JPH03182503A - 非水系樹脂分散液 - Google Patents

非水系樹脂分散液

Info

Publication number
JPH03182503A
JPH03182503A JP32148589A JP32148589A JPH03182503A JP H03182503 A JPH03182503 A JP H03182503A JP 32148589 A JP32148589 A JP 32148589A JP 32148589 A JP32148589 A JP 32148589A JP H03182503 A JPH03182503 A JP H03182503A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
vinyl
group
vinyl monomer
aqueous solvent
aqueous
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP32148589A
Other languages
English (en)
Inventor
Yasuo Yanagida
柳田 泰夫
Katsuyuki Ogura
克之 小倉
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
DIC Corp
Original Assignee
Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd filed Critical Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Priority to JP32148589A priority Critical patent/JPH03182503A/ja
Publication of JPH03182503A publication Critical patent/JPH03182503A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Polymerisation Methods In General (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は静電潜像用液体現像剤、塗料等に有用な非水系
樹脂分散液に関する。
〔従来の技術〕
静電潜像用液体現像剤、塗料等に用いられている非水系
樹脂分散液及びその製造方法については、これまで種々
提案がなされている。例えば、特公昭60−17331
号公報に記載された非水系樹脂分散液の製造方法では、
非水系溶媒中で、一般式(1)%式% (式中、RはH又はCR2、nは8〜20の整数を表わ
す。) で表わされるモノマーとグリシジル基を有するモノマー
又はカルボキシル基を有する特定のモノマーとを共重合
させる第1工程、第1工程で得た共重合体を、第1工程
でグリシジル基を有するモノマー用いた場合には、カル
ボキシル基を有するモノマーで、また第1工程でカルボ
キシル基を有するモノマーを用いた場合には、グリシジ
ル基を有するモノマーで各々エステル化する工程及び得
られたエステル化共重合体を一般式(n)CHz=C−
COOC,Ht、++ (式中、mは1〜4の整数を表わす。)で表わされる化
合物、酢酸ビニル、スチレン、ビニルトルエン、ビニル
ピリジン及びクロルスチレンよりなる群から選ばれたモ
ノマーをグラフト化する第2工程を連続的に行うことに
より、非水系樹脂分散液を製造する方法が知られている
しかしながら、この方法は、エステル化率を高めている
ため、効率的なグラフト化非水系樹脂分散液を製造する
ことができるが、グラフト重合体の製造時に、比較的多
量に副生ずるグラフト化されていない非水系溶媒に可溶
性の重合体及び非水系溶媒に不溶性の重合体が顔料や染
料に対する分散性を悪くするため、長期間の保存中に沈
降が起こるという問題点があった。
〔発明が解決しようとする課題〕
本発明が解決しようとする課題は、顔料や染料に対する
分散性を向上させることによって、長時間の保存後にお
いても良好な分散安定性を保持し得る非水系樹脂分散液
を提供することにある。
〔課題を解決するための手段〕
本発明は、上記課題を解決するために、非水系溶媒に可
溶性のカルボキシル基・スルホ基又はリン酸基を有する
ビニル共重合体を含有する前記非水系溶媒中で、前記非
水系溶媒に不溶性のビニル共重合体を構成するビニルモ
ノマー(以下、第3モノマー成分という。)を含有する
ビニルモノマー混合物を共重合させて得られる分子鎖相
互の纏れによって捕捉された全体として前記非水系溶媒
に不溶性の縺鎖状重合体が前記非水系溶媒中に分散して
成ることを特徴とする非水系樹脂分散液を提供する。
本発明で使用する非水系溶媒に可溶性のカルボキシル基
・スルホ基又はリン酸基を有するビニル共重合体は、 (a)  一般式(A) 1 CHt = C−COOR” (式中、R1は水素原子又はメチル基を表わし、R1は
炭素原子数6〜24のアルキル基を表わす。)で表わさ
れるビニルモノマー及び/又は一般式(B) CH! −CHOCOR” (式中、R2は炭素原子数6〜24のアルキル基を表わ
す。) で表わされるビニルモノマー(以下、第1モノマー成分
という。)70〜97重量%、 (bl  カルボキシル基・スルホ基又はリン酸基を有
するビニルモノマー(以下、第2モノマー成分という。
)3〜30重量%及び (C1必要に応じて他の共重合可能なビニルモノマー(
以下、第4モノマー戒分という。)を含有するビニルモ
ノマー混合物を非水系溶媒中で重合開始剤の存在下に6
0〜130℃で共重合させることにより、製造すること
ができる。
本発明の非水系樹脂分散液は、前記カルボキシル基・ス
