JPH03122146A - エチレン―プロピレン―ジエン系ゴム、エラストマー組成物およびその加硫ゴム - Google Patents
エチレン―プロピレン―ジエン系ゴム、エラストマー組成物およびその加硫ゴムInfo
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- JPH03122146A JPH03122146A JP1260665A JP26066589A JPH03122146A JP H03122146 A JPH03122146 A JP H03122146A JP 1260665 A JP1260665 A JP 1260665A JP 26066589 A JP26066589 A JP 26066589A JP H03122146 A JPH03122146 A JP H03122146A
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- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
発明の技術分野
本発明は、エチレン−プロピレン−ジエン系ゴム、エラ
ストマー組成物およびその加硫ゴムに関し、さらに詳し
くは、共役ジエン系ゴムとの共加硫性に優れるとともに
、天然ゴム（ＮＲ）、スチレン・ブタジェンゴム（ＳＢ
Ｒ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブタジェンゴム（ＢＲ
）などの共役ジエン系ゴムが有する優れた機械的特性、
耐摩耗性、耐動的疲労性を損なうことなく、優れた耐候
性、耐オゾン性および耐熱老化性を付与し得るようなエ
チレン−プロピレン−ジエン系ゴム、このようなエチレ
ン−プロピレン−ジエン系ゴムを含有するエラストマー
組成物、およびこのエラストマー組成物からなる加硫ゴ
ムに関する。
ストマー組成物およびその加硫ゴムに関し、さらに詳し
くは、共役ジエン系ゴムとの共加硫性に優れるとともに
、天然ゴム（ＮＲ）、スチレン・ブタジェンゴム（ＳＢ
Ｒ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブタジェンゴム（ＢＲ
）などの共役ジエン系ゴムが有する優れた機械的特性、
耐摩耗性、耐動的疲労性を損なうことなく、優れた耐候
性、耐オゾン性および耐熱老化性を付与し得るようなエ
チレン−プロピレン−ジエン系ゴム、このようなエチレ
ン−プロピレン−ジエン系ゴムを含有するエラストマー
組成物、およびこのエラストマー組成物からなる加硫ゴ
ムに関する。
発明の技術的背景
エチレン・プロピレン・ジエン系ゴム（ＥＰＤＭ）は、
耐候性、耐オゾン性、耐熱老化性が優れるゴムとして、
ウェザ−ストリッピング、ドアグラスランチヤンネル、
ラジェーターホースなど、自動車部品の静的な部分に多
く用いられている。
耐候性、耐オゾン性、耐熱老化性が優れるゴムとして、
ウェザ−ストリッピング、ドアグラスランチヤンネル、
ラジェーターホースなど、自動車部品の静的な部分に多
く用いられている。
一方、タイヤ、防振ゴムといった動的な疲労に対して機
械的強度を必要とする部品の殆どは、ＮＲ５ＳＢＲ，Ｂ
Ｒなどの共役ジエン系ゴム、あるいはこれらのブレンド
物が用いられている。
械的強度を必要とする部品の殆どは、ＮＲ５ＳＢＲ，Ｂ
Ｒなどの共役ジエン系ゴム、あるいはこれらのブレンド
物が用いられている。
ところで、昨今の自動車の高性能化に伴い、自動車部品
の耐熱老化性や耐候性の向上が望まれている。
の耐熱老化性や耐候性の向上が望まれている。
しかしながら、ＥＰＤＭは耐候性、耐オゾン性および耐
熱老化性に優れているものの、耐動的疲労性が悪いため
、ＥＰＤＭはタイヤや防振ゴムなどに単独で使用するこ
とができなかった。
熱老化性に優れているものの、耐動的疲労性が悪いため
、ＥＰＤＭはタイヤや防振ゴムなどに単独で使用するこ
とができなかった。
そこで、従来よりＥＰＤＭに共役ジエン系ゴムをブレン
ドしてこれら材料の長所を生かすべく、ＥＰＤＭと共役
ジエン系ゴムとのブレンドの研究が多く行なわれている
が、共加硫性に優れるＥＰＤＭと共役ジエン系ゴムとの
ブレンド物が得られず実用化の域には達していなかった
。
ドしてこれら材料の長所を生かすべく、ＥＰＤＭと共役
ジエン系ゴムとのブレンドの研究が多く行なわれている
が、共加硫性に優れるＥＰＤＭと共役ジエン系ゴムとの
ブレンド物が得られず実用化の域には達していなかった
。
上記研究におけるＥＰＤＭと共役ジエン系ゴムとのブレ
ンドに関する既存技術は、小田康博、青島正志の両氏に
より「日本ゴム協会誌、 ５１．６８５（＋９７８）」
に列挙されており、このブレンドの手法として、■ポリ
スルフィド加硫、■ペルオキシド加硫、■予備加硫ＥＰ
ＤＭの応用、■高ヨウ素価ＥＰＤＭの応用、■ハロゲン
化ＥＰＤＭの応用、■長鎖アルキル基を持つ促進剤の利
用等が紹介されている。
ンドに関する既存技術は、小田康博、青島正志の両氏に
より「日本ゴム協会誌、 ５１．６８５（＋９７８）」
に列挙されており、このブレンドの手法として、■ポリ
スルフィド加硫、■ペルオキシド加硫、■予備加硫ＥＰ
ＤＭの応用、■高ヨウ素価ＥＰＤＭの応用、■ハロゲン
化ＥＰＤＭの応用、■長鎖アルキル基を持つ促進剤の利
用等が紹介されている。
また上記記載によれば、７０℃のキシレン中で測定した
固有粘度が３．ＯｄＡ！／ｇ以上、プロピレン含量が３
５％以下で、かつ高ヨウ素価のＥＰＤＭが良好であると
している。
固有粘度が３．ＯｄＡ！／ｇ以上、プロピレン含量が３
５％以下で、かつ高ヨウ素価のＥＰＤＭが良好であると
している。
しかしながら、これらの記載は、ＥＰＤＭの共役ジエン
系ゴムとの共加硫性が向上する方向を示してはいるもの
の、実際の製品、特に動的な強度が要求される場合の品
質上必要な品質項目の記載がなく、上記のような手法で
は、耐動的疲労性に優れたＥＰＤＭと共役ジエン系ゴム
とのブレンド物は全く得られなかった。
系ゴムとの共加硫性が向上する方向を示してはいるもの
の、実際の製品、特に動的な強度が要求される場合の品
質上必要な品質項目の記載がなく、上記のような手法で
は、耐動的疲労性に優れたＥＰＤＭと共役ジエン系ゴム
とのブレンド物は全く得られなかった。
ＥＰＤＭを共役ジエン系ゴムとブレンドする目的は、共
役ジエン系ゴムが有する優れた耐摩耗性や耐動的疲労性
、耐亀裂成長性を実用上低下させることなく、優れた耐
熱老化性および耐候性を付与することにある。したがっ
て、共役ジエン系ゴムのブレンドする相手となるＥＰＤ
Ｍにも耐動的疲労性を付与させる必要がある。
役ジエン系ゴムが有する優れた耐摩耗性や耐動的疲労性
、耐亀裂成長性を実用上低下させることなく、優れた耐
熱老化性および耐候性を付与することにある。したがっ
て、共役ジエン系ゴムのブレンドする相手となるＥＰＤ
Ｍにも耐動的疲労性を付与させる必要がある。
耐動的疲労性が最も必要とされる例として、防振ゴム材
料用Ａｌｌ−ＥＰＤＭに高ムーニＥＰＤＭを用いること
によって、その特性が得られることが「ラバーケミスト
リーテクノロジー４４巻、 １９７１年１０月、
１０４３頁」に記載されている。
料用Ａｌｌ−ＥＰＤＭに高ムーニＥＰＤＭを用いること
によって、その特性が得られることが「ラバーケミスト
リーテクノロジー４４巻、 １９７１年１０月、
１０４３頁」に記載されている。
しかしながら、高分子量ＥＰＤＭを用いることは同業者
が誰しも考えることであり、最も研究開発が必要なポイ
ントは加工性を損なうことなく物性を向上させることで
ある。ＥＰＤＭの加工性と高分子量化は相反する因子で
あり、この両者を両立させる手段は従来、開示されてい
なかった。これまでの技術は、パラフィン系、ナフテン
系等の伸展油をＥＰＤＭに油展して高ムーニーＥＰＤＭ
の加工性を良好にするという技術であったが、単に伸展
油を用いるだけでは、共役ジエン系ゴムの優れた耐摩耗
性、耐動的疲労性を損なうことなく、優れた共加硫性を
示すエチレン−プロピレン−ジエン系ゴム（ＥＰＤｉｌ
Ｉ）を含むエラストマー組成物を得ることはできなかっ
た。
が誰しも考えることであり、最も研究開発が必要なポイ
ントは加工性を損なうことなく物性を向上させることで
ある。ＥＰＤＭの加工性と高分子量化は相反する因子で
あり、この両者を両立させる手段は従来、開示されてい
なかった。これまでの技術は、パラフィン系、ナフテン
系等の伸展油をＥＰＤＭに油展して高ムーニーＥＰＤＭ
の加工性を良好にするという技術であったが、単に伸展
油を用いるだけでは、共役ジエン系ゴムの優れた耐摩耗
性、耐動的疲労性を損なうことなく、優れた共加硫性を
示すエチレン−プロピレン−ジエン系ゴム（ＥＰＤｉｌ
Ｉ）を含むエラストマー組成物を得ることはできなかっ
た。
したがって、従来より共役ジエン系ゴムとの共加硫性に
優れるとともに、ＮＲ，ＩＲ，ＳＢＲ。
優れるとともに、ＮＲ，ＩＲ，ＳＢＲ。
ＢＲなどの共役ジエン系ゴムが有する優れた機械的特性
、耐摩耗性、耐動的疲労性を損なうことなく、優れた耐
候性、耐オゾレ性および耐熱老化性を付与し得るような
エチレン−プロピレン−ジエン系ゴム、このようなエチ
レン−プロピレン−ジエン系ゴムを含有するエラストマ
ー組成物およびこのエラストマー組成物からなる加硫ゴ
ムの出現が望まれていた。
、耐摩耗性、耐動的疲労性を損なうことなく、優れた耐
候性、耐オゾレ性および耐熱老化性を付与し得るような
エチレン−プロピレン−ジエン系ゴム、このようなエチ
レン−プロピレン−ジエン系ゴムを含有するエラストマ
ー組成物およびこのエラストマー組成物からなる加硫ゴ
ムの出現が望まれていた。
なお、特開昭５３−２２５５１号公報には、疲労破壊寿
命を改良したエチレン−プロピレンゴム製防振ゴム組成
物として、キシレン溶液として７０℃で測定した極限粘
度［ηコが１．０以下のエチレン−プロピレン−エチリ
デンノルボルネン三元共重合体１０〜５０重量％、同じ
ように測定した極限粘度［η］が３．０以上のエチレン
−プロピレン−エチリデンノルボルネン三元共重合体９
０〜５０重量％、およびゴム１００重量部に対して２０
〜８０重量部の伸展油を混合してなる油展ゴムに、ゴム
成分１００重量部に対して５〜９０重量部のカーボンブ
ラックおよび０．１〜２重量部のイオウさらに必要に応
じてプロセス油を添加してなることを特徴とする加硫可
能な防振ゴム用組成物が開示されている。
命を改良したエチレン−プロピレンゴム製防振ゴム組成
物として、キシレン溶液として７０℃で測定した極限粘
度［ηコが１．０以下のエチレン−プロピレン−エチリ
デンノルボルネン三元共重合体１０〜５０重量％、同じ
ように測定した極限粘度［η］が３．０以上のエチレン
−プロピレン−エチリデンノルボルネン三元共重合体９
０〜５０重量％、およびゴム１００重量部に対して２０
〜８０重量部の伸展油を混合してなる油展ゴムに、ゴム
成分１００重量部に対して５〜９０重量部のカーボンブ
ラックおよび０．１〜２重量部のイオウさらに必要に応
じてプロセス油を添加してなることを特徴とする加硫可
能な防振ゴム用組成物が開示されている。
発明の目的
本発明は、上記のような従来技術に伴う問題点を解決し
ようとするものであって、共役ジエン系ゴムとの共加硫
性に優れるとともに、ＮＲ，ＩＲ。
ようとするものであって、共役ジエン系ゴムとの共加硫
性に優れるとともに、ＮＲ，ＩＲ。
５ＢＲＳＢＲなどの共役ジエン系ゴムが有する優れた機
械的特性、耐摩耗性、耐動的疲労性を損なうことなく、
優れた耐候性、耐オゾン性および耐熱老化性を付与し得
るようなエチレン−プロピレン−ジエン系ゴム、このよ
うなエチレン−プロピレン−ジエン系ゴムを含有するエ
ラストマー組成物、およびこのエラストマー組成物から
なる加硫ゴムを提供することを目的としている。
械的特性、耐摩耗性、耐動的疲労性を損なうことなく、
優れた耐候性、耐オゾン性および耐熱老化性を付与し得
るようなエチレン−プロピレン−ジエン系ゴム、このよ
うなエチレン−プロピレン−ジエン系ゴムを含有するエ
ラストマー組成物、およびこのエラストマー組成物から
なる加硫ゴムを提供することを目的としている。
発明の概要
本発明に係るエチレン−プロピレン−ジエン系ゴムは、
エチレン含量が７３〜８５モル％であり、１３５℃デカ
リン中で測定した極限粘度［η］が２．５〜５．ＯｄＡ
’／ｇであり、かつヨウ素価が１５〜３５である高分子
量エチレン−プロピレン−ジエン共重合体ゴム（Ａ）＋
９０〜４０重量％、および エチレン含量が７３〜８５モル％であり、１３５℃デカ
リン中で測定した極限粘度［η］が０．１５〜０．８ｄ
ｊ！／ｇであり、かつヨウ素価が１５〜３５である低分
子量エチレン−プロピレン−ジエン共重合体ゴム（Ｂ）
：１０〜６０重量％ からなり、ムーニー粘度ＭＬ （１００℃）が１＋
４ ５０〜１２０の範囲内にあることを特徴としている。
エチレン含量が７３〜８５モル％であり、１３５℃デカ
リン中で測定した極限粘度［η］が２．５〜５．ＯｄＡ
’／ｇであり、かつヨウ素価が１５〜３５である高分子
量エチレン−プロピレン−ジエン共重合体ゴム（Ａ）＋
９０〜４０重量％、および エチレン含量が７３〜８５モル％であり、１３５℃デカ
リン中で測定した極限粘度［η］が０．１５〜０．８ｄ
ｊ！／ｇであり、かつヨウ素価が１５〜３５である低分
子量エチレン−プロピレン−ジエン共重合体ゴム（Ｂ）
：１０〜６０重量％ からなり、ムーニー粘度ＭＬ （１００℃）が１＋
