JPH0444888A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、感熱記録材料に関し、特に保存性及び熱感度
が良好な感熱層を有する感熱記録材料に関する。

（従来の技術） 感熱記録方法は、（１）現像が不要である、（２）支持
体が紙の場合は紙質が一般紙に近い、（３）取り扱いが
容易である、（４）発色濃度が高い、（５）記録装置が
簡単であり安価である、（６）記録時の騒音がない等の
利点があるため、白黒のファクシミリやプリンターの分
野で近年急速に普及している。これらの感熱記録材料は
、紙、合成紙等の支持体上に発色剤や顕色剤を塗布した
もので、原稿に対応した電気信号に基づき、サーマルヘ
ッドを用いて加熱するプロセスにより記録される。係る
感熱記録方法に使用される感熱記録材料については、情
報産業の急激な発展に伴い、近年耐水性及び耐薬品性が
良好であると共に、生保存性並びに画像保存性について
も良好な感熱記録材料が望まれている。

係る要求に対して、本発明者らは発色成分の少なくとも
一方をマイクロカプセル化して耐薬品性、耐水性、生保
存性及び画像保存性を改良した感熱記録材料を開発し既
に提案した（例えば、特開昭６３−９２４８９号、同６
３−４５０８４号、同６３−１３４２８２号）。

（発明が解決しようとする課題） しかしながら、これらの感熱記録材料においては、発色
成分の一部がマイクロカプセル化されているために、生
保存性及び画像保存性が良好である反面、画像濃度を高
くすることが困難で、熱感度も低いという欠点があった
。

本発明者らは上記欠点を解決すべく鋭意検討した結果、
ｐ−ヒドロキシ安息香酸アルキルエステルを感熱層中に
含有せしめることにより、上記感熱記録材料の画像濃度
を高くし、熱感度を著しく改善することができることを
見出し本発明に到達した。

従って本発明の第１の目的は耐水性、耐薬品性、生保存
性及び画像保存性が良好であるのみならず高い画像濃度
を実現することのできる感熱記録材料を提供することに
ある。

本発明の第２の目的は、耐水性、耐薬品性、生保存性及
び画像保存性が良好であるのみならず高い熱感度を有す
る感熱記録材料を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明の上記の諸口的は、支持体上に、実質的に無色の
発色成分Ａと、該発色成分Ａと反応して発色する実質的
に無色の発色成分Ｂとを含有する感熱層が設けられた感
熱記録材料において、前記発色成分の少なくとも一方が
マイクロカプセル化されていると共に、前記感熱層中に
少なくとも１種のｐ−ヒドロキシ安息香酸アルキルエス
テルが含有されている事を、特徴とする感熱記録材料に
よって達成された。

本発明の感熱記録材料においては発色成分Ａがジアゾ化
合物、発色成分Ｂがカプラーである態様の他、発色成分
Ａが電子供与性染料前駆体、発色成分Ｂが顕色剤である
態様を包含する。

本発明において、発色成分Ａとして使用されるジアゾ化
合物とは、後述するカンブリング成分と反応して所望の
色相に発色するものであるが、特に反応前に特定の波長
の光を受けると分解しもはやカップリング成分が作用し
ても発色能力を持たなくなる光分解性ジアゾ化合物を使
用することが好ましい。この発色系における色相は、主
としてジアゾ化合物とカップリング成分が反応して生成
したジアゾ色素により決定される。

本発明で言う光分解性のジアゾ化合物は主に芳香族ジア
ゾ化合物を指し、更に具体的には、芳香族ジアゾニウム
塩、ジアゾスルホネート化合物、ジアゾアミノ化合物等
の化合物を指す。

例えば、ジアゾニウム塩の光分解波長はその吸収極大波
長であるといわれている。又ジアゾニウム塩の吸収極大
波長はその化学構造に応じて、２００ｎｍ位から７００
　ｎｍ位迄変化することが知られている（「感光性ジア
ゾニウム塩の光分解と化学構造」角田隆弘、山岡亜夫著
　日本写真学会誌２９　（４）　　１９７〜２０５頁（
１９６５））。

即ち、ジアゾニウム塩を光分解性化合物とじて用いると
、その化学構造に応じた特定の波長の光で分解し、又、
ジアゾニウム塩の化学構造を変えれば、同じカップリン
グ成分を用いてもカップリング反応した時の色素の色相
も変化する。

