JPH0632957A - 塩化ビニル系樹脂組成物 - Google Patents

塩化ビニル系樹脂組成物

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JPH0632957A
JPH0632957A JP19056692A JP19056692A JPH0632957A JP H0632957 A JPH0632957 A JP H0632957A JP 19056692 A JP19056692 A JP 19056692A JP 19056692 A JP19056692 A JP 19056692A JP H0632957 A JPH0632957 A JP H0632957A
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JP
Japan
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vinyl chloride
chloride resin
vinyl
resin composition
styrene
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Pending
Application number
JP19056692A
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English (en)
Inventor
Yukio Ochitani
幸雄 落谷
Yasushi Nakada
泰詩 中田
Makoto Okada
信 岡田
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Sekisui Chemical Co Ltd
Tokuyama Sekisui Co Ltd
Original Assignee
Sekisui Chemical Co Ltd
Tokuyama Sekisui Co Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 【構成】 塩化ビニル系樹脂、スチレン系化合物とシア
ン化ビニル化合物が共重合されてなるスチレン系共重合
体、及びAES樹脂とからなる塩化ビニル系樹脂組成
物、並びに、塩化ビニル系樹脂、スチレン系化合物とシ
アン化ビニル化合物が共重合されてなるスチレン系共重
合体、及びAES樹脂と残存結晶化度が5〜30%の塩
素化ポリエチレンとからなる塩化ビニル系樹脂組成物。 【効果】 この発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、熱流
動性が良好で、成形体を容易に成形することができる。
得られた成形体は、難燃性、耐候性、剛性、衝撃強度、
高温機械強度、及び耐熱変形性等に優れており、OA機
器のハウジングや自動車の内部部品等に好適に使用でき
る。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】この発明は、塩化ビニル系樹脂組
成物に関する。
【0002】
【従来の技術】塩化ビニル樹脂は、難燃性、剛性、耐候
性、耐薬品性等に優れた特性を有しているが、衝撃強度
が小さく、耐熱変形性に劣るため、オフィスオートメー
ション(以下OAという)機器のハウジングや高温にな
る自動車の内部部品などに使用するには不適当であっ
た。
【0003】塩化ビニル系樹脂の耐熱変形性を上げるた
めに、塩化ビニル系樹脂と塩素化塩化ビニル系樹脂を混
合して塩化ビニル系樹脂の平均塩素含有率を大きくする
ことが行われている。しかしながら、塩化ビニル系樹脂
の平均塩素含有率の増加に伴い、成形体の衝撃強度が低
下する、及び熱流動性が低下し成形性能が低下するとい
う問題があった。
【0004】塩化ビニル系樹脂組成物の熱流動性を向上
させるために、スチレン系化合物とシアン化ビニル化合
物が共重合されてなるスチレン系共重合体を添加するこ
とが行われ、成形体の衝撃強度を上げために、アクリロ
ニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体(以下ABS
樹脂という)を添加することが行われている。又、上記
スチレン系共重合体と、ABS樹脂を併用することも提
案されている(例えば、特開昭63−191851号公
報)。
【0005】しかしながら、上記組成物で高い耐熱変形
性と高い衝撃強度を得るには、上記スチレン系共重合体
と、ABS樹脂の添加量を多くしなければならず、その
結果、難燃性が低下するという欠点があった。また、A
BS樹脂の添加によって、屋外では変色が著しいなど耐
候性が著しく低下する及び剛性が低くなり変形しやすく
なるという欠点があった。
【0006】また、衝撃強度改良剤として塩素化ポリエ
チレンも用いられている。例えば、特開平3−1340
44号公報では、塩化ビニル系樹脂と、上記スチレン系
共重合体と、塩素化ポリエチレンからなる塩化ビニル系