ルホ基又はリン酸基を有するビニル共重合体を含有する
前記非水系溶媒中で、前記非水系溶媒に不溶性のビニル
共重合体を構成するビニルモノマー(以下、第3モノマ
ー威分という。)を含有するビニルモノマー混合物を重
合開始剤の存在下に、60〜130℃で共重合させるこ
とにより、分子鎖相互の纏れによって捕捉された全体と
して前記非水系溶媒に不溶性の縺鎖状重合体を製造する
と共に、前記縺鎖状重合体を前記非水系溶媒中に分散さ
せることにより、製造することができる。
本発明で使用する第1モノマー成分は、重合により、非
水系溶媒に溶解するビニル共重合体を構成するモノマー
であり、例えば、ヘキシル(メタ)アクリレート、2−
エチルヘキシル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ
)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、ステ
アリル(メタ)アクリレート、セチル(メタ)アクリレ
ート、ドデシル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキ
サン酸ビニル、ラウリル酸ビニル、ステアリン酸ビニル
等が挙げられる。
第1モノマー威分の含有量が70重量%より少ない場合
、得られたビニル共重合体の非水系溶媒に対する溶解性
が悪くなるために、第3モノマー成分を重合させて得ら
れる縺鎖状重合体の分散安定性が悪くなる傾向にあるの
で、好ましくない。
また、第1モノマー成分の含有量が97重量%より多い
場合、非水系溶媒に不溶性の構造部分を構成する第2モ
ノマー威分と第3モノマー威分との分子鎖相互の縫れが
減少する傾向にあるので、好ましくない。
本発明で使用する第2モノマー威分は、第1モノマー成
分と共重合し、且つ酸基間の相互作用により見掛けの架
橋が起こるため、第3モノマー成分を含有するビニルモ
ノマー混合物が重合する際に、第2モノマー威分より構
成される非水系溶媒に不溶性の擬似的な三次元架橋構造
部分に捕捉されながら重合が起こるため、三次元的な分
子鎖相互の縫れが形成できるものである。
このような第2モノマー威分としては、例えば、(メタ
)アクリル酸;イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、
フマール酸、テトラヒドロ無水フタル酸及びこれらの多
塩基酸モノアルキルエステル;アクリロキシエチルホス
フェート;p−スルホスチレン・スルホエチルアクリル
アミド等が挙げられる。
本発明で使用する第3七ツマ−成分は、重合により、非
水系溶媒に対し不溶性のビニル共重合体を構成するビニ
ルモノマーであり、例えば、一般式(1) %式%(1) (式中、R1は水素原子又はメチル基を表わし、R2は
炭素原子数l〜5のアルキル基を表わす。)で表わされ
る(メタ)アクリル酸アルキルエステル;一般式(II
) CHx = CH−OCOR”   ・・・・・・(I
I)(式中、R2は炭素原子数1〜5のアルキル基を表
わす。) で表わされる飽和脂肪酸ビニルエステル;一般式([) %式%() (式中、R1は炭素原子数1〜5のアルキル基を表わす
。) で表わされる不飽和ジカルボン酸のジアルキルエステル
;前記第2モノマー戒分;ジメチルアミノエチル(メタ
)アクリレート、ジエチルアミノ(メタ)アクリレート
、N−ビニルイミダゾール、l−ビニルピロール、N−
β−アクリロキシエチルインドール、2−ビニルキノリ
ン、4−ビニルピリジン、N−ビニル−2−ピロリドン
、N−ビニルオキサゾリドン、ジメチルアミノスチレン
、(メタ)アクリルアミド、(メタ)アクリロニトリル
等の分子中に窒素原子を有するビニルモノマー;ヒドロ
キシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル
(メタ)アクリレート、ヒドロキシビチル(メタ)アク
リレート、2−ヒドロキシ−3−クロロプロピル(メタ
)アクリレート等の水酸基を有するビニルモノマー;2
−メトキシエチル(メタ)アクリレート、2−エトキシ
エチル(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリル
(メタ)アクリレート等のエーテル基を有するビニルモ
ノマー;グリシジル(メタ)アクリレート等のグリシジ
ル基を有するビニルモノマー等を挙げることができる。
特に、一般式(1)又は−般式(I[)で表わされるビ
ニルモノマー、第2モノマー成分、窒素原子、水酸基、
エーテル基又はギリシジル基を有するビニルモノマーを
含有する第3ビニルモノマー戒分が好ましい。
第4モノマー成分としては、前記第3モノマー成分;一
般式(IV) R80COCH=CHCOOR3 (式中、R3は炭素原子数6〜18のアルキル基を表わ
す。) で表わされる不飽和ジカルボン酸のジアルキルエステル
;2−クロロエチル(メタ)アクリレート、3−ブロモ
プロピル(メタ)アクリレートの如きハロゲン原子含有
ビニルモノマー;ビニルメチルケトン、ビニルイソプロ
ピニルケトンの如きケトン基を有するビニルモノマー;
スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレンの如き
芳香族ビニルモノマー等を挙げることができる。
非水系溶媒としては、例えば、n−へキサン、n−ペン
タン、n−オクタン、n−ノナン、n−デカン、n−ウ
ンデカン、n−ドデカンの他、市販品では、エクソン社
製の「アイソパーG」、「アイソパーH」、「アイソパ
ーK」、「アイソパーLJ、「アイソパーM」の如き、
68〜250℃の温度範囲に沸点を有し、且つ10”Ω
・個以下の体積比抵抗と3未満の誘電率を有する各種炭
化水素系溶媒及び必要に応じて通常の有機溶媒を使用す
ることができる。
