JPH03137637A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （技術分野） 本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料、特に寸度安定性
にすぐれ且つ支持体とその上に塗布された写真層との接
着が改良されたハロゲン化銀写真感光材料に関する。

（従来技術とその問題点） 一般にハロゲン化銀写真感光材料は親水性コロイドをバ
インダーとした写真層を有しているため温湿度の変化に
よる写真層の伸縮に起因するハロゲン化銀写真感光材料
の寸度変化を起こすという欠点を有している。このハロ
ゲン化銀写真感光材料の寸度変化は、多色印刷のための
網点画像や精密な線画の再現が要求される印刷用ハロゲ
ン化銀写真感光材料に於いては、極めて重大な欠点とな
る。

従来から、ハロゲン化銀写真感光材料の寸度安定性を改
良するため、種々の手段が知られている。

例えば、米国特許第３２０１２５０号には親木コロイド
層と支持体の厚み比を規定する技術、特公昭３９−４２
７２号、同３９−１７７０２号、同４３−１３４８２号
、同４５−５３３１号、米国特許２３７６００号、同２
７６３６２５号、同２７７２１６６号、同２８５２３８
６号、同２８５３４５７号、同３３９７９８８号、同３
４１１９１１号、同３４１１９１２号公報には、親木コ
ロイド写真層中にポリマーラテックスを添加せしめる方
法が記載されている。

たしかにこれらの技術を用いることにより、温湿度変化
によるハロゲン化銀写真感光材料の寸度安定性は改良す
ることができる。

しかしながらこれらの技術では、ハロゲン化銀写真感光
材料の現像処理による寸度変化は防止できない。この現
像処理による寸度変化という現象は、現像処理の際支持
体の吸水によるハロゲン化銀写真感光材料の伸びが、そ
の後乾燥工程を経てもハロゲン化銀写真感光材料の使用
時までに回復せず、結果として現像処理前後でハロゲン
化銀写真感光材料の寸度が異なってしまう現象である。

当業界ではこの現象を「処理に伴う寸度安定性が悪い」
と表現し、これは、とくに印刷用ハロゲン化銀写真感光
材料に於いては掻めて重大な欠点である。

この処理に伴う寸度安定性の改良のため、塩化ビニリデ
ン共重合体を含有する下塗層を用いる技術が特願昭６２
−９４１１３号明細書に記載されている。

しかしながらこの方法は、確かに処理に伴う寸度安定性
は改良されるが支持体と下塗層の間の接着が充分でない
という欠点を有しており、この点の改良のため、下塗層
に支持体の膨潤剤を加えたり、支持体表面にあらかじめ
グロー放電処理の様な強力な前処理を施す必要がある。

ポリエステル支持体を用いる場合には、膨潤剤としては
フェノール、レゾルシン、０−クレゾール、ｍ−クレゾ
ール、トリクロル酢酸、ジクロル酢酸、モノクロフレ酢
酸、抱水クロラール、ベンジルアルコール等が挙げられ
るがこのうち最も好ましいものは、レゾルシンである。

しかしながらレゾルシンは、製造工程に於いてしばしば
スポット故障を引き起こすという欠点を有している。

又、グロー放電処理は、ポリエステル支持体を１０Ｔｏ
ｒｒ程度の真空中で処理せねばならず、煩雑であり製造
コストの面からも不利である。

従ってレゾルシンの様なポリエステルの膨潤剤や、グロ
ー放電処理の様な煩雑な前処理を用いずに、常温雰囲気
下、高湿雰囲気下でポリエステル支持体と塩化ビニリデ
ンを含有する下塗層を良好に接着せしめる技術が望まれ
ていた。

（発明の目的） 本発明の目的は、処理に伴う寸度安定性が改良されたハ
ロゲン化銀写真感光材料を提供することである。本発明
の第２の目的は、レゾルシンの様なポリエステルの膨潤
剤、グロー放電処理の様な煩雑な前処理を用いずポリエ
ステル支持体と、塩化ビニリデン下塗層の間の接着性が
改良されたハロゲン化銀写真感光材料を提供することで
ある。

本発明の第３の目的は高湿雰囲気下でも、ポリエステル
支持体と塩化ビニリデン下塗り層の間の接着性が改良さ
れたハロゲン化銀写真感光材料を提供することである。

（発明の構成） 本発明のかかる目的は、ポリエステル支持体の少なくと
も一方の側にポリマーラテックスを含有した親木コロイ
ド層を有するハロゲン化銀写真感光材料に於いて該支持
体から近い順にジオレフィン単量体と１種以上のビニル
単量体から成る共重合体を含有する下塗り第１層、７０
〜９９．５重量％の塩化ビニリデン単位を含有する共重
合体を含有する厚さ０．　３μ以上の下塗り第２層、ゼ
ラチンを含有する下塗り第３層（の３層）から成る下塗
り層を有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材
料により達成された。

（発明の具体的構成） はじめに本発明の下塗り第１層について述べる。

本発明の下塗り第１層に用いられる共重合体を形成する
一方の単量体であるジオレフィン単量体とは、１分子内
に２個のエチレン結合をもつ単量体をいい、脂肪族不飽
和炭化水素でも環式構造をもつものでもよい。

具体的には、共役ジエンであるブタジェン、イソプレン
、クロロプレン、非共役ジエンとして、１．４−ペンタ
ジェン、■、４−へキサジエン、３−ビニル−１，５−
へキサジエン、１．　５−ヘキサジエン、３−メチル−
１，５−へキサジエン、３．４−ジメチル−１，５−ヘ
キサジエン、■。

２−ジビニルシクロブタン、１，６−へブタジェン、３
，５−ジエチル−１，５−ヘプタジエン、４−シクロへ
キシル−１，６−へブタジェン、３−（４−ペンテニル
）−１−シクロペンテン、１゜７−オクタジエン、１．
８−ノナジェン、１．　９−デカジエン、１．９−オク
タデカジエン、■−シスー９−シスー１，２−オクタデ
カトリエン、ｌ、１０−ウンデカジエン、１，１１−ド
デカジエン、１．１２−トリデカジエン、ｌ、１３−テ
トラデカジエン、ｌ、１４−ヘンタデカシエン、１．１
５−へキサデカジエン、ｌ、１７−オクタデカジエン、
１，２１−ドコサジエン等を挙げることが出来る。