樹脂組成物が提案されている。しかしながら、この組成
物から得られる成形体は、加熱時の引っ張り伸び率が小
さく、応力のかかる時に割れが生じるなど高温機械強度
が低下する等の問題があった。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】この発明は、上記欠点
に鑑み、熱流動性が良好で、成形体を容易に成形するこ
とができ、得られた成形体の難燃性、耐候性、剛性、衝
撃強度、高温機械強度、及び耐熱変形性等が優れてお
り、OA機器のハウジングや自動車の内部部品などに好
適に使用できる塩化ビニル系樹脂組成物を提供すること
を目的とする。
【0008】
【課題を解決するための手段】この発明において用いら
れる塩化ビニル系樹脂としては、塩化ビニルの単独重合
体、塩化ビニルを主成分としこれと共重合可能な他の一
種または二種以上のモノマーとの共重合体、これら重合
体の後塩素化物またはこれらの重合体の混合物があげら
れる。
【0009】上記塩化ビニルと共重合可能なモノマーと
しては、エチレン、プロピレン、1−ブテンなどのα−
オレフィン類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ステ
アリン酸ビニルなどのビニルエステル類、スチレン、α
−メチルスチレンなどのスチレン類、イソブチルビニル
エーテル、セチルビニルエーテル、フェニルビニルエー
テルなどのビニルエーテル類、メチル(メタ)アクリレ
ート、エチル(メタ)アクリレートなどのアルキル(メ
タ)アクリレート類、塩化ビニリデン、フッ化ビニルな
どのハロゲン化ビニル類、シクロヘキシルマレイミド、
フェニルマレイミドなどのN−置換マレイミド類等があ
げられる。
【0010】塩化ビニル系樹脂の平均重合度は、特に限
定されないが、小さくなると得られる成形体の衝撃強度
が低下し、大きくなると熱流動性が低下し成形性能が低
下するので、250〜1400が好ましく、より好まし
くは300〜800である。
【0011】塩化ビニル系樹脂の平均塩素含有率は、小
さくなると耐熱変形性が低下し、大きくなると衝撃強度
が低下し、熱流動性が低下して成形性能が低下するの
で、59〜70wt%に限定される。従って、塩化ビニ
ル系樹脂は、平均塩素含有率が上記範囲に入るように、
単独もしくは二種以上の樹脂が併用して用いられ、好ま
しくは塩化ビニルの単独重合体あるいは塩化ビニルを主
成分としこれと共重合可能な他の一種または二種以上の
モノマーとの共重合体と、これら重合体の後塩素化物と
の混合物である。
【0012】この発明において用いられるスチレン系共
重合体は、スチレン系化合物とシアン化ビニル化合物と
の共重合体である。
【0013】上記スチレン系化合物としては、例えば、
スチレン、α−メチルスチレン等があげられ、スチレン
が熱流動性に優れ成形性能がよいので好ましい。
【0014】また、シアン化ビニル化合物としては、例
えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等があげ
られ、アクリロニトリルが塩化ビニル系樹脂との相溶性
が優れているので好ましい。
【0015】上記スチレン系共重合体には、アクリロニ
トリル−スチレン樹脂が好適に使用できる。
【0016】スチレン系共重合体は、衝撃強度及び熱流
動性から、スチレン系化合物とシアン化ビニル化合物が
重量比で60:40〜80:20の割合で共重合されて
いるのが好ましく、その重量平均分子量は、小さくなる
と得られる成形体の衝撃強度が低下し、大きくなると熱
流動性が低下し成形性能が低下するので3万〜15万が
好ましい。
【0017】第1の発明において用いられるAES樹脂
は、アクリロニトリル、EPM又はEPDM、及びスチ
レンをグラフト重合させた樹脂である。ここで、EPM
とはエチレンとプロピレンとの共重合体であり、EPD
Mとはエチレン、プロピレン及び非共役ジエンを第3成
分とする三元共重合体であり、該非共役ジエンとしては
ジシクロペンタジエン、メチルテトラヒドロインデン
(正式名称 4−メチル−ビシクロ[4.3.0]ノナ
−3,7−ジエン)、エチリデンノルボーネン(正式名
称 5−エチリデン−ビシクロ[2.2.1]ヘプト−
2−エン)、及び1,4−ヘキサジエン等があげられ
る。
【0018】AES樹脂の重量平均分子量は、小さくな
ると得られる成形体の衝撃強度が低下し、大きくなると
熱流動性が低下し成形性能が低下するので、3万〜20
万が好ましい。
【0019】上記AES樹脂としては、例えば、 ユニ
ロイヤル社製商品名Rovel、住友ノーガタック社製
商品名ユニブライト、日本合成ゴム社製商品名JSR
AES等が上市されている。
【0020】第1の発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、
上記塩化ビニル系樹脂、スチレン系共重合体、及びAE
S樹脂からなる組成物であるが、塩化ビニル系樹脂の使
用量が少なくなると難燃性が低下し、スチレン系共重合
