JPH0316355B2 - - Google Patents
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- JPH0316355B2 JPH0316355B2 JP9193282A JP9193282A JPH0316355B2 JP H0316355 B2 JPH0316355 B2 JP H0316355B2 JP 9193282 A JP9193282 A JP 9193282A JP 9193282 A JP9193282 A JP 9193282A JP H0316355 B2 JPH0316355 B2 JP H0316355B2
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- hydroxyphenyl
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- Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
Description
本発明は、一般式（）
（式中、R1およびR2は互に同一または相異な
つてC1〜4のアルキル基を表わす） で示されるジチアン誘導体、その製造法およびこ
れを有効成分とする有機物質用酸化防止剤に関す
る。 前記一般式（）で示されるジチアン誘導体
は、本発明者らによつて初めて合成された文献未
記載の新規化合物である。 従来より、ポリオレフイン、ABS樹脂、ポリ
スチレン、アクリロニトリル−スチレン共重合
物、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ
アミド、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアセ
タール、エチレン−プロピレン共重合物などの合
成樹脂、天然ゴムおよびブタジエンゴム、イソプ
レンゴム、イソプレン−イソブチレン共重合ゴ
ム、スチレン−ブタジエン共重合ゴム、アクリロ
ニトリル−ブタジエン共重合ゴム、クロロプレン
−エチレン−プロピレン三元共重合ゴムなどの有
機高分子重合体や、潤滑油、燃料油などの石油製
品、油脂、グリースなどの各種の有機物質は、
熱、光あるいは酸素などにより劣化を受け易く、
かかる劣化を抑制するために、各種の安定剤、た
とえば２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフエ
ノール、１，３，５−トリメチル−２，４，６−
トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シベンジル）ベンゼンなどを配合することもよく
知られている。 しかしながら、従来から用いられてきたこれら
安定剤は、熱安定性が十分でなく、高温で長時間
保持された場合に安定化効果が減退し、効果の持
続が十分ではないという問題がある。 本発明者らはかかる問題を解決するために各種
の化合物を合成し、有機物質に対する安定化性能
について検討した結果、前記一般式（）で示さ
れるジチアン誘導体が非常にすぐれた性能を有す
ることを見出し、本発明を完成するに至つた。 本発明の一般式（）で示されるジチアン誘導
体は、一般式（） （式中、R1およびR2は前記と同じ意味を有し、
Ｘはヒドロキシル基、低級アルコキシル基または
ハロゲン原子を表わす） で示される３−（３，５−ジアルキル−４−ヒド
ロキシフエニル）プロピオン酸類と、化学構造式
つてC1〜4のアルキル基を表わす） で示されるジチアン誘導体、その製造法およびこ
れを有効成分とする有機物質用酸化防止剤に関す
る。 前記一般式（）で示されるジチアン誘導体
は、本発明者らによつて初めて合成された文献未
記載の新規化合物である。 従来より、ポリオレフイン、ABS樹脂、ポリ
スチレン、アクリロニトリル−スチレン共重合
物、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ
アミド、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアセ
タール、エチレン−プロピレン共重合物などの合
成樹脂、天然ゴムおよびブタジエンゴム、イソプ
レンゴム、イソプレン−イソブチレン共重合ゴ
ム、スチレン−ブタジエン共重合ゴム、アクリロ
ニトリル−ブタジエン共重合ゴム、クロロプレン
−エチレン−プロピレン三元共重合ゴムなどの有
