JPH03216644A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は染色された親水性コロイド層を有するハロゲン
化銀写真感光材料に関し、写真化学的に不活性であると
ともに写真処理過程において容易に脱色および／または
溶出される染料を含有する親水性コロイド層を有してな
るハロゲン化銀写真感光材料に関するものである． （従来の技術） ハロゲン化銀写真感光材料において、特定の波長域の光
を吸収させる目的で、写真乳剤層その他の親水性コロイ
ド層を着色することがしばしば行われる。

写真乳剤層に入射すぺき光の分光組成を制御することが
必要なとき、通常写真乳剤層よりも支持体から遠い側に
着色層が設けられる．このような着色層はフィルター層
と呼ばれる．写真乳剤層が複数ある場合には、フィルタ
ー層がそれらの中間に位置することもある． 写真乳剤層を通過する際あるいは透過後に散乱された光
が、乳剤層と支持体の界面あるいは乳剤層と反対側の感
光材料の表面で反射されて再び写真乳剤層中に入射する
ことにもとづく画像のボケすなわちハレーションを防止
することを目的として、写真乳剤層と支持体の間、ある
いは支持体の写真乳剤層と反対の面にハレーシッン防止
層と呼ばれる着色層を設けることが行われる．写真乳剤
層が複数ある場合には、それらの層の中間にハレーショ
ン防止層がおかれることもある．写真乳剤層中での光の
散乱にもとづく画像鮮鋭度の低下（この現象は一般にイ
ラジエーシツンと呼ばれている）を防止するために、写
真乳剤層を着色することも行われる． これらの着色すべき親水性コロイド層には通常、染料を
含有させる．この染料は、下記のような条件を満足する
ことが必要である。

（１）　　使用目的に応じた適正な分光吸収を有するこ
と． （２）写真化学的に不活性であること。すなわちハロゲ
ン化銀写真乳剤層の性能に化学的な意味での悪影響、た
とえば惑度の低下、潜像退行、またはカプリなどを与え
ないこと。

（３）写真処理過程において脱色されるか、または処理
液中もしくは水洗水中に溶出して、処理後の写真感光材
料上に有害な着色を残さないこと。

（４）染着された層から他の層へ拡散しないこと。

（５）溶液中あるいは写真材料中での経時安定性に優れ
変退色しないこと。

特に、着色層がフィルター層である場合、あるいは支持
体の写真乳剤層と同じ側におかれたハレーション防止層
で有る場合には、それらの層が選択的に着色され、それ
以外の層に着色が実質的に及ばないようにすることを必
要とすることが多い。