これらのジアゾ化合物についての詳細は、例えば特開昭
６３−１３４２８２号に記載されている。

本発明に用いられるジアゾ化合物に対する顕色剤は、ジ
アゾ化合物（ジアゾニウム塩）とカップリングして色素
を形成するカップリング成分であり、その具体例として
は、例えば、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸アニリド
の他、レゾルシンを初めとし特願昭６０−２８７４８５
号に記載されているものを挙げることができる。

これらのジアゾ化合物とカップリング成分とのカップリ
ング反応は、塩基性雰囲蒐下で起こり易い為、層内に塩
基性物質を添加してもよい。

塩基性物質としては、水難溶性ないしは水不溶性の塩基
性物質や、加熱によりアルカリを発生する物質が用いら
れる。それらの例としては無機及び有機アンモニウム塩
、有機アミン、アミド、尿素やチオ尿素及びその誘導体
、チアゾール類、ビロール類、ピリミジン類、ピペラジ
ン類、グアニジン類１、インドール類、イミダゾール類
、イミダシリン類、トリアゾール類、モルホリン類、ピ
ペリジン類、アミジン類、フォルムアジン類、ピリジン
類等の含窒素化合物が挙げられる。これらの具体例は、
例えば、特開昭６１−２９１１８３号に記載されている
。

塩基性物質は２種以上併用してもよい。

他方、本発明に係る電子供与性染料前駆体と顕色剤の組
み合わせからなる発色単位に使用される電子供与性染料
前駆体としては、エレクトロンを供給して、或いは酸等
のプロトンを受容して発色する性質を有するものであれ
ば特に限定されるものではないが、通常略無色で、ラク
トン、ラクタム、サルトン、スピロピラン、エステル、
アミド等の部分を有し、顕色剤と接触してこれらの部分
骨格が開環若しくは開裂する化合物が用いられる。

具体的には、クリスタルバイオレットラクトン、ベンゾ
イルロイコメチレンブルー、マラカイトグリーンラクト
ン、ローダミンＢラクタム、１．２゜３−トリメチル−
６°−エチル−８゛−ブトキシインドリノベンゾスピロ
ピラン等がある。

これらの電子供与性染料前駆体と共に用いられる顕色剤
としては、フェノール化合物、有機酸若しくはその金属
塩、オキシ安息香酸エステル等が挙げられる。顕色剤の
好ましい融点は５０″Ｃ〜２５０℃であり、特に６０℃
〜２００°Ｃの、水に難溶性のフェノール、有機酸が望
ましい。

これらの顕色剤の具体例は、例えば特開昭６１−２９１
１８３号に記載されている。

本発明においては、ジアゾ化合物とカプラーの組合せを
採用した場合でも、電子供与性染料前駆体と顕色剤の組
合せを採用した場合でも、これらの発色剤の少なくとも
一方をマイクロカプセル化することによって感熱記録材
料の生保存性及び画像保存性を良好なものとするが、特
に画像濃度を高める観点からは、カプラー又は顕色剤に
ついてはマイクロカプセル化せず、ジアゾ化合物又は電
子供与性染料前駆体のみをマイクロカプセル化すること
が好ましい。

本発明において使用することのできるマイクロカプセル
の種類は特に限定されるものではないが、前述した如く
ジアゾ化合物又は電子供与性染料前駆体を内包するマイ
クロカプセルは、常温ではマイクロカプセル壁の物質隔
離作用によりカプセル内外の物質の接触を妨げ、ある温
度以上に加熱されている間にのみ物質の透過性が上がる
ものであることが好ましい。係るマイクロカプセルは、
カプセル壁材、カプセル芯物質、添加剤等を適宜選ぶこ
とにより、その透過開始温度を自由にコントロールする
ことができる。この場合の透過開始温度は、カプセル壁
のガラス転移温度に相当するものである（例；特開昭５
９−９１４３８号、特願昭５９−１９０８８６号、特願
昭５９−９９４９０号等）。

カプセル壁固有のガラス転移点を制御するには、カプセ
ル壁形成剤の種類を替えることが必要である。カプセル
壁材としては、ポリウレア、ポリウレタン、ポリウレア
／ウレタン混合カプセル、尿素−ホルマリンカプセル、
他の合成樹脂を芯物質に内包した形のポリウレア／他の
合成樹脂混合カプセル、ポリエステル、ポリアミド等が
好ましく、特にポリウレタン及びポリウレアが好ましい
。