これらのジオレフィン単量体の内、特に共役ジエンであ
るブタジェン、イソプレン、クロロブレンが好ましく用
いられ、とりわけ、ブタジェンが好ましく用いられる。

本発明に用いられる共重合体の第２成分であるビニル単
量体としては、（ｉ）スチレン、アクリロニトリル、メ
タクリル酸メチル、塩化ビニル、酢酸ビニル及びこれら
の誘導体、（ｉｉ）アクリル酸、メタクリル酸、イタコ
ン酸、アクリル酸のアルキルエステル、アクリルアミド
、メタクリルアミド、アクロレイン、メタアクロレイン
、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート
、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシ
エチルメタクリレート、アリルアクリレート、アリルメ
タクリレート、Ｎ−メチロール化アクリルアミド、Ｎ−
メチロール化メタクリルアミド、ビニルイソシアネート
、アリルイソシアネート等を挙げることが出来る。

上記スチレンの誘導体としては、例えば、メチルスチレ
ン、ジメチルスチレン、エチルスチレン、ジエチルスチ
レン、イソプロピルスチレン、ブチルスチレン、ヘキシ
ルスチレン、シクロへキシルスチレン、デシルスチレン
、ペンデルスチレン、クロルメチルスチレン、トリフル
オロメチルスチレン、エトキシメチルスチレン、アセト
キシメチルスチレン、メトキシスチレン、４−メトキシ
−３−メチルスチレン、ジメトキシスチレン、クロルス
チレン、ジクロルスチレン、トリクロルスチレン、テト
ラクロルスチレン、ペンタクロルスチレン、ブロムスチ
レン、ジブロムスチレン、ヨードスチレン、フルオロス
チレン、トリフルオロスチレン、２−ブロム−４−トリ
フルオロメチルスチレン、４−フルオル−３−トリフル
オルメチルスチレン、ビニル安息香酸、ビニル安息香酸
メチルエステル等を挙げることが出来る。

本発明の共重合体はジオレフィン単量体−ビニル単量体
から成るが、特にジオレフィン単量体−前記（ｉ）のビ
ニル単量体、又はジオレフィン単量体−前記（ｉ）のビ
ニル単量体−前記（ｉｉ）のビニル単量体から成るのが
好ましい。

特に好ましい共重合体としては、スチレン−ブタジエン
、スチレン−イソプレン、スチレン−クロロブレン、メ
チルメタクリレート−ブタジェン、アクリロニトリル−
ブタジェン等を挙げることが出来る。

本発明の共重合体のジオレフィン単量体の含有量は共重
合体全体の１０〜６０重量％、特に１５〜４０重量％で
あることが好ましい。

ビニル単量体としては、全体の９０〜４０重量％である
が、特に、上記ビニル単量体（ｉ）、とりわけスチレン
類が共重合体全体の７０〜４０重量％であることが好ま
しい。

本発明の下塗第１層には必要に応じてゼラチン、アニオ
ン性、又はカチオン性、又はノニオン性、又は両性界面
活性剤、アルデヒド系、エポキシ系、エチレンイミン系
、活性ハロゲン系、ビニルスルホン系、イソシアネート
系、スルホン酸エステル系、カルボジイミド系、ムコク
ロル酸系の架橋剤、ポリメチルメタクリレート、ポリス
チレン等のマット剤を含有せしめても良い。

本発明下塗第１層の厚みは０．０２〜５μの範囲が好ま
しく、０．０５〜３μの範囲がより好ましい。

本発明の下塗第１層をポリエステル支持体上に塗布する
方法としては、一般によく知られた塗布方法、例えば、
デイツプコート法、エアーナイフコート法、カーテンコ
ート法、ローラーコート法、ワイヤーバーコード法、グ
ラビアコート法、米国特許第２，６８１，２９４号記載
のホッパーを使用するエクストルージョンコート法等に
より、塗布することが出来る。

この様にして塗布された下塗第１層は、５０℃〜２００
℃の温度範囲で乾燥することが好ましい。

乾燥時間は乾燥温度、塗布厚み等により一概に言えない
が、１分〜ＩＯ分程度の範囲が好ましい。

つづいて本発明の下塗第２層について述べる。

本発明の下塗第２層に用いられる塩化ビニリデン共重合
体は７０〜９９．５重量％、好ましくは８５〜９９重量
％の塩化ビニリデン単位を含有する共重合体で、例えば
特開昭５１−１３５５２６号記載の塩化ビニリデン／ア
クリル酸エステル／側鎖にアルコールを有するビニル単
量体よりなる共重合体、米国特許２，８５２，３７８号
記載の塩化ビニリデン／アルキルアクリレート／アクリ
ル酸よりなる共重合体、米国特許２．　６９８．　２３
５号記載の塩化ビニリデン／アクリロニトリル／イタコ
ン酸よりなる共重合体、米国特許３，７８８．８５６号
記載の塩化ビニリデン／アルキルアクリレート／イタコ
ン酸よりなる共重合体、特願昭６３−１２６５４５号記
載のコアーシェルタイブの共重合体等があげられる。具
体的な化合物例として次のものがあげられる。

（）内数字は全て重量比を表す。

塩化ビニリデン：メチルアクリレート：ヒドロキシエチ
ルアクリレート（８３：１２：５）の共重合体 塩化ビニリデン：エチルメタクリレート：ヒドロキシプ
ロピルアクリレ−）（８２：１０：８）の共重合体 塩化ビニリデン：ヒドロキシジエチルメタクリレート（
９２：８）の共重合体 塩化ビニリデン：メチルメタアクリレート：アクリロニ
トリル（９０：８：２）の共重合体塩化ビニリデン：ブ
チルアクリレート：アクリル酸（９４：４：２）の共重
合体 塩化ビニリデン：ブチルアクリレート：イタコン酸（７
５コ２０：５）の共重合体 塩化ビニリデン：メチルアクリレート：イタコン酸（９
０：　８　：　２）の共重合体 塩化ビニリデン：メチルアクリレート：メタアクリル酸
（９３：４：３）の共重合体 塩化ビニリデン：イタコン酸モノエチルエステル（９６
：　４）の共重合体 塩化ビニリデン：アクリロニトリル：アクリル酸（９５
：３，５：１．５）の共重合体 塩化ビニリデン：メチルアクリレート：アクリル酸（９
０：５：５）の共重合体 塩化ビニリデン：エチルアクリレート：アクリル酸（９
２：　５　：　３）の共重合体 塩化ビニリデン：メチルアクリレート：３−クロロ−２
−ヒドロキシプロピルアクリレート（８４：　９　：　
７）の共重合体 塩化ビニリデン：メチルアクリレート：Ｎ−エタノール
アクリルアミド（８５：１０：５）の共重合体 本発明の下塗第２層には必要に応じて、アニオン性、又
はカチオン性、又はノニオン性、又は両性界面活性剤、
アルデヒド系、エポキシ系、エチレンイミン系、活性ハ
ロゲン系、ビニルスルホン系、イソシアネート系、スル
ホン酸エステル系、カルボジイミド系、ムコクロル酸系
の架橋剤、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、
等のマット剤ｐＨ調整のための酸又はアルカリを含有せ
しめても良い。

