JPH03146391A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は感熱記録体に関し、特に印字画素再現性に優れ
、且つ記録濃度が高い感熱記録体に関するものである。

「従来の技術」 従来、発色剤と呈色剤との呈色反応を利用し、熱により
両物質を接触せしめて発色像を得るよ■。

うにした感熱記録体は良く知られている。かかる感熱記
録体は比較的安価であり、また記録機器がコンパクトで
その保守も比較的容易であるため、ファクシミリや計算
機の記録媒体等として巾広い分野において利用されてい
る。

そして、用途の多様化にともない、低濃度から高濃度に
至る何れの領域においても印字画素の再現性に優れ、か
つ銀塩写真に匹敵するような高画質の記録像が得られる
感熱記録体への要望が高まりつつある。また、記録機器
の高速化に伴い、動的記録感度に優れた感熱記録体に対
する要求も高まっている。

このような高感度で高画質が得られる感熱記録体を得る
ために、吸油性無機顔料から成る中間層を設けたり（特
開昭５９−１５５０９７号、特開昭６１−４４６８３号
）、中間層を多層に構成して平滑性や断熱性を向上させ
た記録体（特開昭６１−１１２８６号、特開昭６１−１
９３８８０号）等が提案されている。

しかし、顔料として無定形シリカや焼成カオリン等の吸
油性の高い無機顔料を使用すると、顔料の比表面積が増
える為、珪酸等の表面活性化が進み、特に酸性抄紙原紙
を支持体として使用した場合に、記録体の白色度が低下
する、所謂ｒ地肌カブリ１と呼ばれる現象が発生する欠
点を有していた。

また、アート紙、コート紙やキャストコート紙を支持体
として使用して平滑性を向上させた記録体（特開昭５４
−８３８４１号）が提案されている。

しかし、アート紙やコート紙を用いた場合には、断熱性
が低く、高感度化が難しい。

キャストコート紙を使用した場合は、感熱記録塗被液を
キャスト塗被紙上に塗布する際に、塗被液のハジキ現象
が生じやすく、またキャスト塗被紙と感熱記録層との接
着性が悪い為に、感熱記録層表面をこすった際に感熱記
録層がこすれ落ちるという問題があった。

「発明が解決しようとする課題」 本発明は上記の問題を解決し、低濃度から高濃度に至る
いずれの領域においても、印字画素の再現性に優れた感
熱記録体を提供することを目的とする。

「課題を解決するための手段」 本発明は支持体に動的濡れ値が−０，１５〜０．ＯＯｇ
であるキャスト塗被層を設け、更に該キャスト塗被層上
に感熱記録層を設けてなる感熱記録体である。

「作用」 本発明者等は、キャスト塗被紙上に感熱記録層を設けた
場合の感熱記録層用塗被液の塗被適性及び形成された感
熱記録層の表面強度不足等の欠点を解決する為、鋭意研
究を重ねた結果、キャスト塗被紙の動的濡れ値を−０，
１５〜０．００　ｇの範囲に調節すると、上記の如き欠
点を解決することができることを見いだした。

即ち、キャスト塗被紙の動的濡れ値（キャスト塗被層面
）を−０，１５〜０．　ＯＯｇの範囲、より好ましくは
−０，１０〜０．００　ｇの範囲に調節したキャスト塗
被紙上に感熱記録層を設けることにより、感熱記録層用
塗被液の塗被適性及び感熱記録層の表面強度不足等の欠
点を効果的に解消することができる。

キャスト塗被紙の動的濡れ値とは、水に対する時間的な
付着力の大きさの変化を濡れの尺度としてあられすもの
で、動的濡れ性試験器（商品名；ＷＥＴ−３０００，レ
スカ社製）を用いて測定した値で表わす。

具体的には、キャスト塗被紙の裏面に絶縁テープを貼っ
た２ｃｍＸ５ｃｍの試験片を１６ｍｍ／秒の速さで水中
１２ｍｍの深さに１０秒間浸漬した時の経時的濡れの大
きさ（付着力）を測定するもので、濡れの大きさ（即ち
、動的濡れ値）は、値が小さい程濡れ難く、反対に大き
くなると濡れ易いことを示すものである。

尚、動的濡れ性試験器で測定される濡れ値として水浸漬
１秒後の濡れ値が、感熱記録層用塗被液のハジキや記録
層のこすれ落ちに大きく影響しており、本発明でいう動
的濡れ値とは、この水浸漬１秒後の動的濡れ値をいうも
のである。

キャスト塗被紙の動的濡れ値を特定の値とすることで本
発明の効果が得られる理由については、必ずしも明かで
はないが、キャスト塗被紙の濡れ性を上げることで、感
熱記録層用塗被液のハジキが起こり難くなり、また、感
熱記録層用塗被液がキャスト塗被層中に浸透し易くなる
ため、感熱記録層とキャスト塗被層の接着性が良くなり
、感熱記録層のこすれ落ちが解消されるものと推測され
る。

ちなみに、動的濡れ値がＯ，−００ｇを越えると、印字
記録濃度の低下が見られる。これは感熱記録層用塗被液
のキャスト塗被層中への浸透が著しくなる為と推定され
る。

また、キャスト塗被紙を生産する際に、キャスト塗被層
がキャストドラムに貼付き易くなる為、キャスト塗被層
の一部がキャストドラム面へ付着する、所謂ドラムピッ
クと称される現象が生じ易くなり、キャスト塗被紙を生
産しにくくなる。

一方、−０，１５ｇ未満の場合にはキャスｌ被層と感熱
記録層との接着性が悪い為、前記ハジキ現象や記録層の
こすれ落ちを解消することができない。

キャスト塗被紙の動的濡れ値をコントロールする方法と
しては、キャスト塗被層組成物中に使用されるカオリン
、水酸化アルミニウム、二酸化チタン、サテンホワイト
、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、タルク、
酸性白土、プラスチックピグメント等の顔料の種類、平
均粒子径、粒度分布、比表面積や配合率、接着剤の種類
や量、離型剤の種類や量、キャスト方法、リウェツト液
やゲル化液の組成等の多くの要素があり、これらの方法
を感熱記録体の特性に応じて適宜組合せて達成すること
が出来る。