４ ５０〜１２０の範囲内にあることを特徴としている。
また、本発明に係るエラストマー組成物は、エチレン含
量が７３〜８５モル％であり、１３５℃デカリン中で測
定した極限粘度［η］が２．５〜５、ＯｄＡ’／ｇであ
り、かつヨウ素価が１５〜３５である高分子量エチレン
−プロピレン−ジエン共重合体ゴム（Ａ）：９０〜４０
重量％、および エチレン含量が７３〜８５モル％であり、１３５℃デカ
リン中で測定した極限粘度［ηコが０．１５〜０．８ｄ
ｌ／ｇであり、かつヨウ素価が１５〜３５である低分子
量エチレン−プロピレン−ジエン共重合体ゴム（Ｂ）
・１０〜６０重量％ からなり、ムーニー粘度ＭＬ （１００℃）が１＋
４ ５０〜１２０の範囲内にあるエチレン−プロピレン−ジ
エン系ゴム［Ｉ］ と、 共役ジエン系ゴム［ＩＩコと、 無機充填剤［ＩＩＩ］ とを含有していることを特徴としている。
量が７３〜８５モル％であり、１３５℃デカリン中で測
定した極限粘度［η］が２．５〜５、ＯｄＡ’／ｇであ
り、かつヨウ素価が１５〜３５である高分子量エチレン
−プロピレン−ジエン共重合体ゴム（Ａ）：９０〜４０
重量％、および エチレン含量が７３〜８５モル％であり、１３５℃デカ
リン中で測定した極限粘度［ηコが０．１５〜０．８ｄ
ｌ／ｇであり、かつヨウ素価が１５〜３５である低分子
量エチレン−プロピレン−ジエン共重合体ゴム（Ｂ）
・１０〜６０重量％ からなり、ムーニー粘度ＭＬ （１００℃）が１＋
４ ５０〜１２０の範囲内にあるエチレン−プロピレン−ジ
エン系ゴム［Ｉ］ と、 共役ジエン系ゴム［ＩＩコと、 無機充填剤［ＩＩＩ］ とを含有していることを特徴としている。
さらに、本発明に係る加硫ゴムは、上記の本発明に係る
エラストマー組成物を共加硫してなることを特徴として
いる。
エラストマー組成物を共加硫してなることを特徴として
いる。
発明の詳細な説明
以下、本発明に係るエチレン−プロピレン−ジエン系ゴ
ム、エラストマー組成物、および加硫ゴムについて具体
的に説明する。
ム、エラストマー組成物、および加硫ゴムについて具体
的に説明する。
本発明に係るエチレン−プロピレン−ジエン系ゴムは、
特定の高分子量エチレン−プロピレン−ジエン共重合体
ゴム（Ａ）と、特定の低分子量エチレン−プロピレン−
ジエン共重合体ゴム（Ｂ）とから構成されている。また
本発明に係るエラストマー組成物は、このエチレン−プ
ロピレン−ジエン系ゴム［Ｉ］ と共役ジエン系ゴム［
ＩＩ］ と無機充填剤［ＩＩ［］ とから構成されてい
る。
特定の高分子量エチレン−プロピレン−ジエン共重合体
ゴム（Ａ）と、特定の低分子量エチレン−プロピレン−
ジエン共重合体ゴム（Ｂ）とから構成されている。また
本発明に係るエラストマー組成物は、このエチレン−プ
ロピレン−ジエン系ゴム［Ｉ］ と共役ジエン系ゴム［
ＩＩ］ と無機充填剤［ＩＩ［］ とから構成されてい
る。
エチレン−プロピレン−ジエン系ゴム［Ｉ］本発明で用
いられる高分子量エチレン−プロピレン−ジエン共重合
体ゴム（Ａ）は、エチレンとプロピレンと非共役ジエン
とからなる。
いられる高分子量エチレン−プロピレン−ジエン共重合
体ゴム（Ａ）は、エチレンとプロピレンと非共役ジエン
とからなる。
上記の非共役ジエンとしては、具体的には、１．４−ヘ
キサジエン等の鎖状非共役ジエン、エチリデンノルボル
ネン（ＥＮＢ）、ノルボルナジェン、メチレンノルボル
ネン、ジシクロペンテジエン、２−メチルノルボルナジ
ェン、５−ビニル−２−ノルボルネン等の環状非共役ジ
エンが挙げられる。中でも、特にＥＮＢが好ましく用い
られる。
キサジエン等の鎖状非共役ジエン、エチリデンノルボル
ネン（ＥＮＢ）、ノルボルナジェン、メチレンノルボル
ネン、ジシクロペンテジエン、２−メチルノルボルナジ
ェン、５−ビニル−２−ノルボルネン等の環状非共役ジ
エンが挙げられる。中でも、特にＥＮＢが好ましく用い
られる。
本発明において、共役ジエン系ゴム、たとえばＮＲやＳ
ＢＨのようなゴムとの共加硫性を得るためには、第一に
これら共役ジエン系ゴムと加硫速度、加硫度を合わせる
ことが必要であり、この意味で高分子量エチレン−プロ
ピレン−ジエン共重合体ゴムの非共役ジエンとしてＥＮ
Ｂが最も優れている。
ＢＨのようなゴムとの共加硫性を得るためには、第一に
これら共役ジエン系ゴムと加硫速度、加硫度を合わせる
ことが必要であり、この意味で高分子量エチレン−プロ
ピレン−ジエン共重合体ゴムの非共役ジエンとしてＥＮ
Ｂが最も優れている。
また、本発明で用いられる高分子量エチレン−プロピレ
ン−ジエン共重合体ゴム（Ａ）は、非共役ジエン含量の
一指標であるヨウ素価が１５〜３５、好ましくは１８〜
２５である。
ン−ジエン共重合体ゴム（Ａ）は、非共役ジエン含量の
一指標であるヨウ素価が１５〜３５、好ましくは１８〜
２５である。
ＥＰＤＭの非共役ジエン量を高くすると、見かけ上、つ
まり、共役ジエン系ゴムとＥＰＤＭのブレンド比を横軸
に取って引張り強さを調べた場合、直線関係に近づく傾
向になるが動的疲労試験の一つである耐亀裂成長性が極
端に悪くなるため、このようなＥＰＤＭは、動歪が大き
く機械的強度が必要とされる防振ゴム、空気入りタイヤ
のトレッド、タイヤサイドウオールなどに用いるブレン
ド用ＥＰＤＭとしては実用化できない。
まり、共役ジエン系ゴムとＥＰＤＭのブレンド比を横軸
に取って引張り強さを調べた場合、直線関係に近づく傾
向になるが動的疲労試験の一つである耐亀裂成長性が極
端に悪くなるため、このようなＥＰＤＭは、動歪が大き
く機械的強度が必要とされる防振ゴム、空気入りタイヤ
のトレッド、タイヤサイドウオールなどに用いるブレン
ド用ＥＰＤＭとしては実用化できない。
本発明で用いられる高分子量エチレン−プロピレン−ジ
エン共重合体ゴム（Ａ）は、１３５℃デカリン中で測定
した極限粘度［η］が２．５〜５．０ｃｌｌ／ｇ、好ま
しくは３．０〜４．３ｄｌ／ｇであり、かつエチレン含
量が７３〜８５モル％、好ましくは７５〜８２モル％で
ある。
エン共重合体ゴム（Ａ）は、１３５℃デカリン中で測定
した極限粘度［η］が２．５〜５．０ｃｌｌ／ｇ、好ま
しくは３．０〜４．３ｄｌ／ｇであり、かつエチレン含
量が７３〜８５モル％、好ましくは７５〜８２モル％で
ある。
ＥＰＤＭと共役ジエン系ゴムとの混練は通常１５０℃以
下で行なわれるが、両者のＳＰ値（溶鮮度指数）が異な
るため、この条件では分子レベルで混じり合うことはな
く、ミクロ不均一分散であることが「第１０回工研会報
告」中の「エチレン−プロピレンゴムの研究Ｊ （＋
９６６）で報告されている。本発明は、このようなミク
ロ不均一分散の状態においても実用上充分な機械的強度
を示し、しかもジエン系ゴムに対する共加硫性に極めて
優れるエチレン−プロピレン−ジエン系ゴムを提供する
ものである。この意味で、未加硫状態においても優れた
機械的強度を有するようなエチレン−プロピレン−ジエ
ン系ゴムを得るべく、本発明者らが検討した結果、極限
粘度［η］およびエチレン含量が上記のような範囲内に
ある高分子量エチレン−プロピレン−ジエン共重合体ゴ
ムを特定量用いればよいことを見出した。
下で行なわれるが、両者のＳＰ値（溶鮮度指数）が異な
るため、この条件では分子レベルで混じり合うことはな
く、ミクロ不均一分散であることが「第１０回工研会報
告」中の「エチレン−プロピレンゴムの研究Ｊ （＋
９６６）で報告されている。本発明は、このようなミク
ロ不均一分散の状態においても実用上充分な機械的強度
を示し、しかもジエン系ゴムに対する共加硫性に極めて
優れるエチレン−プロピレン−ジエン系ゴムを提供する
ものである。この意味で、未加硫状態においても優れた
機械的強度を有するようなエチレン−プロピレン−ジエ
ン系ゴムを得るべく、本発明者らが検討した結果、極限
粘度［η］およびエチレン含量が上記のような範囲内に
ある高分子量エチレン−プロピレン−ジエン共重合体ゴ
ムを特定量用いればよいことを見出した。
本発明で用いられる低分子量エチレン−プロピレン−ジ
エン共重合体ゴム（Ｂ）は、エチレンとプロピレンと非
共役ジエンとからなる。この非共役ジエンは、上記の高
分子量エチレン−プロピレン−ジエン共重合体ゴム（Ａ
）における非共役ジエンと同じであり、特にＥＮＢが好
ましく用いられる。
エン共重合体ゴム（Ｂ）は、エチレンとプロピレンと非
共役ジエンとからなる。この非共役ジエンは、上記の高
分子量エチレン−プロピレン−ジエン共重合体ゴム（Ａ
）における非共役ジエンと同じであり、特にＥＮＢが好
ましく用いられる。
また、本発明で用いられる低分子量エチレン−プロピレ
ン−ジエン共重合体ゴム（Ｂ）のヨウ素価も、高分子量
エチレン−プロピレン−ジエン共重合体ゴム（Ａ）のヨ
ウ素価と同様で、１５〜３５、好ましくは１８〜２５で
ある。
ン−ジエン共重合体ゴム（Ｂ）のヨウ素価も、高分子量
エチレン−プロピレン−ジエン共重合体ゴム（Ａ）のヨ
ウ素価と同様で、１５〜３５、好ましくは１８〜２５で
ある。
本発明においては、高分子量エチレン−プロピレン−ジ
エン共重合体ゴム（Ａ）と低分子量エチレン−プロピレ
ン共重合体ゴムＣＢ）との非共役ジエン含量の差、すな
わちヨウ素価の差が大きくなる程、加硫速度が不均一と
なり、強度物性および圧縮永久ひずみ（Ｃ３）などのセ
ットに悪影響を及ぼす傾向があるため、低分子量エチレ
ン−プロピレン−ジエン共重合体ゴム（Ｂ）のヨウ素価
は、可及的に高分子量エチレン−プロピレン−ジエン共
重合体ゴム（Ａ）のヨウ素価と同一となるように選択す
ることが好ましい。
エン共重合体ゴム（Ａ）と低分子量エチレン−プロピレ
ン共重合体ゴムＣＢ）との非共役ジエン含量の差、すな
わちヨウ素価の差が大きくなる程、加硫速度が不均一と
なり、強度物性および圧縮永久ひずみ（Ｃ３）などのセ
ットに悪影響を及ぼす傾向があるため、低分子量エチレ
ン−プロピレン−ジエン共重合体ゴム（Ｂ）のヨウ素価
は、可及的に高分子量エチレン−プロピレン−ジエン共
重合体ゴム（Ａ）のヨウ素価と同一となるように選択す
ることが好ましい。
また、本発明で用いられる低分子量エチレン−プロピレ
ン−ジエン共重合体ゴム（Ｂ）は、１３５℃デカリン中
で測定した極限粘度［ηコが０．１５〜０，８ｄｎ／ｇ
、好ましくは０．２〜０．４ｄｌ／ｇであり、かつエチ
レン含量が７３〜８５モル％、好ましくは７５〜８２モ
ル％である。
ン−ジエン共重合体ゴム（Ｂ）は、１３５℃デカリン中
で測定した極限粘度［ηコが０．１５〜０，８ｄｎ／ｇ
、好ましくは０．２〜０．４ｄｌ／ｇであり、かつエチ
レン含量が７３〜８５モル％、好ましくは７５〜８２モ
ル％である。
低分子量エチレン−プロピレン−ジエン共重合体ゴムは
、極限粘度［η］が０．１５ｄｌ／ｇ以下になると、パ
ラフィン系あるいはナフテン系の軟化剤の性状と等しく
なるため、機械的強度および疲労寿命の向上効果は望め
ない。
、極限粘度［η］が０．１５ｄｌ／ｇ以下になると、パ
ラフィン系あるいはナフテン系の軟化剤の性状と等しく
なるため、機械的強度および疲労寿命の向上効果は望め
ない。
配合割合
本発明では、高分子量エチレン−プロピレン−ジエン共
重合体ゴム（Ａ）は、高分子量エチレン−プロピレン−
ジエン共重合体ゴム（Ａ）および低分子量エチレン−プ
ロピレン−ジエン共重合体ゴム（Ｂ）の合計量１００重
量％に対して９０〜４０重量％、好ましくは８５〜６０
重量％の量で用いられ、低分子量エチレン−プロピレン
−ジエン共重合体ゴム（Ｂ）は、上記（Ａ）およびＣＢ
）の合計量１００重量％に対して１０〜６０重量％、好
ましくは１５〜４０重量％の量で用いられる。
重合体ゴム（Ａ）は、高分子量エチレン−プロピレン−
ジエン共重合体ゴム（Ａ）および低分子量エチレン−プ
ロピレン−ジエン共重合体ゴム（Ｂ）の合計量１００重
量％に対して９０〜４０重量％、好ましくは８５〜６０
重量％の量で用いられ、低分子量エチレン−プロピレン
−ジエン共重合体ゴム（Ｂ）は、上記（Ａ）およびＣＢ
）の合計量１００重量％に対して１０〜６０重量％、好
ましくは１５〜４０重量％の量で用いられる。
上記のような高分子量エチレン−プロピレン−ジエン共
重合体ゴム（、Ａ ）と低分子量エチレン−プロピレン
−ジエン共重合体ゴム（Ｂ）とから構成される本発明に
係るエチレン−プロピレン−ジエン系ゴムは、ムーニー
粘度ＭＬ （１００’ｃ）１＋４ が５０〜１２０、好ましくは７０〜１００である。
重合体ゴム（、Ａ ）と低分子量エチレン−プロピレン
−ジエン共重合体ゴム（Ｂ）とから構成される本発明に
係るエチレン−プロピレン−ジエン系ゴムは、ムーニー
粘度ＭＬ （１００’ｃ）１＋４ が５０〜１２０、好ましくは７０〜１００である。
ムーニー粘度ＭＬ （１００℃）が上記のよう１＋
４ な範囲内にあるエチレン−プロピレン−ジエン系ゴムは
、バンバリーミキサ−による混練性が良好である。合成
ゴムは、カーボン等の副資剤が充分ポリマー中に分散し
て初めてゴムとしての機能を果たすことから考えて、エ
チレン−プロピレン−ジエン系ゴムのムーニー粘度が高
いことは好ましくなく、ムーニー粘度が上記のような範
囲内にあるエチレン−プロピレン−ジエン系ゴムを用い
ると、優れたエラストマー組成物が得られる。
４ な範囲内にあるエチレン−プロピレン−ジエン系ゴムは
、バンバリーミキサ−による混練性が良好である。合成
ゴムは、カーボン等の副資剤が充分ポリマー中に分散し
て初めてゴムとしての機能を果たすことから考えて、エ
チレン−プロピレン−ジエン系ゴムのムーニー粘度が高
いことは好ましくなく、ムーニー粘度が上記のような範
