飽和状態にあり不経済である。
れるビニルエーテル化合物の使用量は顕色剤100部に
対して、通常1〜200重量部、好ましくは3〜100
重量部、特に好ましくは10〜70重量部の範囲である
。ビニルエーテル化合物の使用量が1未満では感熱記録
としての感度向上効果に乏しく、200を越えると感度
向上効果はもはや飽和状態にあり不経済である。
発色剤と顕色剤の使用比率は、発色剤100重量部に対
して、顕色剤は通常5〜100重量部、好ましくは10
〜70重量部、特に好ましくは20〜50重量部である
。顕色剤の使用量が5重量部未満の場合は所望の発色濃
度がです、 また100重量部を越えると発色濃度は平
衡に達し、もはやこれ以上の使用は不経済である。
して、顕色剤は通常5〜100重量部、好ましくは10
〜70重量部、特に好ましくは20〜50重量部である
。顕色剤の使用量が5重量部未満の場合は所望の発色濃
度がです、 また100重量部を越えると発色濃度は平
衡に達し、もはやこれ以上の使用は不経済である。
次に本発明の感熱記録用材料の製造法について述べる。
本発明におけるビニルエーテル(ヒ合物または発色剤、
または顕色剤を別々に分散し懸濁溶液を製造する。続い
てそれぞれの!1!濁溶液を混合し、該混合物(塗工液
)を支持体に塗工し感熱記録用材料を製造する。
または顕色剤を別々に分散し懸濁溶液を製造する。続い
てそれぞれの!1!濁溶液を混合し、該混合物(塗工液
)を支持体に塗工し感熱記録用材料を製造する。
詳細には、本発明におけるビニルエーテル化合物と結合
剤、発色剤と結合剤、および顕色剤と結合剤をそれぞれ
水中で必要ならば界面活性剤(2−エチルへキシルスル
ホサクシネートソーダ塩、ナフタレンスルホン酸ソーダ
」Lポルマリン縮合物など)と共にボールミル、アトラ
イダーまたはサンドグラインダーなどの粉砕機によって
10μ以下、好ましくは3It以下の粒子に粉砕、分散
し塗工液とする。
剤、発色剤と結合剤、および顕色剤と結合剤をそれぞれ
水中で必要ならば界面活性剤(2−エチルへキシルスル
ホサクシネートソーダ塩、ナフタレンスルホン酸ソーダ
」Lポルマリン縮合物など)と共にボールミル、アトラ
イダーまたはサンドグラインダーなどの粉砕機によって
10μ以下、好ましくは3It以下の粒子に粉砕、分散
し塗工液とする。
上記結合剤としては、ポリビニルアルコール、デンプン
およびその誘導体、メトギシセルロース、ヒドロキシエ
チルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチル
セルロース、エチルセルロースなどのセルロース誘導体
、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、アク
リル酸アミド/アクリル酸エステル共重合体、アクリル
酸アミド/アクリル酸エステル/メタアクリル酸三元共
重合体、スチレン/無水マレイン酸共重合体アルカリ塩
、イソブチレン/無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、
ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カ
ゼインなどの水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビニル、ポリ
ウレタン、スチレン/ブタジェン共重合体、ポリアクリ
ル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル/酢酸ビニ
ル共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチレン/酢
酸ビニル共重合体、スチレン/ブタジェン/アクリル系
共重合体などのラテックスを用いることができる。
およびその誘導体、メトギシセルロース、ヒドロキシエ
チルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチル
セルロース、エチルセルロースなどのセルロース誘導体
、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、アク
リル酸アミド/アクリル酸エステル共重合体、アクリル
酸アミド/アクリル酸エステル/メタアクリル酸三元共
重合体、スチレン/無水マレイン酸共重合体アルカリ塩
、イソブチレン/無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、
ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カ
ゼインなどの水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビニル、ポリ
ウレタン、スチレン/ブタジェン共重合体、ポリアクリ
ル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル/酢酸ビニ
ル共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチレン/酢
酸ビニル共重合体、スチレン/ブタジェン/アクリル系
共重合体などのラテックスを用いることができる。
塗工液は各化合物の懸濁溶液を下記表−1で示すように
絹み合わせて混合する。
絹み合わせて混合する。
表−1
表−1の○印は、例えば塗工液(b)は本発明における
ビニルエーテル化合物の懸濁溶液と発色剤の懸濁溶液を
混合することを意味する。
ビニルエーテル化合物の懸濁溶液と発色剤の懸濁溶液を
混合することを意味する。
また、各塗工液に必要に応じてこの種の感熱記録用材料
に普通に用いられている補助添加成分、例えば填料、熱
可融性物質、潤滑剤などを併用することができる。填料
としては、例えば炭酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、
酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バ
リウム、クレー、カオリン、タルク、表面処理された炭
酸カルシウムおよびシリカなどの無機系微粉末の他、尿
素/ホルマリン樹脂、スチレン/メタクリル酸共重合体
、およびポリスチレン樹脂などの有機系の微粉末が挙げ
られる。熱可融性物質、潤滑剤としては、例えば高級脂
肪酸またはそのエステル、アミドもしくは金属塩の他、
各種ワックス類、芳香族カルボン酸とアミンとの縮合物
、安息香酸フェニルエステル、高級直鎖グリコール、3
,4−エポキシ−へキサヒドロフタル酸ジアルキル、高
級ケトン、およびその他の熱可融性物質などの50〜2
00°C程度の融点を有するものが挙げられる。
に普通に用いられている補助添加成分、例えば填料、熱
可融性物質、潤滑剤などを併用することができる。填料
としては、例えば炭酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、
酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バ
リウム、クレー、カオリン、タルク、表面処理された炭
酸カルシウムおよびシリカなどの無機系微粉末の他、尿
素/ホルマリン樹脂、スチレン/メタクリル酸共重合体
、およびポリスチレン樹脂などの有機系の微粉末が挙げ
られる。熱可融性物質、潤滑剤としては、例えば高級脂
肪酸またはそのエステル、アミドもしくは金属塩の他、
各種ワックス類、芳香族カルボン酸とアミンとの縮合物
、安息香酸フェニルエステル、高級直鎖グリコール、3
,4−エポキシ−へキサヒドロフタル酸ジアルキル、高
級ケトン、およびその他の熱可融性物質などの50〜2
00°C程度の融点を有するものが挙げられる。
支持体は紙、合成紙、合成樹脂フィルムなどが挙げられ
るが、紙が好ましい。
るが、紙が好ましい。
塗工方法としては下記(I)〜(■)の方法で行うこと
ができる。すなわち、支持体に先の塗工液(a)〜(g
)をエアナイフコーター、ブレンドコーター、ロールコ
ータ−、ワイフプレスなどの方法により塗工し感熱記録
層を形成することができる。
ができる。すなわち、支持体に先の塗工液(a)〜(g
)をエアナイフコーター、ブレンドコーター、ロールコ
ータ−、ワイフプレスなどの方法により塗工し感熱記録
層を形成することができる。
(I)支持体上に塗工液(a)を塗工する。第1図に得
られた感熱記録用材料を示す。第1図において、1は支
持体、2はビニルエーテル化合物と発色剤と顕色剤の混
合した層である。
られた感熱記録用材料を示す。第1図において、1は支
持体、2はビニルエーテル化合物と発色剤と顕色剤の混
合した層である。
(II)支持体上に塗工液(〔1)を塗工し、さらにそ
の上層に塗工液(e)を塗工する。第2図に得られた感
熱記録用材料を示す。第2図において、5は発色剤と顕