機高分子重合体や、潤滑油、燃料油などの石油製
品、油脂、グリースなどの各種の有機物質は、
熱、光あるいは酸素などにより劣化を受け易く、
かかる劣化を抑制するために、各種の安定剤、た
とえば２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフエ
ノール、１，３，５−トリメチル−２，４，６−
トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シベンジル）ベンゼンなどを配合することもよく
知られている。 しかしながら、従来から用いられてきたこれら
安定剤は、熱安定性が十分でなく、高温で長時間
保持された場合に安定化効果が減退し、効果の持
続が十分ではないという問題がある。 本発明者らはかかる問題を解決するために各種
の化合物を合成し、有機物質に対する安定化性能
について検討した結果、前記一般式（）で示さ
れるジチアン誘導体が非常にすぐれた性能を有す
ることを見出し、本発明を完成するに至つた。 本発明の一般式（）で示されるジチアン誘導
体は、一般式（） （式中、R1およびR2は前記と同じ意味を有し、
Ｘはヒドロキシル基、低級アルコキシル基または
ハロゲン原子を表わす） で示される３−（３，５−ジアルキル−４−ヒド
ロキシフエニル）プロピオン酸類と、化学構造式
【式】で示される１，４−ジチア
ン−２，５−ジオールとを反応させることにより
製造することができる。 ここで、一般式（）で示される３−（３，５
−ジアルキル−４−ヒドロキシフエニル）プロピ
オン酸類として具体的には、 ３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフエニル）プロピオン酸、 ３−（３−メチル−５−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフエニル）プロピオン酸、 ３−（３−メチル−５−iso−プロピル−４−ヒ
ドロキシフエニル）プロピオン酸、 ３−（３−エチル−５−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフエニル）プロピオン酸、 ３−（３，５−ジ−iso−プロピル−４−ヒドロ
キシフエニル）プロピオン酸 などの３−（３，５−ジアルキル−４−ヒドロキ
シフエニル）プロピオン酸のほか、これらの低級
アルキルエステル、たとえばメチルエステル、エ
チルエステルなど、およびこれらの酸ハライド、
たとえば酸クロライド、酸ブロマイドなどが例示
される。これらのうち酸ハライドは、１，４−ジ
チアン−２，５−ジオールとの反応にあたつて、
反応が低温で実施でき、このため１，４−ジチア
ン−２，５−ジオールの反応過程での熱分解が防
止され、しかも容易に反応する等の点で、好まし
い原料である。 このような酸ハライドは、それぞれの３−（３，
５−ジアルキル−４−ヒドロキシフエニル）プロ
ピオン酸に、ハロゲン化剤、たとえばハロゲン化
チオニル等を反応させる公知の方法で得ることが
できる。 酸ハライドと１，４−ジチアン−２，５−ジオ
ールとの反応において、その反応モル比は、通常
1.8〜３：１、好ましくは1.9〜2.2：１であり、反
応は通常０〜40℃、好ましくは５〜15℃で行なわ
れる。 反応は通常、有機溶媒中で行なわれる。溶媒と
しては、反応に不活性なものであれば特に制限は
なく、たとえばベンゼン、トルエン、キシレン、
クロルベンゼンのような芳香族炭化水素類、ｎ−
ヘキサン、ｎ−ヘプタン、オクタンのような脂肪
族炭化水素類が用いられる。好適にはベンゼン、
トルエン、キシレン、ｎ−ヘキサンであり、最適
にはトルエンである。 この反応においては通常、脱酸剤として第３級
アルキルアミン等のアミンが用いられるが、その
使用量は、酸ハライドに対して通常１〜２モル
倍、好ましくは1.2〜1.5モル倍である。 反応は通常、原料である酸ハライドを有機溶媒
に溶解し、これに、１，４−ジチアン−２，５−
ジオールを溶解してなる有機溶媒溶液を脱酸剤の
存在下に攪拌しながら滴下することにより行なわ
れる。 反応終了後、反応混合物から生成物を分離する
には、たとえば反応混合物にアルカリを加えて中
和し、分液して得られる有機溶媒層を蒸留するこ
とにより行なわれる。 なお、３−（３，５−ジアルキル−４−ヒドロ
キシフエニル）プロピオン酸またはその低級アル
キルエステルを原料とする場合、１，４−ジチア
ン−２，５−ジオールとの反応は、それぞれ脱水