本発明の下塗第２層の厚みは、０．３μ〜５μの範囲で
あり、より好ましくは、０．　５μ〜２゜０μの範囲で
ある。

本発明の下塗第２層を下塗第１層を塗布したポリエステ
ル支持体上に塗布する方法としては、下塗第１層のとこ
ろで述べた種々の方法を用いることができる。

この様にして塗布された下塗第２層は５０’Ｃ〜１８５
℃の温度範囲より好ましくは、８０℃〜１４０℃の温度
範囲で乾燥することが好ましい。

乾燥温度は乾燥温度、塗布厚み等により一概には言えな
いが、１分〜１０分程度の範囲が好ましい。

次に下塗第３層について述べる。

本発明の下塗第３層に用いられるゼラチンとしては、通
常の石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチンが挙げられる。

これらのゼラチンについては、例えばアーサー・ヴアイ
ス（Ａｒｔｈｕｒ　Ｖｅｉｓ）著「ザ・マクロモレキュ
ラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン（Ｔｈｅｍａｃｒ
ｏｍｏｌｅｃｕｌａｒ　ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｏｆ　Ｇ
ｅ１ａｔｉｎ）Ｊ　（ＡｃａｄｅｍｉｃＰｒｅｓｓ社発
行）に記載されている。

これらのゼラチンはそのまま用いる以外、加水分解、酸
素分解物として用いてもよいし、米国特許第２６１４９
２８号、同３１３２９４５号、同３１８６８４６号等に
記載されているゼラチン誘導体、米国特許第２７６３６
２５号、同２８３１７６７号、同２９５６８８４号等に
記載されているグラフトゼラチンとして用いてもよい。

又、これらのゼラチンは単独で用いても２種以上混合し
て用いてもよい。

下塗第３層にはゼラチン以外、ポリアクリルアミド、カ
ルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、デキス
トランの様な水溶性ポリマー、非イオン性、アニオン性
、カチオン性あるいは両性界面活性剤、エチルアクリレ
ート、スチレンブタジェン共重合体などから成るラテッ
クス、有機あるいは無機のマット剤コロイダルシリカ、
又たとえばＭｅｅｓ　（ミース）著“Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏ
ｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏ
ｃｅｓｓ　（ザ・セオリー・才ブ・ザ・フォトグラフィ
ック・プロセス）”（Ｍａｃ　Ｍｉｌｌａｎ社刊）に記
載されている公知なゼラチン硬化剤などを含有せしめて
もよい。

本発明の下塗第３層の厚みは０．０１〜５μの範囲が好
ましく、０．０２〜１μの範囲がより好ましい。

本発明の下塗第３層は先に下塗第１層のところで述べた
種々の方法で塗布することができる。

この様な方法で塗布された下塗第３層は、５０〜１７０
℃の温度範囲より好ましくは１００〜１６０℃の温度範
囲で１分〜１０分間程度乾燥させることが好ましい。

本発明の支持体に用いられるポリエステルとは芳香族二
塩基酸とグライコールを主要な構成成分とするポリエス
テルで代表的な二塩基酸としてはテレフタル酸、イソフ
タル酸、ｐ−β−オキシエトキシ安息香酸、ジフェニル
スルホンジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン
酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、５−ナト
リウムスルホイソフタル酸、ジフェニレンジカルボン酸
、２．６−ナフタレンジカルボン酸等があり、グライコ
ールとしてはエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ブタンジオール、ネオペンチレンゲリコール、ｌ、
４−シクロヘキサンジオール、１、　４−シクロヘキサ
ンジメタツール、ｌ、４−ビスオキシエトキシベンゼン
、ビスフェノールＡ１ジエチレングリコール、ポリエチ
レングリコール等がある。

これらの成分からなるポリエステルの中でも入手のしや
すさの点からはポリエチレンテレフタレートが最も好都
合である。

ポリエステルの厚さとしては特に制限はないが約１２μ
〜５００μ程度、好ましくは４０μ〜２００μ程度のも
のが取り扱いやすさ、汎用性の点から有利である。特に
２軸延伸結晶化されたものが、安定性、強さなどの点か
ら好都合である。

本発明のポリエステル支持体は下塗第１層を塗布する前
に支持体の表面をコロナ放電処理の様な前処理を施して
もよい。

しかし本発明では、真空中で処理を施すグロー放電処理
、公害防止上制約の大きいクロム混酸処理の様な煩雑な
処理は必要としない。

本発明の写真感光材料の親水性コロイド層としてはハロ
ゲン化銀乳剤層、バック層、保護層、中間層等があるが
これらの層には親水性コロイドが用いられる。親水性コ
ロイドとしてはゼラチンが最も好ましくゼラチンとして
は、いわゆる石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、酵素
処理ゼラチン、及びゼラチン誘導体、変成ゼラチン等、
当業界で一般に用いられているものはいずれも用いるこ
とが出来るが、中でも石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチ
ンが好ましく用いられる。

又、ゼラチンの他にコロイド状アルブミン、カゼインな
どの蛋白質、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシ
エチルセルロース等のセルロース化合物；寒天、アルキ
ン酸ソーダ、でんぷん誘導体等の糖誘導体：合成親水性
コロイド例えばポリビニルアルコール、ポリ−Ｎ−ビニ
ルピロリドンポリアクリル酸共重合体、ポリアクリルア
ミドまたはこれらの誘導体および部分加水分解物等を用
いることが出来る。必要に応じてこれらのコロイドの二
つ以上の混合物を使用することが出来る。

本発明に用いられるポリマーラテックスは平均粒径が２
０ｍμ〜２００ｍμの水不溶性ポリマーの水分散物で、
好ましい使用量はバインダーとして用いられているゼラ
チン１．０に対して乾燥重量比で０．０１〜１．０で特
に好ましくは０．　１〜０．　８である。

本発明に用いられるポリマーラテックスの好ましい例と
してはアクリル酸のアルキルエステル、ヒドロキシアル
キルエステルまたはグリシジルエステル、あるいは、メ
タアクリル酸のアルキルエステル、ヒドロキシアルキル
エステル、またはグリシジルエステルをモノマー単位と
して持ち、平均分子量がＩＯ万以上、特に好ましくは３
０万〜５０万のポリマーであり、具体例は次式で示され
る。