囲内にあるエチレン−プロピレン−ジエン系ゴムを用い
ると、優れたエラストマー組成物が得られる。
本発明において、エラストマー組成物中に、軟化剤が多
量に含まれる場合、疲労試験結果に悪影響を与えること
がわかった。軟化剤部分は、応ヵが断続的に加えられる
と、定伸長の場合は緩和作用を及ぼすため効果的である
が、定荷重試験の場合、つまり、実際の動的用途の製品
に使用される場合に近い試験の場合、クラック発生が多
く見られる。このことから、本発明に係るエチレン−プ
ロピレン−ジエン系ゴムは、非油展ゴムとし、また後添
加用の軟化剤は、ゴム成分、すなわち本発明に係るエチ
レン−プロピレン−ジエン系ゴム［Ｉ］および共役ジエ
ン系ゴム［ＩＩ］の合計量１００重量部に対して３０重
量部未満の量で用いることとした。また上記のことから
、本発明に係るエチレン−プロピレン−ジエン系ゴム［
Ｉ］を構成する低分子量エチレン−プロピレン−ジエン
共重合体ゴム（Ｂ）がその高流動性の影響により共役ジ
エン系ゴムとのブレンド効果を物理的に高め、かつ、エ
チレン−プロピレン−ジエン系ゴムと共役ジエン系ゴム
との分子間を線と線で結ぶ形態をとることによって、疲
労緩和効果を持ち、耐動的疲労性、耐摩耗性を格段に向
上させる効果を示すことが予想された。
量に含まれる場合、疲労試験結果に悪影響を与えること
がわかった。軟化剤部分は、応ヵが断続的に加えられる
と、定伸長の場合は緩和作用を及ぼすため効果的である
が、定荷重試験の場合、つまり、実際の動的用途の製品
に使用される場合に近い試験の場合、クラック発生が多
く見られる。このことから、本発明に係るエチレン−プ
ロピレン−ジエン系ゴムは、非油展ゴムとし、また後添
加用の軟化剤は、ゴム成分、すなわち本発明に係るエチ
レン−プロピレン−ジエン系ゴム［Ｉ］および共役ジエ
ン系ゴム［ＩＩ］の合計量１００重量部に対して３０重
量部未満の量で用いることとした。また上記のことから
、本発明に係るエチレン−プロピレン−ジエン系ゴム［
Ｉ］を構成する低分子量エチレン−プロピレン−ジエン
共重合体ゴム（Ｂ）がその高流動性の影響により共役ジ
エン系ゴムとのブレンド効果を物理的に高め、かつ、エ
チレン−プロピレン−ジエン系ゴムと共役ジエン系ゴム
との分子間を線と線で結ぶ形態をとることによって、疲
労緩和効果を持ち、耐動的疲労性、耐摩耗性を格段に向
上させる効果を示すことが予想された。
そこで、本発明者らは、動的粘弾性試験（歪率１０％、
温度１９０℃、試料台；パラレルプレート、周波数；
１．５８Ｘ ＩＯ’＋ａｄ／Ｓ 〜５ ｘ ｔｏ２＋ａ
ｄ／Ｓ）において、横軸に周波数をとり、縦軸に複素弾
性率Ｇ をとり、Ｇ”＝ＩＥ６に対応する周波数をネ ω とし、またＧ’＝ＩＥ５に対応する周波数をω と
してω ＝ω ／ω１と定義し、このω１１
ｒ２ の指標をもってＥＰＤＭの加工性や物性の状態を表現す
ることにした。この指標ωｒは、ＥＰＤＭの側鎖や絡み
合い、組成分布、分子量分布に影響するため、この指標
を用いることによって、加工性や物性の状態をうまく表
現することができる。
温度１９０℃、試料台；パラレルプレート、周波数；
１．５８Ｘ ＩＯ’＋ａｄ／Ｓ 〜５ ｘ ｔｏ２＋ａ
ｄ／Ｓ）において、横軸に周波数をとり、縦軸に複素弾
性率Ｇ をとり、Ｇ”＝ＩＥ６に対応する周波数をネ ω とし、またＧ’＝ＩＥ５に対応する周波数をω と
してω ＝ω ／ω１と定義し、このω１１
ｒ２ の指標をもってＥＰＤＭの加工性や物性の状態を表現す
ることにした。この指標ωｒは、ＥＰＤＭの側鎖や絡み
合い、組成分布、分子量分布に影響するため、この指標
を用いることによって、加工性や物性の状態をうまく表
現することができる。
本発明に係るエチレン−プロピレン−ジエン系ゴムの中
でも、ω が５０〜１５０の範囲内にある「 エチレン−プロピレン−ジエン系ゴムが、特に共役ジエ
ン系ゴムとの混練性および共加硫性に優れている。ω
が上記のような範囲内にあるエチレ「 ンープロピレンージエン系ゴムは、共役ジエン系ゴムと
の混練性および共加硫性に優れるだけでなく、耐亀裂成
長性および耐熱老化性に優れているため、動的な用途に
用いることができる。
でも、ω が５０〜１５０の範囲内にある「 エチレン−プロピレン−ジエン系ゴムが、特に共役ジエ
ン系ゴムとの混練性および共加硫性に優れている。ω
が上記のような範囲内にあるエチレ「 ンープロピレンージエン系ゴムは、共役ジエン系ゴムと
の混練性および共加硫性に優れるだけでなく、耐亀裂成
長性および耐熱老化性に優れているため、動的な用途に
用いることができる。
本発明に係るエラストマー組成物において、本発明に係
るエチレン−プロピレン−ジエン系ゴム［Ｉ］は、ゴム
成分、すなわちエチレン−プロピレン−ジエン系ゴム［
Ｉ］および共役ジエン系ゴム［ＩＩコの合計量１００重
量部に対して２５〜９０重量部、好ましくは３０〜８０
重量部の量で用いられる。エチレン−プロピレン−ジエ
ン系ゴム［Ｉ］を上記のような範囲内の量で用いること
によって、共役ジエン系ゴム［Ｉ［］の優れた機械的特
性を保持するとともに、優れた耐候性および耐熱老化性
を有するエラストマー組成物が得られる。
るエチレン−プロピレン−ジエン系ゴム［Ｉ］は、ゴム
成分、すなわちエチレン−プロピレン−ジエン系ゴム［
Ｉ］および共役ジエン系ゴム［ＩＩコの合計量１００重
量部に対して２５〜９０重量部、好ましくは３０〜８０
重量部の量で用いられる。エチレン−プロピレン−ジエ
ン系ゴム［Ｉ］を上記のような範囲内の量で用いること
によって、共役ジエン系ゴム［Ｉ［］の優れた機械的特
性を保持するとともに、優れた耐候性および耐熱老化性
を有するエラストマー組成物が得られる。
共役ジエン系ゴム［ＩＩ］
本発明に係るエラストマー組成物を構成する共役ジエン
系ゴム［ＩＩ］ としては、共役ジエン系ゴムの中で最
も機械的強度のバランスがとれているイソプレン系ゴム
、すなわち天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）
のどちらか一方または両者が用いられ、ゴム成分、すな
わちエチレン−プロピレン−ジエン系ゴム［Ｉ］および
共役ジエン系コム［ＩＩ］の合計量１００重量部に対し
て１０〜７５重量部、好ましくは２０〜７０重量部の量
で用いられる。イソプレン系ゴムを上記のような範囲内
の量で用いることによって、機械的強度に優れ、実用に
耐えるエラストマー組成物が得られる。
系ゴム［ＩＩ］ としては、共役ジエン系ゴムの中で最
も機械的強度のバランスがとれているイソプレン系ゴム
、すなわち天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）
のどちらか一方または両者が用いられ、ゴム成分、すな
わちエチレン−プロピレン−ジエン系ゴム［Ｉ］および
共役ジエン系コム［ＩＩ］の合計量１００重量部に対し
て１０〜７５重量部、好ましくは２０〜７０重量部の量
で用いられる。イソプレン系ゴムを上記のような範囲内
の量で用いることによって、機械的強度に優れ、実用に
耐えるエラストマー組成物が得られる。
また、本発明においては、イソプレン系ゴムとともに、
ブタジェンゴム（ＢＲ）、スチレン−ブタジェンゴム（
ＳＢＲ）、アクリロニトリル−ブタジェンゴム（ＮＢＲ
）、クロロプレンゴム（ＣＲ）などを用いることができ
る。この場合、イソプレン系ゴムの使用量をゴム成分の
合計量１００重量部に対して１０重量部以上７５重量部
未満の量とし、かつイソプレン系ゴムおよびイソプレン
系ゴム以外の共役ジエン系ゴムの合計使用量を７５重量
部以下とする。
ブタジェンゴム（ＢＲ）、スチレン−ブタジェンゴム（
ＳＢＲ）、アクリロニトリル−ブタジェンゴム（ＮＢＲ
）、クロロプレンゴム（ＣＲ）などを用いることができ
る。この場合、イソプレン系ゴムの使用量をゴム成分の
合計量１００重量部に対して１０重量部以上７５重量部
未満の量とし、かつイソプレン系ゴムおよびイソプレン
系ゴム以外の共役ジエン系ゴムの合計使用量を７５重量
部以下とする。
無機充填剤［ｍ］
本発明で用いられる無機充填剤［ＩＩＩ］としては、具
体的には、ＳＲＦ、ＧＰＦ、ＦＥＦ、ＨＡＦ。
体的には、ＳＲＦ、ＧＰＦ、ＦＥＦ、ＨＡＦ。
Ｉ ５ＡＦＳＳＡＦ、ＦＴ、ＭＴなどのカーボンブラッ
ク、微粉ケイ酸、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシ
ウム、タルク、クレー、などが挙げられる。本発明にお
いて、無機充填剤［Ｉ［Ｉ］はゴム成分、すなわちエチ
レン−プロピレン−ジエン系ゴム［Ｉ］および共役ジエ
ン系ゴム［ＩＩ］の合計量１００重量部に対して２０〜
１５０重量部、好ま【７くは３０〜１００重量部、さら
に好ましくは４０〜８０重量部の量で用いられる。無機
充填剤［ＩＩＩ］を上記のような範囲内の量で用いるこ
とによって、耐摩耗性および耐動的疲労性に優れたエラ
ストマー組成物が得られる。
ク、微粉ケイ酸、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシ
ウム、タルク、クレー、などが挙げられる。本発明にお
いて、無機充填剤［Ｉ［Ｉ］はゴム成分、すなわちエチ
レン−プロピレン−ジエン系ゴム［Ｉ］および共役ジエ
ン系ゴム［ＩＩ］の合計量１００重量部に対して２０〜
１５０重量部、好ま【７くは３０〜１００重量部、さら
に好ましくは４０〜８０重量部の量で用いられる。無機
充填剤［ＩＩＩ］を上記のような範囲内の量で用いるこ
とによって、耐摩耗性および耐動的疲労性に優れたエラ
ストマー組成物が得られる。
加硫ゴムの製造
本発明に係るエラストマー組成物から加硫ゴムを得るに
は、通常一般のゴムを加硫するときと同様に、後述する
方法で未加硫の配合ゴム（エラストマー組成物）を−度
調整し、次いで、この配合ゴムを意図する形状に成形し
た後加硫を行なえばよい。
は、通常一般のゴムを加硫するときと同様に、後述する
方法で未加硫の配合ゴム（エラストマー組成物）を−度
調整し、次いで、この配合ゴムを意図する形状に成形し
た後加硫を行なえばよい。
本発明に係る加硫ゴムを製造する際に、意図する加硫ゴ
ムの用途、それに基づく性能に応じて、上記成分［１］
、［ＩＩ］および［Ｉ［［］の他に、軟化剤の種類およ
び配合量、さらには加硫剤、加硫促進剤、加硫助剤など
の加硫系を構成する化合物の種類および配合量、そして
加硫ゴムを製造する工程が適宜選択される。
ムの用途、それに基づく性能に応じて、上記成分［１］
、［ＩＩ］および［Ｉ［［］の他に、軟化剤の種類およ
び配合量、さらには加硫剤、加硫促進剤、加硫助剤など
の加硫系を構成する化合物の種類および配合量、そして
加硫ゴムを製造する工程が適宜選択される。
上記軟化剤としては、通常、ゴムに用いられる軟化剤が
用いられるが、具体的には、プロセスオイル、潤滑油、
パラフィン、流動パラフィン、石油アスファルト、ワセ
リン等の石油系軟化剤；コールタール、コールタールピ
ッチ等のコールタール系軟化剤；ヒマシ油、アマニ油、
ナタネ油、ヤシ油等の脂肪油系軟化剤；トール油：サブ
；密ロウ、カルナウバロウ、ラノリン等のロウ類；リシ
ノール酸、パルミチン酸、ステアリン酸バリウム、ステ
アリン酸カルシウム、ラウリン酸亜鉛等の脂肪酸および
脂肪酸塩；石油樹脂、アタクチックポリプロピレン、ク
マロンインデン樹脂等の合成高分子物質などが用いられ
る。なかでも石油系軟化剤が好ましく用いられ、特にプ
ロセスオイルが好ましく用いられる。
用いられるが、具体的には、プロセスオイル、潤滑油、
パラフィン、流動パラフィン、石油アスファルト、ワセ
リン等の石油系軟化剤；コールタール、コールタールピ
ッチ等のコールタール系軟化剤；ヒマシ油、アマニ油、
ナタネ油、ヤシ油等の脂肪油系軟化剤；トール油：サブ
；密ロウ、カルナウバロウ、ラノリン等のロウ類；リシ
ノール酸、パルミチン酸、ステアリン酸バリウム、ステ
アリン酸カルシウム、ラウリン酸亜鉛等の脂肪酸および
脂肪酸塩；石油樹脂、アタクチックポリプロピレン、ク
マロンインデン樹脂等の合成高分子物質などが用いられ
る。なかでも石油系軟化剤が好ましく用いられ、特にプ
ロセスオイルが好ましく用いられる。
本発明に係る加硫ゴムを製造する際に、加硫剤として、
以下のようなイオウ系化合物または有機過酸化物が用い
られる。イオウ系化合物としては、具体的には、イオウ
、塩化イオウ、二塩化イオウ、モルホリンジスルフィド
、アルキルフェノールジスルフィド、テトラメチルチウ
ラムジスルフィド、ジメチルジチオカルバミン酸セレン
などが用いられ、なかでも、イオウが好ましく用いられ
る。
以下のようなイオウ系化合物または有機過酸化物が用い
られる。イオウ系化合物としては、具体的には、イオウ
、塩化イオウ、二塩化イオウ、モルホリンジスルフィド
、アルキルフェノールジスルフィド、テトラメチルチウ
ラムジスルフィド、ジメチルジチオカルバミン酸セレン
などが用いられ、なかでも、イオウが好ましく用いられ
る。
上記イオウ系化合物は、エチレン−プロピレン−ジエン
系ゴム［Ｉ］および共役ジエン系ゴム［ＩＩ］の合計重
量１００重量部に対して、０．１〜１０重量部、好まし
くは０．５〜５重量部の割合で用いられる。
系ゴム［Ｉ］および共役ジエン系ゴム［ＩＩ］の合計重
量１００重量部に対して、０．１〜１０重量部、好まし
くは０．５〜５重量部の割合で用いられる。
また、有機過酸化物としては、具体的には、ジクミルペ
ルオキシド、２．５−ジメチル−２，５−ジ（第三ブチ