これらの中でも特にＢＥＴ比表面積が１０ｇ／ｍ”以上
の軽質炭酸カルシウムを、好ましくはキャスト塗被層の
全顔料中の４０〜１００重量％、より好ましくは５０〜
１００重量％の範囲で使用した場合、容易に前記濡れ値
に調整することができ、感熱記録層の塗被特性等に顕著
な改良効果が認められる。

また、接着剤としては、スチレン−ブタジェン系ラテッ
クスあるいはメタクリル酸誘導体−ブタジェン系ラテッ
クス等のブタジェンを含有する合成ラテックスが好まし
く用いられる。ブタジェンを含有する合成ラテックス接
着剤はキャスト塗被層に含まれる全顔料１００重量部に
対し５〜２５重量部の範囲で使用することが感熱記録層
の表面強度の点で好ましい。

接着剤が少ないと、顔料粒子の接着性が低下する為に、
カッターで切断した際に紙粉が発生しやすくなる等のあ
らたな問題が生じる場合がある。

一方、接着剤が多いと、感熱記録層のキャスト塗被層中
への浸透が悪くなる為、感熱記録層の表面強度が低下す
る場合がある。

なお、キャスト塗被紙の水に対する接触角や吸水度試験
器の値等と、感熱記録層のハジキやこすれ落ちとの間に
は相関関係は見いだせなかった。

キャスト塗被層には、本発明の効果を阻害しない範囲で
、一般にキャスト塗工分野や感熱記録体の分野で使用さ
れている顔料及び接着剤を配合することができる。

顔料としては、前記した軽質炭酸カルシウムの他に、例
えばクレー、カオリン、水酸化アルごニウム、酸化チタ
ン、硫酸バリウム、酸化亜鉛、サテンホワイト、プラス
チックピグメント、及びＪＩＳ　Ｋ　５１０１法に基づ
く吸油量が８０ｃｃ／１００ｇ以上の各種の吸油性顔料
も適宜選択使用できる。吸油性顔料には焼成カオリン、
微粒化タルク、無定形シリカ、ポリスチレン系フィラー
、アミノ樹脂フィラー等がある。これらの中から１種叉
は、２種以上が適宜用いられる。

また、接着剤としてはブタジェンを含む台底ラテックス
の他に、澱粉、変性澱粉、カゼイン、大豆蛋白等の天然
系接着剤、アクリルエマルジョンラテックス、スチレン
−アクリル酸系共重合体等のラテックス及びポリビニル
アルコール、メチルセルロース、カルボキシエチルセル
ロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリアクリル酸
等の水溶性合成高分子等の中から１種または２種以上が
適宜使用される。

さらにキャスト塗被層中には、離型剤として、ステアリ
ン酸、オレイン酸、パルミチン酸等の脂肪酸やそれらの
ナトリウム、カルシウム、アンモニウム、亜鉛等の塩類
、硫酸化ヒマシ油、ポリエチレンワックス、アルキルフ
ォスフニー゛ト、ショ糖高級脂肪酸エステル、レシチン
、各種の界面活性剤等の各種公知の離型剤の１種または
２種以上が、適宜使用される。

更にキャスト塗被層中には必要に応じて分散剤、耐水化
剤、防腐剤、染料、消泡剤、流動変性剤等の各種助剤を
配合することができる。

キャスト塗被層用塗被液は通常、水を媒体として上記の
如き各種成分を分散あるいは溶解して調製される。

キャスト塗被紙の支持体は、特に限定されるものではな
いが、一般にキャスト塗被紙及び感熱記録体等に用いら
れる長網マシン、ツインワイヤーマシン、ヤンキーマシ
ン等で抄紙された酸性又は中性の上質紙、片面艶出し紙
等が使用されるものである。

なお、支持体の片面または両面には必要に応じて一般の
顔料塗被組成物を予め予備塗工しても良く、その場合の
塗被量は、片面当り乾燥重量で４〜３０ｇ／ｍ”程度が
好ましい。

かくして得られたキャスト塗被層用塗被液を支持体上に
塗被する方法については特に限定されず、例えばエアー
ナイフコーター、ピュアーブレードコーター、ロンドブ
レードコーター、ビルブレードコーター、ロールコータ
−、ブラシコータ、サイズプレス等各種の塗被装置が適
宜使用される。

なお、キャスト塗被層の塗被量も、特に限定されず、所
望する記録体の特性に応じて適宜調節されるが、一般に
キャスト塗被層の厚さが５〜４０μｍ程度となるように
、乾燥塗被量で４〜３５ｇ／　ｍ　”程度に調節するの
が好ましい。また、キャスト塗被層は１層構造に限定さ
れるものではなく、２Ｎ以上の多層構造とすることもで
きる。

キャスト塗被層用塗被液を塗被後、塗被層が、水を含ん
で可塑状態にある間にキャストドラム面に圧接し乾燥さ
せ、塗被層中の水分が実質的に蒸発した後にキャストド
ラムから離型してキャスト塗被層を形成する。

このような、キャスト塗被紙の製造方法には、ウェット
キャスト法、リウェツトキャスト法、ゲル化キャスト法
等の公知の各種方法が適用されるものである。

かくして形成されたキャスト塗被層上に、感熱記録層が
形成されるが、感熱記録層の形成方法についても、特に
限定されず、感熱記録層を構成する発色剤と呈色剤の組
合せも、熱によって両者が接触して呈色反応を起こすよ
うな組合せであれば何れも使用可能である。例えば無色
ないし淡色の塩基性染料と無機または有機の酸性物質と
の組合せ、ステアリン酸第二鉄等の高級脂肪酸金属塩と
没食子酸の如きフェノール類との組合せ、さらには、ジ
アゾニウム化合物、カプラー及び塩基性物質を組み合わ
せた感熱記録層等が適宜選択して使用されるが、塩基性
染料と酸性物質の組み合わせが特に好ましい。