ポリマー１　　　＋ＣＨｔ−ｃＨ÷。

Ｃ００Ｃ，ＨＩ ポリマー２　　＋ＣＨ２ＣＨ＋。

Ｃ００Ｃ，Ｈ。

ポリマー３　　　＋ＣＨ２−ＣＭ−）−。

Ｃ００Ｃ，Ｈ。

ポリマー４　　　　　　　ＣＨ。

千ＣＨ，−Ｃ÷。

Ｃ００Ｃ，Ｈ。

〇Ｈ さらに、ポリマーラテックスに関しては前記、特公昭４
５−５３３１米国特許第２８５２３８６号、同３０６２
６７４号、同３４１１９１１号、同３４１１９１２号明
細書の記載等を参考にすることが出来る。

本発明に用いられるポリマーラテックスはハロゲン化銀
乳剤層、バック層、保護層、中間層等の親水性コロイド
層のうちの少な（とも−層に含有させる。

本発明は、ヒドラジン誘導体を含有する超硬調感材にお
いて特にその効果を奏することができる。

かかるヒドラジン誘導体含有超硬調感材及びそれを用い
る画像形成方法に関しては、米国特許第４．２２４．４
０１号、同第４．１６８，９７７号、同４，１６６．７
４２号、同４．　２４１．　１６４号、同第４．２７２
．６０６号、特開昭６０−８３０２８号、同６０−２１
８６４２号、同６０−２５８５３７号、同６１−２２３
７３８号等に記載されている。

さらに、本発明は、テトラゾリウム化合物を含有する感
光材料を比較的高濃度の亜硫酸塩を含むＰＱ型あるいは
ＭＱ型の現像液による処理により高いコントラストを得
る方法においてもその効果を奏することができる。テト
ラゾリウム化合物を用いる画像形成方法に関しては、特
開昭５２−１８３１７号、同５３−１７７１９号及び同
５３−１７７２０号等に記載されている。

本発明に用いられる写真感光材料のハロゲン化銀乳剤は
通常、水溶性銀塩（例えば硝酸銀）溶液と水溶性ハロゲ
ン塩（例えば臭化カリウム）溶液とをゼラチンの如き水
溶性高分子溶液の存在下で混合してつくられる。

ハロゲン化銀としては塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭
化銀及び塩沃臭化銀いずれも用いることが出来、その粒
子形態、サイズ分布に特に限定はない。

ハロゲン化銀乳剤層は、感光性ハロゲン化銀、化学増感
剤、分光増感剤、カブリ防止剤、親水性コロイド（特に
ゼラチン）、ゼラチン硬化剤、界面活性剤など膜物理性
改良剤、増粘剤、等を含有することが出来る。これらに
ついては、リサーチ・ディスクロージャー誌、１７６巻
１７６４３項（１９７８年１２月）の記載、及び特開昭
５２−１０８１３０号、同５２−１１４３２８号、同５
２−１２１３２１号、同５３−３２１７号、同５３−４
４０２５号明細書の記載等を参考にすることが出来る。

特に本発明において好ましく用いられる界面活性剤は特
公昭５８−９４１２号公報に記載された分子量６００以
上のポリアルキレンオキサイド類である。

表面保護層はゼラチンの如き親水性コロイドをバインダ
ーとする厚さ０．　３〜３μ、特に０．５〜１．５μの
層であり、その中に、ポリメチルメタアクリレートの微
粒子の如きマット剤、コロイド状シリカ、及び必要によ
りポリスチレンスルホン酸カリウムの如き増粘剤、ゼラ
チン硬化剤、界面活性剤、すべり剤、ＵＶ吸収剤などを
含有して成る。

バック層はゼラチンの如き親水性コロイドをバインダー
とした層で、非感光性であって、１層構造かもしくは中
間層、保護層などを有する多層構造であっても良い。

バック層の厚みは０．１μ〜ｌＯμであり、その中に必
要によりハロゲン化銀乳剤層及び表面保護層と同様にゼ
ラチン硬化剤、界面活性剤、マット剤、コロイド状シリ
カ、すべり剤、ＵＶ吸収剤、染料、増粘剤などを含有す
ることができる。

本発明の方法は親水性コロイド層を有する各種写真材料
に適用することができるが、代表的には感光性成分とし
てハロゲン銀を用いる型の４真材料例えば印刷用感光材
料、Ｘ−レイ用感光材料、一般ネガ感光材料、一般リバ
ーサル感光材料、般用ポジ感光材料、直接ポジ感光材料
等に用いることができる。本発明の効果は印刷用感光材
料において特に著しい。

本発明の感光材料の露光方法、現像処理方法などについ
ては特に制限はな（、例えば特開昭５２−１０８１３０
号、同５２−１１４３２８号、同５２−１２１３２１号
等の明細書及び上記リサーチ・ディスクロージャー誌の
記載等を参考にすることが出来る。

また、特開昭６０−２５８５３７号、米国特許４２６９
９２９号等に記載されているように、アミン類を現像液
に添加することによって現像速度を高め、現像時間の短
縮化を実現することもできる。

以下本発明を、実施例により詳細に説明するが、本発明
はこれに限定されるものではない。

（実施例−１） ０．０２ＫＶ−Ａ−分／ｒ＋？の強度でコロナ放電処理
を施した厚さ１００μのポリエチレンテレフタレート支
持体の両側に支持体から近い順に下記の下塗り第１層、
下塗り第２層、下塗り第３層を第１表に示す如く塗施し
て、下塗り試料１０１〜１０７を作成した。