マイクロカプセル化の手法、用いる素材及び化合物の具
体例については米国特許第３．７２６８０４号、同第３
，７９６，６９６号の明細書に記載されている。

マイクロカプセルを作る時、マイクロカプセル化すべき
成分を０．２重量％以上含有した乳化液から作ることが
できる。

ここで、ジアゾ化合物とカップリング化合物との組み合
わせを発色単位とする発色単位層を形成する場合、ジア
ゾ化合物１重量部に対してカップリング成分は０．１〜
１０重量部、塩基性物質は０．１〜２０重量部の割合で
使用することが好ましい。又、電子供与性染料前駆体と
顕色剤の組み合わせを発色単位とする発色単位層を形成
する場合には、電子供与性染料前駆体１重量部に対して
顕色剤を０．３〜１６０重量部、好ましくは０゜３〜８
０重量部使用することが好ましい。

次に、本発明で用いるｐ−ヒドロキシ安息香酸アルキル
エステルについて詳述する。

上記ｐ−ヒドロキシ安息香酸アルキルエステルは、加熱
印字時の発色濃度を高くする若しくは最低発色温度を低
くする物質であり、ジアゾ化合物、カップリング成分、
塩基性物質、電子供与性染料前駆体若しくは顕色剤等の
融点を下げたり、カプセル壁の軟化点を低下せしめる作
用により、ジアゾ化合物、塩基性物質、カップリング成
分、電子供与性染料前駆体、顕色剤等が反応し易い状況
を作ることができるものであり、熱感度増感剤として作
用する。

上記ｐ−ヒドロキシ安息香酸アルキルエステルの中でも
、本発明においては特にＰ−ヒドロキシ安息香酸骨格を
除いた炭素数の総和が、２〜１２のｐ−ヒドロキシ安息
香酸アルキルエステルが好ましく、その例としては、例
えばＰ−ヒドロキシ安息香酸エチルエステル、ｐ−ヒド
ロキシ安息香酸−ｎ−プロピルエステル、Ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸イソプロピルエステル、ｐ−ヒドロキシ安息
香酸ブチルエステル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸イソブチ
ルエステル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ペンチルエステル
、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ヘキシルエステル、ｐ−ヒド
ロキシ安息香酸ヘプチルエステル、ｐ−ヒドロキシ安息
香酸オクチルエステル、ｐ−ヒｌ’ｏ−ｔ−シ安息！酸
ノニルエステル、ｐ−ヒトｏ＋シ安、＝香ｔａデシルエ
ステル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ウンデシルエステル、
Ｐ−ヒドロキシ安息香酸ドデシルエステル等を挙げるこ
とができる。

安息香酸のベンゼン骨核には、ハロゲンやアルキル等の
置換基が有っても良い。その例としては、例えば２−メ
チル−４−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル、３−クロ
ル−４−ヒドロキシ安息香酸ｎ−７”ロビル等を挙げる
ことができる。

これらは単独で使用することもできるが、特に２種以上
混合して使用することが発色性やカブリ或いは溶解性の
観点から好ましい。何れにしても、カプラー又は顕色剤
と共に乳化分散物としてマイクロカプセル外に添加する
事もできるし、固体分散物として添加することもできる
。

上記アルキルフェノールの効果を更に増大させる為に発
色助剤を併用することもできる。このような発色助剤と
しては、フェノール化合物−、アルコール性化合物、ア
ミド化合物、スルホンアミド化合物等があり、具体例と
しては、ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、ｐ−ベン
ジルオキシフェノール、ｐ−オキシ安息香酸フェニル、
カルバニル酸ヘンシル、カルバニル酸フェネチル、ハイ
ドロキノンジヒドロキシエチルエーテル、キシリレンジ
オール、Ｎ−ヒドロキシエチル−メタンスルホン酸アミ
ド、Ｎ−フェニル−メタンスルホン酸アミド等の化合物
を挙げることができる。これらは、芯物質中に含有させ
てもよいし、分散物としてマイクロカプセル外に添加し
てもよい。

感熱記録層には、熱ヘツドに対するスティッキングの防
止や筆記性を改良する目的で、シリカ、硫酸バリウム、
酸化チタン、水酸化アルミニウム、酸化亜鉛、炭酸カル
シウム等の顔料や、スチレンビーズ、尿素−メラミン樹
脂等の微粉末を使用することができる。

