JPH0314943B2 - - Google Patents

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JPH0314943B2
JPH0314943B2 JP63035126A JP3512688A JPH0314943B2 JP H0314943 B2 JPH0314943 B2 JP H0314943B2 JP 63035126 A JP63035126 A JP 63035126A JP 3512688 A JP3512688 A JP 3512688A JP H0314943 B2 JPH0314943 B2 JP H0314943B2
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catalyst
salts
water
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Atsushi Yamamoto
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Kanebo Ltd
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    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/55Epoxy resins

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野] 本発明は、絹繊維の耐久性ある改質法に関し、
特に耐光性及びフイブリル化防止性などを絹繊維
に付与する加工方法に関する。 [従来の技術] 従来より耐久性ある絹の改質法としてエポキシ
ドを用いる方法が知られている。たとえばエポキ
シ系合成樹脂をアミン、酸及び酸性塩から選ばれ
る触媒と共にパツド−ドライ−キユアーする方法
(特公昭33−10654号公報)が知られているが、意
図されている白度保持率の向上はあまり高くな
い。エポキシ重合体をアルカリ金属水酸化物又は
アルカリ金属のアルカリ性塩を触媒としてパツド
−ドライ−スチーム又はキユアする方法(特公昭
38−25198号公報)も知られているが、アルカリ
性の強い触媒下での高温処理のため絹の脆化や黄
変が起こり易く、実用的な方法といい難い。エポ
キシドと中性塩の水溶液、エマルジヨン又は有機
溶媒溶液中に浸漬して加温処理する方法(特公昭
47−24199号公報)も知られているが、中性塩が
多量に必要であり、反応をコントロールし難く、
絹の劣化につながる場合が多く実用的といい難
い。中性塩水溶液を含浸し、次いでエポキシドの
有機溶剤溶液中で加熱処理する方法(特公昭52−
38131号公報)も知られているが、有機溶剤を使
用するので密閉、回収などの公害防止のための装
置等の新設が必要であり、経済性に劣つている。
さらに、多価アルコール系エポキシ化合物とモノ
カルボン酸のアルカリ金属塩の水溶液を含浸しス
チーミングする方法(特開昭60−81369号公報)
も知られているが、改質効果が十分とはいえな
い。中性塩又は弱塩基性塩とエポキシドを含有す
る霧あるいは泡状組成物を付与しマイクロ波照射
する方法(特開昭61−6828号公報)も知られてい
るが、反応のコントロールが困難であり、再現性
が悪く、脆化させることなく均一に処理すること
がむずかしい。 又、以上の従来技術に共通していえることは、
改質加工品が未加工品に比べて黄変するので漂白
処理が必須ということである。 黄変が少い方法として、多価アルコール系ジグ
リシジルエーテルとアルカリ金属水酸化物又はア
ルカリ金属のアルカリ性塩を含む水溶液を絹に含
浸し放置する処理方法(特開昭62−85078、同62
−85079号公報)が知られているが、黄変防止の
効果が十分といえない。 [発明が解決しようとする課題] 本発明の目的は、上記のような従来の加工方法
の欠点を伴わない絹繊維の加工方法であつて、絹
繊維に耐光性、特に長時間耐光性、及びフイブリ
ル化防止性を与え、かつ同時に耐塩素性、耐窒素
酸化物性、耐薬品性及びウオツシユアンドウエア