（１）下塗り第１層処方 スチレン−ブタジエン共重合体 （スチレン：ブタジェン＝６５：３５）１０重量部 エチルアクリレートラテックス （平均粒径０．　１μ）　　　０．０５重量部２．４−
ジクロロ−６−ヒドロキシ−８−トリアジンナトリウム
塩　　　０．０３重量部蒸溜水　　　　　　　　　８９
．９２重量部乾燥厚み　０．　５μ 乾燥条件　１８０℃　２分間 （２）下塗り第２層処方 塩化ビニリデンラテックス 塩化ビニリデン：メチルアクリレート：メチルメタクリ
レート：アクリロニトリル：アクリル酸＝８５：５：５
：４：１ １５重量部 ２．４ジクロロ−６−ヒドロキシ−５−）リアジンナト
リウム塩　　　　　０．　２重量部蒸溜水　　　　　　
　　　　８４．８重量部ＫＯＨ（４％）を加えｐ）１６
に調整 乾燥厚み　第１表の通り 乾燥　　　１８００ｃ２分間 （３）下塗り第３層処方 ゼラチン　　　　　　　　　　　　１重量部メチルセル
ロース　　　　　０．０５重量部（１）バック層１処方
（導電層） ＳイＯｆ／Ｓ、（９／１重量比、 ５μ） ゼラチン 化合物−１ 平均粒径０．２ ３００■／ｄ １７０　〃 ７　〃 ０．０２重量部 蒸溜水　　　　　　　　　９８．０３重量部乾燥膜厚　
０．１μ 乾燥　　　１７０°Ｃ２分間 ついで、この下塗り試料の片面に支持体から近い順に、
バック層、保護層１、をこの反対の面に支持体から近い
順にハロゲン化銀乳剤層ｌ、ハロゲン化銀乳剤層２、保
護層２、保護層３を塗施して試料１０１〜１０７を作成
した。

ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩ｌＯｌ／ ジヘキシルーα−スルホサクシナートナトリウム塩　　
　　　　　　　　　　　４０”ポリスチレンスルホン酸
ナトリウム塩 ９　〃 （２）保護層ｌ処方 ゼラチン 化合物−２ ２，９ｇ／耐 化合物−４ ３００■／ｄ 化合物−３ ５０■／− 化合物−ｌ ドデシルベンゼンスルホン酸 ナトリウム塩 ジベンジル−α−スルホサク シナ−トナトリウム塩 １、　３−ジビニルスルホニル −２−プロパツール エチルアクリレ−トラチック ス（平均粒径０．０５μ） パーフルオロオクタンスルホ ン酸カリウム塩 二酸化ケイ素微粉末粒子 ５０■／ｎ？ １０ｗ＋ｇ／ｎｆ ７０■／ｄ １５■／ｒＩ１ １５０■／耐 ５００■／耐 １０■／１１？ （平均粒径３．５μ、細孔 直径１７０人、表面積３０ ０ｒｄ／ｇ）　　　　　　　　　　３５■／ｄ（３）ハ
ロゲンヒ銀乳斉層−１処 Ｉ液；水３００ＴＩ、ゼラチン９ｇ ■液；　ＡｇＮＣＬ　１００　ｇ、水４０〇−■液；Ｎ
ａＣｊ’３７ｇ、（ＮＨ＜）ｓＲｈＣｊ’１．１−１水
４０〇− ４５℃に保った１液中に■液と■液を同時に一定の速度
で添加した。この乳剤を当業者でよく知られた常法で可
溶性塩類を除去した後、ゼラチンを加え、安定剤として
６−メチル−４−ヒドロキシ−１，３，３ａ、？−テト
ラアザインデンを添加した。この乳剤の平均粒子サイズ
は０．２０μの単分散乳剤であり、乳剤の収量１ｋｇ当
たりに含有するゼラチン量は６０ｇであった。

こうして得られた乳剤に以下の化合物を添加した。

化合物−５６８１０−’モル／Ａｇ１モル化合物−６６
０■／ｄ 化合物−７９■／イ 化合物−１　　　　　　　　　　１０■／ｄポリスチレ
ンスルホン酸ナト リウム塩　　　　　　　　　　　４０■／ｒｒｌＮ−オ
レオイル−Ｎ−メチル タウリンナトリウム塩５０ｍｇ／ｒｒ？１、　２−ビス
（ビニルスルホ ニルアセトアミド）エタン　　７０■／ｒｒｉ１−フェ
ニル−５−メルカプ トチトラゾール　　　　　　　　　３■／ｄエチルアク
リレートラテツク ス（平均粒径０．０５μ）　０．　４６ｇ／ｒｒｆこの
様にして得られた塗布液を塗布銀量２．Ｏｇ／ｒｆにな
る様に塗布した。

化合物−５ 化合物−６ Ｓ０３に 化合物−７ Ｉ液；水３００ｄ１ゼラチン９ｇ ■液；　Ａ　ｇ　Ｎｏ＋　１００　ｇ１水４００ｄ■液
；ＮａＣ／３７ｇ、（ＮＨｓ）Ｒｈ　Ｃ１ｅ２．２■、
水４００− 処方−（６）の乳剤と同様の方法でＩ液中に■液と■液
を同時に添加−して乳剤を調整した。この乳剤は平均粒
子サイズ０．２０μの単分散乳剤であった。

こうして得られた乳剤に以下の化合物を添加した。

ヒドラジン誘導体の乳化分散物 化合物−５として５ｘｔｏ−’モル／Ａｇ１モル化合物
−６６０■／ｄ 化合物−７９■／ｄ 化合物−１１０■／ｄ ポリスチレンスルホン酸ナト リウム塩　　　　　　　　　　　５０■／ｎ？Ｎ−オレ
オイル−Ｎ−メチル タウリンナトリウム塩　　　　４０■／ｄ１．２−ビス
（ビニルスルホ ニルアセトアミド）エタン　　８０■／ｄｌ−フェニル
−５−メルカプ トチトラゾール　　　　　　　　３■／耐エチルアクリ
レートラテツク ス（平均粒径０．０５μ）０．４０ｇ１ｒｄこの様にし
て得られた塗布液を塗布銀量１．　３ｇ　／　ｒｒｒに
なる様に塗布した。

（５）保盪屋ユ又処方 ゼラチン α−リボ酸 ドデシルベンゼンスルホン酸 ナトリウム塩 化合物−６ 化合物−８ ポリスチレンスルホン酸ナト リウム塩 ｌ−フェニル−５−メルカプ トチトラゾール 化合物−９ エチルアクリレ−トラチック ス（平均粒径０．０５μ） （６）医反！ニュ五万 ゼラチン 二酸化ケイ素微粉末粒子 （平均粒径３．５μ、細孔 直径２５人、表面積７０ ０Ｍ／ｇ） 流動パラフィン（ゼラチン分 １．０ｇ／耐 ｌＯ■／ｄ ５■／耐 ４０■／耐 ２０■／耐 １０■／イ ５■／イ ２０■／ｒｒ１ ２００■／ｄ １．０ｇ／耐 ５０■／ｄ 散物） ドデシルベンゼンスルホン酸 ナトリウム塩 パーフルオロオクタンスルホ ン酸カリウム塩 Ｎ−パーフルオロオフタンス ルホニルーＮ−プロピルグ リシンポタジウム塩 ポリスチレンスルホン酸ナト トリウム塩 ポリ（重合度５）オキシエチ レンノニルフェニルエーテ ルの硫酸エステルナトリウ ム塩 コロイダルシリカ（粒径１５ ｍμ） ４３■／− ２０■／ｒ＋？ ｌＯ■／ｄ ３ｍｇ／イ ２■／耐 ２０■／耐 ２０■／ｄ 化合物−８ 化合物−９ 〈ヒドラジン誘導体の乳化分散物調製方法〉６５℃に加
温し、均一に溶解させ、■液とした。