又同様に、スティッキング防止のために金属石鹸類も使
用することができる。これらの使用量とし、では０．２
〜７ｇ／ｍが適当である。

本発明の感熱記録材料は適当なバインダーを用いて塗工
することができる。

バインダーとしてはポリビニルアルコール、メチルセル
ロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロ
ピルセルロース、アラビヤゴム、ゼラチン、ポリビニル
ピロリドン、カゼイン、スチレン−ブタジェンラテック
ス、アクリロニトリル−ブタジェンラテックス、ポリ酢
酸ビニル、ポリアクリル酸エステル、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体等の各種エマルジョンを用いることができ
る。使用量は固形分に換算して０．５〜５ｇ／ｎｆであ
る。

本発明では、以上の素材の他に酸安定剤としてクエン酸
、酒石鹸、シュウ酸、ホウ酸、リン酸、ビロリン酸等を
添加することができる。

本発明に用いるカップリング成分、塩基性物質、アルキ
ルフェノール及び顕色剤等は単に分散して使用すること
も、これらを水に難溶性又は不溶性の溶剤に溶解した油
相と、保護コロイド及び界面活性側を含有する水相を、
高速攪拌、超音波分散等、通常の微粒子乳化に用いられ
る手段を使用して混合分散せしめ、乳化分散物として使
用することもできる。後者の如くして得た乳化分散物を
塗布液中で使用し、支持体上に塗布乾燥した場合には、
得られる感熱層の透明性を驚く程良好なものとすること
ができる。

上記支持体としては、目的、用途に応じ、透明支持体、
紙等の不透明支持体の双方が用いられる。

支持体に用いられる紙としてはアルキルケテンダイマー
等の中性サイズ荊によりサイジングされた熱抽出ｐＨ６
〜９の中性紙（特開昭５５−１４２８１号記載のもの）
を用いると、経時保存性の点で有利である。

紙への塗液の浸透を防ぎ、熱記録ヘッドと感熱記録層と
の接触を良くするためには、特開昭５７−１１６６８７
号に記載の、 且つ、ベック平滑度９０秒以上の紙が有利である。

又、特開昭５８−１３６４９２号に記載の光学的表面粗
さが８μ以下、且つ厚みが４０〜７５μの紙、特開昭５
８−６９０９７号記載の密度０゜９ｇ／ｃｍ３以下で且
つ光学的接触率が１５％以上の紙、特開昭５８−６９０
９７号に記載のカナダ標準濾水度（ＪＩＳ　　Ｐ８１２
１）で４００ｃｃ以上に叩解処理したパルプより抄造し
、塗布液のしみ込みを防止した紙、特開昭５８−６５６
９５号に記載の、ヤンキーマシンにより抄造された原紙
の光沢面を塗布面とし発色濃度及び解像力を改良するも
の、特開昭５９−３５９８５号に記載されている、原紙
にコロナ放電処理を施して塗布適正を改良した紙等も本
発明に用いられ、良好な結果を与える。これらの他通常
の感熱記録紙の分野で用いられる支持体は何れも本発明
の支持体として使用することができる。

支持体として透明支持体を使用した場合には、記録後の
記録物をＯＨＰシート等に用いることができる。

透明支持体としては、ポリエチレンテレフタレートやポ
リブチレンテレフタレート等のポリエステルのフィルム
、三酢酸セルロースフィルム等のセルロース誘導体のフ
ィルム、ポリスチレンフィルム、ポリプロピレンフィル
ム、ポリエチレン等のポリオレフィンのフィルム等があ
り、これらを単体で或いは貼り合わせて用いることがで
きる。

透明支持体の厚みは２０〜２００μのものが用いられ、
特に５０〜１００μのものが好ましい。

支持体には、印字時に精度良く支持体が搬送できるよう
に、パーフォレーションを設けても良い。

支持体として透明支持体を使用した場合には、透明支持
体の片面側から透過画像もしくは反射画像として見るこ
とができるが、特に後者の場合に地肌の部分の裏側が透
けて見えることになると画像が冴えないので、白（見せ
るために記録画像を見る側とは反射側の最外層に白色顔
料を含む層を付加的に塗布してもよい、好ましい白色顔
料の例として、タルク、炭酸カルシウム、硫酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、アルミナ
、合成シリカ、酸化チタン、硫酸バリウム、カオリン、
ケイ酸カルシウム、尿素樹脂等が挙げられる。

本発明においては、透明支持体と感熱層の接着を高める
ために透明支持体の上に下塗層を設けることができる。

係る下塗層の素材としては、ゼラチンや合成高分子ラテ
ックス、ニトルセルロース等が用いられる。下塗層の塗
布量は０．１ｇ／ｒｄ〜２．Ｏｇ／ｒｄの範囲にあるこ
とが好ましく、特に０．２ｇ／ｎ（〜１．Ｏｇ／ｒｒｒ
の範囲が好ましい。