無色ないし淡色の塩基性染料としては各種のものが公知
であり、例えば下記が例示される。

３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド、３．３−ビス（ｐ−ジメチルア
ミノフェニル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−３−（１，２−ジメチルインドール−３−イ
ル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−
３−（２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３
．３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イル）
−５−ジメチルアミノフタリド、３．３−ビス（１゜２
−ジメチルインドール−３−イル）−６−ジメチルアミ
ノフタリド、３，３−ビス（９−エチルカルバゾール−
３−イル）−６−シメチルアごノフタリド、３，３−ビ
ス（２−フェニルインドール−３−イル）−６−ジメチ
ルアミノフタリド、３−ｐ　−’；メチルアξノフェニ
ルー３−　（１−メチルピロール−３−イル）−６−ジ
メチルアミノフタリド等のトリアリルメタン系染料、４
．４′−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリルベンジル
エーテル、Ｎ−ハロフェニル−ロイコオーラミン、Ｎ−
２，４，５−）リクロロフェニルロイコオーラミン等の
ジフェニルメタン系染料、ベンゾイルロイコメチレンブ
ルー、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレンブルー等の
チアジン系染料、３−メチル−スピロ−ジナフトピラン
、３−エチル−スピロ−ジナフトピラン、３−フェニル
−スピロジナフトピラン、３−ベンジル−スピロ−ジナ
フトピラン、３−メチル−ナフト−（６′−メトキシベ
ンゾ）スピロピラン、３−プロピル−スピロ−ジベンゾ
ピラン等のスピロ系染料、ローダミン−Ｂアニリノラク
タム、ローダごン（ｐ−ニトロアニリノ）ラクタム、ロ
ーダミン（０ニクロロアニリノ）ラクタム等のラクタム
系染料、３−ジメチルアミノ−７−メトキシフルオラン
、３−ジエチルアミノ−６−メトキシフルオラン、３−
ジエチルアξノー７−メドキシフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−ツークロロフルオラン、３−ジエチルアミノ
−６−メチル−ツークロロフルオラン、３−ジエチルア
ごノー６．７−シメチルフルオラン、３−（Ｎ−エチル
−ｐ−１ルイジノ）−７−メチルフルオラン、３−ジエ
チルアごノー７−Ｎ−アセチル−Ｎ−メチルアごノフル
オラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−メチルアミノフ
ルオラン、３−ジエチルアξノー７−ジペンジルア逅ノ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−メチル−Ｎ
−ベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−Ｎ−クロロエチル−Ｎ−メチルアミノフルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−Ｎ−ジエチルアミノフルオラン
、３−（Ｎ−エチル−ｐ−）ルイジノ）−６−メチル−
７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−シクロペン
チル−Ｎエチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−
メチル−７−（ｐ−１−ルイジノ）フルオラン、３−ジ
エチルアミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−カルボメトキシ
−フェニルアミノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ
−イソア逅ルアミノ）−６−メチル−７−フェニルアミ
ノフルオラン、３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチル
アミノ）−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン
、３−ピロリジノ−６−メチル−７−フェニルアミノフ
ルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル＝７−フェニル
アミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−
７−キシリジノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
（ｏ−クロロフェニルアミノ）フルオラン、３−ジエチ
ルアミノー７−（０−クロロフェニルアミノ）フルオラ
ン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−ｐ−ブチルフェ
ニルアミノフルオラン、３−Ｎ−メチル−Ｎ−テトラヒ
ドロフルフリルアミノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリル
アミノ−６−メチル−７；アニリノフルオラン等のフル
オラン系染料等であるが、勿論、これらの染料に限定さ
れるものではなく、二種類以上の併用も可能である。

また塩基性染料と接触して呈色する無機または有機の酸
性物質も各種のものが公知であり、例えば下記が例示さ
れる。

活性白土、酸性白土、アクパルジャイト、ベントナイト
、コロイダルシリカ、珪酸アルミニウムなどの無機酸性
物質、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−ヒドロキ
シフェノキシド、α−ナフトール、β−ナフトール、４
−ヒドロキシアセトフェノール、４−ｔａｒｔ−オクチ
ルカテコール、２．２′−ジヒドロキシジフエノール、
２．２′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒＬ−
イソブチルフェノール）、４．４’−イソプロピリデン
ビス（２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４．　４　
”　−５ｅｃ　−ブチリデンジフェノール、４−フェニ
ルフェノール、４．４′−イソプロピリデンジフェノー
ル、２．２′−メチレンビス（４−クロロフェノール）
、ハイドロキノン、４，４′−シクロヘキシリデンジフ
ェノール、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、４−ヒド
ロキシフタル酸ジメチル、ヒドロキノンモノベンジルエ
ーテル、４−ヒドロキシ−４′−イソプロピルオキシジ
フェニルスルフォン、３′　　４′−テトラメチレン−
４−ヒドロキシジフェニルスルフォン、４．４’　−（
１，３−ジメチルブチリデン）ビスフェノール、４．４
′−（１−フェニルエチリデン）ビスフェノール、４゜
４’　−（ｐ−フェニレンジイソプロピリデン）ジフェ
ノール、４．４’−（ｍ−フェニレンジイソプロピリデ
ン）ジフェノール、ノボラック型フェノール樹脂、フェ
ノール重合体などのフェノール性化合物、安息香酸、ｐ
　−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、トリクロロ安息香酸、
テレフタル酸、３−５ｅｃ　−ブチル−４−ヒドロキシ
安息香酸、３−シクロへキシル−４−ヒドロキシ安息香
酸、３．５−ジメチル−４−ヒドロキシ安息香酸、サリ
チル酸、３−イソプロビルサリチル酸、３−ｔｅｒｔ−
ブチルサリチル酸、３−ベンジルサリチル酸、３−（α
−メチルベンジル）サリチルＭ、３−り０Ｏ−５＝（α
−メチルベンジル）サリチル酸、３，５−ジーｔｅｒｔ
−ブチルサリチル酸、３−フェニル−５−（α、α−ジ
メチルベンジル）サリチル酸、３゜５−ジ−α−メチル
ベンジルサリチル酸などの芳香族カルボン酸、およびこ
れらフェノール性化合物、芳香族カルボン酸と例えば亜
鉛、マグネシウム、アルくニウム、カルシウム、チタン
、マンガン、スズ、ニッケルなどの多価金属との塩など
の有機酸性物質等が例示される。