ルペルオキシ）ヘキサン、２．５−ジメチル２．５−ジ
（ベンゾイルペルオキシ）ヘキサン、２５−ジメチル−
２５−ジ（第三ブチルペルオキシ）ヘキシン−３、ジ第
三ブチルペルオキシド、ジ第三ブチルペルオキシ−３，
３，５−トリメチルシクロヘキサン、第三ブチルヒドロ
ペルオキシドなどが用いられ、なかでも、ジクミルペル
オキシド、ジ第三ブチルペルオキシド、ジ第三ブチルペ
ルオキシ−３３，５−トリメチルシクロヘキサンが好ま
しく用いられる。
ルオキシド、２．５−ジメチル−２，５−ジ（第三ブチ
ルペルオキシ）ヘキサン、２．５−ジメチル２．５−ジ
（ベンゾイルペルオキシ）ヘキサン、２５−ジメチル−
２５−ジ（第三ブチルペルオキシ）ヘキシン−３、ジ第
三ブチルペルオキシド、ジ第三ブチルペルオキシ−３，
３，５−トリメチルシクロヘキサン、第三ブチルヒドロ
ペルオキシドなどが用いられ、なかでも、ジクミルペル
オキシド、ジ第三ブチルペルオキシド、ジ第三ブチルペ
ルオキシ−３３，５−トリメチルシクロヘキサンが好ま
しく用いられる。
本発明に係る加硫ゴムを製造する際に、加硫剤としてイ
オウ系化合物を用いるときは、加硫促進剤の併用が好ま
しい。加硫促進剤としては、具体的には、Ｎ−シクロへ
キシル−２−ベンゾチアゾール−スルフェンアミド、ト
オキシジエチレンー２−ベンゾチアゾール−スルフェン
アミド、Ｎ、Ｎ−ジイソプロピル−２−ベンゾチアゾー
ル−スルフェンアミド、２−メルカプトベンゾチアゾー
ル、２−（２，４−ジニトロフェニル）メルカプトベン
ゾチアゾール、２−（２，６−ジエチル−４−モルホリ
ノチオ）ベンゾチアゾール、ジベンゾチアジル−ジスル
フィド等のチアゾール系化合物；ジフェニルグアニジン
、トリフェニルグアニジン、ジオルソトリルグアニジン
、オルソトリル・パイ・グアナイド、ジフェニルグアニ
ジン・フタレート等のグアニジン系化合物；アセトアル
デヒド−アニリン反応物、ブチルアルデヒド−アニリン
縮合物、ヘキサメチレンテトラミン、アセトアルデヒド
−アンモニア反応物等のアルデヒド−アミンまたはアル
デヒド−アンモニア系化合物；２−メルカプトイミダシ
リン等のイミダシリン系化合物；チオカルバミン酸、ジ
エチルチオユリア、ジブチルチオユリア、トリメチルチ
オユリア、ジオルソトリルチオユリア等のチオユリア系
化合物；テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラ
メチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジ
スルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド、ペン
タメチレンチウラムテトラスルフィド等のチウラム系化
合物；ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルジチ
オカルバミン酸亜鉛、ジ−ｎ−ブチルジチオカルバミン
酸亜鉛、エチルフエニルジチオカルバミン酸亜鉛、ブチ
ルフエニルジチオカルバミン酸亜鉛、ジメチルジチオカ
ルバミン酸ナトリウム、ジメチルジチオカルバミン酸セ
レン、ジエチルジチオカルバミン酸テルル等のジチオ酸
塩系化合物；ジブチルキサントゲン酸亜鉛等のザンテー
ト系化合物；その他、亜鉛華などの化合物が用いられる
。
オウ系化合物を用いるときは、加硫促進剤の併用が好ま
しい。加硫促進剤としては、具体的には、Ｎ−シクロへ
キシル−２−ベンゾチアゾール−スルフェンアミド、ト
オキシジエチレンー２−ベンゾチアゾール−スルフェン
アミド、Ｎ、Ｎ−ジイソプロピル−２−ベンゾチアゾー
ル−スルフェンアミド、２−メルカプトベンゾチアゾー
ル、２−（２，４−ジニトロフェニル）メルカプトベン
ゾチアゾール、２−（２，６−ジエチル−４−モルホリ
ノチオ）ベンゾチアゾール、ジベンゾチアジル−ジスル
フィド等のチアゾール系化合物；ジフェニルグアニジン
、トリフェニルグアニジン、ジオルソトリルグアニジン
、オルソトリル・パイ・グアナイド、ジフェニルグアニ
ジン・フタレート等のグアニジン系化合物；アセトアル
デヒド−アニリン反応物、ブチルアルデヒド−アニリン
縮合物、ヘキサメチレンテトラミン、アセトアルデヒド
−アンモニア反応物等のアルデヒド−アミンまたはアル
デヒド−アンモニア系化合物；２−メルカプトイミダシ
リン等のイミダシリン系化合物；チオカルバミン酸、ジ
エチルチオユリア、ジブチルチオユリア、トリメチルチ
オユリア、ジオルソトリルチオユリア等のチオユリア系
化合物；テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラ
メチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジ
スルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド、ペン
タメチレンチウラムテトラスルフィド等のチウラム系化
合物；ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルジチ
オカルバミン酸亜鉛、ジ−ｎ−ブチルジチオカルバミン
酸亜鉛、エチルフエニルジチオカルバミン酸亜鉛、ブチ
ルフエニルジチオカルバミン酸亜鉛、ジメチルジチオカ
ルバミン酸ナトリウム、ジメチルジチオカルバミン酸セ
レン、ジエチルジチオカルバミン酸テルル等のジチオ酸
塩系化合物；ジブチルキサントゲン酸亜鉛等のザンテー
ト系化合物；その他、亜鉛華などの化合物が用いられる
。
上記加硫促進剤は、エチレン−プロピレン−ジエン系ゴ
ム［Ｉ］および共役ジエン系ゴム［ＩＩ］の合計重量１
００重量部に対して、０．１〜２０重量部、好ましくは
０．２〜１０重量部の割合で用いられる。
ム［Ｉ］および共役ジエン系ゴム［ＩＩ］の合計重量１
００重量部に対して、０．１〜２０重量部、好ましくは
０．２〜１０重量部の割合で用いられる。
本発明に係る加硫ゴムを製造する際に、加硫剤として有
機過酸化物を用いるときは、加硫助剤の併用が好ましい
。加硫助剤としては、具体的には、イオウ、ｐ−キノン
ジオキシム等のキノンジオキシム系化合物、ポリエチレ
ングリコールジメタクリレート等のメタクリレート系化
合物、ジアリルフタレート、トリアリルシアヌレート等
のアリル系化合物、その他マレイミド系化合物、ジビニ
ルベンゼンなどの化合物が用いられる。
機過酸化物を用いるときは、加硫助剤の併用が好ましい
。加硫助剤としては、具体的には、イオウ、ｐ−キノン
ジオキシム等のキノンジオキシム系化合物、ポリエチレ
ングリコールジメタクリレート等のメタクリレート系化
合物、ジアリルフタレート、トリアリルシアヌレート等
のアリル系化合物、その他マレイミド系化合物、ジビニ
ルベンゼンなどの化合物が用いられる。
未加硫の配合ゴムは、以下の方法により調製される。す
なわちバンバリーミキサ−などのミキサー類を用いて、
前記成分［Ｉ］、［ＩＩ］および［ＩＩＩ］、軟化剤を
８０〜１７０℃の温度で３〜１０分間混練し、次いで、
オープンロールなどのロール類を用いて、加硫剤、必要
に応じて加硫促進剤または加硫助剤を追加混合し、ロー
ル温度４０〜８０℃で５〜３０分間混練した後、混練物
を押出し、リボン状またはシート状の配合ゴムを調製す
る。
なわちバンバリーミキサ−などのミキサー類を用いて、
前記成分［Ｉ］、［ＩＩ］および［ＩＩＩ］、軟化剤を
８０〜１７０℃の温度で３〜１０分間混練し、次いで、
オープンロールなどのロール類を用いて、加硫剤、必要
に応じて加硫促進剤または加硫助剤を追加混合し、ロー
ル温度４０〜８０℃で５〜３０分間混練した後、混練物
を押出し、リボン状またはシート状の配合ゴムを調製す
る。
このように調製された配合ゴムは、押出成形機、カレン
ダーロール、またはプレスにより意図する形状に成形さ
れ、成形と同時にまたは成形物を加硫槽内に導入し、１
５０〜２７０℃の温度で１〜３０分間加熱し、加硫ゴム
とする。このような加硫を行なう際に、金型を用いても
よいし、また金型を用いなくてもよい。金型を用いない
場合には、成形、加硫の工程は通常、連続的に実施され
る。
ダーロール、またはプレスにより意図する形状に成形さ
れ、成形と同時にまたは成形物を加硫槽内に導入し、１
５０〜２７０℃の温度で１〜３０分間加熱し、加硫ゴム
とする。このような加硫を行なう際に、金型を用いても
よいし、また金型を用いなくてもよい。金型を用いない
場合には、成形、加硫の工程は通常、連続的に実施され
る。
加硫槽における加熱方法としては、熱空気、ガラスピー
ズ流動床、ＵＨＦ （極超短波電磁波）、スチームなど
を用いることができる。
ズ流動床、ＵＨＦ （極超短波電磁波）、スチームなど
を用いることができる。
発明の効果
本発明に係るエチレン−プロピレン−ジエン系ゴムは、
特定の高分子量エチレン−プロピレン−ジエン共重合体
ゴム（Ａ）と特定の低分子量エチレン−プロピレン−ジ
エン共重合体ゴムＣＢ）とを特定の割合で含み、かつム
ーニー粘度ＭＬｌ＋４（１００℃）が５０〜１２０の範
囲内にあるため、共役ジエン系ゴムとの共加硫性に優れ
るとともに、天然ゴム（ＮＲ） スチレン・ブタジェ
ンゴム（ＳＢＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブタジェ
ンゴム（ＢＲ）などの共役ジエン系ゴムが有する優れた
機械的特性、耐摩耗性、耐動的疲労性を損なうことなく
、優れた耐候性、耐オゾン性および耐熱老化性を付与し
得る効果がある。
特定の高分子量エチレン−プロピレン−ジエン共重合体
ゴム（Ａ）と特定の低分子量エチレン−プロピレン−ジ
エン共重合体ゴムＣＢ）とを特定の割合で含み、かつム
ーニー粘度ＭＬｌ＋４（１００℃）が５０〜１２０の範
囲内にあるため、共役ジエン系ゴムとの共加硫性に優れ
るとともに、天然ゴム（ＮＲ） スチレン・ブタジェ
ンゴム（ＳＢＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブタジェ
ンゴム（ＢＲ）などの共役ジエン系ゴムが有する優れた
機械的特性、耐摩耗性、耐動的疲労性を損なうことなく
、優れた耐候性、耐オゾン性および耐熱老化性を付与し
得る効果がある。
本発明に係るエチレン−プロピレン−ジエン系ゴムの中
でも、ω が５０〜１５０の範囲内にあるエチレン−プ
ロピレン−ジエン系ゴムが、特に共役ジエン系ゴムとの
混練性および共加硫性に優れており、しかも耐亀裂成長
性および耐熱老化性にも優れているため、動的な用途に
用いることができる。
でも、ω が５０〜１５０の範囲内にあるエチレン−プ
ロピレン−ジエン系ゴムが、特に共役ジエン系ゴムとの
混練性および共加硫性に優れており、しかも耐亀裂成長
性および耐熱老化性にも優れているため、動的な用途に
用いることができる。
また、本発明に係るエラストマー組成物は、上記のよう
な効果を有するエチレンープロピレンジエン系ゴム［Ｉ
］ と、共役ジエン系ゴム［ＩＩ１と、無機充填剤［ｍ
ｌとからなるので、共加硫性に優れるとともに、機械的
特性、耐摩耗性、耐動的疲労性、耐候性、耐、オゾン性
および耐熱老化性に優れるという効果があり、また上記
のような効果を有する加硫ゴムを提供することができる
。
な効果を有するエチレンープロピレンジエン系ゴム［Ｉ
］ と、共役ジエン系ゴム［ＩＩ１と、無機充填剤［ｍ
ｌとからなるので、共加硫性に優れるとともに、機械的
特性、耐摩耗性、耐動的疲労性、耐候性、耐、オゾン性
および耐熱老化性に優れるという効果があり、また上記
のような効果を有する加硫ゴムを提供することができる
。
本発明に係るエラストマー組成物から得られる加硫ゴム
は、上記のような効果を有するので、タイヤ、自動車部
品、一般工業用部品、土木建材用品などの用途に広く用
いられる。とりわけ、耐動的疲労性の要求される用途、
たとえばタイヤトレッド、タイヤサイドウオール、防振
ゴム、ゴムロール、ベルト、ワイパーブレード、各種パ
ツキンなどに好適に用いることができる。
は、上記のような効果を有するので、タイヤ、自動車部
品、一般工業用部品、土木建材用品などの用途に広く用
いられる。とりわけ、耐動的疲労性の要求される用途、
たとえばタイヤトレッド、タイヤサイドウオール、防振
ゴム、ゴムロール、ベルト、ワイパーブレード、各種パ
ツキンなどに好適に用いることができる。
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明は、こ
れら実施例に限定されるものではない。
れら実施例に限定されるものではない。
なお、実施例および比較例における加硫シートの評価試
験方法は、以下のとおりである。
験方法は、以下のとおりである。
（１）共加硫度
共加硫度は、天然ゴム（ＮＲ）とエチレン−プロピレン
−ジエン系ゴム（ＥＰＤＭ）の各々単独で得られた引張
強さに対するブレンド比で相加平均した引張強さに対す
る実際のブレンド材料の比をもって示した。
−ジエン系ゴム（ＥＰＤＭ）の各々単独で得られた引張
強さに対するブレンド比で相加平均した引張強さに対す
る実際のブレンド材料の比をもって示した。
（２）引張り試験
加硫ゴムシートを打抜いてＩｔｓ Ｋ ６３０１に記載
されている３骨形ダンベル試験片を得、該試験片を用い
て同Ｉｔｓ Ｋ ６３０１ ３項に規定される方法に従
い、測定温度２５℃および８０℃、引張速度５００ｍｍ
／分の条件で引張り試験を行ない、引張破断点応力Ｔ
および引張破断点伸びＥ、を測定した。（３）屈曲によ