■液と■液を混合し、ホモジナイザー（日本精機製作所
型）にて高速攪拌して、微粒子乳化分散物を得た。この
乳化物を加熱減圧蒸留により、酢酸エチルを除去した後
、水を加え２５０ｇとした。

残留酢酸エチルは０．　２％であった。

６・５℃に加温し、均一に溶解させ、 水 ■液とした。

０８ｄ この様にして得られた試料１０１〜１０７を２５℃６０
％ＲＨの雰囲気下に２週間保存し、その後以下に述べる
評価を実施した。

〔処理に伴う寸度変化の評価法〕

試料に２００１１Ｉ１１の間隔を置いて直径８ｎｍの孔
を２個あけ、２５℃３０％ＲＨの部屋に放置した後、１
　／　１０００　ｗＩｍ精度のピンゲージを用いて２個
の孔の間隔を正確に測定した。このときの長さをＸ門と
する。次いで、自動現像機で、現像、定着、水洗、乾燥
処理した後、５分後の寸法をＹｍｍとする。処理に伴う
寸度変化率（％）を 当業界では寸度変化率±０．Ｏ１％以下ならば実用上問
題ないとされている。

現像処理は、富士写真フィルム社製のＦＧ−６６０自動
現像機を、現像液・定着液は同社製ＧＲ−ＤＩ、ＧＲ−
Ｆ　ｌを用いて、３８℃２０秒の処理条件でおこなった
。そのときの乾燥温度は４５℃であった。

〔常湿雰囲気下での接着性の評価法〕

２５°Ｃ５５％ＲＨの雰囲気下で３日間調湿した試料の
表面にカミソリで縦横７本づつの切れ目を入れて３６ケ
のます目を作り、この上に粘着テープ（日東電気工業■
製、ニット−テープ）をはりつけ１８０度方向に素早く
引きはがす。この方法において未剥離部分が９５％以上
の場合をＡ級、９０％以上９５％未満の場合をＢ級、６
０％以上９０％未満の場合を０級６０％未満の場合をＤ
級とする。写真材料として充分実用に耐えうる接着強度
は上記Ａ級に分類されるものである。

〔高温雰囲気下での接着性の評価法〕

２５°Ｃ９０％ＲＨの雰囲気下で３日間調湿した試料に
ついて常湿雰囲気下の場合と同様な評価法を実施する。

この場合も写真材料として充分実用に耐えうる接着強度
はＡ級に分類されるものである。

〔湿潤時の接着性の評価法〕

現像、定着、水洗の各段階において処理液中でフィルム
の乳剤面に鉄筆を用いて引掻傷をＸ印につけ、これを指
頭で強く５回こすり×の線にそって剥がれた最大の剥離
中により接着力を評価する。

乳剤層が傷取上に剥離しない場合をＡ級、最大剥離中が
２Ｍ以内のときをＢ級、最大剥離中が５鯛以内のときを
０級、他をＤ級とする。写真材料として十分実用に耐え
る接着強度とは上記４段階評価のうちＡ級に分類される
ものである。

なお現像処理は下記の条件で実施した。

現像　ＧＲ−ＤＩ　（富士写真フィルム■製）３８℃　
２０秒 定着　ＧＲ−Ｆｌ（”　　　　　　”）３８°Ｃ２０秒 水洗　　　　　　　　　　　　２５°Ｃ２０秒評価結果
を第１表に示す。

（実施例−２） 下塗り第２層処方を下記の様に変えた以外は実施例−１
と同様にして下塗り試料２０１〜２０７を作成した。

（１）下塗り第２層処方 塩化ビニリデンラテックス コアシェルタイプ　コア部７０重量％、シェル部３０重
量％ コア部組成　塩化ビニリデン：メチルアクリレート：メ
チルメタクリレート ：アクリロニトリル＝９３；３ ：３：１ シェル部組成　塩化ビニリデン；メチルアクリレート：
メチルメタクリレ− ト：アクリロニトリル：アクリ ル酸＝８８：４：４：２：２ １５重量部 ２．４ジクロロ−６−ヒドロ キシ−ｓ　−トリアジンナト リウム塩　　　　　　　　　０．　２重量部蒸溜水　　
　　　　　　　　８４．８重量部ＫＯＨ（４％）を加え
ｐＨ６に調整 乾燥厚み　第２表の通り 乾燥　　　１９０℃　２分間 この様にして得られた下塗り試料の片面に支持体から近
い順にハロゲン化銀乳剤層、保護層ｌを、他の面に支持
体から近い順にバック層、保護層２を塗施し、試料２０
１〜２０７を作成した。

（２）ハロゲン化銀乳剤層処方 下記Ｉ、■、■液を用いて以下の方法により乳剤Ａを調
製した。

■液；水３００ｄ、ゼラチン９ｇ ■液：　ＡｇＮＯｓ　１００　ｇ、水４０〇−■液；Ｎ
ａＣｌ３７ｇ、（ＮＨ＊）＋ＲｈＣｊ’−５Ｏ０６６■
、水４０〇− ４０℃に保ったＩ液中に■液と■液を同時に一定の速度
で添加した。この乳剤を当業界でよく知られた常法で可
溶性塩類を除去した後、ゼラチンを加え、安定剤として
６−メチル−４−ヒドロキシ−１，３，３ａ、７−テト
ラアザインデン及び４−ヒドロキシ−５，６−ドリメチ
レンー１，３゜３ａ、７−テトラアザインデンを添加し
た。この乳剤の平均粒子サイズは０．１５μの単分散乳
剤であり、乳剤の収量１ｋｇ当りに含有するゼラチン量
は６０ｇであった。

