JPH03178972A - ジフェニルスルホン誘導体及び感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野） 本発明は、新規なジフェニルスルホン誘導体及び該化合
物を含有する感熱記録材料に関ｒる。

〔従来の技術〕

発色性染料と顕色剤との反応による発色を利用した感熱
記録材料は、ファクシミリ、プリンター等の出力記録の
ための感熱記録紙等として広く使用されている。近年、
これらの記録装置の高速化に伴い、より高感度の感熱記
録材料が求められている。感熱記録材料の感度向」二の
ための手段として、補助成分として増感剤を添加する方
法が研究されており、種々の増感剤が知られている。本
発明におムラる一般式（１）の化合物に類似する増感剤
としては、一般式（Ｉ）におけるＲがイソプロピル基で
ある化合物等が知られている（特開昭６２−１６４５７
９号）。

〔発明が解決しようとする課題〕

一般に、増感剤を添加すると、感度は向上するが、地肌
発色が起こるという問題がある。前記の既知増感剤の場
合も、感度の面では優れているが、地肌及び発色画像の
保存安定性の面で未だ十分でなく、更にその改良が望ま
れている。

本発明の目的は、感度が優れ、かつ地肌発色のない感熱
記録材料、また地肌及び発色画像の保存安定性に優れた
感熱記録材料を提供するにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、−形式（１）で表される新規なジフェニルス
ルホン誘導体 （式中、Ｒはブチル基又はヘンシル基を示す）及び無色
又は淡色の発色性染料と、加熱時、該染料を発色さセる
顕色剤とを主成分とする感熱記録材料において、更にブ
般式（１）で表されるジフェニルスルホン誘導体を含有
する感熱記録材料に関するものである。

形式（１）で表されるジフェニルスルホン誘導体は、下
記反応式に従い常法により製造することができる。

ｔ＋ｏ−ｏ−ｓｏ　２−Ｑ−ＯＣＨ２Ｃ，Ｈ２Ｎ　２、
、、−（１）上記反応式の一段目の反応乙こおいては、
通常、トリメチルスルホニウムアイオダイド、ベンジル
スルフィド、２−エチルエタノール、チオジェタノール
等の触媒が使用される。

本発明の感熱記録材料に使用される発色性染料としては
、フルオラン系、フタリド系、ラクタム系、Ｉ・リフェ
ニルメタン系、フェノチアジン系、スピロピラン系等の
ロイコ染料を挙げることができるが、これらに限定され
るものではなく、顕色剤と接触することにより発色する
発色性染料であれば使用できる。

また、顕色剤としては、感熱記録材料における顕色剤と
して使用可能な酸性物質のいずれでも用いることができ
る。

本発明の感熱記録材料は通常の方法に準して製造するこ
とができ、例えば、本発明のジフェニルスルホン誘導体
、発色性染料及び顕色剤を水溶性結合剤の水溶液中に分
散さセた懸濁液を紙、プラスチンクフィルム等の支持体
に塗布して乾燥することによって感熱記録紙等の感熱記
録材料が得られる。この懸濁液には更に、填料、分散剤
、酸化防止剤、減感剤、粘着防正剤、消泡剤、光安定剤
、蛍光増白剤等を適宜含有させることができる。

染料及び顕色剤の混合比率は、それぞれの種類に応し適
宜変更しうるものであるが、通常、染料１重量部に対し
て、顕色剤１〜１０重量部、好ましくは２〜５重量部で
ある。また、本発明のジフェニルスルホン誘導体の量は
、染料１重量部に対して０．５へ一１０重量部、好まし
くは１〜５重量部である。

以下、実施例を挙げ本発明を更に詳細に説明する。

実施例１ ４−ヘンジルオキン−４′　−グリシジルオキシジフェ
ニルスルホン〔化合物（１））の台底４−ヘンシルオキ
シ−４”　−ヒドロキシジフェニルスルホン３４．Ｏｇ
　（０，１モル）、エピクロルヒドリン９２．５ｇ　（
１，０モル）、触媒として（Ｃ１ｈ）３ＳＩ　１．３　
ｇをフラスコに仕込み、７０〜８０°Ｃで２４時間反応
させた。反応後、反応液を冷却すると白色結晶が析出し
た。このスラリーにｎ−ヘキサン］　ＯＯｍｌを加え、
３０分攪攪拌濾過した。得られた結晶をｎ−ヘキサンで
洗浄した後乾燥し中間体であるクロルヒドリンエーテル
の白色結晶３０．３ｇを得た。

次いで、このクロルヒドリンエーテル３０．３Ｇにトル
エン３００ｍを加え、完全に溶解した後、加熱還流下、
ＮａＯＨ９，２ｇを水１５ｍ２に溶解して調製したアル
カリ水溶液をゆっくり滴下した。

アルカリ水溶液の滴下と並行して共沸による脱水を行い
、滴下終了後、更に共沸による脱水を継続し、完全に水
分を除去した。脱水したトルエン溶液を熱時濾過した後
、濾液を濃縮、冷却、濾過して得られた結晶をトルエン
洗浄し、減圧下で乾燥して２６．０ｇ（融点１５７．１
〜１５８．８°Ｃ１収率６５．６％）の白色結晶を得た
。この物はＮＭＲ１ＩＲ分析により、目的化合物である
ことが確認された。