る亀裂成長性（屈曲試験）屈曲による亀裂成長性は、Ａ
ＳＴＭ Ｄ ８１３に準じてデマッチャ式試験機（回転
数３９Ｏｒｐｍ）を用い、測定サンプル３本についてそ
れぞれ測定温度４０℃で屈曲回数３０．０００回時にお
ける亀裂長さを測定し、その亀裂長さの平均値をもって
評価した。
されている３骨形ダンベル試験片を得、該試験片を用い
て同Ｉｔｓ Ｋ ６３０１ ３項に規定される方法に従
い、測定温度２５℃および８０℃、引張速度５００ｍｍ
／分の条件で引張り試験を行ない、引張破断点応力Ｔ
および引張破断点伸びＥ、を測定した。（３）屈曲によ
る亀裂成長性（屈曲試験）屈曲による亀裂成長性は、Ａ
ＳＴＭ Ｄ ８１３に準じてデマッチャ式試験機（回転
数３９Ｏｒｐｍ）を用い、測定サンプル３本についてそ
れぞれ測定温度４０℃で屈曲回数３０．０００回時にお
ける亀裂長さを測定し、その亀裂長さの平均値をもって
評価した。
（４）耐久試験（モンサンド疲労試験）加硫ゴムシート
を打抜いてＪＩｉＫ ６３Ｇ＋に記載されている３骨形
ダンベル試験片を得、この試験片２０本についてそれぞ
れ伸長率を１５０％とし、測定温度４０℃、回転速度３
００ ｒｐｍの条件で伸長疲労させ、そのダンベル切断
時の回数の平均値をもって耐久性の指標とした。
を打抜いてＪＩｉＫ ６３Ｇ＋に記載されている３骨形
ダンベル試験片を得、この試験片２０本についてそれぞ
れ伸長率を１５０％とし、測定温度４０℃、回転速度３
００ ｒｐｍの条件で伸長疲労させ、そのダンベル切断
時の回数の平均値をもって耐久性の指標とした。
（５）発熱試験
ＡＳＴＭ Ｄ ６２３に準じて、グツドリッチ（Ｇｏｏ
ｄ Ｔｉ ｃｈ）のフレキソメーター（Ｉｌｃｘｏｍｅ
ｌｅ＋）を用い、荷重量５１ｂ、ストローク６．９ｍの
条件で発熱試験を行ない、上昇温度（変化温度）Ｔ
−Ｔ ＝１ ΔＴを測定した。なお測定に供した試験片の数は２個で
あり、実験開始温度は３７℃である。
ｄ Ｔｉ ｃｈ）のフレキソメーター（Ｉｌｃｘｏｍｅ
ｌｅ＋）を用い、荷重量５１ｂ、ストローク６．９ｍの
条件で発熱試験を行ない、上昇温度（変化温度）Ｔ
−Ｔ ＝１ ΔＴを測定した。なお測定に供した試験片の数は２個で
あり、実験開始温度は３７℃である。
（６）摩耗試験
アクロン摩耗試験方法（Ｂ「１ｔｉｓｈ ５ｔａｎｄａ
「ｄ ９０３Ｐａ「ｔ Ａ ９（１９５７））に準じて
、荷重４５Ｎ１角度１５°の条件で耐摩耗試験を行ない
、研摩円盤１．０００回当りの摩耗損失容量［ｍｌ ］
を測定した。なお測定に供した試験片の数は２個である
。
「ｄ ９０３Ｐａ「ｔ Ａ ９（１９５７））に準じて
、荷重４５Ｎ１角度１５°の条件で耐摩耗試験を行ない
、研摩円盤１．０００回当りの摩耗損失容量［ｍｌ ］
を測定した。なお測定に供した試験片の数は２個である
。
（７）耐オゾン試験
Ｉｔｓ Ｋ ６３０１に準じて、オゾン濃度５０ ｐｐ
ｍ 、測定温度４０℃、伸長率（静的伸長）２０％の条
件でクラック発生時間を測定し、クラック発生時間をも
って耐オゾン性ないし耐候性の指標とした。
ｍ 、測定温度４０℃、伸長率（静的伸長）２０％の条
件でクラック発生時間を測定し、クラック発生時間をも
って耐オゾン性ないし耐候性の指標とした。
実施例１
エチレン含量７８モル％、１３５℃デカリン中で測定し
た極限粘度［η］ ３．５ｄｌ／ｇ、ヨウ素価２０．５
の高分子量エチレン−プロピレン−５エチリデン−２−
ノルボルネン共重合体ゴム７０重量％およびエチレン含
量７８モル％、１３５℃デカリン中で測定した極限粘度
［η］ ０．２４ｔｉＩ／ｇ、ヨウ素価２０．５の低分
子量エチレン−プロピレン−５−エチリデン−２−ノル
ボルネン共重合体ゴム３０重量％からなる、ムーニー粘
度ＭＬ （１００℃）９０のエチレン−プロピレン
１＋４ ジエン系ゴム８０重量部と、天然ゴム（ＮＲ）［Ｒ３Ｓ
１号］２０重量部と、ステアリン酸１重量部と、亜
鉛華５重量部と、ＨＡＦカーボン■［旭カーボン■製］
６０重量部と、パラフィン系オイル［出光興産■製、ダ
イナプロセスオイル■ＰＷ ３８［１］ ５重量部とを
容量４．３！バンバリーミキサ−（神戸製鋼所社製）で
混練した。
た極限粘度［η］ ３．５ｄｌ／ｇ、ヨウ素価２０．５
の高分子量エチレン−プロピレン−５エチリデン−２−
ノルボルネン共重合体ゴム７０重量％およびエチレン含
量７８モル％、１３５℃デカリン中で測定した極限粘度
［η］ ０．２４ｔｉＩ／ｇ、ヨウ素価２０．５の低分
子量エチレン−プロピレン−５−エチリデン−２−ノル
ボルネン共重合体ゴム３０重量％からなる、ムーニー粘
度ＭＬ （１００℃）９０のエチレン−プロピレン
１＋４ ジエン系ゴム８０重量部と、天然ゴム（ＮＲ）［Ｒ３Ｓ
１号］２０重量部と、ステアリン酸１重量部と、亜
鉛華５重量部と、ＨＡＦカーボン■［旭カーボン■製］
６０重量部と、パラフィン系オイル［出光興産■製、ダ
イナプロセスオイル■ＰＷ ３８［１］ ５重量部とを
容量４．３！バンバリーミキサ−（神戸製鋼所社製）で
混練した。
このようにして得られた混練物に、硫黄３重量部および
加硫促進剤［入内新興化学工業■製、ツクセラ−Ｃ２］
３重量部を加えてロールで混練した後、シート状に分出
して１５０℃で３０分間プレスし、厚み２−の加硫シー
トを得、この加硫シートの共加硫度を求めた。
加硫促進剤［入内新興化学工業■製、ツクセラ−Ｃ２］
３重量部を加えてロールで混練した後、シート状に分出
して１５０℃で３０分間プレスし、厚み２−の加硫シー
トを得、この加硫シートの共加硫度を求めた。
結果を表１に示す。
比較例１〜４
実施例１において、実施例１のエチレン−プロピレン−
ジエン系ゴムの代わりに、表１に記載するエチレン−プ
ロピレン−ジエン系ゴムを用いた以外は、実施例１と同
様にして、加硫シートを得、各々の加硫シートの共加硫
度を求めた。
ジエン系ゴムの代わりに、表１に記載するエチレン−プ
ロピレン−ジエン系ゴムを用いた以外は、実施例１と同
様にして、加硫シートを得、各々の加硫シートの共加硫
度を求めた。
結果を表１に示す。
比較例５
実施例１において、実施例１のエチレン−プロピレン−
ジエン系ゴムの代わりに、エチレン含量７９モル％、１
３５℃デカリン中で測定した極限粘度［ηコ３．５ｄｌ
／ｇ、ヨウ素価２０．５、ムーニー粘度ＭＬ （１
００℃）１７０の高分子１＋４ 量エチレンープロピレンー５−エチリデン−２−ノルボ
ルネン共重合体ゴムのみからなるエチレン−プロピレン
−ジエン系ゴムを用い、パラフィン系オイルの配合量を
５０重量部とした以外は、実施例１と同様にして、加硫
シートを得、この加硫シートの共加硫度を求めた。
ジエン系ゴムの代わりに、エチレン含量７９モル％、１
３５℃デカリン中で測定した極限粘度［ηコ３．５ｄｌ
／ｇ、ヨウ素価２０．５、ムーニー粘度ＭＬ （１
００℃）１７０の高分子１＋４ 量エチレンープロピレンー５−エチリデン−２−ノルボ
ルネン共重合体ゴムのみからなるエチレン−プロピレン
−ジエン系ゴムを用い、パラフィン系オイルの配合量を
５０重量部とした以外は、実施例１と同様にして、加硫
シートを得、この加硫シートの共加硫度を求めた。
結果を表１に示す。
比較例６
実施例１において、実施例１のエチレン−プロピレン−
ジエン系ゴムの代わりに、エチレン含量７８モル％、１
３５℃デカリン中で測定した極限粘度［ηコ２．６ｄＡ
’／ｇ、ヨウ素価２０．５、ムーニー粘度ＭＬ （
１００℃）９０の高分子量１＋４ エチレン−プロピレン−５−エチリデン−２−ノルボル
ネン共重合体ゴムのみからなるエチレン−プロピレン−
ジエン系ゴムを用い、パラフィン系オイルの配合量を５
０重量部とした以外は、実施例１と同様にして、加硫シ
ートを得、この加硫シートの共加硫度を求めた。
ジエン系ゴムの代わりに、エチレン含量７８モル％、１
３５℃デカリン中で測定した極限粘度［ηコ２．６ｄＡ
’／ｇ、ヨウ素価２０．５、ムーニー粘度ＭＬ （
１００℃）９０の高分子量１＋４ エチレン−プロピレン−５−エチリデン−２−ノルボル
ネン共重合体ゴムのみからなるエチレン−プロピレン−
ジエン系ゴムを用い、パラフィン系オイルの配合量を５
０重量部とした以外は、実施例１と同様にして、加硫シ
ートを得、この加硫シートの共加硫度を求めた。
結果を表１に示す。
表１から明らかなように、エチレン−プロピレン−ジエ
ン系ゴムは、高分子量Ｅ−Ｐ−ＥＮＢと低分子量Ｅ−Ｐ
−ＥＮＢとからなり、９０付近のムーニー粘度ＭＬ
（１００℃）を有し、また非１＋４ 共役ジエン含量が高い場合に共役ジエン系ゴムとの共加
硫性に優れている。また、比較例５の低分子ｆｉＥＰＤ
Ｍを含まないエチレン−プロピレン−ジエン系ゴムは、
実施例１のエチレン−プロピレン−ジエン系ゴムと比較
して、共役ジエン系ゴムとの共加硫性に劣っている。
ン系ゴムは、高分子量Ｅ−Ｐ−ＥＮＢと低分子量Ｅ−Ｐ
−ＥＮＢとからなり、９０付近のムーニー粘度ＭＬ
（１００℃）を有し、また非１＋４ 共役ジエン含量が高い場合に共役ジエン系ゴムとの共加
硫性に優れている。また、比較例５の低分子ｆｉＥＰＤ
Ｍを含まないエチレン−プロピレン−ジエン系ゴムは、
実施例１のエチレン−プロピレン−ジエン系ゴムと比較
して、共役ジエン系ゴムとの共加硫性に劣っている。
実施例２
実施例１において、エチレン−プロピレン−ジエン系ゴ
ムと天然ゴムの配合量をそれぞれ５０重量部、５０重量
部とした以外は、実施例１と同様にして厚み２ｍｍの加
硫シートを得、引張り試験、屈曲試験、耐久試験、発熱
試験および摩耗試験を行なった。
ムと天然ゴムの配合量をそれぞれ５０重量部、５０重量
部とした以外は、実施例１と同様にして厚み２ｍｍの加
硫シートを得、引張り試験、屈曲試験、耐久試験、発熱
試験および摩耗試験を行なった。
結果を表２に示す。
実施例３
実施例１において、実施例１のエチレン−プロピレン−
ジエン系ゴムの代わりに、エチレン含量７８モル％、１
３５℃デカリン中で測定した極限粘度［７７］ ３．５
ｄＡ！／ｇ、 ヨウ素価３０．６の高分子量エチレン−
プロピレン−５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合
体ゴム７０重量％およびエチレン含量７８モル％、１３
５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］ ０．２４ｄ
ｌ／ｇ、ヨウ素価３０．６の低分子量エチレン−プロピ
レン−５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体ゴム
３０重量％からなる、ムーニー粘度ＭＬ （１００
’Ｃ）１＋４ ９０のエチレン−プロピレン−ジエン系ゴムを用い、こ
のエチレン−プロピレン−ジエン系ゴムと天然ゴムの配
合量をそれぞれ５０重量部、５０重量部とした以外は、
実施例１と同様にして厚み２−の加硫シートを得、引張
り試験、屈曲試験、耐久試験、発熱試験および摩耗試験
を行なった。
ジエン系ゴムの代わりに、エチレン含量７８モル％、１
３５℃デカリン中で測定した極限粘度［７７］ ３．５
ｄＡ！／ｇ、 ヨウ素価３０．６の高分子量エチレン−
プロピレン−５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合
体ゴム７０重量％およびエチレン含量７８モル％、１３
５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］ ０．２４ｄ
ｌ／ｇ、ヨウ素価３０．６の低分子量エチレン−プロピ
レン−５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体ゴム
３０重量％からなる、ムーニー粘度ＭＬ （１００
’Ｃ）１＋４ ９０のエチレン−プロピレン−ジエン系ゴムを用い、こ
のエチレン−プロピレン−ジエン系ゴムと天然ゴムの配
合量をそれぞれ５０重量部、５０重量部とした以外は、
実施例１と同様にして厚み２−の加硫シートを得、引張
り試験、屈曲試験、耐久試験、発熱試験および摩耗試験
を行なった。
結果を表２に示す。
比較例７
実施例１において、実施例１のエチレン−プロピレン−
ジエン系ゴムの代わりに、エチレン含量７８モル％、１
３５℃デカリン中で測定した極限粘度［ηコ３．５ｄｌ
／ｇ、ヨウ素価３７．５の高分子量エチレン−プロピレ
ン−５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体ゴム７
０重量％およびエチレン含量７８モル％、１３５℃デカ
リン中で測定した極限粘度［η］ ０．２４ｄＡ’／ｇ
、ヨウ素価３７．５の低分子量エチレン−プロピレン−
５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体ゴム３０重
量％からなる、ムーニー粘度ＭＬ （１００℃）１
＋４ ９０のエチレン−プロピレン−ジエン系ゴムを用い、こ
のエチレン−プロピレン−ジエン系ゴムと天然ゴムの配
合量をそれぞれ５０重量部、５０重量部とした以外は、
実施例１と同様にして厚み２配の加硫シートを得、引張
り試験、屈曲試験、耐久試験、発熱試験および摩耗試験
を行なった。
ジエン系ゴムの代わりに、エチレン含量７８モル％、１
３５℃デカリン中で測定した極限粘度［ηコ３．５ｄｌ
／ｇ、ヨウ素価３７．５の高分子量エチレン−プロピレ
ン−５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体ゴム７
０重量％およびエチレン含量７８モル％、１３５℃デカ
リン中で測定した極限粘度［η］ ０．２４ｄＡ’／ｇ