色剤の混合した層、6はビニルエーテル化合物の層であ
る。
の上層に塗工液(e)を塗工する。第2図に得られた感
熱記録用材料を示す。第2図において、5は発色剤と顕
色剤の混合した層、6はビニルエーテル化合物の層であ
る。
(m)支持体上に塗工液(e)を塗工し、さらにその上
層に塗工液(d>を塗工する。第3図に得られた感熱記
録用材料を示す。第3図において、6はビニルエーテル
化合物の層、5は発色剤と顕色剤の混合した層である。
層に塗工液(d>を塗工する。第3図に得られた感熱記
録用材料を示す。第3図において、6はビニルエーテル
化合物の層、5は発色剤と顕色剤の混合した層である。
(IV)支持体上に塗工液(g)、塗工液(e)、塗工
液(f)を順次積層するように塗工する。第4図に得ら
れた感熱記録用材料を示す。第4図において、8は顕色
剤の層、6はビニルエーテル化合物の層、7は発色剤の
層である。
液(f)を順次積層するように塗工する。第4図に得ら
れた感熱記録用材料を示す。第4図において、8は顕色
剤の層、6はビニルエーテル化合物の層、7は発色剤の
層である。
(V)支持体上に塗工液(f)、塗工液(e)、塗工液
(g)を順次積層するように塗工する。得られた感熱記
録用材料を第5図に示す。第5図において、6はビニル
エーテル化合物の層、7は発色剤の層、8は顕色剤の層
である。
(g)を順次積層するように塗工する。得られた感熱記
録用材料を第5図に示す。第5図において、6はビニル
エーテル化合物の層、7は発色剤の層、8は顕色剤の層
である。
(VI)支持体上に塗工液(b)を塗工し、ざらにその
上層に塗工液(C)を塗工する。得られた感熱記録用材
料、を第6図に示す。第6図において、3はビニルエー
テル化合物と発色剤の混合した層、4はビニルエーテル
化合物と顕色剤の混合した層である。
上層に塗工液(C)を塗工する。得られた感熱記録用材
料、を第6図に示す。第6図において、3はビニルエー
テル化合物と発色剤の混合した層、4はビニルエーテル
化合物と顕色剤の混合した層である。
(■)支持体上に塗工液(C)を塗工し、さらにその上
層に塗工液(b)を塗工する。得られた感熱記録用材料
を第7図に示す。第7図において、4はビニルエーテル
化合物と顕色剤の混合した層、3はビニルエーテル化合
物と発色剤の混合した層である。
層に塗工液(b)を塗工する。得られた感熱記録用材料
を第7図に示す。第7図において、4はビニルエーテル
化合物と顕色剤の混合した層、3はビニルエーテル化合
物と発色剤の混合した層である。
好ましい塗工方法および感熱記録用材料は(It)、(
Vl)および(■)である。
Vl)および(■)である。
各層の塗工厚は感熱記録用材料の形態およびその他の条
件により決定される。塗工量は特に限定されるものでは
ないが、乾燥重量で通常0.5〜20g/rn2、好ま
しくは1〜15g/m2、特に好ましくは3〜10g/
lo2である。
件により決定される。塗工量は特に限定されるものでは
ないが、乾燥重量で通常0.5〜20g/rn2、好ま
しくは1〜15g/m2、特に好ましくは3〜10g/
lo2である。
[実施例]
以下、実施例により本発明をさらに説明するが、本発明
はこれに限定されるものではない。実施例中の部および
%は重量基準である。
はこれに限定されるものではない。実施例中の部および
%は重量基準である。
実施例1〜3および比較例1,2
下記のA、 BまたはC液をそれぞれボールミルにて2
4時間粉砕分散した後、A、B、tJ液を等量ずつ充分
混合し塗工液を作成した。この塗工液を上質紙(坪量5
0g/rr+2)上に乾燥固形分量6g/m2となるよ
うにドクターブレードで塗工し、乾燥後、感熱記録紙(
実施例1〜3)を作成した。
4時間粉砕分散した後、A、B、tJ液を等量ずつ充分
混合し塗工液を作成した。この塗工液を上質紙(坪量5
0g/rr+2)上に乾燥固形分量6g/m2となるよ
うにドクターブレードで塗工し、乾燥後、感熱記録紙(
実施例1〜3)を作成した。
比較例1,2として、A液の本発明におけるビニルエー
テル化合物の代わりに、従来の増感剤を用いて同様に行
い、感熱記録紙(比較例1,2)を作成した。
テル化合物の代わりに、従来の増感剤を用いて同様に行
い、感熱記録紙(比較例1,2)を作成した。
感熱記録紙の性能を表−2に示す。
[A液:増感剤の′!3濁溶液]
増感剤
炭酸カルシウム
ヒドコキシエチルセルロース
水
20部
20部
30部
30部