前記通常の有機溶媒としては、溶解性パラメーター(以
下、SPという。)が9.0以下の有機溶媒、例えば、
シクロヘキサン、キシレン、トルエン等を必要に応じて
用いることができる。
共重合反応に用いる重合開始剤としては、例えば、アゾ
ビスイソビチロニトリル、ベンゾイルパーオキサイド、
ジ−ターシャリ−ブチルパーオキサイド、ターシャリ−
ブチルパーオキシベンゾエート等が挙げられ、その使用
量は、モノマー成分の0.1〜100重量%の範囲が好
ましい。
非水系溶媒に可溶性のビニル共重合体と、第3モノマー
成分との使用割合は、重量比で20=80〜90:10
の範囲が好ましい。第3モノマー戊分の使用割合が10
重量%より少ない場合、纒鎖状重合体に対する顔料又は
染料との吸着量が減り、その結果、本発明の非水系樹脂
分散液を用いて液体現像剤又は塗料を調製した際に、分
散安定性が悪くなる傾向にあるので好ましくなく、また
、第3モノマー戒分の使用割合が80重量%より多い場
合、非水系溶媒に対する縺鎖状重合体の溶解性が悪くな
り、その結果、同様にして液体現像剤又は塗料を調製し
た際に、分散安定性が悪くなる傾向にあるので、好まし
くない。
この様にして製造された本発明の縺鎖状重合体は、−3
0〜50℃の温度範囲で非水系溶媒に不溶性である。
〔実施例〕
以下、実施例によって本発明を更に具体的に説明するが
、本発明は、その趣旨を超えない限り、以下の実施例に
限定されるものではない。なお、実施例中、「部」及び
「%」は、それぞれ「重量部」及び「重量%」を表わす
実施例1〜5及び比較例 可溶性共重合体の製造 第1表に記載した配合組成及び合成方法で非水系溶媒に
可溶性の共重合体を製造した。
又、比較のため、第2モノマー戒分を使用しない重合体
を製造した。
軽鎖状重合体の製造 第2表に記載した非水系溶媒に可溶性の共重合体を含有
する非水系溶媒中で、第3モノマー成分を重合させるこ
とによって前記非水系溶媒に不溶性となる軽鎖状重合体
を製造した。
また、比較のため、比較例の非水系溶媒に可溶性の重合
体を含有する非水系溶媒中で、第3モノマー戊分を重合
させたところ、乳白色のエマルジョンを得た。その際、
同表に記載した配合組成及び合成方法を設定した。
これらの結果から明らかなように、実施例の各軽鎖状重
合体は、いずれも、1力月の静置後の分散安定性が、良
好であった。
しかしながら、比較例の共重合体は、分子鎖相互の纏れ
かないため、1力月の静置後の分散安定性が悪く、沈降
物の発生が認められた。
〔発明の効果〕
本発明の非水系溶媒に不溶性の縺鎖状重合体は、非水系
溶媒に可溶性の特定のビニル共重合体の中で、非水系溶
媒に不溶性のビニル共重合体を構成するビニルモノマー
を主成分としたビニルモノマー混合物を共重合させるこ
とによって、分子鎖相互の纏れによって捕捉されるため
、非水系溶媒に可溶性の共重合体と不溶性の共重合体が
相互に一体的に結合した非水系樹脂分散液を形成してい
るので、非水系溶媒に安定に分散している。
このように優れた分散安定性を有する本発明の軽鎖状重
合体は、種々の静電潜像用液体現像剤又は塗料に使用さ
れる重合体として有用である。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、非水系溶媒に可溶性のカルボキシル基・スルホ基又
    はリン酸基を有するビニル共重合体を含有する前記非水
    系溶媒中で、前記非水系溶媒に不溶性のビニル共重合体
    を構成するビニルモノマーを含有するビニルモノマー混
    合物を共重合させて得られる分子鎖相互の縺れによって
    捕捉された全体として前記非水系溶媒に不溶性の縺鎖状
    重合体が前記非水系溶媒中に分散して成ることを特徴と
    する非水系樹脂分散液。 2、非水系溶媒に可溶性のカルボキシル基、スルホ基又
    はリン酸基を有するビニル共重合体の含有量が、非水系
    溶媒に可溶性のビニル共重合体の3〜30重量%である
    請求項1記載の非水系樹脂分散液。 3、非水系溶媒に不溶性のビニル共重合体を構成するビ
    ニルモノマーが、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、R^1は水素原子又はメチル基を表わし、R^
    2は炭素原子数1〜5のアルキル基を表わす。)で表わ
    されるビニルモノマーを含有する請求項1又は2記載の
    非水系樹脂分散液。 4、非水系溶媒に不溶性のビニル共重合体を構成するビ
    ニルモノマーが、一般式 CH_2=CH−OCOR^2 (式中、R^2は炭素原子数1〜5のアルキル基を表わ
    す。) で表わされるビニルモノマーを含有する請求項1又は2
    記載の非水系樹脂分散液。 5、非水系溶媒に不溶性のビニル共重合体を構成するビ
    ニルモノマーが、カルボキシル基、スルホ基又はリン酸
    基を有するビニルモノマーを含有する請求項1又は2記
    載の非水系樹脂分散液。 6、非水系溶媒に不溶性のビニル共重合体を構成するビ
    ニルモノマーが、窒素原子、水酸基又はエーテル基を有
    するビニルモノマーを含有する請求項1又は2記載の非
    水系樹脂分散液。 7、非水系溶媒に不溶性のビニル共重合体を構成するビ
    ニルモノマーが、エポキシ基を有するビニルモノマーを
    含有する請求項1又は2記載の非水系樹脂分散液。
JP32148589A 1989-12-13 1989-12-13 非水系樹脂分散液 Pending JPH03182503A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP32148589A JPH03182503A (ja) 1989-12-13 1989-12-13 非水系樹脂分散液