０．１ｇ／ｎ（より少ないと支持体と感熱層との接着が
充分でなく、又２．Ｏｇ／ｒｄ以上にふやしても支持体
と感熱層との接着力は飽和に達しているのでコスト的に
不利になる。

下塗層は、感熱層がその上に塗布された時に、感熱層中
に含まれる水により膨潤すると感熱層の画質が悪化する
ことがあるので、硬膜剤を用いて硬化させることが望ま
しい。

本発明に用いることができる硬膜剤としては、下記のも
のを挙げることができる。

■ジビニルスルホンＮ、Ｎ“　−エチレンビス（ビニル
スルホニルアセタミド）、ｌ、３−ビス（ビニルスルホ
ニル）−２−プロパツール、メチレンビスマレイミド、
５−アセチル−１，３−ジアクリロイル−へキサヒドロ
−ｓ−トリアジン、１．３．５−）リアクリロイル−へ
キサヒドロ−８−トリアジン、１，３．５−１リビニル
スルホニルーへキサヒドロ−３−トリアジン、の如き活
性ビニル系化合物。

■２．４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−３−トリアジン
・ナトリウム塩、２，４−ジクロロ−６−メドキシーｓ
−ｈリアジン、２，４−ジクロロ−６−（４−スルホア
ニリノ）−ｓ−トリアジン・ナトリウム塩、２，４−ジ
クロロ−６−（２−スルホエチルアミノ）−ｓ−トリア
ジン、Ｎ−Ｎ”−ビス（２−クロロエチルカルバミル）
ピペラジンの如き活性ハロゲン系化合物。

■ビス（２，３−エポキシプロビル）メチルプロピルア
ンモニウム・Ｉ）−トルエンスルホン酸塩、１．４−ビ
ス（２’　、３’　−エポキシプロビルオキシ）ブタン
、１，３．５−トリグリシジルイソシアヌレート、１．
３−ジグリシジル−５−（ｒアセトキシ−β−オキシプ
ロピル）イソシアヌレートの如きエポキシ系化合物。

■２．４．６−１−リエチレンー８−トリアジン、１．
６−へキサメチレン−Ｎ、Ｎ’　−ビスエチレン尿素、
ビス−β−エチレンイミノエチルチオエーテルの如きエ
チレンイミノ系化合物。

■１．２−ジ（メタンスルホンオキシ）エタン、■、４
−ジ（メタンスルホンオキシ）ブタン、１゜５−ジ（メ
タンスルホンオキシ）ペンタンの如きメタンスルホン酸
エステル系化合物。

■ジシクロへキシルカルボジイミド、１−シクロへキシ
ル−３−（３−トリメチルアミノプロピル）カルボジイ
ミド−ｐ−トリエンスルホン酸塩、１−エチル−３−（
３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩の
如きカルボジイミド系化合物。

■２，５−ジメチルイソオキサヅール・過塩素酸塩、２
−エチル−５−フェニルイソオキサゾール−３′−スル
ホネート、５．５“−（バラフェニレン）ビスイソオキ
サヅールの如きイソオキサゾール系化合物。

■クロム明ばん、酢酸クロムの如き無機系化合物。

■Ｎ−カルボエトキシー２−イソプロポキシ１．２−ジ
ヒドロキノリン、Ｎ−（１−モルホリノカルボキシ）−
４−メチルピリジニウムクロリドの如き脱水縮合型ペプ
チド試薬、Ｎ、Ｎ　　−アジボイルジオキシジサクシン
イミド、Ｎ、Ｎ’テレフタロイルジオキシジサクシンイ
ミドの如き活性エステル系化合物。

［相］トルエンー２．４−ジイソシア名−ト、１６−へ
キサメチレンジイソシア享−トの如きイソシアネート類
。

■グルタルアルデヒド、グリオキザール、ジメトキシ尿
素、２．３−ジヒドロキシ−１，４−ジオキサン等のジ
アルデヒド類。

これらのうち、特に、グルタルアルデヒド、２゜３−ジ
ヒドロキシ−１，４−ジオキサン等のジアルデヒド類及
びホウ酸が好ましい。

これらの硬膜剤の添加量は、下塗素材の重量に対して、
０．２０重量％から３．０重量％の範囲で、塗布方法や
希望の硬化度に合わせて適切な添加量を選ぶことができ
る。

添加量が０．２０重量％より少ないと、いくら経時させ
ても硬化度が不足して感熱層の塗布時に下塗層が膨潤す
る欠点を有し、又逆に、３．０重量％よりも多いと硬化
度が進みすぎ、下塗層と支持体との接着がかえって悪化
し、下塗層が膜状になって支持体より剥離する欠点を有
する。