、ヨウ素価３７．５の低分子量エチレン−プロピレン−
５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体ゴム３０重
量％からなる、ムーニー粘度ＭＬ （１００℃）１
＋４ ９０のエチレン−プロピレン−ジエン系ゴムを用い、こ
のエチレン−プロピレン−ジエン系ゴムと天然ゴムの配
合量をそれぞれ５０重量部、５０重量部とした以外は、
実施例１と同様にして厚み２配の加硫シートを得、引張
り試験、屈曲試験、耐久試験、発熱試験および摩耗試験
を行なった。
結果を表２に示す。
比較例８
実施例１において、実施例１のエチレンープａピレン〜
ジエン系ゴムの代わりに、スチレン−ブタジェンゴム（
ＳＢＲ）［旭化成工業■製、商品名タフデン １５３０
］を用い、このスチレン−ブタジェンゴムと天然ゴム
の配合量をそれぞれ３０重量部、７０重量部とし、また
ＨＡＦカーボン■６０重量部の代わりに、ＦＥＦ−ＨＳ
カーボン［旭カーボン■製、６０ＨＧ１３０重量部を用
い、パラフィン系オイル、硫黄および加硫促進剤ツクセ
ラーＣ２の配合量をそれぞれ１０重量部、０．５重量部
、２．０重量部とし、さらに加硫促進剤としてツクセラ
ーＴＴ［大向新興化学工業■製］２．５重量部を用いた
以外は、実施例１と同様にして厚み２Ｉ！１ｍの加硫シ
ートを得、引張り試験、屈曲試験、耐久試験、発熱試験
および摩耗試験を行なった。
ジエン系ゴムの代わりに、スチレン−ブタジェンゴム（
ＳＢＲ）［旭化成工業■製、商品名タフデン １５３０
］を用い、このスチレン−ブタジェンゴムと天然ゴム
の配合量をそれぞれ３０重量部、７０重量部とし、また
ＨＡＦカーボン■６０重量部の代わりに、ＦＥＦ−ＨＳ
カーボン［旭カーボン■製、６０ＨＧ１３０重量部を用
い、パラフィン系オイル、硫黄および加硫促進剤ツクセ
ラーＣ２の配合量をそれぞれ１０重量部、０．５重量部
、２．０重量部とし、さらに加硫促進剤としてツクセラ
ーＴＴ［大向新興化学工業■製］２．５重量部を用いた
以外は、実施例１と同様にして厚み２Ｉ！１ｍの加硫シ
ートを得、引張り試験、屈曲試験、耐久試験、発熱試験
および摩耗試験を行なった。
結果を表２に示す。
表２
（註）ＥＰＤＭ：エチレン−プロピレン−ジエン系ゴム
（高分子量Ｅ−Ｐ−ＥＮＢ十低分子量Ｅ−Ｐ−ＥＮＢ）
高分子量および低分子量Ｅ−Ｐ−ＥＮＢ ：高分子量
および低分子量エチレン−プロピレン−５−エチリデン
−２−ノルボルネン共重合体ゴムＥＰＤＭのω ：８０ 表２から明らかなように、高分子量および低分子１Ｅ−
Ｐ−ＥＮＢヨウ素価が３５を超えると急激に耐亀裂成長
性が悪化するため、ヨウ素価が３５を超えるＥＰＤＭは
、防振ゴムや空気入りタイヤトレッド、サイドウオール
用材料には使用不可である。
（高分子量Ｅ−Ｐ−ＥＮＢ十低分子量Ｅ−Ｐ−ＥＮＢ）
高分子量および低分子量Ｅ−Ｐ−ＥＮＢ ：高分子量
および低分子量エチレン−プロピレン−５−エチリデン
−２−ノルボルネン共重合体ゴムＥＰＤＭのω ：８０ 表２から明らかなように、高分子量および低分子１Ｅ−
Ｐ−ＥＮＢヨウ素価が３５を超えると急激に耐亀裂成長
性が悪化するため、ヨウ素価が３５を超えるＥＰＤＭは
、防振ゴムや空気入りタイヤトレッド、サイドウオール
用材料には使用不可である。
また、実施例２および３のＥＰＤＭを用いることによっ
て、優れた共加硫性および耐動的疲労性を有する加硫ゴ
ムが得られている。
て、優れた共加硫性および耐動的疲労性を有する加硫ゴ
ムが得られている。
実施例４
実施例１において、ＨＡＦカーボン■の代わりに、ＦＥ
Ｆ−ＨＳカーボン［旭カーボン■製、６０８Ｇ］を用い
、エチレン−プロピレン−ジエン系ゴムと天然ゴムの配
合量をそれぞれ３０重量部、７０重量部とした以外は、
実施例１と同様にして厚み２皿の加硫シートを得、引張
り試験および耐久試験を行なった。
Ｆ−ＨＳカーボン［旭カーボン■製、６０８Ｇ］を用い
、エチレン−プロピレン−ジエン系ゴムと天然ゴムの配
合量をそれぞれ３０重量部、７０重量部とした以外は、
実施例１と同様にして厚み２皿の加硫シートを得、引張
り試験および耐久試験を行なった。
結果を表３に示す。
比較例９
実施例１において、実施例１のエチレン−プロピレン−
ジエン系ゴムの代わりに、エチレン含量７９モル％、１
３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］ ３．５ｄ
ｌ／ｇ、ヨウ素価２１の高分子量エチレン−プロピレン
−５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体ゴム４８
重量％およびエチレン含量７９モル％、１３５℃デカリ
ン中で測定した極限粘度［η］ ０．２４ｄｌ／ｇ、ヨ
ウ素価２１の低分子量エチレン−プロピレン−５−エチ
リデン−２−ノルボルネン共重合体ゴム５２重量％かＨ
ＡＦカーボン■の代わりに、ＦＥＦ−ＨＳカーボン［旭
カーボン■製、６０）ＩＧ］を用い、エチレン−プロピ
レン−ジエン系ゴムと天然ゴムの配合量をそれぞれ３０
重量部、７０重量部とした以外は、実施例１と同様にし
て厚み２ｍの加硫シートを得、引張り試験および耐久試
験を行なった。
ジエン系ゴムの代わりに、エチレン含量７９モル％、１
３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］ ３．５ｄ
ｌ／ｇ、ヨウ素価２１の高分子量エチレン−プロピレン
−５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体ゴム４８
重量％およびエチレン含量７９モル％、１３５℃デカリ
ン中で測定した極限粘度［η］ ０．２４ｄｌ／ｇ、ヨ
ウ素価２１の低分子量エチレン−プロピレン−５−エチ
リデン−２−ノルボルネン共重合体ゴム５２重量％かＨ
ＡＦカーボン■の代わりに、ＦＥＦ−ＨＳカーボン［旭
カーボン■製、６０）ＩＧ］を用い、エチレン−プロピ
レン−ジエン系ゴムと天然ゴムの配合量をそれぞれ３０
重量部、７０重量部とした以外は、実施例１と同様にし
て厚み２ｍの加硫シートを得、引張り試験および耐久試
験を行なった。
結果を表３に示す。
比較例１０
実施例１において、実施例１のエチレン−プロピレン−
ジエン系ゴムの代わりに、エチレン含量７９モル％、１
３５℃デカリン中で測定した極限粘度［ηコ４．５ｄｊ
！／ｇ、ヨウ素価２１の高分子量エチレン−プロピレン
−５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体ゴム８０
重量％およびエチレン含量７９モル％、１３５℃デカリ
ン中で測定した極限粘度［η］ ０．１８ｄｌ ７ｇ、
ヨウ素価２１の低分子量エチレン−プロピレン−５−エ
チリデン−２−ノルボルネン共重合体ゴム２０重量％か
らなる、ムーニー粘度ＭＬ （１００℃）１５０１
＋４ のエチレン−プロピレン−ジエン系ゴムを用い、またＨ
ＡＦカーボン■の代わりに、ＦＥＦ−ＨＳカーボン［旭
カーボン■製、６０ＨＧ］を用い、エチレン−プロピレ
ン−ジエン系ゴムと天然ゴムの配合量をそれぞれ３０重
量部、７０重量部とした以外は、実施例１と同様にして
厚み２ ｍｍの加硫シートを得、引張り試験および耐久
試験を行なった。
ジエン系ゴムの代わりに、エチレン含量７９モル％、１
３５℃デカリン中で測定した極限粘度［ηコ４．５ｄｊ
！／ｇ、ヨウ素価２１の高分子量エチレン−プロピレン
−５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体ゴム８０
重量％およびエチレン含量７９モル％、１３５℃デカリ
ン中で測定した極限粘度［η］ ０．１８ｄｌ ７ｇ、
ヨウ素価２１の低分子量エチレン−プロピレン−５−エ
チリデン−２−ノルボルネン共重合体ゴム２０重量％か
らなる、ムーニー粘度ＭＬ （１００℃）１５０１
＋４ のエチレン−プロピレン−ジエン系ゴムを用い、またＨ
ＡＦカーボン■の代わりに、ＦＥＦ−ＨＳカーボン［旭
カーボン■製、６０ＨＧ］を用い、エチレン−プロピレ
ン−ジエン系ゴムと天然ゴムの配合量をそれぞれ３０重
量部、７０重量部とした以外は、実施例１と同様にして
厚み２ ｍｍの加硫シートを得、引張り試験および耐久
試験を行なった。
結果を表３に示す。
比較例１１
実施例１において、実施例１のエチレン−プロピレン−
ジエン系ゴムの代わりに、オイルが１００ ｐｈ＋配合
されたポリサー（Ｐｏｌｙｓａ＋）社製のＥＰＤＭ
５８７５を用い、またＨＡＦカーボン■の代わりに、Ｆ
ＥＦ−ＨＳカーボン［旭カーボン■製、６０ＨＧ］を用
い、ＥＰＤＭと天然ゴムの配合量をそれぞれ３０重量部
、７０重量部とした以外は、実施例１と同様にして厚み
２ ｍｍの加硫シートを得、引張り試験および耐久試験
を行なった。
ジエン系ゴムの代わりに、オイルが１００ ｐｈ＋配合
されたポリサー（Ｐｏｌｙｓａ＋）社製のＥＰＤＭ
５８７５を用い、またＨＡＦカーボン■の代わりに、Ｆ
ＥＦ−ＨＳカーボン［旭カーボン■製、６０ＨＧ］を用
い、ＥＰＤＭと天然ゴムの配合量をそれぞれ３０重量部
、７０重量部とした以外は、実施例１と同様にして厚み
２ ｍｍの加硫シートを得、引張り試験および耐久試験
を行なった。
結果を表３に示す。
表３
（註）高分子量Ｅ−Ｐ−ＥＮＢ ：高分子量エチレン−
プロピレン−５ンー２−ノルボルネン共重合体ゴム 低分子量ε−Ｐ−εＮＢ：低分子量エチレン−プロピレ
ン−５ンー２−ノルボルネン共重合体ゴム ＥＰＤＭ：エチレン−プロピレン−ジエン系ゴム（高分
子量Ｅ−Ｐ−ＥＮＢ＋低分子量Ｅ−Ｐエチリデ エチリデ ＥＭＢ） 表３から明らかなように、ＥＰＤＭのムーニ粘度ＭＬ
（１００℃）が１２０を超えると混練１＋４ 性が悪化し、カーボン等の分散が悪くなるため耐久性が
劣る。
プロピレン−５ンー２−ノルボルネン共重合体ゴム 低分子量ε−Ｐ−εＮＢ：低分子量エチレン−プロピレ
ン−５ンー２−ノルボルネン共重合体ゴム ＥＰＤＭ：エチレン−プロピレン−ジエン系ゴム（高分
子量Ｅ−Ｐ−ＥＮＢ＋低分子量Ｅ−Ｐエチリデ エチリデ ＥＭＢ） 表３から明らかなように、ＥＰＤＭのムーニ粘度ＭＬ
（１００℃）が１２０を超えると混練１＋４ 性が悪化し、カーボン等の分散が悪くなるため耐久性が
劣る。
また、比較例１１のオイルが１００ ｐｈ＋配合された
ボリサー（Ｐｏ１７ｓａ＋ ）社製のＥＰＤＭ５８７５
は、共役ジエン系ゴムとの共加硫性が良好でなく、また
、動的な力に対する緩和効果を有する機能がないため耐
疲労性が劣っている。
ボリサー（Ｐｏ１７ｓａ＋ ）社製のＥＰＤＭ５８７５
は、共役ジエン系ゴムとの共加硫性が良好でなく、また
、動的な力に対する緩和効果を有する機能がないため耐
疲労性が劣っている。
比較例１２〜１４
実施例１のエチレン−プロピレン−ジエン系ゴム（ＥＰ
ＤＭ）と天然ゴム（ＮＲ）［Ｒ３Ｓ ｉ号コの配合量
を表４に示す配合量とし、実施例１と同様にして、厚み
２ｍｍの加硫シートを得、この加硫シートの耐オゾン試
験を行なった。
ＤＭ）と天然ゴム（ＮＲ）［Ｒ３Ｓ ｉ号コの配合量
を表４に示す配合量とし、実施例１と同様にして、厚み
２ｍｍの加硫シートを得、この加硫シートの耐オゾン試
験を行なった。
結果を表４に示す。
実施例５〜７
実施例１のエチレン−プロピレン−ジエン系ゴム（ＥＰ
ＤＭ）と天然ゴム（ＮＲ）［Ｒ８Ｓ １号］の配合量
を表４に示す配合量とし、実施例１と同様にして、厚み
２Ｂの加硫シートを得、この加硫シートの耐オゾン試験
を行なった。
ＤＭ）と天然ゴム（ＮＲ）［Ｒ８Ｓ １号］の配合量
を表４に示す配合量とし、実施例１と同様にして、厚み
２Ｂの加硫シートを得、この加硫シートの耐オゾン試験
を行なった。
結果を表４に示す。
表４より、エチレン−プロピレン−ジエン系ゴム（ＥＰ
ＤＭ）が２０重量部から３０重量部の間で急激に耐オゾ
ン性が向上しており、しかも、この傾向はＥＰＤＭの品
質にはあまり影響されず、ジエン系ゴムとのブレンド物
としてのエラストマー組成物に耐候性、耐オゾン性を付
与するためにはＥＰＤＭがゴム成分１００重量部に対し
て、２５重量部以上必要であることがわかる。
ＤＭ）が２０重量部から３０重量部の間で急激に耐オゾ
ン性が向上しており、しかも、この傾向はＥＰＤＭの品
質にはあまり影響されず、ジエン系ゴムとのブレンド物
としてのエラストマー組成物に耐候性、耐オゾン性を付
与するためにはＥＰＤＭがゴム成分１００重量部に対し
て、２５重量部以上必要であることがわかる。
Claims (8)
- （１）エチレン含量が７３〜８５モル％であり、１３５
℃デカリン中で測定した極限粘度［η］が２．５〜５．
０ｄｌ／ｇであり、かつヨウ素価が１５〜３５である高
分子量エチレン−プロピレン−ジエン共重合体ゴム（Ａ
）：９０〜４０重量％、および エチレン含量が７３〜８５モル％であり、 １３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］が０．１
５〜０．８ｄｌ／ｇであり、かつヨウ素価が１５〜３５
である低分子量エチレン−プロピレン−ジエン共重合体
ゴム（Ｂ）：１０〜６０重量％ からなり、ムーニー粘度ＭＬ＿１＿＋＿４（１００℃）
が５０〜１２０の範囲内にあることを特徴とするエチレ
ン−プロピレン−ジエン系ゴム。 - （２）動的粘弾性試験により求めた、加工性と物性の指
標であるω＿ｒ（ω＿２／ω＿１）が５０〜１５０の範
囲内にあることを特徴とする請求項第１項に記載のエチ
レン−プロピレン−ジエン系ゴム。 - （３）エチレン含量が７３〜８５モル％であり、１３５