反応、エステル交換反応により実施することがで
きる。 かくして製造される本発明のジチアン誘導体と
して代表的なものを例示すれば、次のようなもの
があげられる。 １，４−ジチアン−２，５−ジイル ビス〔３
−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
エニル）プロピオネート〕、 １，４−ジチアン−２，５−ジイル ビス〔３
−（３−メチル−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフエニル）プロピオネート〕、 １，４−ジチアン−２，５−ジイル ビス〔３
−（３−メチル−５−iso−プロピル−４−ヒドロ
キシフエニル）プロピオネート〕、 １，４−ジチアン−２，５−ジイル ビス〔３
−（３−エチル−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフエニル）プロピオネート〕、 １，４−ジチアン−２，５−ジイル ビス〔３
−（３，５−ジ−iso−プロピル−４−ヒドロキシ
フエニル）プロピオネート〕。 かかる本発明の一般式（）で示されるジチア
ン誘導体は、ポリオレフイン、ABS樹脂、ポリ
スチレン、アクリロニトリル−スチレン共重合
物、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ
アミド、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアセ
タール、エチレン−プロピレン共重合物などの合
成樹脂、天然ゴムおよびブタジエンゴム、イソプ
レンゴム、イソプレン−イソブチレン共重合ゴ
ム、スチレン−ブタジエン共重合ゴム、アクリロ
ニトリル−ブタジエン共重合ゴム、クロロプレン
−エチレン−プロピレン三元共重合ゴムなどの合
成ゴムなどの有機高分子重合体や、潤滑油、燃料
油などの石油製品、油脂、グリースなどの各種の
有機物質、特に有機高分子重合体に対する酸化防
止剤としてすぐれた性能を有するが、その大きな
特徴は、高温度で長時間有機物質中に保持されて
も蒸散性を示さず、有機物質中に留まるため、効
果の持続性にすぐれること、さらには化合物自体
が分子中にイオウ原子を含んでおり、内部相乗作
用を示すため、イオウ系酸化防止剤とフエノール
系酸化防止剤を併用する煩わしさがないというす
ぐれた特性をもつ点にある。 このようなジチアン誘導体の酸化防止剤として
の使用量は、安定化すべき有機物質によつて変化
するが、一般には該有機物質を基準として0.001
〜10重量％あり、多くの場合に約0.01〜５重量％
の範囲である。 本発明のジチアン誘導体は、単独の使用でも有
機物質の安定化に有効であるが、その他の添加
剤、たとえば酸化防止剤、含イオウ化合物、リン
含有化合物、紫外線吸収剤、光安定剤、可塑剤、
金属石鹸類、顔料、染料、充填剤など、また腐食
防止剤、防錆剤、流動点降下剤、消泡剤、極圧剤
などのような油用添加剤、および金属キレート剤
などをそれぞれの目的に応じて加えることができ
る。もちろんこれらの各種添加剤は、予め本発明
のジチアン誘導体と配合してもよい。 以下、実施例により本発明を説明する。 原料製造例 １ ３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフエニル）プロピオン酸メチル292ｇ（１モ
ル）、水600mlおよび苛性ソーダ48ｇ（1.2モル）
を四つ口フラスコに仕込み、１時間加熱還流し、
加水分解させる。次に塩酸で中和し、冷却後、
過、乾燥させると、ほぼ定量的に白色結晶の３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフエ
ニル）プロピオン酸が得られる。 上記化合物とトルエン400mlおよび塩化チオニ
ル178ｇ（1.5モル）を四つ口フラスコに仕込み、
２時間、約90℃で還流させ、室温まで冷却後、減
圧濃縮すると、褐色固体の３−（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフエニル）プロピオン
酸クロライド267ｇ（１モル）が得られた。 実施例 １ １，４−ジチアン−２，５−ジオール22.8ｇ
（0.15モル）とトリエチルアミン40.5ｇ（0.4モル）
を四つ口フラスコに仕込み、300mlのトルエンで
溶解させ、10℃±３℃に保ちながら攪拌する。次