なぜなら、そうでないと、他の層に対して有害な分光的
効果を及ぼすだけでなく、フィルター層あるいはハレー
シゴン防止層としての効果も減殺されるからである。し
かし、染料を加えた層と他の親水性コロイド層とが湿潤
状態で接触すると、染料の一部が前者から後者へ拡散す
ることがしばしば生ずる．このような染料の拡散を防止
するために従来より多くの努力がなされてきた．例えば
、解離したアニオン性染料と反対の電荷をもつ親水性ボ
リマーを媒染剤として層に共存させ、染料分子との相互
作用によって染料を特定層中に局在化させる方法が、米
国特許２，５４８，５６４号、同４，１２４，３８６号
、同３，６２５，６９４号等に開示されている． また、水に不溶性の染料固体を用いて特定層を染色する
方法が、特開昭５６−１２６３９号、同５５−１５５３
５０号、同５５−１５５３５１号、同６３−２７８３８
号、同６３−１９７９４３号、同５２−９２７１６号、
欧州特許１５６０１号、同２７６５６６号、同２７４７
２３号、同２７６５６６号、同２９９４３５号、世界特
許８８／０４７９４号等に開示されている． また、染料が吸着した金属塩微粒子を用いて特定層を染
色する方法が米国特許第２．７．１９，０８８号、同２
，４９６．８４１号、同２，４９６，８４３号、特開昭
６０−４５２３７号等に開示されている． しかしながら、これらの改良された方法を用いてもなお
、現像処理時の脱色速度が遅く、処理の迅速化や処理液
組成の改良、あるいは写真乳剤組成の改良などの諸要因
の変更があった場合には、その脱色機能を必ずしも十分
発揮できないという問題があった． （発明が解決しようとする課題） したがって本発明の目的は、写真感光材料中の特定の親
水性コロイド層を染色し、しかも現像処理中に迅速に脱
色するように設計された固体微粒子分散状の色素を含有
する写真感光材料を提供することである． （課題を解決するための手段） （１）本発明の目的は下記一般式（１）で表わされる化
合物の少なくとも一種を固体微粒子分散体として含む親
水性コロイド層を有するハロゲン化銀写真感光材料によ
って達成される． 一般式（！） （式中Ｅ’　、Ｅｌ　，Ｅコ、Ｅ４は各々電子吸引性基
を表わし、Ｌｌ　，　Ｌｔ　，Ｌ３　、Ｌ４　、ＬＳは
各々メチン基を表わし、ｍ，ｎは各々０または１を表わ
す．） （２）本発明の目的は一般式（１）で表わされる化合物
においてＥ＋、Ｅｇ、Ｅｓ、Ｂａ，６（シアノ基、−Ｃ
ＯＯＲ’　　−ＣＯＲＩ　　−ＣＯＮＲＩＲ”−Ｓｏ，
Ｒｌの中から選ばれる基である化合物の少なくとも一種
を固体微粒子分散体として含む親水性コロイド層を有す
るハロゲン化銀写真感光材料によって達成される． （Ｒ’　，Ｒｌは各々水素原子、アルキル基、アリール
基を表わす．） （３）本発明の目的は一般式（１）で表わされる化合物
の少なくとも一種を固体微粒子分散体として含み、かつ
下記一般式（ＩＩ）で表わされる化合物の少なくとも一
種を固体微粒子分散体として含むハロゲン化銀写真感光
材料により達成される．一般式（ＩＩ） Ｒ４ Ｒ４ アリール基、 （式中Ｒ３は水素原子、アルキル基、 シアノ基、−ＣＯＯＲ’　　−ＣＯＲ’−ＣＯＮＲ’　
Ｒ”　　−ＯＲ’　　−ＮＨＣＯＲＳを表わし、Ｒ４は
水素原子、アルキル基、アリール基を表わし、ｍ’、ｎ
″は各々ｌまたは０を表わし、Ｌｌｌ、Ｌ１富、Ｌ＋ｓ
、ＬＩ４、ｌ−ＩＳはメチン基を表わす．Ｒｓ　，Ｒｈ
は各々水素原子、アルキル基、アリール基を表わす．た
だし一般式（ＩＩ）で表わされる化合物は分子内にカル
ボキシル基、スルホンアミド基を少なくとも２つ有する
．）次に一般式（１）について詳しく説明する．式中Ｅ
＋　、Ｅｚ　、Ｅｓ　、Ｅａは各々電子吸引性基を表わ
し、好ましい電子吸引性基としてはハメットのσρ値が
０．２以上のものであり特に好ましくはシアノ基、−Ｃ
ＯＯＲＩ　　　−ＣＯＲ’−ＣＯＮＲ’　Ｒ”　　−Ｓ
ｏ．Ｒｌである．Ｒｌ　，　Ｒｚは各々水素原子、アル
キル基、アリール基を表わす　Ｒｌ　、Ｒｚで表わされ
るアルキル基は無置換のアルキル基（例えばメチル、エ
チル、シクロヘキシル）または置換アルキル基｛置換基
としてはハロゲン原子（例えば２−クロロエチル、１．
１．２．２−テトラフルオロエチル）、フェニル基（例
えばベンジル、カルボキシベンジル）、水酸基（例えば
２−ヒドロキシエチル、３ヒドロキシプロビル）、アル
コキシ基（例えば２−メトキシエチル、２−（２−ヒド
ロキシエトキシ）一エチル）、カルボキシ基（例えばカ
ルボキシメチル、ｌ一カルボキシエチル、２−カルボキ
シエチル）、スルホンアミド基（例えばメタンスルホン
アミドエチル）、アミノ基（例えば２（Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアミノエチル）、カルボキシレート（例えばエトキシ
力ルポニルメチル、アセトキシエチル）またはスルホネ
ート（例えばメトキシスルホニルエチル））が好ましい
，Ｒ’　，Ｒ”で表わされるアリール基は無置換のアリ
ール基（例えばフエニル、ナフチル）または置換アリー
ル基｛置換基としてハロゲン原子（例えば４−クロロフ
エニル、２　５−ジクロ口フェニル）、アルキル基（例
えば４−メチルフェニル）、水酸基（例えばヒドロキシ
フエニル）、カルボキシ基（例えばカルポキシフェニル
、３．５−ジカルボキシフェニル）、スルホンアミド基
（例えば４メチルスルホニルアミノフエニル、４−スル
ファモイルメチル）、アルコキシ基（例えば４−メトキ
シフエニル、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル
）、アミノ基（例えばＮ，Ｎ−ジメチルアミノフエニル
、４−（Ｎ一カルボキシメチルＮ一エチルアミノ）フェ
ニル）、カルポキシレート（例えば４−エトキシカルボ
ニルフエニル、４（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル
）、またはスルホネート（例えば４−メトキシスルホニ
ルフェニル）｝が好ましい。さらにＢｔ　、Ｅｚまたは
／およびＥ３、Ｅ４で環を形成していても良い．Ｌ’　
ＳＬ”　、Ｌ’　、Ｌ’　、Ｌ’　で表ｂされる）チン
基は好ましくは無置換のメチン基であるが置換基（例え
ばメチル、エチル、フエニル、ネオベンチリデン）を有
していてもよい． 一般式（１）で表わされる化合物の中で特に好ましいも
のはスルホ基またはスルホ基、カルボキシ基の塩を置換
基として有しないものである．次に一般式（１１）で表
わされる化合物について詳細に説明する． Ｒ’　、Ｒ’　、Ｒ’　，Ｒ”で表わされるアルキル基
は無置換のアルキル基（例えばメチル、エチル、ノルマ
ルブロピル、イソプロビル、シクロヘキシル）または置
換アルキル基｛置換基としてハロゲン原子（例えば２−
クロロエチル、１，１，２．２−テトラフルオロエチル
）、フエニル基（例えばベンジル、カルボキシベンジル
）、水酸基（例えば２−ヒドロキシエチル、３−ヒドロ
キシプ口ビル）、アルコキシ基（例えば、２−メトキシ
エチル、２−（２−ヒドロキシエトキシ）一エチル）カ
ルボキシ基（例えばカルボキシメチル、１−カルボキシ
エチル、２−カルボキシエチル）、スルホンアミド基（
例えばメタンスルホンアミドエチル）、アミノ基（例え
ば２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル）、カルボキシ
レート（例えばエトキシカルポニルメチル、アセトキシ
エチル）またはスルホネート（例えばメトキシスルホニ
ルエチル）｝が好ましい。

