JPH02175182A - 感圧性記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野Ｊ 本発明は発色性記録材料に関し、それ自体無色または僅
かに着色しているにすぎないトリフェニルメタン化合物
を呈色反応性ロイコ色素として感圧複写紙に用いる記録
材料に関するものである。

【従来の技術］ 上記の如き用途にはクリスタルバイオレットラクトン（
ＣＶＬ）を代表例とするフタリド化合物、各種アミノ含
有フルオラン化合物、スピロピラン化合物あるいはフェ
ノチアジン化合物等多種類のロイコ色素が既に実用化さ
れている０個々のロイコ色素には、それぞれ固有の発色
色相１発色濃度、発色速度２耐光堅牢性などがあるため
、目的に応じて数種の色素を組み合わせて用いその効果
を高めることが行われている。その選択の幅のためには
、ロイコ色素としてはできるだけ多種類のものが望まれ
ているが、実際に生産されている数は少なく使用者には
常に新規なロイコ色素の渇望がある。

［発明が解決しようとする課題］ 青発色性ロイコ色素として著名なＣＶＬは、迅速発色性
であるが耐光堅牢性に乏しいため、緩発色性ながら耐光
性の良い青発色性ロイコ色素との組合せで使用されてい
ることが多い、この種の暖青発色性ロイコ色素として実
用されているものとしては、古くから知られているベン
ゾイルロイコメチレンブルー（ＢＬＭＢ）の他には、わ
ずかに３−　［４，４’−ビス（Ｎ−メチルアニリノン
ペンズヒドリル］−９−ブチルカルバゾールなど１〜２
種を数えるに過ぎない。

本発明はこのような緩青発色性ロイコ色素としては全く
知られていない化合物を提供するものである。すなわち
、本発明者らは下記一般式（１）で表されるトリフェニ
ルメタン誘導体が、電子受容物質（顕色剤）との接触で
鮮明かつ高濃度に発色し、かつ発色像の耐光堅牢性にも
きわめて優れていることを発見し本発明に到達した。

［課題を解決するための手段Ｊ 本発明は、一般式（１）で表されるトリフェニルメタン
誘導体を呈色反応物質として少なくとも一種以上含有す
る感圧性記録材料に関する。

（式中Ｒ’、　Ｒ’、　Ｒ’、　Ｒ’。Ｒ６は各々炭素
数８以下のアルキル基若しくはアルコキシアルキル基、
炭素数５〜７のシクロアルキル基、又は置換基としてハ
ロゲン原子、炭素数４以下のアルキル基若しくはアルコ
キシ基を有する事もあるベンジル基若しくはフェニル基
を、Ｒ’は炭素数８以下のアルキル基若しくはアルコキ
シ基、ハロゲン原子又は水素原子を示しＲ’とｎｔ、　
ｎａとＲ４は連結して複素環を形成することもできる。

以下同符合は同じ意味を有する。） 一般式（１）で表されるトリフェニルメタン誘導体（以
下本発明物質と云う）は、一般式（３）で表される４、
４′−ジアミノベンズヒドロール誘導体と、一般式（４
）で表されるｍ−アミノベンズアミド誘導体のほぼ等モ
ルずつを硫酸、塩酸、ｐ−トルエンスルホン酸、蟻酸な
どの存在下に水または有機溶剤例えばメチルアルコール
、エチルアルコール、プロピルアルコールなどのアルコ
ール類、或はエチレングリコール、ジエチレングリコー
ルなどの＠喚低級アルキルエーテル袖中で縮合反応させ
ることによって得られる。

ここで使用される一般式（４）で表されるｍ　−アミノ
ベンズアミド誘導体は、一般式（５）で表されるｍ−フ
ェニレンジアミン誘導体を必要ならば水酸化ナトリウム
、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウ
ム、炭酸カリウム等のアルカリ存在下に、水または有機
溶剤例えばアルコール類、ジエチレングリコール千ツメ
チルエーテル、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルスルホキシドなどの中で酸塩化物と反応させるか、ま
たは酸無水物と加熱する事によって容易に得られる。

［作用］ 本発明物質は、電子受容性物質（顕色剤）との接触によ
り青色に発色する。当今一般の感圧複写紙に汎用される
フェノール系物質、粘土物質等との接触では一般に緩発
色性である。しかも発色像の耐光堅牢性は良好で、耐光
堅牢性の悪いＣＶＬの補完用ロイコ色素として非常に有
用である。