こうして得られた乳剤に下記の化合物を添加した。

０．３■／イ こうして得られた塗布液を塗布銀量３　ｇ／ｒｒｒとな
る様塗布した。

（３）保護層１処方 ゼラチン　　　　　　　　　　１．　５ｇ／＋ｔｒＳＯ
，Ｎａ ポリスチレンスルホン酸ナト リウム塩 １．２−ビス（ビニルスルホ ニルアセトアミド）エタン エチルアクリレ−トラチック ス（平均粒径０．　１μ） １０■／１ｒｉ １００■／ｄ ５００■／イ ０ｓＮａ ドデシルベンゼンスルホン酸 ナトリウム塩 ジヘキシルーα−スルホサク ナートナトリウム塩 Ｎ−パーフルオロオフタンス ルホニルーＮ−プロビルグ ２５■／ポ １０■／ｒｄ リシンボタリウム塩 ポリスチレンスルホン酸ナト リウム塩 エチルアクリレ−トラチック ス（平均粒径０．１μ） コロイダルシリカ リポ酸 （４）バック層処方 七′ラテン Ｓ０２に ２■／ｄ ３■／ｄ ２００■／耐 ３５０■／ｄ ８■／ｎｆ ＯｓＫ ２ｇ／耐 ０ｓＫ ３０■／ｄ ジヘキシルーα−スルホサク ナートナトリウム塩 ドデシルベンゼンスルホン酸 ナトリウム ポリスチレンスルホン酸ナト リウム塩 １．３−ジビニルスルホニル ＝２−プロパツール エチルアクリレ−トラチック ス（平均粒径０．　１μ） （５）保護層２処方 ゼラチン 乳剤保護層で使用したものと ＳＯ，に ５０■／ｄ ２０■／ｄ ３０■／耐 ３０■／ｒ＋？ １００■／耐 ２００■／イ １ｇ／ｒｔ？ １８０■／イ 同様のポリメチルメタクリ レート微粒子　　　　　　　　４０■／イジヘキシルー
α−スルホサク ナートナトリウム塩　　　　　ｌＯ■／ｄドデシルベン
ゼンスルホン酸 ナトリウム塩　　　　　　　　　３０■／ｄポリスチレ
ンスルホン酸ナト リウム塩　　　　　　　　　　　２５■／ｄ酢酸ナトリ
ウム　　　　　　　　３０■／ｒｒｒでき上がった試料
を２５℃、６０％ＲＨの雰囲気下で２週間保存した後、
実施例−１と同様の評価を実施した。

結果を第２表に示す。

（実施例−３） 下塗り第２層処方を下記の様に変えた以外実施例−１と
同様にして下塗り試料３０１〜３０７を作成した。

（１）下塗り第２層処方 塩化ビニリデンラテックス 塩化ビニリデン：メチルアクリレート：メチルメタクリ
レート：アクリロニトリル：メタクリル酸＝９０．５：
４：４：１：０．５１５重量部 ２．４−ジクロロ−６−ヒド ロキシーｓ−トリアジンナ トリウム塩　　　　　　　　０．　２重量部蒸溜水　　
　　　　　　　　８４．８重量部ＫＯＨ（４％）を加え
ｐＨ６に調整 乾燥厚み　第３表の通り 乾燥　　　１８０℃　２分間 この様にして得られた下塗り試料３０１〜３０７の片面
に支持体から近い順にハロゲン化銀乳剤層、保護層ｌ、
保護層２を、他の面に支持体から近い順にバック層、保
護層３を塗施して、試料３０１〜３０７を作成した。

（２）ハロゲン化銀乳剤処方 ３５℃に保ったゼラチン水溶液中に硝酸銀水溶液と銀１
モル当たり１．３Ｘ１０−’モルの六塩化合物ロジウム
（ＤＩ）酸アンモニウムを含む塩化ナトリウム水溶液を
同時に１０分間で添加し、その間の電位を２００ｍＶに
コントロールすることにより単分散で平均粒子サイズ０
．０８μの塩化銀立方体粒子を調製した。粒子形成後、
当業界でよく知られるフロキュレーション法により、可
溶性塩類を除去し、安定剤として、４−ヒドロキシ−６
−メチル−１，３，３ａ、７−テトラアザインデン及び
ｌ−フェニル−５−メルカプトテトラゾールを添加した
。

この乳剤に硬調化剤として化合物例Ｑ−１）をｌＸｌ０
−”モル／Ａ　ｇ１モル、及び化合物例Ｑ−２）を１ｘ
ｌＯ−４モル／Ａｇ１モル添加し、サラにポリエチルア
クリレートを固形分でゼラチン当たり５０ｗｔ％、 硬化剤として、２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミ
ド）エタンを１４５■／ボ添加した。

■ ９０■／− １，５−ジヒドロキシ−２− ベンズアルドキシム　　　　　３５■／ｒｎ’ドデシル
ベンゼンスルホン酸 ナトリウム塩　　　　　　　　　ｌＯ■／ｄポリスチレ
ンスルホン酸ナト リウム塩　　　　　　　　　　　２０■／ｄエチルアク
リレートラテツク ス（平均粒径０．０５μ）　　０．２ｇ／ｒｒ？（４）
　　保護層−２処方 ゼラチン　　　　　　　　　　０．６ｇ／耐（３）保護
層−１処方 ゼラチン チオクト酸 １　ｇ／ｒｒｒ ６■／耐 ポリメチルメタクリレート微 粒子（平均粒径２．５μ）　　　２０■／μ二酸化ケイ
素微粒子（平均粒 径２．８μ）　　　　　　　　３０■／ｄＮ−パーフル
オロオフタンス ルホニルーＮ−プロピルグ リシンポタジウム塩　　　　　　３■／ｒｄドデシルベ
ンゼンスルホン酸 ナトリウム塩　　　　　　　　２０■／ｄハイドロキノ
ン　　　　　　　　１５０■／ｄなお化合物Ｒは次の手
順でゼラチン分散物を作成して添加した。

化合物Ｒ１８，９ｇをＮ、　Ｎ−ジメチルスルホアミド
２５１ｎｌに溶解した溶液を、化合物−３１３ｇを加え
た６、５ｗｔ％のゼラチン水溶液５３６ｇに４５℃で攪
拌しながら混合して分散物を得た。