用いる硬化剤によっては、必要ならば、更に苛性ソーダ
等を加えて、液のｐＨをアルカリ側にする事も、或いは
クエン酸等により液のｐＨを酸性側にする事もできる。

又、必要に応じて、帯電防止剤を添加することも可能で
ある。

更に、下塗層を塗布する前には、支持体の表面を公知の
方法により活性化処理する事が望ましい。

活性化処理の方法としては、酸によるエツチング処理、
ガスバーナーによる火焔処理、或いはコロナ処理、グロ
・−放電処理等が用いられるが、コストの面或いは簡便
さの点から、米国特許第２゜７１５．０７５号、同第２
，８４６．７２７号、同第３，５４９．４０６号、同第
３，５９０，１０７号等に記載されたコロナ放電処理が
最も好んで用いられる。

本発明においては、耐水性、耐傷性を付与するために感
熱層の上にオーバーコート層を設けても良い。

オーバーコート層の素材としては、ポリビニルアルコー
ル、ケイ素変性ポリビニルアルコール、ゼラチン、スチ
レン−無水マレイン酸の共重合体、澱粉等を単独で或い
は混合してバインダーとし、更に、それらのバインダー
を硬化させるために、前述の下塗層に用いたものと同じ
硬膜剤を用いたり、或いは、ホウ砂やホウ酸、コロイダ
ルシリカ等を用いる事が望ましい。

特に、ケイ素変性ポリビニルアルコールとコロイダルシ
リカを主成分とした場合には、掻めて透明性の良いオー
バーコート層とすることができる。

オーバーコート層の塗布量は０．３ｇ／ｒｒｆから５　
ｇ／ｒｒｆの範囲にある事が好ましく、特に０．５ｇ／
ｒｒｔから４ｇ／ｒｒｆの範囲にある事が好ましい。

塗布量が０．３ｇ／ｒｒｆより少ないと、耐水性や耐傷
性を充分持たせることができず、又、４ｇ／ボより多い
と、印字時に余分なエネルギーが必要であり好ましくな
い。

本発明に係る塗布液は、一般によく知られた塗布方法、
例えばデイツプコート法、エアーナイフコート法、カー
テンコート法、ローラーコート法、ドクターコート法、
ワイヤーバーコード法、スライドコート法、グラビアコ
ート法、或いは米国特許第２，６８１．２９４号明細書
に記載のホッパーを使用するエクストルージョンコート
法等により塗布することが出来る。必要に応じて、米国
特許第２，７６１．７９１号、同第３，５０８．９４７
号、同第２，９４１，８９８号、及び同第３゜５２６．
５２８号明細書、原崎勇次著「コーティング工学」２５
３頁（１９７３年朝倉書店発行）等に記載された方法等
により、２層以上に分けて同時に塗布することも可能で
あり、塗布量、塗布速度等に応じて適切な方法を選ぶこ
とができる。

本発明に用いる塗液に、顔料分散剤、増粘剤、流動変性
側、消泡剤、抑泡剤、離型剤、着色剤等を必要に応じて
適宜配合することは、特性を損なわない限り何らさしつ
かえない。

感熱層の塗布量は３ｇ／ｒｒｆ〜２０ｇ／ポ、特に５ｇ
／ｎ（〜１５ｇ／ｒｒｆの間にあることが好ましい。

３ｇ／％以下では充分な感度が得られず、２０ｇ／ボ以
上塗布しても品質の向上は見られないのでコスト的に不
利になる。

本発明においては、上記の如き透明感熱層を重層に設け
たり、従来の不透明感熱層の上に積層し、或いは透明支
持体の両面に感熱層を設ける等複数の感熱層を組み合わ
せることによって容易に多色の感熱記録材料とすること
もできる。

本発明の感熱記録材料は、高速記録の要求されるファク
シミリや電子計算機のプリンター用シートとして用いる
ことができる。

この場合、発色成分としてジアゾ化合物を用いる場合に
は、特に光分解用の露光ゾーンを持たせることが、画像
の保存性に有利である。

又、光分解用の光源としては、希望する波長の光を発す
る種々の光源を用いることができ、これらの光源として
は例えば種々の螢光灯、キセノンランプ、キセノンフラ
ッシュランプ、各種圧力の水銀灯、写真用フラッシュ、
ストロボ等を挙げることができる。又、光定着ゾーンを
コンパクトにするため、光源部と露光部とを光ファイバ
ーを用いて分離してもよい。