実施例２ ４−ｎ−ブトキシ−４゛−グリシジルオキシジフェニル
スルホン〔化合物（２）〕の〕台底４−ｎ−ブトキシー
４゛−ヒドロキシジフェニルスルホン２７．６ｇ　（０
，０９モル）、エビクロルヒドリン８３．３ｇ　（０，
９モル）、触媒どして（ＣＨ３）３ｓｌ　１　、　２２
　ｇをフラスコに仕込み、７０〜８０℃で２４時間反応
さゼた。反応後、減圧下に置いて過剰のエピクロルヒド
リンを除去すると黄色の油状が得られた。この油状物を
１−ルエン２００　ｄに溶解し、加熱還流下、ＮａＯＨ
６，１ｇを水１０ｍ２に溶解して調製したアルカリ水溶
液をゆっくり滴下した。以下、実施例１と同様にして目
的化合物２１．２ｇ（融点１０５．４〜１゜８．７”Ｃ
１収率６５％）を得た。

実施例３（感熱記録紙） ２−（０−クロロアニリノ）−６−ジプヂルアミノフル
オラン７．０ｇ、ポリビニルアルコール（株式会社クラ
レ、ｒＰＶＡ、−１０５Ｊ　）　ノ１５％水溶液４１．
５ｇ、無機填料（エンゲルハルト社、’ＵＷ−９０Ｊ　
）１１．５ｇ及び純水４０゜０ｇをガラスピーズ（径１
〜１．　５ｎ＋＋ｎ）　　１５０　ｇど共に２５０　ｍ
ｌ！ポリエチレン瓶に入れ、密栓してペインＩ・コンデ
ショナー（Ｒｅｄ　Ｄｅｖｉｆ社製）に装着し、６３０
回／分の振動数で５時間振盪した後、ガラスピーズを除
去して上記発色性染料の水性懸濁液を得た（Ａ液）。

他方ビスフェノールＡＩ０．５ｇ、ポリビニルアルコー
ル（前記に同し）の１５％水溶液４１゜５ｇ、無機填料
（前記に同し）８．０ｇ及び純水４００ｇをガラスピー
ズ（前記に同し）１５０ｇと共に２５０　ｍｌポリエヂ
レン瓶に入れ、密栓してペイン１−コンデショナー（Ｒ
ｅｄ　Ｄｅνｉ１　社製）に装着し、６３０回／分の振
動数で８時間振盪した後、ガラスピーズを除去して上記
顕色剤の水性懸濁液を得た（Ｂ液）。

更に、本発明化合物７．０ｇ、ポリビニルアルコール（
前記に同し）の１５％水溶液４１．５ｇ、無機填料（前
記に同し）１１．５ｇ及び純水４０゜０ｇをガラスピー
ズ（前記に同し）１５０ｇと共に２５０　ｍｌポリエヂ
レン瓶に入れ、上記と同様に処理して本発明化合物の水
性懸濁液を得た（Ｃ液）。

Ａ液及びＣ液の各々５ｇそしてＢ液１０ｇを混合し、２
０分間攪拌して塗布液を調製した。　この塗布液をワイ
ヤーロッドＮｏ、　１２を使用して白色紙に塗布した後
、乾燥して感熱記録紙を作製した。

比較例１ 実施例３において、本発明化合物（１）の替わりに無機
填料７．Ｏｇを増量して加えＣ液を調製する以外は同様
にして感熱記録紙を作製した。

比較例２゜ 実施例３における本発明化合物の替わりに４イソプロポ
キシ−４′〜グリシジルジフエニルスルホンを用い、他
は実施例３と同様にして感熱記録紙を作製した。

試験例１゜ 実施例及び比較例で作製された感熱記録紙を熱傾斜試験
機を用いて発色させ、発色面（黒色）の濃度をマクベス
反射濃度計（ＲＤ−５１４型、ランテン＃１０６　）で
測定した。

その結果、実用濃度１．０到達温度は比較例１の感熱記
録紙は１３０”Ｃであったが、本発明化合物を添加した
感熱記録紙は１０８〜１１４°Ｃであり、公知増感剤を
添加した比較例２のものとほぼ同し増感効果を示した。

試験例２゜ 実施例及び比較例で作製された感熱記録紙を、乾熱試験
器（■キシノ科学製）を用い１５０　’Ｃの温度で両面
加熱して、感熱記録紙の一部を発色させた後、地肌及び
発色画像の耐湿熱試験（５０°Ｃ１８０％ＲＨで２４時
間放置）及び耐力試験（フェードメーター（ＦＡＬ−５
型、スガ試験機製）で３時間照射）を行ない、発色濃度
をマクヘス反射濃度計（ＲＤ−５１４型、ランテン＃　
１０６）により測定した。

その結果を第１表に示す。

第１表 〔発明の効果〕 本発明化合物を使用した感熱記録紙は、熱に対する感度
が高く、しかも地肌発色の少ないものである。

また発色画像及び地肌の保存安定性も極めて優れたもの
である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式（ I ）で表される化合物。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒはブチル基又はベンジル基を示す）２、無色
   又は淡色の発色性染料、加熱時該染料を発色させる顕色
   剤及び特許請求の範囲第１項記載のジフェニルスルホン
   誘導体を含有することを特徴とする感熱記録材料。