Ｒコ、Ｒ’　、Ｒ’　，Ｒ’　で表ワサレルアリール基
は無置換のアリール基（例えばフエニル）または置換の
アリール基｛置換基としてハロゲン原子（例えば４−ク
ロロフェニル、２．５−ジクロ口フエニル）、アルキル
基（例えば４−メチルフエニル）、水酸基（例えばヒド
ロキシフエニル）、カルボキシ基（例えばカルボキシフ
エニル、３．５−ジカルボキシフエニル）、スルホンア
ミド基（例えば４−メチルスルホニルアミノフエニル、
４−スルファモイルメチル）、アルコキシａｋ（Ｎえば
４−メトキシフエニル、４−（２−ヒドロキシエトキシ
）フェニル）、アミノ基（例えば（Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ミノフェニル、４−（Ｎ一カルボキシメチルーＮ一エチ
ルアミノ）フェニル）、カルボキシレート（例えば４−
エトキシ力ルポニルフェニル、４−（２−ヒドロキシエ
トキシ）フェニル）、またはスルホネート（例えば４−
メトキシスルホニルフェニル）｝が好ましい．Ｌｌ　，
Ｌ！　，Ｌｌ　，　Ｌ４　、Ｌ％で表わされるメチン基
は好ましくは無置換のメチン基であるが置換基（例えば
メチル、エチル、フエニル）を有していてもよい． 一般式（■）で表わされる化合物の中で特に好ましいも
のはスルホ基またはスルホ基、カルボキシ基の塩を置換
基として有しないものである．さらに一般式（ＩＩ）で
表わされる化合物の中で好ましいものはカルボキシ基、
水酸基、スルホンアミド基の中から選ばれる基を少なく
とも２つ有するものである． 次に本発明の一般式（１）、 （ＩＩ）で表わされ る化合物の具体例を示すが本発明はこれらに限定される
ものではない． 一般式口》の具体例 ■一ｆ ■ ２ １−３ ０ Ｏ １−４ １５ ■−６ ■ ７ １−８ ■ ９ ｆ−１０ ■ ｌ ｌ １−１２ １−１　３ ■ ｌ４ ０ ０ ■ ｌ５ ０ ■ １６ ０ ■ ｌ７ ！−１　８ ０ ０ １−１　９ ■−２０ １−２　１ ■ ２２ ０ ０ ■ ２３ ■−２４ ■ ２５ ■−２６ ０ ０ ０ ■−２７ ０ ■ ２８ ■−２９ １ ３０ Ｏ ０ ＣＨＩ ０ ■ ３１ Ｉ−３２ 夏−３３ １ ３４ ■ ３５ 夏−３６ ■ ３７ ■ ３８ Ｉ−３９ ０ ０ 一般式（ｎ） の具体例 ■ ｌ １１−２ Ｉ１−３ ■ ４ ■ ５ Ｉ１−６ しυｕｔＩ ＣＯＯＨ ■ ７ ■ ８ ＣＯＯＨ ■ ９ ｃｏｏｎ ｃｏｏｎ ＣＯＯＨ ■−１　０ ■ ｌ １ ＣＯＯＨ ＣＯＯＨ ■−１　２ ■−１３ ■−１　４ ＣＯＯＨ ＣυＯＨ ■−１　５ ■ １６ しＵＵＨ ＣＯＯＨ ■ ｌ７ ■ ｌ８ 本発明に用いられる一般式（１）の化合物は西独特許８
３３５１８号、米国特許３７１８４７２号等に記載の方
法に準じて合成できる．以下に一般式（１）で表わされ
る化合物の合成例を示す． 化合物１−１の合成 シアノ酢酸エチル１８．０ｇ，｝リエチルアミン８．１
ｇ，プロペンジアニル８．９ｇおよびエタノール６（ｌ
ｄの混合物を８時間加熱還流する．反応液に酢酸カリウ
ム６．０ｇを加え溶解しその後冷却する．析出した結晶
を濾取し、これを水５（ｌｄに溶解しさらに濃塩酸ｌ．
５ＩＩ１を加える．冷却後析出した結晶を濾取し乾燥す
ることにより化合物１−１の黄色粉末を得た．融点１５
２−１５６゜Ｃ 本発明に用いられる一般式（Ｉｆ）の化合物は特開昭５
２−９２７１６号、同６４−４０８２７号等に記載の方
法で合成できる． 一般式（１）又は（■）の化合物は、感光材料上の面積
ｌｍｌ当り１〜ｔｏｏｏｗ用いられ、好ましくはｌｎｌ
当り１〜８００■用いられる．一般式（１）又は（■）
の化合物をフィルター染料又はアンチハレーション染料
として使用するときは、効果のある任意の量を使用でき
るが、光学濃度が０．０５ないし３．５の範囲になるよ
うに使用するのが好ましい．添加時期は塗布される前の
いかなる工程でも良い． 本発明による一般式（１）又は（Ｉｆ）の化合物は、乳
剤層やその他の親水性コロイド層のいずれにも用いるこ
とができる． 本発明の一般式（１）又は（■）の化合物の微粒子分散
体は、分散体の形状に本発明の化合物を沈澱させる方法
、及び／又は分散剤の存在下に公知の粉砕化手段、例え
ばボールミリング（ボールミル、振動ボールミル、遊星
ボールミルなど）、サンドミリング、コロイドミリング
、ジェットミリング、ローラーミリングなどによって形
成させる方法〔その場合は溶媒（例えば水、アルコール
など）を共存させてもよい〕を用いて形成することがで
きる．或いは本発明の化合物を適当な溶媒中で溶解させ
た後、本発明の化合物の貧溶媒を添加して微結晶粉末を
析出させてもよく、その場合には分散用界面活性剤を用
いてもよい．或いは本発明の化合物をｐＨコントロール
することによってまず熔解させ、その後ｐｔｉを変化さ
せて微結晶化させてもよい。分散体中の本発明の化合物
の微結晶粒子は、平均粒径が１０ｔＩｍ以下、より好ま
しくは２μｍ以下であり、特に好ましくは０．５μｍ以
下であり、場合によってはＯ．ｌμｍ以下の微粒子であ
ることが更に好ましい。

親水性コロイドとしては、ゼラチンが代表的なものであ
るが、その他写真用に使用しうるちのとして従来知られ
ているものはいずれも使用できる．本発明に使用される
ハロゲン化銀乳剤は、臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、
塩臭化銀および塩化８艮が好ましい。

本発明に使用されるハロゲン化銀粒子は、立方体、八面
体のような規則的（ｒｅｇｕｌａｒ）な結晶形を有する
もの、また球状、板状などのような変則的（ｉｒｒｅｇ
ｕｌａｒ）な結晶形をもつもの、あるいはこれらの結晶
形の複合形をもつものである．また種々の結晶形の粒子
の混合から成るものも使用できるが、規則的な結晶形を
使用するのが好ましい．本発明に使用されるハロゲン化
銀粒子は内部と表層とが異なる相をもっていても、均一
な相から成っていてもよい．また潜像が主として表面に
形成されるような粒子（例えばネガ型乳剤）でもよく、
粒子内部に主として形成されるような粒子（例えば、内
部潜像型乳剤、予めかぶらせた直接反転型乳剤）であっ
てもよい．好ましくは、潜像が主として表面に形成され
るような粒子である．本発明に使用されるハロゲン化銀
乳剤は、厚みが０．　　５ミクロン以下、好ましくは０
．３ミクロン以下で径が好ましくは０．６ミクロン以上
であり、平均アスベクト比が５以上の粒子が全投影面積
の５０％以上を占めるような平板粒子乳剤か、統計学上
の変動係数（投影面積を円近似した場合の直径で表わし
た分布において、標準偏差Ｓを直径ｄで徐した値Ｓ／ｄ
　）が２０％以下である単分散乳剤が好ましい．また平
板粒子乳剤および単分散乳剤を２種以上混合してもよい
。