性を与え、かつこれらの性質は耐久性があり、か
つ加工によつて劣化せず、風合が損われず、加工
によつて黄変せず、従つて加工後に漂白する必要
がなく、水系処理であるので特別の装置を必要と
しない方法を提供することを目的とする。 [課題を解決するための手段] 上記の本発明の目的は、絹繊維に水溶性エポキ
シ化合物及び触媒を含む水性加工液を付与し、水
分の蒸散を防止した状態で室温に置く方法におい
て特定の性質の触媒を用いることにより達成でき
る。 本発明においては、従来のように乾燥後の加熱
キユア、スチーミング、あるいは浸漬加熱を行わ
ずに、室温たとえば10〜40℃、好ましくは20〜35
℃で、好ましくは20時間以上放置する。 そして、かかる室温放置によつて十分な加工す
なわち水溶性エポキシ化合物の絹への反応を進め
るためには、触媒は加工液のPHを9以上とするも
のである必要がある。ここで留意すべきことは、
触媒の水溶液のPHが9以上であるということでは
なく、触媒と水溶性エポキシドの両者を含む加工
液のPHが9以上であるということである。 一方、触媒のみの水溶液のPHを11.0未満、好ま
しくは10.0以下とすることによつて、長時間の耐
光性を達成できることを本発明者は見い出した。
触媒のみの水溶液のPHが11.0未満、特に10.0以下
である場合に処理された加工布は、同PHが11.0以
上の場合の加工布に比べて、60時間耐光性は少し
優れるだけであるが、120時間耐光性は著しく優
れており、顕著な効果が見られる。従つて、従来
技術(特開昭62−85078及び62−85079)で用いら
れたような水酸化ナトリウム及び水酸化カリウム
等のアルカリ金属水酸化物、重炭酸ナトリウム、
セスキ炭酸ナトリウム及び炭酸ナトリウム等のア
ルカリ金属アルカリ性塩は、本発明においては用
いてはならない。 本発明では処理環境が室温下のため、従来法の
如き加熱処理においては絹の劣化をひきおこす触
媒でも本発明では使用可能なものがある。本発明
で用いうる触媒として、硫酸、塩酸、硝酸、チオ
シアン酸、チオ硫酸のアルカリ金属塩のような中
性塩、酒石酸、クエン酸、酢酸、プロピオン酸の
アルカリ金属塩のような弱アルカリ性塩、アミン
類が挙げられる。中性塩の中では硫酸、塩酸、硝
酸、チオシアン酸、チオ硫酸のナトリウム塩及び
カリウム塩が、弱アルカリ性塩の中では酒石酸、
クエン酸、酢酸、プロピオン酸のナトリウム塩及
びカリウム塩が、アミン類の中ではエチレンジア
ミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテト
ラミン、ジメチルアミノプロピルアミン、m−フ
エニレンジアミン、2,4,6−トリス(ジメチ
ルアミノメチル)フエノール、2−メチルイミダ
ゾール、ジメチルアニリンが好ましい。酸性塩も
使用でき、加工液(エポキシ化合物+触媒)のPH
を9以上とするもの、たとえば塩化マグネシウム
を用いることができる。 触媒の使用量は、絹の重量の0.3〜15%、好ま
しくは0.5〜10%付着せしめる量である。 本発明に用いられる水溶性エポキシ化合物とし
ては、エチレングリコール、ポリエチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ポリプロピレング
リコール、グリセリン、ソルビトール、ポリグリ
セロール、ペンタエリスリトール、トリス(2−
ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、トリメチ
ロールプロパン、ネオペンチルグリコール、フエ
ノールエチレンオキサイド、ラウリルアルコール
エチレンオキサイド、のモノ、及びポリグリシジ
ルエーテルが挙げられる。ポリグリセロール、エ
チレングリコール、ポリエチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、フエノールエチレンオキサイド、ラウリルア
ルコールエチレンオキサイド等のエチレンオキサ
イド及びプロピレンオキサイドのポリグリシジル
エーテルが好ましい。特に、エチレングリコー
ル、ポリエチレングリコール、プロピレングリコ
ール及びポリプロピレングリコールのジグリシジ
ルエーテルが効果の点で好ましい。これら水溶性