Ｃ＋　＋ＨｚｓＣＯＮＨ（ＣＨ２）ａＮ（Ｃ）Ｉｓ）ｔ
（ＣＩ（ｔ）＋５Ｏａｅ（化合物−８） （５）バック層処方 ゼラチン　　　　　　　　　　２．　５ｇ／ｎ−ｒＳＯ
３Ｋ　　　　　　　　　　５ＯＪ ０．２６ｇ／耐 ０３Ｋ ＳＯ３に ３０■／ｄ ＳＯ，に ジヘキシルーα−スルホサク ナートナトリウム塩 ドデシルベンゼンスルホン酸 ナトリウム塩 １、　３−ジビニルスルホニル −２−プロパツール ＳＯ３に ４０■／耐 ３０■／Ｍ ３５■／ｒｒｒ １３０■／ｄ エチルアクリレ−トラチック ス（平均粒子径０．０５μ）０．５ｇ／−（６）保護層
−３処方 ゼラチン　　　　　　　　　　０．８ｇ／ｒｒｆポリメ
チルメタクリレート微 粒子（平均粒径３．４μ）　　４０■／ｄジヘキシルー
α−スルホサク ナートナトリウム塩　　　　　　９■／イドデシルベン
ゼンスルホン酸 ナトリウム塩　　　　　　　　　ｌＯ■／ｄ酢酸ナトリ
ウム塩　　　　　　　４０■／ｄこの様にして得られた
試料３０１〜３０７を２５℃６０％ＲＨの雰囲気下で２
週間保存し、実施例１と同様の評価を施した。結果を第
３表に示す。

（実施例−４） 下塗り第２層処方を下記の様に変えた以外は実施例−■
と同様にして下塗り試料４０１〜４０７を作成した。

（１）下塗り第２層処方 塩化ビニリデンラテックス コアシェルタイブ　コア部９０重量％、シェル部１０重
量％ コア部組成　塩化ビニリデン：メチルアクリレート：メ
チルメタクリレート ：アクリロニトリル＝９５：２ ：２：ｌ シェル部組成　塩化ビニリデン：メチルアクリレート：
メチルメタクリレ− ト：アクリロニトリル：メタク リル酸＝８０ニア：７：２：５ １５重量部 ２．４−ジクロロ−６−ヒド ロキシ−５−）リアジンナ トリウム塩　　　　　　　　０．　３重量部蒸溜水　　
　　　　　　　　８４．７重量部ＫＯＨ（４％）を加え
ｐＨ６に調整 乾燥厚み　第４表の通り 乾燥　　　１８０℃　２分間 この様にして得られた下塗り試料の片面に支持体から近
い順にハロゲン化銀乳剤層、保護層ｌ、他の面に支持体
から近い順にバック層、保護層２を塗施して、試料４０
１〜４０７を作成した。

（２）　　ハロゲン化銀乳剤層処方 ５０℃に保ったゼラチン水溶液中に銀１モルあたり２Ｘ
１０−’モルの塩化ロジウムの存在下で硝酸銀水溶液と
塩化ナトリウムおよび臭化カリウムの混合水溶液を同時
に一定の速度で３０分間添加して平均粒子サイズ０．２
μの塩臭化銀単分散乳剤を調製した。（０１組成９５モ
ル％）この乳剤をフロキュレーション法により脱塩を行
ない、銀１モルあたり１■のチオ尿素ジオキサイドおよ
び０．６■の塩化金酸を加え、６５℃で最高性能が得ら
れるまで熟成しかぶりを生ぜしめた。

こうして得られた乳剤に更に下記化合物を添加した。

２Ｘ１０−”モル／Ａ　ｇ１モル Ｈｌ×１０−３モル／Ａ　ｇ１モル この塗布液を塗布銀量３．５ｇ／ｒｒｒとなる様塗布し
た。

（３）保護層ｌ処方 ゼラチン　　　　　　　　　　１．　５ｇ／ｒ＆ＳｉＯ
□微粒子（平均粒径４ μ）　　　　　　　　　　　　　５０■／ポドデシルベ
ンゼンスルホン酸 ナトリウム塩　　　　　　　　　５０■／ｒｒ？Ｈ ４Ｘ１０−’モル／Ａ　ｇ１モル Ｂｒ ポリスチレンスルフォン酸ナ トリウム塩 ２．６−ジクロロ−６−ヒド ロキシ−１，３，５−）リ アジンナトリウム塩 ２０■／ｄ ４０■／ｄ ３０■／１１？ ５−ニトロインダゾール １、　３−ジビニルスルホニル −２−プロパツール Ｎ−パーフルオロオフタンス ボニル−Ｎ−プロビルグリ シンポタジウム塩 エチルアクリレ−トラチック ス（平均粒径０．　　ｌ　ｕ）　　　３００ｍｇ／ｒｒ
ｉ２■／ｄ １５■／Ｍ ５０■／耐 １００■／ｄ （４）バック層処方 ゼラチン ２．５ｇ／ポ ＳＯ，Ｋ ＳＯ，に ４０■／ｄ ０３Ｋ ＳＯ３に ３０■／ｄ ０ｓＫ ＳＯ３に ８０■／耐 １．３−ジビニルスルホニル −２−プロパツール　　　　１５０■／ｄエチルアクリ
レートラテツク ス（平均粒径０．１μ）　　９００■／ｄジヘキシルー
α−スルホサク ナートナトリウム塩　　　　　３５■／ｄドデシルベン
ゼンスルホン酸 ナトリウム塩　　　　　　　　　３５■／ｄ（５）保護
層２処方 ゼラチン　　　　　　　　　　０．　８ｇ／ｒｒｒポリ
メチルメタクリレート微 粒子（平均粒径３μ）　　　　　２０■／耐ジヘキシル
ーα−スルホサク ナートナトリウム塩　　　　　ｌＯ■／−ドデシルベン
ゼンスルホン酸 ナトリウム塩　　　　　　　　　１０■／ｒｒｒ酢酸ナ
トリウム　　　　　　　　４０■／ｒｒｒでき上がった
試料を２５６Ｃ６０％ＲＨの雰囲気下で２週間保存した
後、実施例１と同様の評価を実施した。

結果を第４表に示す。

手続補正書 事件の表示 発明の名称 補正をする者 事件との関係 平成７年特願第２７６１２４号 ハロゲン化銀写真感光材料

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）ポリエステル支持体の少なくとも一方の側にポリマ
   ーラテックスを含有した親水コロイド層を有するハロゲ
   ン化銀写真感光材料に於いて該支持体から近い順にジオ
   レフィン単量体と１種以上のビニル単量体から成る共重
   合体を含有する下塗り第１層、７０〜９９．５重量％の
   塩化ビニリデン単位を含有する共重合体を含有する厚さ
   ０．３μ以上の下塗り第２層及びゼラチンを含有する下
   塗り第３層から成る下塗り層を有することを特徴とする
   ハロゲン化銀写真感光材料。 ２）下塗り第１層の共重合体がスチレン−ブタジエン共
   重合体である特許請求の範囲第１項に記載されたハロゲ
   ン化銀写真感光材料。