本発明に用いられる写真乳剤はビー・グラフキデス（Ｐ
，Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ）著、シミー・工・フィジーク・
フォトグラフィーク（Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｒ　Ｐｈｙｓｉ
ｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏ−ｇｒａｐｈｅｑｕｅ）　（ポール
モンテル社刊、１９６７年）、ジー・エフ・ダフィン（
Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉｎ）著、フォトグラフィック・エマ
ルジョン・ケミストリー（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　
Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｊｓｔｒｙ）　（フォーカ
ルプレス刊、１９６６年）、ブイ・エル・ゼリクマン（
Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ）ら著、メーキング・アンド
・コーティング・フォトグラフィック・エマルジッン（
Ｍａｋｉｎｇ　　ａｎｄ　　Ｃｏａｔｉｎｇ　　Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ）（フォーカ
ルプレス刊、１９６４年）などに記載された方法を用い
て調製することができる．またこのハロゲン化銀粒子の
形成時には粒子の成長をコントロールするためにハロゲ
ン化銀溶剤として例えばアンモニア、ロダンカリ、ロダ
ンアンモン、チオエーテル化合物（例えば米国特許第３
，２７１，１５７号、同第３，５７４，６２８号、同第
３，７０４，１３０号、同第４．２９７，４３９号、同
第４，２７６．３７４号など）、チオン化合物（例えば
特開昭５１−１４４３１９号、同５３−８２４０８号、
同５５−７７７３７号など）、アミン化合物（例えば特
開昭５４−１００７１７号など）などを用いることがで
きる．ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程にお
いて、カドミウム塩、亜鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などを共存させてもよい。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用い
ることができる．例えばゼラチン誘導体、ゼラチンと他
の高分子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン
等の蛋白質；ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、セルロール硫酸エステル類等の如キ
セルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体など
の糖誘導体；ボリビニルアルコール、ボリビニルアルコ
ール部分アセタール、ポリーＮ−ビニルピロリドン、ポ
リアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド
、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の
単一あるいは共重合体の如き種々の合成親水性高分子物
質を用いることができる． ゼラチンとしては汎用の石灰処理ゼラチンのほか、酸処
理ゼラチンや日本科学写真協会誌（Ｂｕｌｌ．Ｓｏｃ．
Ｓｃｉ．Ｐｈｏｔ．Ｊａｐａｎ）　、ｋ　１　６、３０
頁（１９６６）に記載されたような酵素処理ゼラチンを
用いても良く、また、ゼラチンの加水分解物を用いるこ
とができる． 本発明の感光材料は、写真感光層あるいはバック層を構
成する任意の親水性コロイド層に無機あるいは有機の硬
膜剤を含有せしめてもよい．例えば、クロム塩、アルデ
ヒドＭ（ホルムアルデヒド、グリオキザール、グルタル
アルデヒドなど）、Ｎーメチロール系化合物（ジメチロ
ール尿素など）が具体例として挙げられる．活性ハロゲ
ン化合物（２，４−ジクロル−６−ヒドロキシ−１．３
．５−トリアジン及びそのナトリウム塩など》およヒ活
性ビニル化合物（１．３−ビスビニルスルホニル−２−
プロパノール、１．２−ビス（ビニルスルホニルアセト
アミド）エタン、ビス（ビニルスルホニルメチル）エー
テルあるいはビニルスルホニル基を側鎖に有するビニル
系ポリマーなと）は、ゼラチンなど説水性コロイドを早
く硬化させ安定な写真特性を与えるので好ましい．Ｎ一
カルバモイルピリジニウム塩ＩＩ（（１−モルホリノカ
ルボニルー３−ピリジニオ）メタンスルホナートなど）
や八口アミジニウム塩１（１−（１−クロロー１−ピリ
ジノメチレン）ピロリジニウム　２−ナフタレンスルホ
ナートなど）も硬化速度が早く優れている． 本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤は、メチン色
素類その他によって分光増感されてもよい．用いられる
色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シア
ニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラーシアニ
ン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオ
キソノール色素が包含される．特に有用な色素は、シア
ニン色素、メロシアニン色素、および複合メロシアニン
色素に属する色素である．これらの色素類には、塩基性
異節環核としてシアニン色素類に通常利用される核のい
ずれをも適用できる．すなわち、ピロリン核、オキサゾ
リン核、チアゾリン核、ピロール核、オキサゾール核、
チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾール核、テト
ラゾール核、ビリジン核など；これらの核に脂環式炭化
水素環が融合した核：およびこれらの核に芳香族炭化水
素環が融合した核、すなわち、インドレニン核、ペンズ
インドレニン核、インドーノレ核、べ冫ズオキサゾール
核、ナフトオキサゾール核、ペンゾチアゾール核、ナフ
トチアゾール核、ペンゾセレナゾール核、ペンズイミダ
ゾール核、キノリン核などが適用できる．これらの核は
炭素原子上に置換基を有していてもよい． メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核としてビラゾリンー５一オン核
、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−２．
４−ジオン核、チアゾリジン−２．４−ジオン核、ロー
ダニン核、チオバルビッール酸核などの５〜６員異節環
核を適用することができる． これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる．増感色素とともに
、それ自身分光増感作用を持たない色素あるいは可視光
を実質的に吸収しない物質であって、強色増感を示す物
質を乳剤中に含んでもよい．例えば、含窒素異節環核基
であって置換されたアミノスチルベン化合物（例えば米
国特許第２．９３３，３９０号、同３，　６３５．７２
１号に記載のもの）、芳香族有機酸ホルムアルデヒド縮
合物（例えば米国特許第３．７４３．５１０号に記載の
もの）、カドミウム塩、アザインデン化合物などを含ん
でもよい．米国特許第３．６１５，６１３号、同３，６
１５．６４１号、同３．６１７，２９５号、同３，６３
５．７２１号に記載の組合わせは特に有用である． 本技術に用いられるハロゲン化銀写真乳剤には、感光材
料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防
止し、あるいは写真性能を安定化させるなどの目的で、
種々の化合物を含有させることができる．すなわちアゾ
ール頻、例えばヘンゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾ
ール頬、ニトロペンズイミダゾール類、クロロペンズイ
ミダゾール類、プロモベンズイミダゾール類、メルカプ
トチアゾール頻、メルカプトヘンゾチアゾール類、メル
カブトベンズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾー
ル類、アミノトリアゾール類、ペンゾトリアゾール類、
ニトロペンゾトリアゾール類、メルカプトテトラゾール
類（特にｌ−フエニル５−メルカブトテトラゾール）な
ど；メルカプトピリミジン頻；メルカプトトリアジン類
；例えばオキサドリンチオンのようなチオケト化合物；
アザインデン類、例えばトリアザインデン類、テトラア
ザインデンＩＩ（特に４−ヒドロキシ置換（１．３．３
ａ．７）テトラアザインデン類）、ペンタアザインデン
類など；ベンゼンチオスルフォン酸、ベンゼンスルフィ
ン酸、ベンゼンスルフォン酸アミド等のようなカブリ防
止剤または安定剤として知られた、多くの化合物を加え
ることができる，本発明の感光材料は塗布助剤、帯電防
止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止および写真特性
改良（たとえば現像促進、硬調化、増感）など種々の目
的で一種以上の界面活性剤を含んでもよい．本発明を用
いて作られた感光材料は、フィルター染料として、また
はイラジェーシッンもしくはハレーション防止その他種
々の目的のために親水性コロイド層中に水溶性染料を含
有してもよい．このような染料として、オキソノール染
料、ヘミオキソノール染料、スチリル染料、メロシアニ
ン染料、アントラキノン染料、アゾ染料が好ましく使用
され、この他にシアニン染料、アゾメチン染料、トリア
リールメタン染料、フ゛タロシアニン染料も有用である
．油溶性染料を水中油滴分散法により乳化して親水性コ
ロイド層に添加することもできる． 本発明は支持体上に少なくとも２つの異なる分光怒度を
有する多層多色写真材料に適用できる．多層天然色カラ
ー写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、緑感性乳
剤層および青感性乳剤層をそれぞれ少なくとも一つ有す
る。これらの層の配列順序は必要に応じて任意にえらべ
る．好ましい層配列は支持体側から赤感性、緑感性およ
び青感性の順、青感層、緑感層および赤感層の順または
青感性、赤感性および緑感性の順である．また任意の同
じ感色性の乳剤層を感度の異なる２層以上の乳剤層から
構成して到達感度を向上してもよく、３層構成としてさ
らに粒状性を改良してもよい．また同じ感色性をもつ２
つ以上の乳剤層の間に非感光性層が存在していてもよい
。ある同じ感色性の乳剤層の間に異なった感色性の乳剤
層が挿入される構成としてもよい。高惑度層特に高感度
青感層の下に微粒子ハロゲン化銀などの反射層を設けて
感度を向上してもよい． 赤感性乳剤層にシアン形成カブラーを、緑感性乳剤層に
マゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー形成
カブラーをそれぞれ含むのが一般的であるが、場合によ
り異なる組合わせをとることもできる．たとえば赤外感
光性の層を組み合わせて擬似カラー写真や半導体レーザ
露光用としてもよい． 本発明の写真惑光材料において写真乳剤層その他の層は
写真感光材料に通常用いられているプラスチックフィル
ム、紙、布などの可撓性支持体またはガラス、陶器、金
属などの剛性の支持体に塗布される．可撓性支持体とし
て有用なものは、硝酸セルロース、酢酸セルロース、酢
酸酪酸セルロース、ボリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリカーボネート等の半合
成または合成高分子から成るフィルム、バライタ層また
はα−オレフィンボリマ−（例えばポリエチレン、ポリ
プロピレン、エチレン／ブテン共重合体）等を塗布また
はラミネートした紙等である．支持体は染料や顔料を用
いて着色されてもよい．遮光の目的で黒色にしてもよい
。これらの支持体の表面は一般に、写真乳剤層等との接
着をよくするために、下塗処理される．支持体表面は下
塗処理の前または後に、グロー放電、コロナ放電、紫外
線照射、火焔処理などを施してもよい．写真乳剤層その
他の親水性コロイド層の塗布には、たとえばディップ塗
布法、ローラー塗布法、カーテン塗布法、押し出し塗布
法などの公知の種々の塗布法を利用することができる．
必要に応じて米国特許第２６８１２９４号、同第２７６
１７９１号、同第３５２６５２８号および同第３５０８
９４７号等に記載された塗布法によって、多層を同時に
塗布してもよい． 本発明は種々のカラーおよび白黒の感光材料に適用する
ことができる。一般用もしくは映画用のカラーネガフィ
ルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィル
ム、カラーペーパー、カラーボジフィルムおよびカラー
反転ペーパー、カラー拡散転写型感光材料および熱現像
型カラー感光材料などを代表例として挙げることができ
る．リサーチ・ディスクロージャー、随１７１２３（１
９７８年７月）などに記載の三色カプラー混合を利用す
ることにより、または米国特許第４．１２６．４６１号
および英国特許第２，１０２，１３６号などに記載され
た黒発色カブラーを利用することにより、Ｘ線用などの
白黒感光材料にも本発明を適用できる．リスフイルムも
しくはスキャナーフィルムなどの製版用フイルム、直医
・間接医療用もしくは工業用のＸ線フィルム、撮影用ネ
ガ白黒フィルム、白黒印画紙、ＣＯＭ用もしくは通常マ
イクロフィルム、銀塩拡散転写型感光材料およびプリン
トアウト型感光材料にも本発明を適用できる． 本発明の写真要素をカラー拡散転写写真法に適用すると
きには、剥離（ビールアパート）型あるいは特公昭４６
−１６３５６号、同４Ｂ−３３６９７号、特開昭５０−
１３０４０号および英国特許１，３３０，５２４号に記
載されているような一体（インテグレーテッド）型、特
開昭５７−１１９３４５号に記載されているような剥離
不要型のフィルムユニットの構成をとることができる．
上記いずれの型のフォーマットに於いても中和タイミン
グ層によって保護されたポリマー酸層を使用することが
、処理温度の許容中を広くする上で有利である．カラー
拡散転写写真法に使用する場合も、感材中のいずれの層
に添加して用いてもよいし、あるいは、現像液成分とし
て処理液容器中に封じ込めて用いてもよい． 本発明の感光材料には種々の露光手段を用いることがで
きる．感光材料の感度波長に相当する輻射線を放射する
任意の光源を照明光源または書き込み光源として使用す
ることができる．自然光（太陽光）、白熱電灯、ハロゲ
ン原子封入ランプ、水銀灯、螢光灯およびストロボもし
くは金属燃焼フラッシュバルプなどの閃光光源が一般的
である．紫外から赤外域にわたる波長域で発光する、気
体、染料溶液もしくは半導体のレーザー、発光ダイオー
ド、プラズマ光源も記録用光源に使用することができる
．また電子線などによって励起された螢光体から放出さ
れる螢光面（ＣＲＴなど）、液晶（ＬＣＤ）やランタン
をドープしたチタンジルコニウム酸鉛（ＰＬＺＴ）など
を利用したマイクロシ中ツターアレイに線状もしくは面
状の光源を組み合わせた露光手段も使用することができ
る．必要に応じて色フィルターで露光に用いる分光分布
を調整できる． 本発明の惑光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である．この発色現像主薬として
は、アミンフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例として３−メチル−４−アミノーＮ，Ｎ−ジエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノーＮ一エチルーＮ−
β−ヒドロキシルエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノーＮ一エチルーＮ一β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノーＮ一エチルーＮ
−β−メトヰシエチルアニリンおよびこれらの硫酸塩、
塩酸塩もしくはＰ−｝ルエンスルホン酸塩などが挙げら
れる．これらのジアミン類は遊離状態よりも塩の方が一
般に安定であり、好ましく使用される． 発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、臭化物、沃化物、ペン
ズイミダゾール類、ペンゾチアゾール頬もしくはメルカ
プト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤など
を含むのが一般的である．また必要に応じて、ヒドロキ
シルアミン類、ジアルキルヒドロキシルアミン類、ヒド
ラジン頬、トリエタノールアミン、トリエチレンジアミ
ンまたは亜硫酸塩のような保恒剤、トリエタノールアミ
ン、ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベンジル
アルコール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウ
ム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー
、競争カプラー、ナトリウムボロンハイドライドのよう
な造核剤、ｌ−フェニル−３−ビラプリドンのような補
助現像薬、粘性付与剤、アミノボリカルボン酸、アミノ
ボリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボ
ン酸に代表されるような各種牛レート剤、西独特許出Ｍ
（ＯＬＳ）第２，６２２，９５０号に記載の酸化防止剤
などを発色現像液に添加してもよい．反転カラー感光材
料の現像処理では、通常黒白現像を行ってから発色現像
する．この黒白現像液には、ハイドロキノンなどのジヒ
ドロキシベンゼンＬ　　ｌ−フエニルー３−ピラゾリド
ンなどの３一ビラゾリドン頬またはＮ−メチルーｐ−ア
ミノフェノールなどのアミノフェノール頬など公知の黒
白現像薬を単独であるいは組み合わせて用いることがで
きる． 本発明の惑光材料には発色現像液だけでなく、いかなる
写真現像方法が適用されても良い．現像液に用いられる
現像主薬としてはジヒドロキシベンゼン系現像主薬、ｌ
−フェニル−３−ビラゾリドン系現像主薬、ｐ−アミノ
フェノール系現像主薬などがあり、これらを単独又は組
合せて（例えば１−フェニル−３−ビラゾリドン類とジ
ヒドロキシベンゼン類又はｐ−アミノフェノール類とジ
ヒドロキシベンゼン類）用いるこ・とができる．また本
発明の感光材料はカルボニルビサルファイトなどの亜硫
酸イオンバッファーとハイドロキノンを用いたいわゆる
伝染現像液で処理されても良い．上記において、ジヒド
ロキシベンゼン系現像主薬としては、例えばハイドロキ
ノン、クロロハイドロキノン、プロモハイドロキノン、
イソプロピルハイドロキノン、トルヒドロハイドロキノ
ン、メチルハイドロキノン、２．３−ジクロロハイドロ
キノン、２．５−ジメチルハイドロキノンなどがあり、
ｌ−フエニル−３−ビラゾリドン系現像主薬としてはｌ
−フエニル−３−ピラゾリドン、４．４−ジメチルーｌ
−フエニル−３−ビラゾリドン、４−ヒドロキシメチル
−４−メチルーｌフエニルー３−ビラゾリドン、４．４
−ジヒドロキシメチル−１−フェニルー３−ビラゾリド
ンなどがあり、Ｐ−アミンフェノール系現像主薬として
はｐ−アミノフェノール、Ｎ−メチルーＰ−アミノフェ
ノールなどが用いられる。