塩基性無色染料と酸性物質の併用割合については、必ず
しも限定されず、使用される材料に応じて調節されるが
、一般に塩基性無色染料１重量部に対して１〜ｌＯ重量
部、好ましくは１．５〜７重量部程度の酸性物質が使用
される。なお、酸性物質も勿論、必要に応じて二種類以
上を併用してもよい。

これらの物質を含む塗液の調製には、一般に水を分散媒
体とし、ボールミル、アトライター、縦型や横型のサン
ドくル等の撹拌、粉砕機により染料、酸性物質等を一緒
に又は別々に分散するなどして調製される。

かかる塗液中には、通常バインダーとしてデンプン類、
ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、アラビ
アガム、ポリビニルアルコール、ジイソブチレン・無水
マレイン酸共重合体塩、スチレン・無水マレイン酸共重
合体塩、エチレン・アクリル酸共重合体塩、スチレン・
アクリル酸共重合体塩、天然ゴム系エマルジョン、スチ
レン・ブタジェン共重合体エマルジョン、アクリロリト
リル・ブタジェン共重合体エマルジョン、メチルメタク
リレート・ブタジェン共重合体エマルジョン、ポリクロ
ロプレンエマルジョン、酢酸ビニルエマルジョン、エチ
レン・酢酸ビニルエマルジョンなどが全固形分の１０〜
４０重量％、好ましくは１５〜３０重量％程度添加され
る。

さらに、塗液中には各種の助剤を添加することができ、
例えばジオクチルスルフォコハク酸ナトリウム、ドデシ
ルベンゼンスルフオン酸ナトリウム、ラウリルアルコー
ル硫酸エステル・ナトリウム塩、アルギン酸塩、脂肪酸
金属塩などの分散剤、ベンゾフェノン系、トリアゾール
系などの紫外線吸収剤、その池沼泡剤、蛍光染料、着色
染料などが挙げられる。

また、必要に応じてステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カ
ルシウム、ポリエチレンワックス、カルナバロウ、パラ
フィンワックス、エステルワックスなどの滑剤、炭酸カ
ルシウム、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、二酸化チタン
、二酸化珪素、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、硫
酸亜鉛、タルク、カオリン、クレー、焼成りレー、コロ
イダルシリカ等の無機顔料、スチレンマイクロボール、
ナイロンパウダー、ポリエチレンパウダー、尿素・ホル
マリン樹脂フィラー、生澱粉等の有機顔料、ステアリン
酸アミド、ステアリン酸メチレンビスア果ド、オレイン
酸ア逅ド、パルごチン酸アミド、ヤシ脂肪酸アミド等の
脂肪酸アミド類、ジベンジルテレフタレー）、１．２−
ジ（３−メチルフェノキシ）エタン、１．２−ジフェノ
キシエタン、４．４′−エチレンジオキシ−ビスー安息
香酸ジフェニルメチルエステル、１．１．３−１−ＩＪ
ス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェニル）ブタン、２．２’−メチレンビス（４−メ
チル−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４゜４′−
ブチリンデンビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチル
フェノール）等のヒンダードフェノール類および各種公
知の熱可融性物質を添加することもできる。

なお、記録層中に無機または有機顔料°を含有せしめる
場合には、なるべく粒子径の小さな顔料を用いることが
好ましく、特に平均粒子径が２μｍ以下の顔料を用いる
のが望ましい。

本発明において、感熱記録層の形成方法については特に
限定されず、例えばエアーナイフコーター、ビニアープ
レードコーター、ロンドブレードコーク−、ショートド
ウエルタイムコーター、フレキソコーター、グラビアコ
ーター、オフセットグラビアコーター、ロールコータ−
等の各種コーターヘッドを備えた塗被装置によって、塗
被液をキャスト塗被層上に塗布、乾燥する方法で形成さ
れる。

また、塗液の塗被量についても特に限定されず、通常乾
燥重量で２〜１２ｇ／ｍ”、好ましくは３〜１０ｇ／ｍ
”程度の範囲で調節される。

感熱記録層を塗被乾燥後に、必要に応じてスーパーカレ
ンダー掛は等の平滑化処理を施すことも可能であり、記
録層上に記録層を保護する目的でオーバーコート層を設
けたり、支持体の裏面に塗被層を設けるなど感熱記録体
分野における各種の公知技術の付加も勿論可能である。

かくして得られた本発明の感熱記録体は、支持体と感熱
記録層の間に、平滑性、断熱性に優れた特定の動的濡れ
値を有するキャスト塗被層が設けられているため、低濃
度から高濃度まで何れの領域においても優れた画素再現
性が得られ、感熱記録層用塗被液のハジキも無く、且つ
、表面強度にも優れている。

「実施例」 以下に実施例を示し、本発明をより具体的に説明するが
、勿論これらに限定されるものではない。

また特に断わらない限り例中の部および％はそれぞれ重
量部および重量％を示す。

特定濃度の水溶液と表示したもの以外の接着剤等は、固
形分換算の重量部を示す。

実施例１ 〔キャスト塗被層塗被液−１の調製〕 軽質炭酸カルシウム（ＢＥＴ比表面積１２ｇ／ｍ”）　
　　　　　　　　　　　　　１００部カゼイン　　　　
　　　　　　　　１０部アクリル酸・ブタジェン・メチ
ルメタクリレート（比率：　２／３３／６５）共重合ラ
テックス２０部 ステアリン酸　　　　　　　　　　０．５部上記配合を
固形分濃度が５２％になるように水中に分散してキャス
ト塗被層塗被液−１を調製した。