般式（１）で表される本発明物質の代表例としては次光
に示す化合物がある。同表で色調とは酸性白土上での発
色色調である。

以下、合成例を掲げ本発明物質の製造法を具体的に説明
する。

合成例１ を得た。このものは酸性白土上で徐々に青色に発色し、
その発色像は強い光堅牢性を示した。

合成例２ ４．４′−ビス（ジメチルアミノ）ベンズヒドロール２
．７ｇ、３−ジメチルアミノベンズアニリド　２．４ｇ
を７％硫酸２０ａｌ中８０℃で１５時間反応せしめ苛性
ソーダにて中和後、トルエン５０ｍ１を加えよく混合し
た。トルエン層を分離して濃縮し残留物にブタノール１
００ｍ１を加え、冷却して析出してきた結晶を濾過し、
アセトンより再結晶しＮ−（２−［４，４’−ビス（ジ
メチルアミノ）ベンズヒドリル］−５−ジメチルアミノ
フェニル）ベンズアミド（前表２番の化合物、構造式は
上記（６）の通り、）の白色結晶３．６ｇ　（ｍｐ　２
３９〜２４１　”Ｃ）４．４′−ビス（ジメチルアミノ
）ベンズヒドロール２，７ｇ、３−ジメチルアミノ−４
−メチルベンズアニリド　２．６ｇを７％硫酸２０ｍ１
中８０℃で２１時間反応した０反応物を合成例１と同様
な方法で処理しＮ−（２−［４，４’−ビス（ジメチル
アミノ）ベンズヒドリル］−４−メチル−５−ジメチル
アミノフェニル）ベンズアミド（前者５番の化合物、構
造式は上記（７）の通り、）の淡黄白色結晶０．５ｇ　
（ａｌｐ　１８３〜！８４℃）を得た。このものは酸性
白土上で徐々に青色に発色し、その発色像は強い光堅牢
性を示した。

これらトリフェニルメタン化合物を用いて感圧複写紙を
製造するには、例えば米国特許第２８００４５８号明細
書、第２８０６４５７号明細書に記載の公知の方法を用
いれば良い、以下に本発明物質を用いた感圧複写紙の実
施例を示す６ ［実施例］ 合成例１のＮ−（２−［４，４’−ビス（ジメチルアミ
ノ）ベンズヒドリル］−５−ジメチルアミノフェニル）
ベンズアミドを７部（重量部。以下同じ）をモノイソプ
ロピルビフェニル９３部に溶解し、この液にゼラチン２
４部とアラビアゴム２４部を水４００部に溶解しＰＨを
７に調整した液を加える。ホモジナイザーで乳化し、温
水ｔｏｏｏｉを加え５０℃で３０分間撹拌したのち、１
０％カセイソーダ液約１部を加え、更に５０℃で３０分
間撹拌した。次いで希酢酸を徐々に加えてＰＨ４，５に
調整し、５０℃で約１時間撹拌し０〜５℃に冷却更に３
０分間撹拌した。次に４％グルタルアルデヒド水溶液３
５部を徐々に加えてカプセルを硬化させ、カセイソーダ
水溶液でＰＨを６に調整し室温で数時間撹拌してカプセ
ル化を完了した。このカプセル液をワイヤーバーで均一
に紙に塗布し乾燥して塗布紙（上葉紙）を得た。この紙
を顕色剤として酸性白土、またはフェノールホルマリン
樹脂を塗布した紙（下葉紙）に重ね合わせボールペンの
筆圧成るいはタイプライタ−の衝撃を加えると下葉紙上
に濃い青色の像が徐々に表れた。この像は優れた光安定
性を示した。同じ塗布面を中性紙に転写した場合は中性
紙上でほとんど発色しなかった。

［発明の効果］ 本発明で呈色反応性色素として使用するトリフェニルメ
タン化合物は一般に緩発色性で、耐光堅牢性の良好な青
色の発色像を形成する。その為、本発明の感圧性記録材
料は、呈色反応性色素に耐光堅牢性の悪い既知のＣＶＬ
を併用する場合に特に効果的である。

特許出願人　山田化字工業株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ［１］一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （式中Ｒ＾１，Ｒ＾２，Ｒ＾３，Ｒ＾４，Ｒ＾５は各々
   炭素数８以下のアルキル基若しくはアルコキシアルキル
   基、炭素数５〜７のシクロアルキル基、又は置換基とし
   てハロゲン原子、炭素数４以下のアルキル基若しくはア
   ルコキシ基を有する事もあるベンジル基若しくはフェニ
   ル基を、Ｒ＾６は炭素数８以下のアルキル基若しくはア
   ルコキシ基、ハロゲン原子又は水素原子を示しＲ＾１と
   Ｒ＾２，Ｒ＾３とＲ＾４は連結して複素環を形成するこ
   ともできる）で表されるトリフェニルメタン化合物を呈
   色反応性色素として含有することを特徴とする感圧性記
   録材料。