現像液には保恒剤として遊離の亜硫酸イオンを与える化
合物、例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、メタ
重亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム等が添加される
．伝染現像液の場合は現像液中でほとんど遊離の亜硫酸
イオンを与えないホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウム
を用いても良本発明に用いる現像液のアルカリ剤として
は水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸カリウム、
炭酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、第三リン酸カリウム
、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が用い
られる．現像液のＰＨは通常９以上、好ましくは９．７
以上に設定される． 現像液にはカブリ防止剤又は現像抑制剤として知られて
いる有機化合物を含んでも良い．その例としてはアゾー
ル類たとえばペンゾチアゾリウム塩、ニトロインダゾー
ル類、ニトロペンズイミタゾール類、クロロペンズイミ
ダゾール類、プロモベンズイミダゾール類、メルカプト
チアゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルヵ
プトペンズイミダゾール類、メルカブトチアジアゾール
頬、アミノトリアゾール類、ペンゾトリアゾール類、ニ
トロベンゾトリアゾール類、メルカプトテトラゾール類
（特にｌ−フェニルー５−メルカプトテトラゾール）な
ど：メルカプトビリミジン類；メルカブトトリアジン頻
；たとえばオキサゾリンチオンのようなチオヶト化合物
；アザインデン頬、たとえばトリアザインデン類、テト
ラアザインデンＭ（特に４−ヒドロキシ置換（１，３．
３ａ，７）テトラザインデンＷ４）、ペンタアザインデ
ン類など；ベンゼンチオスルフォン酸、ベンゼンスルフ
ィン酸、ベンゼンスルフォン酸アミド、２−メルカプト
ベンツィミダゾール−５−スルフォン酸ナトリウムなど
がある． 本発明に使用し得る現像液には前述したと同様のポリア
ルキレンオキサイドを現像抑制剤として含有させてもよ
い．例えば分子置１０００−１００００のポリエチレン
オキサイドなどをｏ．ｌ〜１０ｇ／ｊ！の範囲で含有さ
せることができる．本発明に使用し得る現像液には硬水
軟化剤としてニトリロトリ酢酸、エチレンジアミンテト
ラアセティックアシド、トリエチレンテトラアミン、キ
サアセティックアシド、ジエチレンテトラアミンペンタ
アセテックアシド等を添加することが好ましい． 本発明に用いられる現像液には、銀汚れ防止剤として特
開昭５６−２４３４７号に記載の化合物、現像ムラ防止
剤として特開昭６２−２１２６５１号に記載の化合物、
溶解助剤として特願昭６０−１０９７４３号に記載の化
合物を用いることができる． 本発明に用いられる現像液には、緩衝剤として特願昭６
１−２８７０８に記載のホウ酸、特開昭６０−９３４３
３に記載の糖頻（例えばサッヵロース）、オキシムＩｔ
（例えば、アセトオキシム）、フェノールＩｆ（例えば
、５−スルホサリチル酸）、第３リン酸塩（例えばナト
リウム塩、カリウム塩）などが用いられる． 本発明に用いられる現像促進剤としては各種化合物を使
用してもよく、これらの化合物は感材に添加しても、処
理液のいずれに添加してもよい．好ましい現像促進剤と
してはアミン系化合物、イミダゾール系化合物、イミダ
ゾリン系化合物、ホスホニウム系化合物、スルホニウム
系化合物、ヒドラジン系化合物、チオエーテル系化合物
、チオン系化合物、ある種のメルカプト化合物、メソイ
オン系化合物、チオシアン酸塩が挙げられる．特に短時
間の迅速現像処理を行なうには必要である．これらの現
像促進剤は発色現像液に添加することが望ましいが、促
進剤の種類によっては、あるいは現像促進すべき感光層
の支持体上での構成位置によっては感光材料に添加して
お《こともできる．また発色現像液と感光材料の両方に
添加しておくこともできる．更に場合によっては発色現
像浴の前浴を設け、その中に添加しておくこともできる
． アミノ化合物として有用なアミノ化合物は、例えばヒド
ロキシルアミンのような無機アミン及び有機アミンの両
者を包含している．有機アミンは脂肪族アミン、芳香族
アミン、環状アミン、脂肪族一芳香族混合アミン又は複
素環式アミンであることができ、第ｌ，第２及び第３ア
ミンならびに第４アンモニウム化合物はすべて有効であ
る．発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される．漂
白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし、個別に
行なわれてもよい．更に処理の迅速化を計るため、漂白
処理後、漂白定着処理する処理方法でもよい．漂白剤と
しては例えば鉄（ｍ）、コバルト（■）、クロム（■）
、銅（ＩＩ）などの多価金属の化合物、遇酸頻、キノン
頻、ニトロン化合物等が用いられる．代表的漂白剤とし
てフェリシアン化物；重クロム酸塩；鉄（ＤＩ）もし《
はコバルト（ＩＩＩ）の有機錯塩、例えばエチレンジア
ミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ニトリロト
リ酢酸、１．３−ジアミノ−２−プロパノール四酢酸な
どのアミノポリカルボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸
、リンゴ酸などの有機酸の錯塩一遇硫酸塩；マンガン酸
塩；ニトロソフェノールなどを用いることができる．こ
れらのうちエチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩ）塩、ジエ
チレントリアミン五酢酸鉄（ＩＩ）塩および過硫酸塩は
迅速処理と環境汚染の観点から好ましい．さらにエチレ
ンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は独立の漂白液にお
いても、一浴漂白定着液においても特に有用である．漂
白液、漂白定着液およびそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる．有用な漂白促進
剤の具体例は、次の明細書に記載されている：米国特許
第３，８９３，８５８号、西独特許第１，２９０，８１
２号、同２，０５９，９８８号、特開昭５３−３２７３
６号、同５３５７８３１号、同３７４１８号、同５３−
６５７３２号、同５３−７２６２３号、同５３−９５６
３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３２
号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３号
、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージャ
ー隘１７１２９号（１９７８年７月）などに記載のメル
カプト基またはジスルフィド基を存する化合物；特開昭
５０−１４０１２９号に記載されている如きチアゾリジ
ン誘導体；特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０
８３２号、同５３−３２７３５号、米国特許第３，７０
６　　５６１号に記載の千オ尿素誘導体；西独特許第１
，１２７，７１５号、特開昭５８−１６２３５号に記載
の沃化物；西独特許第９６６．４１０号、同２，７４８
，４３０号に記載のポリエチレンオキサイド頻；特公昭
４５−８８３６号に記載のポリアミン化合物；その他特
開昭４９−４２４３４号、同４９−５９６４４号、同５
３−９４９２７号、同５４−３５７２７号、同５５−２
６５０６号および同５８−１６３９４０号記載の化合物
および沃素、臭素イオンも使用できる。なかでもメルカ
ブト基またはジスルフイド基を有する化合物が促進効果
が大きい観点で好ましく、特に米国特許第３，８９３，
８５８号、西独特許第１，２９０，８１２号、特開昭５
３−９５６３０号に記載の化合物が好ましい。更に、米
国特許第４５５２８３４号に記載の化合物も好ましい．
これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい．撮影用
のカラー感光材料を漂白定着するときに、これらの漂白
促進剤は特に有効である． 定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物千オ尿素類、多量の沃化物等をあげる事が
できるが、チオ硫酸塩の使用が一般的である．漂白定着
液や定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あ
るいはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