（発明の効果） 本発明の感熱記録材料は、発色成分の少なくとも一方の
成分をマイクロカプセルに内包せしめて使用しているの
で生保存性及び記録保存性が良好である上、増感剤とし
てｐ−ヒドロキシ安息香酸アルキルエステルを使用した
ために、得られる画像濃度が従来のものより著しく増加
し、極めて熱感度が良好である。

（実施例） 以下本発明を実施例により更に詳述するが、本発明はこ
れにより限定されるものではない。

実施例１゜ 下記のジアゾ化合物　　　・ ３゜４部 トリクレジルホスフェート：　　　　　　　　６部塩化
メチレン　　　　　　　　　　　　　１２部トリメチロ
ールプロパン トリメタアクリレート　：　　　　　　　１８部タケネ
ー）　Ｄ−１１ＯＮ（７５重量％酢酸エチル溶液）（武
田薬品工業■製（商品名））：　　　　２４部を混合し
、ポリビニルアルコール（クラレＰＶＡ−２１７Ｅ）８
重量％水溶液６３部と蒸留水１００部からなる水溶液の
中に添加した後、２０°Ｃで乳化分散し、平均粒径２μ
ｍの乳化液を得た後、得られた乳化液を４０°Ｃにて３
時間撹拌しつづけた。

この液を２０°Ｃに冷却した後、アンバーライトＩＲ−
１２０Ｂ　（ロームアンドハース社製（商品名））を１
００　ｃｃ添加し、１時間撹拌した後濾過してカプセル
液Ａを得た。

カブーー　　　　　　Ａの 下記構造で表されるカプラー 塩基 Ｈ２ＣＨ３ １゜ １部 増感剤 及びトリクレジルホスフェート　　　　０．５部を酢酸
エチル１０部に加熱溶解した。

得られた油性液を８％ポリビニルアルコール（ＰＶＡ２
１７Ｅ　：クラレ■製）４０ｇ及びドデシルベンゼンス
ルホン酸ソーダ０．５ｇの水溶液に混合し、日本精機■
製のエースホモジナイザーを用いて、常温且つ１０．０
０Ｏｒｐｍで５分間乳化し、粒子サイズ０．５μの乳化
分散物を得た。

久ｌｉｔ厳Ａ且咋里 シリカ変性ポリビニルアルコール（クラレ■製ＰＶＡ　
　Ｒ２１０５）１０重量％液　：　　１０部コロイダル
シリカ（日量化学■製スノーテックス３０）３０重量％
液　　　　　　　　　　　５部ステアリン酸亜鉛（中東
油脂■製ハイドリンＺ７）３０重量％液　　　　　　　
　：０．４２部パラフィンワックス（中東油脂■製ハイ
ドリンＰ−７）３０重量％液　　　　　　　二〇。４２
部を混合し保護層液Ａを得た。

に録之二上夏作製 ７５μ厚さの２軸延伸されたポリエチレンテレフタレー
トフィルムにコロナ放電処理を施した後、カプセル液Ａ
５．０部及びカプラー／塩基分散液入７．０部の塗布液
を乾燥塗布量が６ｇ／ｒｄとなる様に塗布した。

次いで保護層液Ａを乾燥塗布量が２ｇ／ｒｄとなる様に
塗布し、記録シートを得た。

塗布はワイヤーバーを用いて行った後５０’Ｃのオーブ
ンで乾燥した。

得られた感熱記録材料にＧ■モード（ハイファック７！
、７００）（日立製作所■製）のファクシミリ装置を用
いて熱記録し、次いでリコピースーパードライ１００（
■リコー製）を用いて全面露光し、定着した。得られた
イエロー記録画像濃度をマクベス透過濃度計により測定
した。

次に生保存性を調べるために、感熱記録材料の地肌濃度
（カブリ）と、４０″Ｃ１相対湿度９０％の条件で暗所
に２４時間保存して強制劣化テストを行った後のカブリ
を夫々マクベス透過濃度別で測定し、カブリの変化を調
べた。それらの結果を第１表に示す。