に、３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフエニル）プロピオン酸クロライド89.1ｇ
（0.3モル）をトルエン200mlに溶解した溶液を、
滴下ロートを用いて２時間かけてゆつくり滴下す
る。 その間、四つ口フラスコ内の温度は10℃±３℃
を保つよう氷冷する。滴下後、内温を20℃±３℃
に保ち、攪拌を続けながら反応を完結させる。次
に炭酸水素ナトリウム飽和溶液200mlを加えて中
和し、洗液が中性を示すまで水洗を繰り返す。ト
ルエンを減圧濃縮すると、褐色ガラス状の１，４
−ジチアン−２，５−ジイル ビス〔３−（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフエニル）
プロピオネート〕95ｇが得られた（収率94.1％）。
これを化合物−１とする。 マススペクトルは、目的物の親イオンピークに
相当するピークが得られた。 元素分析値 Ｃ(%) Ｈ(%) Ｓ(%) 計算値 67.8 8.4 9.5 （C38H56O6S2） 実測値 67.7 8.7 9.0 赤外スペクトル（nujol）cm-1 3650（Ｏ−Ｈ）、1720（Ｃ＝Ｏ）、1240（Ｃ−
Ｏ）、700（Ｃ−Ｓ） NMRスペクトル（CDCl3） δ 1.42 36H ｔ−C4H9 δ 2.3〜3.4 14H CH2、CH δ 5.1 2H OH δ 7.0 4H ベンゼン環 実施例 ２ 実施例１における３−（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフエニル）プロピオン酸クロ
ライドの代わりに、３−（３−メチル−５−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフエニル）プロピオン酸
クロライド76.4ｇ（0.3モル）を用いること以外
は、まつたく実施例１と同様にして、褐色ガラス
状の１，４−ジチアン−２，５−ジイル ビス
〔３−（３−メチル−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフエニル）プロピオネート〕83ｇが得られた
（収率93.9％）。これを化合物−２とする。 マススペクトルは、目的物の親イオンピークに
相当するピークが得られた。 元素分析値 Ｃ(%) Ｈ(%) Ｓ(%) 計算値 65.3 7.5 10.9 （C32H44O6S2） 実測値 64.9 7.4 11.1 赤外スペクトル（nujol）cm-1 3640（Ｏ−Ｈ）、1720（Ｃ＝Ｏ）、 1270（Ｃ−Ｏ）、710（Ｃ−Ｓ） 実施例 ３ 下記配合物をミキサーで５分間混和した後180
℃ミキシングロールで溶融混練して得られたコン
パウンドを210℃の熱プレスで厚さ１mmのシート
に成形し、40×40×１mmの試験片を作成した。
150℃のギヤーオーブン中で試験片面積の30％が
脆化するるまでの時間を測定し、熱および酸化安
定性を評価した。その結果を表−１に示す。 ＜配合＞ 未安定化ポリプロピレン樹脂 100重量部 ステアリン酸カルシウム 0.1 〃 供試化合物 変量
製造することができる。 ここで、一般式（）で示される３−（３，５
−ジアルキル−４−ヒドロキシフエニル）プロピ
オン酸類として具体的には、 ３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフエニル）プロピオン酸、 ３−（３−メチル−５−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフエニル）プロピオン酸、 ３−（３−メチル−５−iso−プロピル−４−ヒ
ドロキシフエニル）プロピオン酸、 ３−（３−エチル−５−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフエニル）プロピオン酸、 ３−（３，５−ジ−iso−プロピル−４−ヒドロ
キシフエニル）プロピオン酸 などの３−（３，５−ジアルキル−４−ヒドロキ
シフエニル）プロピオン酸のほか、これらの低級
アルキルエステル、たとえばメチルエステル、エ
チルエステルなど、およびこれらの酸ハライド、
たとえば酸クロライド、酸ブロマイドなどが例示
される。これらのうち酸ハライドは、１，４−ジ
チアン−２，５−ジオールとの反応にあたつて、
反応が低温で実施でき、このため１，４−ジチア
ン−２，５−ジオールの反応過程での熱分解が防
止され、しかも容易に反応する等の点で、好まし