体の使用量が少なくなると熱流動性が低下し、多くなる
と衝撃強度及び剛性が低下し、AES樹脂の使用量が少
なくなると衝撃強度が低下し、また多くなると耐熱変形
性、熱流動性が低下するので、塩化ビニル系樹脂が40
〜70wt%、スチレン系共重合体が15〜40wt
%、AES樹脂が5〜40wt%である。
【0021】第2の発明において用いられる塩素化ポリ
エチレンの残存結晶化度は、小さくなると高温での引張
伸び率が低下し、応力のかかる時に割れが生じるなど高
温機械強度が低下し、大きくなると衝撃強度の向上が小
さくなるので、5〜30%であり、好ましくは10〜2
0%である。塩素化ポリエチレンの塩素化度は特に限定
されないが、小さくても大きくても衝撃強度が低下する
ので、25〜40wt%が好ましい。また、塩素化ポリ
エチレンの重量平均分子量は、小さくなると得られる成
形体の衝撃強度が低下し、大きくなると熱流動性が低下
し成形性能が低下するので、10万〜15万が好まし
い。
【0022】第2の発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、
前記塩化ビニル系樹脂、スチレン系共重合体、及び上記
塩素化ポリエチレンからなる組成物であるが、塩化ビニ
ル系樹脂の使用量が少なくなると難燃性が低下し、スチ
レン系共重合体の使用量が少なくなると熱流動性が低下
し、多くなると衝撃強度及び剛性が低下し、塩素化ポリ
エチレンの使用量が少なくなると衝撃強度が低下し、ま
た多くなると耐熱変形性、熱流動性が低下するので、塩
化ビニル系樹脂が30〜70wt%、スチレン系共重合
体が20〜55wt%、塩素化ポリエチレンが5〜35
wt%である。
【0023】第1の発明の塩化ビニル系樹脂組成物に
は、難燃性、熱流動性をより高めるために、さらに塩素
化ポリエチレンを添加してもよく、塩素化ポリエチレン
としては残存結晶化度が5〜30%の塩素化ポリエチレ
ンが好ましい。
【0024】第2の発明の塩化ビニル系樹脂組成物に
は、衝撃強度をより高めるために、さらにAES樹脂を
添加してもよい。
【0025】第1の発明及び第2の発明の塩化ビニル系
樹脂組成物には、衝撃強度をより高めるために、さらに
アクリルゴム系樹脂を添加してもよい。
【0026】上記アクリルゴム系樹脂とは、メチルアク
リレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、
オクチルアクリレート等のアクリレートを主成分とす
る、2−クロロエチルビニルエーテル、メチルビニルケ
トン、アクリル酸、アクリロニトリル、及びブタジエン
等との共重合体である。
【0027】上記アクリルゴム系樹脂としては、例え
ば、鐘淵化学社製商品名カネエースFM、呉羽化学社製
商品名クレハKM−334がある。
【0028】第1の発明及び第2の発明の塩化ビニル系
樹脂組成物に、AES樹脂と塩素化ポリエチレンとアク
リルゴム系樹脂から2種以上を併用する場合、その使用
量の合計と、塩化ビニル系樹脂とスチレン系共重合体の
使用量の合計との比は、10:90〜30:70が好ま
しい。
【0029】この発明の塩化ビニル系樹脂組成物には、
さらに従来から使用されている、ポリメチルメタクリレ
ート系加工助剤などの滑剤、ジブチルすずマレート、ジ
ブチルすずメルカプト、金属石ケン、鉛化合物などの熱
安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、炭酸カルシウム、
ガラス繊維などの充填剤、酸化チタンなどの顔料、染料
等が適宜添加されてもよい。
【0030】この発明の塩化ビニル系樹脂組成物から成
形体を成形する方法としては、従来公知の方法が採用で
き、例えば、押出成形、カレンダー成形、ロール・プレ
ス成形、射出成形などがあげられ、特に射出成形に好適
である。
【0031】この発明の塩化ビニル系樹脂組成物を射出
成形するには、例えば、この組成物をスーパーミキサー
で均一に混合した混合物とし、この混合物、又はこの混
合物を押出機に供給してペレタイザーで切断して得られ
たペレットを射出成形機に供給して加熱溶融し、金型内
に射出充填し、固化後脱型すればよく、射出条件は一般
に、バレル温度160〜190℃、射出圧力100〜1
50kgf/cm2 である。
【0032】
【実施例】次に、この発明の実施例を説明する。なお、
「部」とあるのは「重量部」を意味する。
【0033】以下の実施例において、塩素化ポリエチレ
ンの残存結晶化度と、得られた試料の難燃性、衝撃強
度、剛性、高温機械強度、耐候性、及び耐熱変形性と、
組成物の熱流動性の評価は次の通りとした。 (1)残存結晶化度:DSCにより結晶性ポリエチレン
の塩素化ポリエチレンへの塩素化前後の融点の吸収ピー
クの面積比で評価した。 (2)難燃性:厚さ1/16インチの試料をUL−94
V法に準拠して評価した。 (3)衝撃強度:ASTM D−256に準拠し、厚さ
0.125インチの試料を23℃でノッチ付アイゾット