℃デカリン中で測定した極限粘度［η］が２．５〜５．
０ｄｌ／ｇであり、かつヨウ素価が１５〜３５である高
分子量エチレン−プロピレン−ジエン共重合体ゴム（Ａ
）：９０〜４０重量％、および エチレン含量が７３〜８５モル％であり、 １３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］が０．１
５〜０．８ｄｌ／ｇであり、かつヨウ素価が１５〜３５
である低分子量エチレン−プロピレン−ジエン共重合体
ゴム（Ｂ）：１０〜６０重量％ からなり、ムーニー粘度ＭＬ＿１＿＋＿４（１００℃）
が５０〜１２０の範囲内にあるエチレン−プロピレン−
ジエン系ゴム［ I ］と、 共役ジエン系ゴム［II］と、 無機充填剤［III］ とを含有していることを特徴とするエラストマー組成物
。 - （４）前記エチレン−プロピレン−ジエン系ゴム［ I
］の含有量が２５〜９０重量部であり、前記共役ジエン
系ゴム［II］の含有量が７５〜１０重量部（ただし、［
I ］および［II］の合計量は１００重量部とする）で
あり、かつ前記無機充填剤の含有量が、エチレン−プロ
ピレン−ジエン系ゴム［ I ］および共役ジエン系ゴム
［II］の合計量１００重量部に対し、２０〜１５０重量
部であることを特徴とする請求項第３項に記載のエラス
トマー組成物。 - （５）前記共役ジエン系ゴム［II］がイソプレン系ゴム
であることを特徴とする請求項第３項または第４項に記
載のエラストマー組成物。 - （６）エチレン−プロピレン−ジエン系ゴム［ I ］お
よび共役ジエン系ゴム［II］の合計量１００重量部に対
して３０重量部未満の軟化剤を含有していることを特徴
とする請求項第３項〜第５項のいずれかに記載のエラス
トマー組成物。 - （７）前記エチレン−プロピレン−ジエン系ゴムの動的
粘弾性試験により求めた、加工性と物性の指標であるω
＿ｒ（ω＿２／ω＿１）が、５０〜１５０の範囲内にあ
ることを特徴とする請求項第３項〜第６項のいずれかに
記載のエラトマー組成物。 - （８）請求項第３項に記載のエラストマー組成物を共加
硫してなることを特徴とする加硫ゴム。
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1260665A JP2807502B2 (ja) | 1989-10-05 | 1989-10-05 | エチレン―プロピレン―ジエン系ゴム、エラストマー組成物およびその加硫ゴム |
| AT90914776T ATE166910T1 (de) | 1989-10-05 | 1990-10-05 | Ethylen-propylen-dienkautschuk, elastomermischung und daraus hergestellter vulkanisierter kautschuk |
| DE69032369T DE69032369T2 (de) | 1989-10-05 | 1990-10-05 | Ethylen-propylen-dienkautschuk, elastomermischung und daraus hergestellter vulkanisierter kautschuk |
| PCT/JP1990/001292 WO1991005011A1 (fr) | 1989-10-05 | 1990-10-05 | Caoutchouc d'ethylene-propylene-diene, composition elastomere et caoutchouc vulcanise prepare a partir d'eux |
| CA002042586A CA2042586C (en) | 1989-10-05 | 1990-10-05 | Ethylene-propylene-diene rubber, elastomer composition and vulcanized rubber thereof |
| KR1019910700558A KR920701344A (ko) | 1989-10-05 | 1990-10-05 | 에틸렌-프로필렌-디엔계 고무, 엘라스토머 조성물 및 그 가황고무 |
| EP90914776A EP0446382B1 (en) | 1989-10-05 | 1990-10-05 | Ethylene-propylene-diene rubber, elastomer composition, and vulcanized rubber prepared therefrom |
| US07/689,930 US5242971A (en) | 1989-10-05 | 1990-10-05 | Ethylene-propylene-diene rubber, elastomer composition and vulcanized rubber thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1260665A JP2807502B2 (ja) | 1989-10-05 | 1989-10-05 | エチレン―プロピレン―ジエン系ゴム、エラストマー組成物およびその加硫ゴム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03122146A true JPH03122146A (ja) | 1991-05-24 |
| JP2807502B2 JP2807502B2 (ja) | 1998-10-08 |
Family
ID=17351068
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1260665A Expired - Lifetime JP2807502B2 (ja) | 1989-10-05 | 1989-10-05 | エチレン―プロピレン―ジエン系ゴム、エラストマー組成物およびその加硫ゴム |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5242971A (ja) |
| EP (1) | EP0446382B1 (ja) |
| JP (1) | JP2807502B2 (ja) |
| KR (1) | KR920701344A (ja) |
| AT (1) | ATE166910T1 (ja) |
| CA (1) | CA2042586C (ja) |
| DE (1) | DE69032369T2 (ja) |
| WO (1) | WO1991005011A1 (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07508770A (ja) * | 1992-04-08 | 1995-09-28 | エクソン ケミカル パテンツ インコーポレイテッド | 良好な加工性及びエージング特性を有するエチレンエラストマーコンパウンド |
| JPH08283479A (ja) * | 1995-04-17 | 1996-10-29 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 高流動性ゴム組成物およびその用途 |
| JPH115638A (ja) * | 1997-04-17 | 1999-01-12 | Lexmark Internatl Inc | 紙移送ローラとそれを用いた紙の移送方法 |
| JP2002080662A (ja) * | 2000-09-08 | 2002-03-19 | Jsr Corp | ゴム組成物 |
| JP2010260921A (ja) * | 2009-04-30 | 2010-11-18 | Bridgestone Corp | 防振ゴム組成物 |
| JP2012207087A (ja) * | 2011-03-29 | 2012-10-25 | Mitsui Chemicals Inc | 低粘度エチレン系共重合体を含有するゴム組成物およびゴム成形品 |
| WO2015146441A1 (ja) * | 2014-03-24 | 2015-10-01 | 住友理工株式会社 | 自動車用防振ゴム組成物およびそれからなる自動車用防振ゴム部材、並びに自動車用液体封入式防振ゴム装置 |
Families Citing this family (42)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5710218A (en) * | 1989-10-05 | 1998-01-20 | Mitsui Petrochemical Industries | Ethylene-propylene-diene rubber, elastomer composition and vulcanized rubber thereof |
| US6545088B1 (en) | 1991-12-30 | 2003-04-08 | Dow Global Technologies Inc. | Metallocene-catalyzed process for the manufacture of EP and EPDM polymers |
| JP3035076B2 (ja) * | 1992-05-20 | 2000-04-17 | 住友ゴム工業株式会社 | グリップ |
| US5563217A (en) * | 1994-03-18 | 1996-10-08 | Bridgestone/Firestone, Inc. | Adhesive tape compositions |
| DE4438712A1 (de) * | 1994-10-29 | 1996-05-02 | Uniroyal Englebert Gmbh | Kautschukmischung und Reifenseitenwände auf Basis derselben |
| US5677382A (en) * | 1994-12-19 | 1997-10-14 | Japan Synthetic Rubber Co., Ltd. | Ethylene-α-olefin-non-conjugated diene copolymer rubber composition |
| US5571868A (en) * | 1995-06-15 | 1996-11-05 | Exxon Chemical Patents Inc. | Calendered elastomeric articles |
| JP3724129B2 (ja) | 1996-09-30 | 2005-12-07 | 三井化学株式会社 | ゴム改質剤 |
| US20020098308A1 (en) * | 1998-08-24 | 2002-07-25 | Frank C. Cesare | Low molecular weight polymers and their use as dispersion aids |
| US6441303B1 (en) | 1998-09-15 | 2002-08-27 | Karin Daume Maschinenteile, Gmbh & Co. Kg | Device for electrically contacting and sealing a tubular member |
| EP1088836B1 (en) | 1999-04-02 | 2012-11-21 | Mitsui Chemicals, Inc. | Ethylene/alpha-olefin/unconjugated polyene copolymer rubber, rubber composition for sealing, molded rubber for sealing, and process for producing the molded rubber part |
| DE10004887A1 (de) * | 2000-02-04 | 2001-08-23 | Daume Karin Maschinenteile | Einrichtung zum Kontaktieren von insbesondere länglichen, bspw. im wesentlichen zylindrischen Körpern, bspw. Rohren oder Kabeln |
| JP3698625B2 (ja) * | 2000-09-08 | 2005-09-21 | バンドー化学株式会社 | 伝動ベルト |
| US6800691B2 (en) * | 2001-09-26 | 2004-10-05 | Cooper Technology Services, Llc | Blend of EPDM and SBR using an EPDM of different origin as a compatibilizer |
| WO2004009699A1 (en) * | 2002-07-19 | 2004-01-29 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Composition comprising epdm and a paraffinic oil |
| KR20050035327A (ko) * | 2003-10-10 | 2005-04-18 | 현대자동차주식회사 | 혼성 가교 시스템을 적용한 차량용 고내구성 방진 고무조성물 |