い原料である。 このような酸ハライドは、それぞれの３−（３，
５−ジアルキル−４−ヒドロキシフエニル）プロ
ピオン酸に、ハロゲン化剤、たとえばハロゲン化
チオニル等を反応させる公知の方法で得ることが
できる。 酸ハライドと１，４−ジチアン−２，５−ジオ
ールとの反応において、その反応モル比は、通常
1.8〜３：１、好ましくは1.9〜2.2：１であり、反
応は通常０〜40℃、好ましくは５〜15℃で行なわ
れる。 反応は通常、有機溶媒中で行なわれる。溶媒と
しては、反応に不活性なものであれば特に制限は
なく、たとえばベンゼン、トルエン、キシレン、
クロルベンゼンのような芳香族炭化水素類、ｎ−
ヘキサン、ｎ−ヘプタン、オクタンのような脂肪
族炭化水素類が用いられる。好適にはベンゼン、
トルエン、キシレン、ｎ−ヘキサンであり、最適
にはトルエンである。 この反応においては通常、脱酸剤として第３級
アルキルアミン等のアミンが用いられるが、その
使用量は、酸ハライドに対して通常１〜２モル
倍、好ましくは1.2〜1.5モル倍である。 反応は通常、原料である酸ハライドを有機溶媒
に溶解し、これに、１，４−ジチアン−２，５−
ジオールを溶解してなる有機溶媒溶液を脱酸剤の
存在下に攪拌しながら滴下することにより行なわ
れる。 反応終了後、反応混合物から生成物を分離する
には、たとえば反応混合物にアルカリを加えて中
和し、分液して得られる有機溶媒層を蒸留するこ
とにより行なわれる。 なお、３−（３，５−ジアルキル−４−ヒドロ
キシフエニル）プロピオン酸またはその低級アル
キルエステルを原料とする場合、１，４−ジチア
ン−２，５−ジオールとの反応は、それぞれ脱水
反応、エステル交換反応により実施することがで
きる。 かくして製造される本発明のジチアン誘導体と
して代表的なものを例示すれば、次のようなもの
があげられる。 １，４−ジチアン−２，５−ジイル ビス〔３
−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
エニル）プロピオネート〕、 １，４−ジチアン−２，５−ジイル ビス〔３
−（３−メチル−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフエニル）プロピオネート〕、 １，４−ジチアン−２，５−ジイル ビス〔３
−（３−メチル−５−iso−プロピル−４−ヒドロ
キシフエニル）プロピオネート〕、 １，４−ジチアン−２，５−ジイル ビス〔３
−（３−エチル−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフエニル）プロピオネート〕、 １，４−ジチアン−２，５−ジイル ビス〔３
−（３，５−ジ−iso−プロピル−４−ヒドロキシ
フエニル）プロピオネート〕。 かかる本発明の一般式（）で示されるジチア
ン誘導体は、ポリオレフイン、ABS樹脂、ポリ
スチレン、アクリロニトリル−スチレン共重合
物、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ
アミド、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアセ
タール、エチレン−プロピレン共重合物などの合
成樹脂、天然ゴムおよびブタジエンゴム、イソプ
レンゴム、イソプレン−イソブチレン共重合ゴ
ム、スチレン−ブタジエン共重合ゴム、アクリロ
ニトリル−ブタジエン共重合ゴム、クロロプレン
−エチレン−プロピレン三元共重合ゴムなどの合
成ゴムなどの有機高分子重合体や、潤滑油、燃料
油などの石油製品、油脂、グリースなどの各種の
有機物質、特に有機高分子重合体に対する酸化防
止剤としてすぐれた性能を有するが、その大きな
特徴は、高温度で長時間有機物質中に保持されて
も蒸散性を示さず、有機物質中に留まるため、効
果の持続性にすぐれること、さらには化合物自体
が分子中にイオウ原子を含んでおり、内部相乗作
用を示すため、イオウ系酸化防止剤とフエノール
系酸化防止剤を併用する煩わしさがないというす
ぐれた特性をもつ点にある。 このようなジチアン誘導体の酸化防止剤として
の使用量は、安定化すべき有機物質によつて変化
するが、一般には該有機物質を基準として0.001
〜10重量％あり、多くの場合に約0.01〜５重量％
の範囲である。 本発明のジチアン誘導体は、単独の使用でも有
機物質の安定化に有効であるが、その他の添加
剤、たとえば酸化防止剤、含イオウ化合物、リン