強度を測定した。 (4)剛性:ASTM D−790に準拠し、23℃で
曲げ弾性率を測定し、測定後の試験片の割れの有無を観
察した。 (5)高温機械強度:ASTM D−790に準拠し、
60℃で曲げ弾性率を測定し、測定後の試験片の割れの
有無を観察した。 (6)耐候性:サンシャイン・ウェザー・オ・メーター
で1000時間試験した試料のΔE(CIE 1976
* * * 表色系)を測定した。 (7)耐熱変形性:ASTM D−643に準拠し、厚
さ0.25インチの試料をアニール処理することなく、
荷重18.6kgf/cm2 で熱変形温度を測定した。 (8)熱流動性:高化式フローテスターを使用し、ノズ
ル寸法1φ×10mm、荷重100kgf/cm2 、温
度205℃での吐出速度を測定した。
【0034】実施例1〜7,比較例1〜4 表1に示した所定量の塩化ビニル樹脂、塩素化塩化ビニ
ル樹脂、スチレン系共重合体(スチレン;76wt%,
アクリロニトリル;24wt%,分子量65000)、
AES樹脂(住友ノーガタック社製、商品名ユニブライ
トPSN−627、重量平均分子量15万)、アクリル
ゴム系樹脂(呉羽化学社製、商品名クレハKM−33
4)、ABS樹脂、及び塩素化ポリエチレンの合計量1
00部を、ジブチルすずマレート(三共有機合成社製、
商品名BM(N))3部、ジブチルすずメルカプト(三
共有機合成社製、商品名JF−9B)0.5部、ステア
リン酸カルシウム1部、及びエステル系滑剤(ヘンケル
白水社製、商品名ロキシオールG70S)1部とともに
スーパーミキサー(カワタ製作所社製)に供給し、自然
発熱で100℃になるまでよく混合し、クーリングミキ
サーで40℃まで冷却した後、180℃のロールミルで
3分間混練して混練物を得た。得られた混練物を190
℃、150kgf/cm2 の条件下で、10分間プレス
して測定用の試料を得た。得られた試料の物性を測定
し、結果を表1に示した。
【0035】
【表1】
【0036】実施例8〜14、比較例5〜7 塩化ビニル樹脂、塩素化塩化ビニル樹脂、スチレン系共
重合体、AES樹脂、アクリルゴム系樹脂、ABS樹
脂、及び塩素化ポリエチレンの配合を表2に示した量に
したこと以外は、実施例1と同様にした。得られた試料
の物性を測定し、結果を表2に示した。
【0037】
【表2】
【0038】
【発明の効果】この発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、
熱流動性が良好で、成形体を容易に成形することができ
る。得られた成形体は、難燃性、耐候性、剛性、衝撃強
度、高温機械強度、及び耐熱変形性等に優れており、O
A機器のハウジングや自動車の内部部品等に好適に使用
でき、屋外用途にも適用可能である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08L 25/12 LDU 9166−4J LDW 9166−4J 51/06 LLE 7142−4J

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 平均塩素含有率が59〜70wt%の
    塩化ビニル系樹脂40〜70wt%と、スチレン系化合
    物とシアン化ビニル化合物が共重合されてなるスチレン
    系共重合体15〜40wt%と、AES樹脂5〜40w
    t%からなることを特徴とする塩化ビニル系樹脂組成
    物。
  2. 【請求項2】 平均塩素含有率が59〜70wt%の
    塩化ビニル系樹脂30〜70wt%と、スチレン系化合
    物とシアン化ビニル化合物が共重合されてなるスチレン
    系共重合体20〜55wt%と、残存結晶化度が5〜3
    0%の塩素化ポリエチレン5〜35wt%からなること
    を特徴とする塩化ビニル系樹脂組成物。
JP19056692A 1992-07-17 1992-07-17 塩化ビニル系樹脂組成物 Pending JPH0632957A (ja)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7446127B2 (en) 2003-08-27 2008-11-04 Sk Holdings Co, Ltd. Chroman carboxylic acid derivatives for the treatment of diabetes and lipid disorders

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7446127B2 (en) 2003-08-27 2008-11-04 Sk Holdings Co, Ltd. Chroman carboxylic acid derivatives for the treatment of diabetes and lipid disorders

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