尚、用いた増感剤は以下の通りである。
CH2Cl20CH=C14゜
比較例1;
Q−CI+20COCOOCI+2−0比較例2;
Q−OC112CI、200C−○−C00C112C
1120−〇[B液:発色剤の懸濁溶液] 3−(N−エチル−N−ペンチルアミノ−6−メチル−
7−アニリノフルオラン [山田化学(株)製S−205] 10部
ヒドロキシエチルセルロース(5χ水溶液)40部水
50部[E
液:顕色剤の懸濁溶液] ビスフェノールA 炭酸カルシウム ポリビニルアルコール(5%水溶液) 水 30部 10部 40部 20部 [感熱記録紙の性能コ 表−2から明らかなように本発明の感熱記録紙の発色性
は従来の感熱記録紙(比較例1,2)より著しく優れて
いた。
1120−〇[B液:発色剤の懸濁溶液] 3−(N−エチル−N−ペンチルアミノ−6−メチル−
7−アニリノフルオラン [山田化学(株)製S−205] 10部
ヒドロキシエチルセルロース(5χ水溶液)40部水
50部[E
液:顕色剤の懸濁溶液] ビスフェノールA 炭酸カルシウム ポリビニルアルコール(5%水溶液) 水 30部 10部 40部 20部 [感熱記録紙の性能コ 表−2から明らかなように本発明の感熱記録紙の発色性
は従来の感熱記録紙(比較例1,2)より著しく優れて
いた。
本発明の感熱記録紙の白色度(ハンター自席)において
も従来の感熱記録紙 (比較例I、2)と比べ優れてい
た。
も従来の感熱記録紙 (比較例I、2)と比べ優れてい
た。
尚、実施例中の性能試験法は以下の通りである。
(性能試験法)
(1)発色性
感熱記録紙をFull Mode A−3Transs
ion Facsirnile [(株)リコー製コ
の試験機を用い発色させ、Multi 5pectro
Co!our Meter MSC−2型[スガ機械
(株)製コを用いて発色画像部の色濃度(Co)を測定
した。この値は数値が大きい稈元色濃度の高いことを示
す。
ion Facsirnile [(株)リコー製コ
の試験機を用い発色させ、Multi 5pectro
Co!our Meter MSC−2型[スガ機械
(株)製コを用いて発色画像部の色濃度(Co)を測定
した。この値は数値が大きい稈元色濃度の高いことを示
す。
(2)白色度(地肌カブリ)
感熱記録紙の発色させる前のハンター自席、B値を上記
測定器で測定した。この値は数値が大きい程白色度の高
いことを示す。
測定器で測定した。この値は数値が大きい程白色度の高
いことを示す。
実施例4〜6および比較例3
下記のD液およびE液をボールミルにて24時間粉砕、
分散した後塗工液とした。この塗工液を上質紙(坪f1
60g/rn2)に(1)、(Vl)および(■)の方
法、すなわち(I)は紙にD液とE液の混合液 (17
1重量比)を乾燥固形分子fi 8g/m2となるよう
にドクターブレードにて塗工し、乾燥した。(VI)は
紙に塗工液り液を乾燥固形分子i4g/m2どなるよう
にドクターブレードにて塗工し、続いてこの層上に塗工
液E液を同様に塗工、乾燥した。(■)は(VI)の逆
で、先にE液を塗工し、次いでD液を塗工した。塗工量
は(VI)と同じとした。
分散した後塗工液とした。この塗工液を上質紙(坪f1
60g/rn2)に(1)、(Vl)および(■)の方
法、すなわち(I)は紙にD液とE液の混合液 (17
1重量比)を乾燥固形分子fi 8g/m2となるよう
にドクターブレードにて塗工し、乾燥した。(VI)は
紙に塗工液り液を乾燥固形分子i4g/m2どなるよう
にドクターブレードにて塗工し、続いてこの層上に塗工
液E液を同様に塗工、乾燥した。(■)は(VI)の逆
で、先にE液を塗工し、次いでD液を塗工した。塗工量
は(VI)と同じとした。
[D液:増感剤と発色剤の混合!!!濁溶液]10部
3−ジエチルアミノ−6−メチル
−7−アニリノフルオラン
炭酸カルシウム
ポリビニルアルコール(5χ水溶液)
水
30部
5部
35部
40部
[E液:増感剤と顕色剤の混合懸濁液]ビスフェノール
A ビス(4−ヒドロキシフェニル)酢酸 −n−ブチルエステル 炭酸カルシウム ポリビニルアルコール(5%水溶液) 水 5部 20部 10部 5部 35部 25部 塗工方法(I)、(VI)および(VII)で作成した
感熱記録紙をそれぞれ実施例4.5および6とした。
A ビス(4−ヒドロキシフェニル)酢酸 −n−ブチルエステル 炭酸カルシウム ポリビニルアルコール(5%水溶液) 水 5部 20部 10部 5部 35部 25部 塗工方法(I)、(VI)および(VII)で作成した