含有化合物、紫外線吸収剤、光安定剤、可塑剤、
金属石鹸類、顔料、染料、充填剤など、また腐食
防止剤、防錆剤、流動点降下剤、消泡剤、極圧剤
などのような油用添加剤、および金属キレート剤
などをそれぞれの目的に応じて加えることができ
る。もちろんこれらの各種添加剤は、予め本発明
のジチアン誘導体と配合してもよい。 以下、実施例により本発明を説明する。 原料製造例 １ ３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフエニル）プロピオン酸メチル292ｇ（１モ
ル）、水600mlおよび苛性ソーダ48ｇ（1.2モル）
を四つ口フラスコに仕込み、１時間加熱還流し、
加水分解させる。次に塩酸で中和し、冷却後、
過、乾燥させると、ほぼ定量的に白色結晶の３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフエ
ニル）プロピオン酸が得られる。 上記化合物とトルエン400mlおよび塩化チオニ
ル178ｇ（1.5モル）を四つ口フラスコに仕込み、
２時間、約90℃で還流させ、室温まで冷却後、減
圧濃縮すると、褐色固体の３−（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフエニル）プロピオン
酸クロライド267ｇ（１モル）が得られた。 実施例 １ １，４−ジチアン−２，５−ジオール22.8ｇ
（0.15モル）とトリエチルアミン40.5ｇ（0.4モル）
を四つ口フラスコに仕込み、300mlのトルエンで
溶解させ、10℃±３℃に保ちながら攪拌する。次
に、３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフエニル）プロピオン酸クロライド89.1ｇ
（0.3モル）をトルエン200mlに溶解した溶液を、
滴下ロートを用いて２時間かけてゆつくり滴下す
る。 その間、四つ口フラスコ内の温度は10℃±３℃
を保つよう氷冷する。滴下後、内温を20℃±３℃
に保ち、攪拌を続けながら反応を完結させる。次
に炭酸水素ナトリウム飽和溶液200mlを加えて中
和し、洗液が中性を示すまで水洗を繰り返す。ト
ルエンを減圧濃縮すると、褐色ガラス状の１，４
−ジチアン−２，５−ジイル ビス〔３−（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフエニル）
プロピオネート〕95ｇが得られた（収率94.1％）。
これを化合物−１とする。 マススペクトルは、目的物の親イオンピークに
相当するピークが得られた。 元素分析値 Ｃ(%) Ｈ(%) Ｓ(%) 計算値 67.8 8.4 9.5 （C38H56O6S2） 実測値 67.7 8.7 9.0 赤外スペクトル（nujol）cm-1 3650（Ｏ−Ｈ）、1720（Ｃ＝Ｏ）、1240（Ｃ−
Ｏ）、700（Ｃ−Ｓ） NMRスペクトル（CDCl3） δ 1.42 36H ｔ−C4H9 δ 2.3〜3.4 14H CH2、CH δ 5.1 2H OH δ 7.0 4H ベンゼン環 実施例 ２ 実施例１における３−（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフエニル）プロピオン酸クロ
ライドの代わりに、３−（３−メチル−５−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフエニル）プロピオン酸
クロライド76.4ｇ（0.3モル）を用いること以外
は、まつたく実施例１と同様にして、褐色ガラス
状の１，４−ジチアン−２，５−ジイル ビス
〔３−（３−メチル−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフエニル）プロピオネート〕83ｇが得られた
（収率93.9％）。これを化合物−２とする。 マススペクトルは、目的物の親イオンピークに
相当するピークが得られた。 元素分析値 Ｃ(%) Ｈ(%) Ｓ(%) 計算値 65.3 7.5 10.9 （C32H44O6S2） 実測値 64.9 7.4 11.1 赤外スペクトル（nujol）cm-1 3640（Ｏ−Ｈ）、1720（Ｃ＝Ｏ）、 1270（Ｃ−Ｏ）、710（Ｃ−Ｓ） 実施例 ３ 下記配合物をミキサーで５分間混和した後180
℃ミキシングロールで溶融混練して得られたコン
パウンドを210℃の熱プレスで厚さ１mmのシート
に成形し、40×40×１mmの試験片を作成した。