第 表 実施例２゜ 増感剤とじて を用いた他は実施例１と全く同様にして感熱記録シート
を得、実施例１と全く同様にして行った各種の測定結果
を第１表に示した。

実施例３゜ 下記構造式で表されるロイコ色素 タケネー［）−ＬＩＯＮ（武田薬品■製カプセル壁剤）
６０ｇ及びスミソーブ２００（住友化学■製紫外線吸収
剤）２ｇを１−フェニル−１−キシリルエタン５５ｇと
、メチレンクロライド５５ｇの混合溶媒に添加し、溶解
した。このロイコ染料の溶液を、８％のポリビニルアル
コール水溶液１００ｇと水４０ｇ及び２％のスルホコハ
ク酸ジオクチルのナトリウム塩（分散剤）１．４ｇの水
溶液と混合し、日本精機■製の、エースホモジナイザー
で１０．００Ｏｒｐｍで５分間乳化し、更に水１５０ｇ
を加えて、４０°Ｃで３時間反応させてカプセルサイズ
０．７μｍのカプセル液を製造した。

のｉ 下記構造式で表される顕色剤（ａ）８　ｇ、　（ｂ）４
　ｇ及び（Ｃ）３０ｇ、増感剤（ｄ）５ｇ、（ｅ）５及
びげ）５ｇを１フェニル−１−キシリルエタン８．０ｇ
と醋酸エチル３０ｇに溶解した。得られた顕色剤の溶液
を、８％のポリビニルアルコール水溶液ｌｏｎｇと水１
５０　ｇ、及びドデシルヘンゼンスルホン酸ソーダ０．
５ｇの水溶液に混合し、日本精機■製のエースホモジナ
イザーを用いて、常温且つ１０，０００ｒｐｍで５分間
乳化し、粒子サイズ０．５μの乳化分散物を得た。

顕色剤（ａ） の亜鉛塩 顕色剤（ｂ） 顕色７ＦＩ　ＣＣ） Ｃ，Ｈ，−ＣＨ Ｃ４Ｈ１ 増感剤（ｄ） 増感剤（ｅ） 増感削げ） 上記カプセル液Ｂ５．Ｏｇ、顕色剤乳化分散物１０．０
ｇ、及び水５．０ｇを攪拌混合し、厚さ７５μｍの透明
なポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）支持体の片面
にコロナ放電処理を施した後、固形分がｌｏｇ／ｎｆに
なるように塗布し乾燥して感熱層を形成し、次いで実施
例１で使用したものと同じ保護層液Ａを、感熱記録層の
上に固形分が２．５ｇ／ｒｒｒになるように塗布し、５
０”Ｃのオーブンで乾燥した。

得られた感熱記録材料に実施例１で使用したファクシミ
リ装置を用いて熱記録した。得られたブラックの記録画
像、強制劣化テスト前後のカブリ及び透明性を、実施例
１と同様にして測定した結果を第１表に示した。

比較例１゜ 増悪剤を用いない他は実施例１と全く同様にして感熱記
録シートを得、実施例１と全（同様にして行った各種の
測定結果を第１表に示した。

比較例２゜ 増感剤として を用いた他は実施例１と全く同様にして感熱記録シート
を得、実施例１と全く同様にして行った各種の測定結果
を第１表に示した。

又、カプラー／塩基乳化物を顕微鏡で観察したところ、
針状の増感剤の析出物が見られた。

比較例３゜ 増感剤を用いない他は実施例３と全く同様にして感熱記
録シートを得、実施例３と全く同様にして行った各種の
測定結果を第１表に示した。

第１表の結果から本発明に係る感熱記録材料は、光分解
性ジアゾ化合物とカプラーの組合せを採用した場合、電
子供与性染料前駆体と顕色剤の組合せを採用した場合の
何れの場合においても、感度（画像濃度）及び生保存性
（カブリ）において改善されることが実証された。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）支持体上に、実質的に無色の発色成分Ａと、該発色
   成分Ａと反応して発色する実質的に無色の発色成分Ｂと
   を含有する感熱層が設けられた感熱記録材料において、
   前記発色成分の少なくとも一方がマイクロカプセル化さ
   れていると共に、前記感熱層中に少なくとも１種のｐ−
   ヒドロキシ安息香酸アルキルエステルが含有されている
   事を特徴とする感熱記録材料。 ２）発色成分Ａが光分解性ジアゾ化合物、発色成分Ｂが
   カプラーである請求項１に記載の感熱記録材料。 ３）発色成分Ａが電子供与性染料前駆体、発色成分Ｂが
   顕色剤である請求項１に記載の感熱記録材料。