エポキシ化合物は水に溶解して使用するが、水溶
解度が低いものの場合には少量の有機溶剤たとえ
ばジオキサン又はイソプロピルアルコールと水よ
り成る媒体に溶解される。加工液中の水溶性エポ
キシ化合物の濃度は、加工液を付与したとき絹重
量に対して5〜50重量%、好ましくは10〜40重量
%のエポキシ化合物が与えられるように選択する
ことが好ましい。 水溶性エポキシ化合物と触媒を用いて絹繊維を
処理するに際し、絹繊維は精練、漂白を行つたも
のを用いるのが好ましい。加工液を繊維に付着さ
せる方法としてはパツド法、スプレー法、コーテ
イング法等適宜の手段で実施することが出来る
が、絹の重量に対して75〜115%の加工液を付与
するのが好ましい。次いで乾燥することなく、た
とえば巻き込んでフイルム等で被つて水分の蒸散
を防止した状態で室温に置く。室温は10℃以上、
40℃以下が好ましく、20℃以上、35℃以下が特に
好ましい。10℃未満では反応速度が遅いので処理
時間がかかりすぎ、一方40℃より高いと加工布が
黄変し、漂白が必要となる場合がある。室温に置
く時間は、温度や処理液組成により異なるが、20
時間以上で十分に反応が進むようにすることが好
ましい。20時間以内で反応が十分進むようにする
と処理液が不安定となり、又繊維の硬化が生じる
場合がある。室温に置く間には、付着斑が生じな
いように運動を与える。たとえばロールに巻いて
回転させることが望ましい。 次いで界面活性剤水溶液でソーピングし、湯
洗、水洗、乾燥セツト等を行つて製品とする。 以上の如き本発明の方法によれば、処理による
黄変が生ずることなく耐久性に優れた改質効果、
特に耐光性、フイブリル化防止性、耐塩素性、耐
薬品性、耐窒素酸化物性及びW&W性を絹に付与
することが可能である。特に従来法の欠点であつ
た処理による絹繊維の黄変、劣化がなく、他方、
耐久性ある長時間耐光性(黄変防止)が得られる
ことが大きな特徴である。加えて、絹繊維の欠点
であるフイブリル化(たとえば洗濯後の)が本発
明の加工によつて顕著に防止されることも大きな
利点である。 [実施例] 以下、実施例により本発明を更に説明する。 実施例において、耐光試験としてJIS L−0842
に準じて60時間及び120時間照射後に反射率を測
定した。耐窒素酸化物試験はJIS L−0855強試験
に準じ、耐塩素試験はJIS L−0884強試験に準じ
て行つた。いずれの場合にも、測定した反射率か
ら下記の式による黄変指数を求めた。 黄変指数=650nmの反射率−425nmの反射率/550nmの
反射率 ×100 耐溶剤性は5%水酸化ナトリウムを用いて65℃
60分溶解処理した場合の溶解度をパーセントで示
した。ウオツシユアンドウエア性(W−W性)は
AATCC−124に準じて測定した。加工による重
量増加(%)は、式 加工後の布の重量−加工前の布の重量/加工前の布の重
量×100 により計算した。 耐洗濯性はJIS L−0217 105法で10回洗濯した
布をJIS L−0842に準じた耐光試験を60時間照射
で行つた後反射率を測定し黄変指数を求めた。耐
ドライクリーニング性は、JIS L−1042 J−1
法で3回洗濯した布について耐洗濯性と同様にし
て黄変指数を求めた。 実施列1〜9及び比較例1〜3 精練漂白した16匁付富士絹を、水溶性エポキシ
化合物としてポリエチレングリコール(n=13)
ジグリシジルエーテル(ナガセ化成工業製デナコ
ールEX−841:商標)20重量%及び第1表に示す
触媒を含む水溶液に浸漬し、搾液してピツクアツ
プ80〜85重量%で処理液を布に付与した。直ちに
布をロールに巻取り、ポリエチレンシートで包
み、ロールを回転(50RPM)させながら30℃で
48時間放置した。次いで巻を解き、ゾルゲNKニ
ユー(明成化学製)2g/水溶液で70℃30分の
ソーピングを行い、湯洗、水洗、乾燥、幅出しを
行つた結果を第1表に示す。 比較例1〜3は、従来技術で用いられた触媒を
用いた例である。
【表】 本発明により加工された布は、末加工に比し耐
光性が顕著に向上している。しかし、加工液のPH
が9より低いと、重量増加が少なく、効果も弱く
なる(比較例3)。一方、触媒水溶液のPHが11以