漂白定着処理もしくは定着処理の後は通常、水洗処理及
び安定化処理が行なわれる．水洗処理工程及び安定化工
程には、沈澱防止や、節水の目的で、各種の公知化合物
を添加しても良い。例えば沈澱を防止するためには、無
機リン酸、アミノポリカルボン酸、有機アミノボリホス
ホン酸、存機リン酸等の硬水軟化剤、各種のバクテリア
や藻やカビの発生を防止する殺菌剤や防パイ剤、マグネ
シウム塩やアルミニウム塩ビスマス塩に代表される金属
塩、あるいは乾燥負荷やムラを防止するための界面活性
剤、及び各種硬膜剤等を必要に応して添加することがで
きる．あるいはウエスト著フォトグラフィック・サイエ
ンス・アンド・エンジニアリング誌（Ｌ．Ｅ．Ｗｅｓｔ
，　Ｐｈｏｔ．Ｓｃｉ．εｎｇ．）、第６巻、３４４〜
３５９ページ（１９６５）等に記載の化合物を添加して
も良い。特にキレート剤や防パイ剤の添加が有効である
． 水洗工程は２槽以上の槽を向流水洗にし、節水するのが
一般的である。更には、水洗工程のかわりに特開昭５７
−８５４３号記載のような多段向流安定化処理工程を実
施してもよい。本工程の場合には２〜９槽の向流浴が必
要である．本安定化浴中には前述の添加剤以外に画像を
安定化する目的で各種化合物が添加される．例えば膜ｐ
Ｈを調整する（例えばｐＨ３〜９）ための各種の緩衝剤
（例えば、ホウ酸塩、メタホウ酸塩、ホウ砂、リン酸塩
、炭酸塩、水酸化カリ、水酸化ナトリウム、アンモニア
水、モノカルボン酸、ジカルボン酸、ポリカルボン酸な
どを組み合わせて使用）やホルマリンなどのアルデヒド
を代表例として挙げることができる．その他、必要に応
じてキレート剤（無機リン酸、アミノボリカルボン酸、
脊機リン酸、有機ホスホン酸、アミノボリホスホン酸、
ホスホノカルボン酸など）、殺菌剤（ペンゾイソチアゾ
リノン、イリチアゾロン、４−チアゾリンベンズイミダ
ゾール、ハロゲン化フェノール、スルファニルアミド、
ペンゾトリアゾールなど）、界面活性剤、螢光増白剤、
硬膜剤などの各種添加剤を使用してもよく、同一もしく
は異種の目的の化合物を二種以上併用しても良い． また、処理後の膜ｐＨｊｌｌ整剤として塩化アンモニウ
ム、硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アン
モニウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム
等の各種アンモニウム塩を添加するのが好ましい． また撮影用カラー感材では、通常行なわれている定着後
の（水洗一安定）工程を前述の安定化工程および水洗工
程（節水処理）におきかえることもできる。この際、マ
ゼンタカプラーが２当量の場合には、安定浴中のホルマ
リンは除去しても良い． 本発明の水洗及び安定化処理時間は、感材の種類、処理
条件によって相違するが通常２０秒〜ｌＯ分であり、好
ましくは２０秒〜５分である．本発明のハロゲン化銀カ
ラー感光材料には処理の簡略化および迅速化の目的でカ
ラー現像主薬を内蔵しても良い．内蔵するためには、カ
ラー現像主薬の各種プレカーサーを用いるのが好ましい
．例えば米国特許第３．３４２，５９７号記載のインド
アニリン系化合物、同第３．３４２，５９９号、リサー
チ・ディスクロージャー１４８５（１および同１５１５
９号記載のシンフ塩基型化合物、同１３９２４号記載の
アルドール化合物、米国特許第３，７１９，４９２号記
載の金属塩錯体、特開昭５３−１３５６２８号記載のウ
レタン系化合物をはじめとして、特開昭５６−６２３５
号、同５６−１６１３３号、同５６−５９２３２号、同
５６−６７８４２号、同５６−８３７３４号、同５６−
８３７３５号、同５６−８３７３６号、同５６−８９７
３５号、同５６−８１８３７号、同５６−５４４３０号
、同５６−１０６２４　１号、同５６−１０７２３６号
、同５７−９７５３１号および同５７−８３５６５号等
に記載の各種塩タイプのプレカーサーをあげることがで
きる．本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に
応じて、カラー現像を促進する目的で、各種の１−フェ
ニルー３−ビラゾリドン類を内蔵しても良い．典型的な
化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−１４４５
４７号、同５７−２１１１４７号、同５Ｂ−５０５３２
号、同５８−５０５３６号、同５Ｂ−５０５３３号、同
５Ｂ−５０５３４号、同５Ｂ−５０５３５号および同５
８−１１５４３８号などに記載されている． 本発明における各種処理液はｌＯ゜Ｃ〜５０℃において
使用される．３３℃ないし３８℃の温度が標準的である
が、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり
、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改
良を達成することができる．また、感光材料の節銀のた
め西独特許第２．２２６，７７０号または米国特許第３
，６７４，４９９号に記載のコバルト補力もしくは遇酸
化水素補力を用いた処理を行ってもよい。