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP32148589A JPH03182503A (ja) 1989-12-13 1989-12-13 非水系樹脂分散液

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH03182503A true JPH03182503A (ja) 1991-08-08

Family

ID=18133092

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP32148589A Pending JPH03182503A (ja) 1989-12-13 1989-12-13 非水系樹脂分散液

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH03182503A (ja)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Gooch et al. Waterborne oil‐modified polyurethane coatings via hybrid miniemulsion polymerization
US5189102A (en) Method for producing a vinyl resin using a silicon oil solvent
CS221941B2 (en) Method of making stabil dispersion of polymerous micro
US4090991A (en) Process for preparation of oil-in-water emulsions of vinyl polymers
US3997488A (en) Process for the preparation of a non-aqueous dispersion of thermoplastic resin
CA1099437A (en) Non-aqueous resin dispersion and method of manufacturing thereof
JPS6365690B2 (ja)
JPH0333109A (ja) ひじょうに細かくされた水性ポリマーマイクロエマルジョン
US3257341A (en) Dispersion polymerization of monomer in presence of mercaptan added during polymerization
JPH03182503A (ja) 非水系樹脂分散液
JP3306717B2 (ja) ケイ素含有重合体及びその製造方法
WO2020023819A1 (en) Polymerization process for silicone and acrylic monomers
JPH03181504A (ja) 非水系樹脂分散液
CA1042582A (en) Producing self-stabilizing polymer dispersions in hydrocarbon liquids
JPH03182505A (ja) 非水系樹脂分散液
JPH03124713A (ja) 非水系樹脂分散液及びその製造方法
JPH03152103A (ja) 非水系樹脂分散液
JPH03152102A (ja) 非水系樹脂分散液及びその製造方法
JPH03146569A (ja) 非水系樹脂分散液及びその製造方法
JPH03205460A (ja) 熱硬化性非水系樹脂分散液
JPH0418403A (ja) 非水系樹脂分散液及びその製造方法
JPH0328274A (ja) 非水系樹脂分散液及びその製造方法
CN112334502B (zh) 聚合硅酮和丙烯酸单体
JPH0641402A (ja) 非水系樹脂分散液、その製造方法及び液体現像剤
JPH0618833B2 (ja) 非水系樹脂分散液の製造方法