上になると、120時間の耐光性が著しく悪くなつ
ている(比較例1及び2)。 例として、クエン酸ナトリウムを用いて加工し
た実施例2の加工布の耐塩素性、耐NOx性、耐
溶剤性、W−W法の測定値を第2表に示す。これ
らは性質が著しく改良されている。
【表】 30%塩化マグネシウムを用いて加工した実施例
7の加工布の洗濯耐久性を第3表に示す。表から
明らかなように、十分な耐洗濯性が認められた。
【表】 次に、同じく実施例7の加工布についてフイブ
リル化防止性を調べた。すなわち加工布をJIS L
−0217 105法で5回洗濯した布、及び未加工布を
同様に洗濯した布の走査型電子顕微鏡写真(1000
倍)をとつた。これを夫々第1図及び第2図とし
て示す。図から明らかなように、加工布のフイブ
リル化は顕著に防止されている。 実施例10〜13及び比較例4〜7 精練漂白した16匁付絹フラツトクレープを水溶
性エポキシ化合物としてエチレングリコールジグ
リシジルエーテル(ナガセ化成工業製デナコール
EX−810:商標)20重量%及び第4表に示す触媒
を含む水溶液に浸漬し、搾液してピツクアツプ90
〜100重量%で液を布に付与した。直ちにポリエ
チレン製の袋に入れ30℃の温度で24又は48時間放
置した。次いで実施例1と同様のソーピングを行
い、湯洗、水洗、乾燥した。 比較のため搾液後の布を室温に放置するかわり
に、102℃で30分スチーミングした。次いで実施
例1と同様のソーピングを行い、湯洗、水洗、乾
燥した。結果を第4表に示す。
【表】 第4表から明らかなように、本発明方法によつ
て黄変ぜい化することなく優秀な加工効果が得ら
れた。しかし、従来のようにパツド・スチームす
ると布が黄変ぜい化してしまい全く実用にならな
い。あるいは比較例6に見られる如くぜい化はし
なくとも黄変し漂白しなければ実用性がない。比
較例6に対応する実施例12では漂白の必要のない
加工布が得られた。 [発明の効果] 本発明によつて、絹繊維に耐久性ある長時間耐
光性及びフイブリル化防止性が付与され、加えて
耐塩素性、耐薬品性、耐窒素酸化物性及びウオツ
シユアンドウエア性が付与される。従来法に比べ
ると加工そのものによる黄変及び劣化がなく、か
つ耐光性、特に長時間耐光性が優れており、フイ
ブリル化防止性等が同時に得られるという利点が
ある。
【図面の簡単な説明】
第1図及び第2図は、本発明で加工した絹布帛
及び未加工の絹布帛を5回洗濯した後の絹繊維の
形状を示す電子顕微鏡写真(1000倍)である。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 絹繊維に水溶性エポキシ化合物及び触媒を含
    む水性加工液を付与し、水分の蒸散を防止した状
    態で室温に置く絹繊維の加工方法において、触媒
    のみの水溶液のPHが11未満であり、水溶性エポキ
    シ化合物及び触媒を含む加工液のPHが9以上とな
    る触媒を用いる方法。 2 10〜40℃で20時間以上置く特許請求の範囲第
    1項記載の方法。 3 触媒が中性塩、弱アルカリ性塩、アミン類及
    び酸性塩から選択される一以上の触媒である特許
    請求の範囲第1項に記載の方法。 4 中性塩が硫酸、塩酸、硝酸、チオシアン酸、
    及びチオ硫酸のナトリウム及びカリウム塩であ
    り、弱アルカリ性塩が酒石酸、クエン酸、酢酸、
    及びプロピオン酸のナトリウム塩及びカリウム塩
    であり、アミン類がエチレンジアミン、ジエチレ
    ントリアミン、トリエチレンテトラミン、ジメチ
    ルアミノプロピルアミン、m−フエニレンジアミ
    ン、2,4,6−トリス(ジメチルアミノメチ
    ル)フエノール、2−メチルイミダゾール及びジ
    メチルアニリンであり、酸性塩が塩化マグネシウ
    ムである特許請求の範囲第3項記載の方法。
JP63035126A 1987-04-28 1988-02-19 Method for processing silk fiber Granted JPS6426784A (en)

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