感熱記録紙をそれぞれ実施例4.5および6とした。
また比較例4として、D液およびFJの本発明における
ビニルエーテル化合物の代わりにフタル酸ジフェニルエ
ステルを用いて(I)の塗工方法で塗工し感熱記録紙〈
比較例2)を作成した。
ビニルエーテル化合物の代わりにフタル酸ジフェニルエ
ステルを用いて(I)の塗工方法で塗工し感熱記録紙〈
比較例2)を作成した。
感熱記録紙の性能を表−3に示す。
[感熱記録紙の性能コ
表−3から明らかなように本発明の感熱記録紙の白色度
および発色度は、従来の感熱記録紙(比較例3)より優
れていた。また、塗工方法において(VI)の方法が感
熱記録紙を作る上で最も優れていた。
および発色度は、従来の感熱記録紙(比較例3)より優
れていた。また、塗工方法において(VI)の方法が感
熱記録紙を作る上で最も優れていた。
[発明の効果]
本発明におけるビニルエーテル化合物を含有する感熱記
録用材料は、従来のものに比べて著しく発色感度かよく
、且つ白色度(地肌カブリ)に優れている。
録用材料は、従来のものに比べて著しく発色感度かよく
、且つ白色度(地肌カブリ)に優れている。
尚、この様にして得られた感熱記録用材料は、医療計測
分野、プリンター分野、画像通信分野、ラベル(PO5
)分野などに適応可能である。
分野、プリンター分野、画像通信分野、ラベル(PO5
)分野などに適応可能である。
第1図〜第7図は本発明の感熱記録媒体の説明図(断面
図)である。 1・・・支持体 2・・・ビニルエーテル化合物と発色剤と顕色剤の混合
した層 3・・・ビニルエーテル化合物と発色剤の混合した層4
・・・ビニルエーテル化合物と顕色剤の混合した層5・
・・発色剤と顕色剤の混合した層ビニルエーテル化合物 6・・・ビニルエーテル化合物の層 7・・・発色剤の層 8・・・顕色剤の層
図)である。 1・・・支持体 2・・・ビニルエーテル化合物と発色剤と顕色剤の混合
した層 3・・・ビニルエーテル化合物と発色剤の混合した層4
・・・ビニルエーテル化合物と顕色剤の混合した層5・
・・発色剤と顕色剤の混合した層ビニルエーテル化合物 6・・・ビニルエーテル化合物の層 7・・・発色剤の層 8・・・顕色剤の層
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、支持体上に電子供与性無色発色剤と電子受容性顕色
性物質とを熱溶融させ発色させる感熱記録用材料におい
て、一般式(1) ▲数式、化学式、表等があります▼(1) (式中、Rは水素またはメチル基、Aは炭素数1〜7の
アルキレン基、Yは ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼または▲数式、化学式、表等がありま
す▼、 nは1〜7の整数である)で示される化合物を含有させ
てなることを特徴とする感熱記録用材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1258338A JPH03120079A (ja) | 1989-10-03 | 1989-10-03 | 感熱記録用材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1258338A JPH03120079A (ja) | 1989-10-03 | 1989-10-03 | 感熱記録用材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03120079A true JPH03120079A (ja) | 1991-05-22 |
Family
ID=17318857
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1258338A Pending JPH03120079A (ja) | 1989-10-03 | 1989-10-03 | 感熱記録用材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH03120079A (ja) |
-
1989
- 1989-10-03 JP JP1258338A patent/JPH03120079A/ja active Pending
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