〔キャスト塗被紙の製造〕

得られたキャスト塗被層塗被液−１を、米坪５０ｇ／ｍ
”の上質紙の表面に塗被し、第１図に示す装置によって
ウェットキャスト方式によるキャスト仕上げを行なった
。

即ち、上質紙（１）表面に第１塗被装置（２）において
キャスト塗被層塗被液を乾燥重量が１０ｇ　／　ｍ　”
になるように塗被し、続けてこの塗被層が湿潤状態にあ
る間に直ちに第２塗被装置（３）において上記と同じキ
ャスト用塗被液を乾燥重量がＬｏｇ／ｍ”になるように
塗被し、直径８００ｍｍのプレスロール（４）を通過せ
しめ、クロムメツキした鏡面光沢を有する直径３０００
ｍｍのキャストドラム（表面温度９０℃）（５）に圧接
し、乾燥後剥離してキャスト塗被紙（６）を得た。

〔感熱記録層塗被液の調製〕

１、Ａ液調製 ３−（Ｎ−シクロへキシル−Ｎ−メチルアミノ）６−メ
チル−７−フェニルアミノフルオラン１０部 １．２−ジ（３−メチルフェノキシ） エタン　　　　　　　　　　　　　　２０部メチルセル
ロース５％水溶液　　　　　１５部水　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　８０部この組成物をサ
ンドミルで平均粒子径が３μｍになるまで粉砕した。

２、Ｂｌ調製 ４．４′−イソプロピリデンジフェノール３０部 メチルセルロース５％水溶液　　　　　３０部水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０部この
組成物をサンドミルで平均粒子径が２μｍになるまで粉
砕した。

Ａ液１２５部、Ｂ液１３０部、無定形シリカ（吸油量１
８０　ｃｃ／１００ｇ）　３０部、２０％酸化澱粉水溶
液１５０部、水５５部を撹拌・混合して記録層用塗液を
調製した。

〔感熱記録層の形成〕

得られた記録層塗液を前記キャスト塗被紙上に、乾燥後
の塗布量が５ｇ／ｍ”となるようにロンドブレードコー
ターで塗布乾燥し、スーパーカレンダー掛けをして感熱
記録紙を得た。

実施例２ 実施例１のキャスト塗被層塗被液−１を下記組成のキャ
スト塗被Ｎ塗被液−２とした以外は、実施例１と同様に
して感熱記録紙を得た。

〔キャスト塗被層塗被液−２の調製〕 軽質炭酸カルシウム（ＢＥＴ比表面積１２ｇ／ｍ”）　
　　　　　　　　　　　　４５部 焼成カオリン（吸油量：　１１０ｃｃ／ｌｏｏｇ）２０
部 カオリン　　　　　　　　　　　　３５部カゼイン　　
　　　　　　　　　１０部アクリル酸・ブタジェン・メ
チルメタクリレート（比率：２／３３／６５）共重合ラ
テックス６部 ステアリン酸　　　　　　　　　０．５部上記配合を固
形分濃度が５２％になるように水中に分散してキャスト
塗被層塗被液−２を調製した。

実施例３ 実施例１のキャスト塗被層塗被液−１を下記組成のキャ
スト塗被層塗被液−３とした以外は、実施例１と同様に
して感熱記録紙を得た。

〔キャスト塗被層塗被液−３の調製〕 軽質炭酸カルシウム（ＢＥＴ比表面積１２ｇ／ｍ”）　
　　　　　　　　　　　３０部 焼成カオリン（吸油量：　１１０ｃｃ／１００ｇ）５０
部 カオリン　　　　　　　　　　　　２０部カゼイン　　
　　　　　　　　　　１０部アクリル酸・ブタジェン・
メチルメタクリレート（比率１／３３／６５）共重合ラ
テックス８部 ステアリン酸　　　　　　　　０．５部上記配合を固形
分濃度が５２％になるように水中に分散してキャスト塗
被層塗被液−３を調製した。

実施例４ 実施例１のキャスト塗被層塗被液−１の軽質炭酸カルシ
ウムをＢＥＴ比表面積が７ｇ／ｍ”である軽質炭酸カル
シウムとした以外は、実施例１と同様にして感熱記録紙
を得た。

実施例５ 実施例２のキャスト塗被層塗被液−２のアクリル酸・ブ
タジェン・メチルメタクリレート（比率：　２／３３／
６５　）共重合ラテックスを４部とした以外は、実施例
２と同様にして感熱記録紙を得た。

実施例６ 実施例１のキャスト塗被層塗被液−１の軽質炭酸カルシ
ウムをＢＥＴ比表面積が２０　ｇ／ｍ”のものとし、ま
たアクリル酸・ブタジェン・メチルメタクリレート（比
率１／３３／６５）共重合ラテックスを２６部とした以
外は、実施例１と同様にして感熱記録紙を得た。

比較例１ 実施例１のキャスト塗被層塗被液−１を下記組成のキャ
スト塗被層塗被液−４とした以外は、実施例１と同様に
して感熱記録紙を得た。

〔キャスト塗被層塗被液−４の調製〕 軽質炭酸カルシウム（ＢＥＴ比表面積７　ｇ／ｍ”）　
　　　　　　　　　　　　　３０部カオリン　　　　　
　　　　　　　７０部カゼイン　　　　　　　　　　　
　１５部アクリル酸・ブタジェン・メチルメタクリレー
ト（比率：２／３３／６５）共重合ラテックス２２部 ステアリン酸　　　　　　　　　　１．０部上上記台を
固形分濃度が５２％になるように水中に分散してキャス
ト塗被Ｎ塗被液−４を調製した。