各種処理浴内には必要に応じて、ヒーター、温度センサ
ー、液面センサー、循環ポンプ、フィルター、浮きブタ
、スクイジーなどを設けても良い．また、連続処理に際
しては、各処理液の補充液を用いて、液組成の変動を防
止することによって一定の仕上がりが得られる．補充量
は、コスト低減などのため標準補充量の半分あるいは半
分以下に下げることもできる． 本発明の感光材料がカラーペーパーの場合はきわめて一
般的に、またｔ最影用カラー写真材料である場合も必要
に応じて漂白定着処理することができる． （発明の効果） 本発明のハロゲン化銀写真感光材料において、染料層の
染料が、適正な分光吸収を有し染料層を選択的に染色し
他の層へは拡散しないというすぐれた効果を奏する． 本発明の化合物を含むハロゲン化銀写真感光材料は写真
処理により容易に脱色または溶出し、低いＤｍｉｎを与
えると同時に感度を低下させないし、さらに保存による
感度低下も少ないという効果をもつ． さらに本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、鮮鋭度が
向上した画像を与える．また本発明のハロゲン化銀写真
感光材料から得られた写真は、ステインを生じることな
く、長期間の保存にも安定で写真性能が低下することが
ない． （実施例） 次に本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明する． 実施例ｌ （乳剤八の調製） 硝酸銀水溶液と、銀１モルあたり０．５Ｘ１０−’モル
の六塩化ロジウム（Ｉ［ｌ）酸アンモニウムを含む塩化
ナトリウム水溶液をダブルジェット法により３５゜Ｃの
ゼラチン溶液中でｐ　Ｈを６．５になるようにコントロ
ールしつつ混合し、平均粒子サイズ０．０７μｍの単分
散塩化銀乳剤を作った。