150℃のギヤーオーブン中で試験片面積の30％が
脆化するるまでの時間を測定し、熱および酸化安
定性を評価した。その結果を表−１に示す。 ＜配合＞ 未安定化ポリプロピレン樹脂 100重量部 ステアリン酸カルシウム 0.1 〃 供試化合物 変量
【表】
【表】
実施例 ４
酸化防止剤を含まない溶液重合法ポリブタジエ
ンゴム（JSR BR−01から酸化防止剤をアセトン
で抽出したゴムを使用した）に、表−２に示す供
試化合物をロール混練したものを供試ゴムとし、
熱および酸化安定性と耐熱変色性の試験を行なつ
た。その結果を表−２に示す。 なお、熱および酸化安定性は、供試ゴムを100
℃ギヤーオーブン中で熱老化させ、15時間毎にゲ
ル分（トルエン不溶分）を測定し、ゲル分が
10wt％になるまでの時間（Gel I.P.とする）で評
価した。 また、耐熱変色性は、100℃ギヤーオーブン中
で15時間、60時間および120時間熱老化後のゴム
色相で評価した。
ンゴム（JSR BR−01から酸化防止剤をアセトン
で抽出したゴムを使用した）に、表−２に示す供
試化合物をロール混練したものを供試ゴムとし、
熱および酸化安定性と耐熱変色性の試験を行なつ
た。その結果を表−２に示す。 なお、熱および酸化安定性は、供試ゴムを100
℃ギヤーオーブン中で熱老化させ、15時間毎にゲ
ル分（トルエン不溶分）を測定し、ゲル分が
10wt％になるまでの時間（Gel I.P.とする）で評
価した。 また、耐熱変色性は、100℃ギヤーオーブン中
で15時間、60時間および120時間熱老化後のゴム
色相で評価した。
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （式中、R1およびR2は互に同一または相異な
つてC1〜4のアルキル基を表わす） で示されるジチアン誘導体。 ２ 一般式 （式中、R1およびR2は互に同一または相異な
つてC1〜4のアルキル基を表わし、Ｘはヒドロキシ
ル基、低級アルコキシ基またはハロゲン原子を表
わす） で示される３−（３，５−ジアルキル−４−ヒド
ロキシフエニル）プロピオン酸類と１，４−ジチ
アン−２，５−ジオールを反応させることを特徴
とする一般式 （式中、R1およびR2は前記と同じ意味を有す
る） で示されるジチアン誘導体の製造法。 ３ 一般式 （式中、R1およびR2は互に同一または相異な
つてC1〜4のアルキル基を表わす） で示されるジチアン誘導体を有効成分とする有機
物質用酸化防止剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9193282A JPS58208287A (ja) | 1982-05-28 | 1982-05-28 | ジチアン誘導体、その製造法およびこれを有効成分とする有機物質用酸化防止剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9193282A JPS58208287A (ja) | 1982-05-28 | 1982-05-28 | ジチアン誘導体、その製造法およびこれを有効成分とする有機物質用酸化防止剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58208287A JPS58208287A (ja) | 1983-12-03 |
| JPH0316355B2 true JPH0316355B2 (ja) | 1991-03-05 |
Family
ID=14040359
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9193282A Granted JPS58208287A (ja) | 1982-05-28 | 1982-05-28 | ジチアン誘導体、その製造法およびこれを有効成分とする有機物質用酸化防止剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58208287A (ja) |
-
1982
- 1982-05-28 JP JP9193282A patent/JPS58208287A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58208287A (ja) | 1983-12-03 |
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