比較例２ 実施例１のキャスト塗被層塗被液−１を下記組成のキャ
スト塗′ｍｓ塗被液−５とした以外は、実施例１と同様
にして感熱記録紙を得た。

〔キャスト塗被層塗被液−５の調製〕 軽質炭酸カルシウム（ＢＥＴ比表面積２０ｇ／ｍ”）　
　　　　　　　　　　　　５０部 焼成カオリン（吸油量：　ｌ　１Ｏｃｃ／１００ｇ）５
０部 カゼイン　　　　　　　　　　　　　８部アクリル酸・
ブタジェン・メチルメタクリレート（比率？　２／３３
／６５）共重合ラテックス３部 ステアリン酸　　　　　　　　　　０．２部上記配合を
固形分濃度が５２％になるように水中に分散してキャス
ト塗被ＦＪ塗被液−５を調製した。

実施例７ 実施例１においてキャスト塗被層塗被液及びキャスト塗
被紙の製造を下記のようにした以外は実施例１と同様に
して感熱記録紙を得た。

〔キャスト塗被層塗被液−６の調製〕 軽質炭酸カルシウム（ＢＥＴ比表面積１５　ｇ／ｍ”）
　　　　　　　　　　　　　１００部カゼイン　　　　
　　　　　　　　　４部スチレン・ブタジェン（比率：
５５／４５）共重合ラテックス　　　　　　　　　　２
３部ステアリン酸アンモニウム　　　　０．３部硫酸亜
鉛　　　　　　　　　　　　　　２部ポリアクリル酸ソ
ーダ　　　　　　０．５部トリブチルフォスフェート　
　　　０．５部上記配合を固形分濃度が４５％になるよ
うに水中に分散してキャスト塗被層塗被液−６を調製し
た。

〔キャスト塗被紙の製造〕

得られたキャスト塗被層塗被液−６を、米坪５Ｑ　ｇ　
／　ｍ　”の上質紙の表面に第２図に示す装置によって
リウェツトキャスト方式によるキャスト仕上げを行なっ
た。

即ち、上質紙（７）表面に乾燥重量が２０ｇ／ｍ！とな
るように上記の塗被液をエアーナイフコーター（８）で
塗被し、エアーフロティングドライヤー（９）で乾燥し
た。

次キに、直径７５０ｍｍのプレスロール（１０）と直径
１５００ｍｍのクロムメツキしたキャストドラム（１１
）で形成されるプレスニップ（１２）に通紙し、ここで
ノズル（１３）から供給されたポリエチレンエマルジョ
ンから成る再湿潤液（０，３％濃度）によって塗被層表
面を再湿潤した後、表面温度１０５°Ｃのキャストドラ
ムにプレスニップ圧２００ｋｇ／ｃｍで圧接し乾燥した
後、テークオフロール（１４）でキャストドラムから剥
離することによってキャスト塗被紙（１５）を得た。

実施例８ 実施例７においてキャスト塗被層塗被液−６を下記キャ
スト塗被層塗被液−７とした以外は実施例７と同様にし
て感熱記録紙を得た。

〔キャスト塗被層塗被液−７の調製〕 軽質炭酸カルシウム（ＢＥＴ比表面積１５　ｇ／ｍ２）
　　　　　　　　　　　　　４５部 焼戒カオリン（吸油量：１１０ｃｃ／１００ｇ）２０部 カオリン　　　　　　　　　　　　　３５部カゼイン　
　　　　　　　　　　　　５部スチレン・ブタジェン（
比率：５５／４５）共重合ラテックス　　　　　　　　
　　　９部ステアリン酸アンモニウム　　　　０．５部
硫酸亜鉛　　　　　　　　　　　　　　２部ポリアクリ
ル酸ソーダ　　　　　　０．５部トリブチルフォスフェ
ート　　　　０．５部上記配合を固形分濃度が４５％に
なるように水中に分散してキャスト塗被層塗被液−７を
調製した。

実施例９ 実施例７においてキャスト塗被層塗被液−６を下記キャ
スト塗被層塗被液−８とした以外は実施例７と同様にし
て感熱記録紙を得た。

〔キャスト塗被層塗被液−８の調製〕 軽質炭酸カルシウム（ＢＥＴ比表面積１５ｇ／ｍ２）　
　　　　　　　　　　　　３５部 焼威カオリン（吸油量：　１１０ｃｃ／１００ｇ）３０
部 カオリン　　　　　　　　　　　　　４５部カゼイン　
　　　　　　　　　　　　５部スチレン・ブタジェン（
比率：５５／４５）共重合ラテックス　　　　　　　　
　　　９部ステアリン酸アンモニウム　　　　０．５部
硫酸亜鉛　　　　　　　　　　　　　　２部ポリアクリ
ル酸ソーダ　　　　　　０．５部トリブチルフォスフェ
ート　　　　０．５部上記配合を固形分濃度が４５％に
なるように水中に分散してキャスト塗被層塗被液−８を
調製した。

実施例１０ 実施例７のキャスト塗被層塗被液−６の軽質炭酸カルシ
ウムのＢＥＴ比表面積を７ｇ／ｍ２とした以外は、実施
例７と同様にして感熱記録紙を得た。

実施例１１ 実施例８のキャスト塗被層塗被液−７のスチレン・ブタ
ジェン共重合ラテックスを４部とした以外は、実施例日
と同様にして感熱記録紙を得た。

実施例１２ 実施例７のキャスト塗被層塗被液−６のスチレン・ブタ
ジェン共重合ラテックスを２７部とした以外は、実施例
７と同様にして感熱記録紙を得た。

比較例３ 実施例７においてキャスト塗被層塗被液−６を下記キャ
スト塗被Ｎ塗被液−９とした以外は実施例７と同様にし
て感熱記録紙を得た。

〔キャスト塗被層塗被液−９の調製〕 軽質炭酸カルシウム（ＢＥＴ比表面積７ｇ／ｍ”）　　
　　　　　　　　　　　３０部 カオリン　　　　　　　　　　　７０部カゼイン　　　
　　　　　　　　１０部スチレン・ブタジェン（比率：
５５／４５）共重合ラテックス　　　　　　　　　　２
７部ステアリン酸アンモニウム　　　１，０部硫酸亜鉛
　　　　　　　　　　　　　２部ポリアクリル酸ソーダ
　　　　　０．５部トリブチルフォスフェート　　　０
．５部上記配合を固形分濃度が４５％になるように水中
に分散してキャスト塗被層塗被液−９を調製した。