| DE10356933A1 (de) * | 2003-12-05 | 2005-06-30 | Robert Bosch Gmbh | Gummimaterial und Verfahren zur Herstellung desselben |
| US8178625B2 (en) * | 2006-08-01 | 2012-05-15 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Thermoplastic vulcanizate composition |
| ATE543869T1 (de) | 2006-08-01 | 2012-02-15 | Exxonmobil Chem Patents Inc | Multimodale ethylen-alpha-olefin-elastomere und herstellungsverfahren dafür |
| WO2009152772A1 (en) | 2008-06-18 | 2009-12-23 | Dow Global Technologies Inc. | Polymeric compositions, methods of making the same, and articles prepared from the same |
| US8772414B2 (en) * | 2008-09-16 | 2014-07-08 | Dow Global Technologies Llc | Polymeric compositions and foams, methods of making the same, and articles prepared from the same |
| US9102824B2 (en) | 2009-07-15 | 2015-08-11 | Dow Global Technologies Llc | Polymer compositions, methods of making the same, and articles prepared from the same |
| WO2011062961A1 (en) | 2009-11-23 | 2011-05-26 | Dow Global Technologies Inc. | Compositions, films and methods of preparing the same |
| JP5241775B2 (ja) * | 2010-06-11 | 2013-07-17 | 住友ゴム工業株式会社 | ゴム組成物および紙送りローラ |
| US20130251507A1 (en) * | 2010-12-07 | 2013-09-26 | Kabushiki Kaisha Toyota Jidoshokki | Epdm composition |
| US9139726B2 (en) * | 2012-10-09 | 2015-09-22 | Lion Copolymer Geismar, Llc | Process for making an ethylene elastomer with long chain branching for use in anti-vibration applications |
| US9139727B2 (en) * | 2012-10-09 | 2015-09-22 | Lion Copolymer Geismar, Llc | Low damping high strength polymer with long chain branching for use in anti-vibration applications |
| FR3000083B1 (fr) * | 2012-12-26 | 2015-04-03 | Herakles | Composition elastomere autoadherente |
| US8901201B2 (en) * | 2013-02-13 | 2014-12-02 | Lion Copolymer Geismar, Llc | Method for making an ambient light curable ethylene propylene diene terpolymer rubber coating devoid of thermally activated accelerators |
| JP6140505B2 (ja) * | 2013-03-29 | 2017-05-31 | 住友ゴム工業株式会社 | ゴム組成物、紙送りローラ、および画像形成装置 |
| EP2818513B1 (en) * | 2013-06-25 | 2015-12-23 | Lanxess Elastomers B.V. | Oil extended ethylene-alpha-olefin-non-conjugated diene copolymer |
| EP3026080A1 (en) * | 2014-11-26 | 2016-06-01 | Lion Copolymer Geismar, LLC | Low damping high strength polymer with long chain branching for use in anti-vibration applications |
| EP3026070A1 (en) * | 2014-11-26 | 2016-06-01 | Lion Copolymer Geismar, LLC | Process for making an ethylene elastomer with long chain branching for use in anti-vibration applications |
| WO2017074423A1 (en) * | 2015-10-30 | 2017-05-04 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | Silica tread with peroxide curing |
| FR3051168B1 (fr) * | 2016-05-13 | 2019-05-10 | Valeo Systemes D'essuyage | Lame d'essuyage pour balai d'essuie-glace |
| US9574033B1 (en) * | 2016-08-12 | 2017-02-21 | Lion Copolymer Geismar, Llc | Process for continuously making high molecular weight tetrapolymer for use in anti-vibration applications |
| US9574034B1 (en) * | 2016-08-12 | 2017-02-21 | Lion Copolymer Geismar, Llc | Process for making high molecular weight tetrapolymer and articles produced therefrom |
| US9574035B1 (en) * | 2016-08-12 | 2017-02-21 | Lion Copolymer Geismar, Llc | Process for making high molecular weight tetrapolymer and articles produced therefrom |
| JP6939803B2 (ja) * | 2016-09-30 | 2021-09-22 | 住友化学株式会社 | 熱可塑性エラストマー組成物 |
| CN114874394B (zh) * | 2021-02-05 | 2023-11-14 | 中国石油化工股份有限公司 | 三元乙丙橡胶及其制备方法与应用 |
| CN116023746B (zh) * | 2021-10-27 | 2025-03-04 | 中国石油化工股份有限公司 | 卤化epdm/pp橡塑共混材料的制法、动态硫化热塑性弹性体及其制法和应用 |
| FR3145328A1 (fr) * | 2023-02-01 | 2024-08-02 | Valeo Systèmes d'Essuyage | Lame d'essuyage pour balai d'essuie-glace |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3817952A (en) * | 1970-04-02 | 1974-06-18 | Du Pont | Branched epdm copolymers and a process for their manufacture |
| US3884993A (en) * | 1971-01-25 | 1975-05-20 | Copolymer Rubber & Chem Corp | EPM and EPDM rubbers having improved processability |
| JPS6027129B2 (ja) * | 1978-08-25 | 1985-06-27 | 三井化学株式会社 | 電気絶縁物の製造方法 |
| JPS61181849A (ja) * | 1985-02-08 | 1986-08-14 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | エチレン−α−オレフイン系共重合ゴム組成物 |
| JPH0696655B2 (ja) * | 1985-08-02 | 1994-11-30 | エクソン・ケミカル・パテンツ・インク | 加工性の良いエチレンプロピレンエラストマー |
| IN167956B (ja) * | 1986-05-23 | 1991-01-12 | Uniroyal Chem Co Inc | |
| US4960829A (en) * | 1986-05-23 | 1990-10-02 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Elastomeric composition |
| US4843128A (en) * | 1986-05-23 | 1989-06-27 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Elastomeric composition having increased ozone resistance |
| JPS6395247A (ja) * | 1986-10-11 | 1988-04-26 | Sumitomo Chem Co Ltd | ゴム組成物 |
| US4882387A (en) * | 1988-05-13 | 1989-11-21 | Tobing Singa D | Co-curing of NR/EPDM rubber bands |
-
1989
- 1989-10-05 JP JP1260665A patent/JP2807502B2/ja not_active Expired - Lifetime
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- 1990-10-05 EP EP90914776A patent/EP0446382B1/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07508770A (ja) * | 1992-04-08 | 1995-09-28 | エクソン ケミカル パテンツ インコーポレイテッド | 良好な加工性及びエージング特性を有するエチレンエラストマーコンパウンド |
| JPH08283479A (ja) * | 1995-04-17 | 1996-10-29 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 高流動性ゴム組成物およびその用途 |
| JPH115638A (ja) * | 1997-04-17 | 1999-01-12 | Lexmark Internatl Inc | 紙移送ローラとそれを用いた紙の移送方法 |
| JP2002080662A (ja) * | 2000-09-08 | 2002-03-19 | Jsr Corp | ゴム組成物 |
| JP2010260921A (ja) * | 2009-04-30 | 2010-11-18 | Bridgestone Corp | 防振ゴム組成物 |
| JP2012207087A (ja) * | 2011-03-29 | 2012-10-25 | Mitsui Chemicals Inc | 低粘度エチレン系共重合体を含有するゴム組成物およびゴム成形品 |
| WO2015146441A1 (ja) * | 2014-03-24 | 2015-10-01 | 住友理工株式会社 | 自動車用防振ゴム組成物およびそれからなる自動車用防振ゴム部材、並びに自動車用液体封入式防振ゴム装置 |
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