比較例４ 実施例７においてキャスト塗被層塗被液−６を下記キャ
スト塗被層塗被液−１Ｏとした以外は実施例７と同様に
して感熱記録紙を得た。

〔キャスト塗被層塗被液−１０の調製〕軽質炭酸カルシ
ウム（ＢＥＴ比表面積２０　ｇ／ｍ２）　　　　　　　
　　　　　　　７０部焼成カオリン（吸油量：　１１０
ｃｃ／１００ｇ）３０部 力、ゼイン　　　　　　　　　　　　　　　　４部スチ
レン・ブタジェン（比率：５５／４５）共重合ラテック
ス　　　　　　　　　　　４部ステアリン酸アンモニウ
ム　　　　０．１部硫酸亜鉛　　　　　　　　　　　　
　　２部ポリアクリル酸ソーダ　　　　　　０．５部ト
リブチルフォスフェート　　　　０．５部上記配合を固
形分濃度が４５％になるように水中に分散してキャスト
塗被層塗被液−１Ｏを調製した。

実施例１３ キャスト塗被層塗被液及びキャスト塗被紙の製造法を下
記のようにした以外は実施例１と同様にして感熱記録紙
を得た。

〔キャスト塗被層塗被液−１１の調製〕軽質炭酸カルシ
ウム（ＢＥＴ比表面積１５　ｇ／ｍ”）　　　　　　　
　　　　　　　１００部カゼイン　　　　　　　　　　
　　　９部スチレン・ブタジェン（比率：６０／４０）
共重合ラテックス　　　　　　　　　　　７部レシチン
　　　　　　　　　　　　０．３部ピロ燐酸ソーダ　　
　　　　　　　０．５部ポリアクリル酸ソーダ　　　　
　　０．５部トリブチルフォスフェート　　　　０．５
部上記配合を固形分濃度が５５％になるように水中に分
散してキャスト塗被層塗被液−１１を調製した。

〔キャスト塗被紙の製造〕

得られたキャスト塗被Ｎ塗被液−１１を、米坪５０ｇ／
ｍ”の上質紙の表面に第３図に示す装置によってゲル化
キャスト方式によるキャスト仕上げを行なった。

即ち、上質紙（１６）表面に乾燥重量が２０．ｇ／ｍ”
となるように上記の塗被液をロールコータ−（１７）で
塗被し、次いで濃度０．５％の蟻酸カルシウム水溶液（
１８）に接触させて塗被液をゲル化した。

続けて直径３０００ｍｍのキャストドラム（２０）にプ
レス圧１８０　ｋ　ｇ　／　ｃ　ｍで圧接し、乾燥後テ
ークオフロール（２１）でキャストドラムから剥離して
キャスト塗被紙（２２）を得た。

実施例１４ 実施例１３においてキャスト塗被層塗被液−１１を下記
キャスト塗被層塗被液−１２とした以外は実施例１３と
同様にして感熱記録紙を得た。

〔キャスト塗被層塗被液−１２の調製〕軽質炭酸カルシ
ウム（ＢＥＴ比表面積１５　ｇ／ｍ２）　　　　　　　
　　　　　　５０部 焼威焼津カオリン油Ｎ：　１１０ｃｃ／１００ｇ）２０
部 カオリン　　　　　　　　　　　　３０部カゼイン　　
　　　　　　　　　　１０部スチレン・ブタジェン（比
率：６０／４０）共重合ラテックス　　　　　　　　　
　　７部レシチン　　　　　　　　　　　　０．５部ピ
ロ燐酸ソーダ　　　　　　　　　０．５部ポリアクリル
酸ソーダ　　　　　　０．５部トリブチルフォスフェー
ト　　　　０．５部上記配合を固形分濃度が５５％にな
るように水中に分散してキャスト塗被層塗被液−１２を
調製した。

実施例１５ 実施例１３においてキャスト塗被層塗被液−１１を下記
キャスト塗被層塗被液−１３とした以外は実施例１３と
同様にして感熱記録紙を得た。

〔キャスト塗被層塗被液−１３の調製〕軽質炭酸カルシ
ウムＣＢＥＴ比表面積１５　ｇ／ｍ”）　　　　　　　
　　　　　　３５部 焼成カオリン（吸油量：　１１０ｃｃ／１００ｇ）３０
部 カオリン　　　　　　　　　　　　　４５部カゼイン　
　　　　　　　　　　　１０部スチレン・ブタジェン（
比率：６０／４０）共重合ラテックス　　　　　　　　
　　　７部レシチン　　　　　　　　　　　　０．５部
ピロ燐酸ソーダ　　　　　　　　　０．５部ポリアクリ
ル酸ソーダ　　　　　　０．５部トリブチルフォスフェ
ート　　　　０．５部上記配合を固形分濃度が５５％に
なるように水中に分散してキャスト塗被層塗被液−１３
を調製した。

実施例１６ 実施例１３のキャスト塗被層塗被液−１１の軽質炭酸カ
ルシウムのＢＥＴ比表面積を７ｇ／ｍ”とした以外は、
実施例１３と同様にして感熱記録紙を得た。

実施例１７ 実施例１４のキャスト塗被層塗被液−１２の、スチレン
・ブタジェン共重合ラテックスを４部とした以外は、実
施例１４と同様にして感熱記録紙を得た。

実施例１８ 実施例１３のキャスト塗被層塗被液−１１の調製におい
てカゼインを４部、スチレン・ブタジェン共重合ラテッ
クスを２６部とした以外は、実施例１３と同様にして感
熱記録紙を得た。

比較例５ 実施例１３においてキャスト塗被層塗被液−１１を下記
キャスト塗被層塗被液−１４とした以外は実施例１３と
同様にして感熱記録紙を得た。

〔キャスト塗被層塗被液−１４の調製〕軽質炭酸カルシ
ウム（ＢＥＴ比表面積７ｇ／ｍ”）　　　　　　　　　
　　　３０部 カオリン　　　　　　　　　　　　７０部カゼイン　　
　　　　　　　　　１５部スチレン・ブタジェン（比率
：６０／４０）共重合ラテックス　　　　　　　　　２
６部レシチン　　　　　　　　　　　１．２部ピロ燐酸
ソーダ　　　　　　　　０．５部ポリアクリル酸ソーダ
　　　　　０．５部トリブチルフォスフェート　　　０
．５部上記配合を固形分濃度が５５％になるように水中
に分散してキャスト塗被層塗被液−１４を調製した。

比較例６ 実施例１３においてキャスト塗被層塗被液−１１を下記
キャスト塗被層塗被液−１５とした以外は実施例１３と
同様にして感熱記録紙を得た。

〔キャスト塗被層塗被液−１５の調製〕軽質炭酸カルシ
ウム（ＢＥＴ比表面積２０ｇ／ｍ”）　　　　　　　　
　　　　５５部 焼成カオリン（吸油量：　１１０ｃｃ／１００ｇ）４５
部 カゼイン　　　　　　　　　　　　５部スチレン・ブタ
ジェン（比率：６０／４０）共重合ラテックス　　　　
　　　　　　４部レシチン　　　　　　　　　　　０．
２部ピロ燐酸ソーダ　　　　　　　　０．５部ポリアク
リル酸ソーダ　　　　　０．５部トリブチルフォスフェ
ート　　　０．５部上記配合を固形分濃度が５５％にな
るように水中に分散してキャスト塗被層塗被液−１５を
調製した。

比較例７ 実施例１のキャスト塗被紙に感熱記録層を形成する代わ
りに、下記の中間層を設けた上質紙を用いた以外は、実
施例■と同様にして感熱記録紙を得た。

〔中間層塗液の調製〕 焼成カオリン（吸油量：　１１０　ｃｃ／１００ｇ　）
１００部 スチレン・ブタジェン（比率：６０／４０）共重合体ラ
テックス　　　　　　　　　１５部ポリビニアルコール
水溶液　　　　　２部上記配合を固形分濃度が３５％に
なるように水中に分散して中間層塗液を調製した。

〔中間層の形成〕

得られた中間層塗液を、５０ｇ／ｍ２の上質紙上にロン
ドブレードコーターで乾燥後の塗被量が２０ｇ１０＋”
となるように塗被乾燥した。

かくして得られた２５種類の感熱記録紙を松下電送社製
の実用ファクシミリＵＦ−６０機で印字記録し、その印
字画質の再現性及びその発色濃度をマクベス濃度計（Ｒ
Ｄ−１００Ｒ型、アンバーフィルター使用）で測定した
結果を表に示した。

また、キャスト塗被紙の動的濡れ値やキャスト塗被紙に
感熱記録層塗被液を塗被した際の塗液のハジキ及び感熱
記録層のこすれ落ち（耐摩擦適性）をそれぞれ評価し、
その結果を表に併記した。

なお、印字画質、塗被液のハジキ及び感熱記録層のこす
れ落ち（耐摩擦適性）はそれぞれ下記の評価方法で評価
した。

〔印字画質〕

松下電送社製ファクシミリＵＦ−６０機で印字記録した
際の印字の再現性を以下の基準で目視評価した。

Ｏ：印字の再現性が非常に優れている。

Δ：印字の再現性がやや劣るが実用上問題はない。

×：印字の再現性が悪い。

〔感熱記録層の塗被特性〕

上記で得られた２５種類のキャスト塗被祇若しくは中間
層上に感熱記録層塗被液を塗被した際のハジキの度合を
以下の基準・に基づいて目視評価した。

○：塗被液のハジキが全くない。

Δ：塗被液のハジキがわずかに認められる。

×：塗被液のハジキが著しい。

〔感熱記録層の耐摩擦適性〕

感熱記録体の表面を指で擦った際に、感熱記録層のこす
れ落ちの度合を以下の基準に基づいて評価した。

○：感熱記録層のこすれ落ちが全くない。

Δ：感熱記録層のこすれ落ちがわずかに認められる。

Ｘ：感熱記録層のこすれ落ちが著しく認められる。

〔カッティング適性〕

記録紙の記録部と白紙部をそれぞれカッターで切断した
時の紙粉の発生状況を評価した。なお、評価基準は以下
のとおりとした。

○：祇紙粉発生、感熱記録層の剥離が全くない。

Δ：祇紙粉発生はないが、感熱記録層の剥離が僅かに認
められる。

×：紙粉の発生が著しく、感熱記録層の剥離も多い。

「効果」 第１表と第２表の結果から明らかなように、本発明の感
熱記録紙は、記録濃度が高く、印字画質が良く、感熱記
録層のハジキやこすれ落ちの無い優れた感熱記録体であ
った。

【図面の簡単な説明】

第１図、第２図及び第３図は本発明の実施例及び比較例
で使用したキャスト塗被紙の製造方法を示す概略図であ
る。 （１）、（７）、０６）二上質紙（アンワイングー）（
２）：第１塗被装置 （３）：第２塗被装置 （４）、００）、０９）ニブレスロール（５）、（１１
）、ｃ！０：キャストドラム（６）、０５）、（２２）
　　　　：キャスト塗被紙（８）：エアーナイフコータ
ー （９）：エアーフローティングドライ ヤー プレスニップ 再湿潤液 テークオフロール ロールコータ− ゲル化溶液

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体に動的濡れ値が−０．１５〜０．００ｇで
   あるキャスト塗被層を設け、更に該キャスト塗被層上に
   感熱記録層を設けてなる感熱記録体。
2. （２）キャスト塗被層が、ＢＥＴ比表面積１０ｇ／ｍ＾
   ２以上の軽質炭酸カルシウムをキャスト塗被層に含まれ
   る全顔料に対し４０〜１００重量％の範囲で含有するこ
   とを特徴とする請求項（１）記載の感熱記録体。