粒子形成後、当業界でよく知られているフロキュレーシ
ョン法により可溶性塩類を除去し、安定剤として４−ヒ
ドロキシ−６−メチル−１．３．３ａ，７−テトラアザ
インデンおよびｌ−フエニル−５−メルカプトテトラゾ
ールを添加した．乳剤１　ｋｇ中に含有されるゼラチン
は５５ｇ，銀は１０５ｇであった．（乳剤Ａ） （感光材料の作成） 前記乳剤Ａに、次に示す造核剤、造核促進剤を添加し、
次に、ポリエチルアクリレートラテック７．　（３　０
　０％／ｒｒｆ）　、さらに硬膜剤として２．４ジクロ
ル−６−ヒドロキシ１，３．５１リアジンナトリウム塩
を添加して、１　ｒｄあたり３．５ｇの銀量となるよう
にポリエチレンテレフタレー造ｌＵ付 添加量（■／ポ） 遺１Ｊｂ１肘 Ｃ１０ ２８． ト透明支持体上にハロゲン化銀乳剤層を塗布し、さらに
その上層にゼラチン（１．３ｇ／％）、本発明の化合物
１−１９　（０．１ｇ／イ）、塗布助剤として、次の３
つの界面活性剤、安定剤、およびマット剤を含む保護層
を塗布し、乾燥した．（サンプルｌ） 界此孟性遁 添加ｉｔ（■／イ） ＣＨｚＣＯＯＣＪ＋ｚ ＣＩＩＣＯＯＣｂｔｌ　Ｉ　３ ３７ ＳＯ．Ｎａ Ｃ．Ｆ＋ｔｓＯＪｃＨｚｃＯＯＫ ２． ５ Ｃ．Ｈｆｆ 汝ｊリけ チオクト酸 ヱＬ上眉 ポリメチルメタクリレー （平均粒径３．５μ） なお本発明の化合物■ 分散物を作成して用いた． （染料分散物の調製） ■液 ト ５０． Ｏ■／ポ ｌ９は、次の手順で、 ■液 ４０℃で■液を攪拌しながら、 添加した． （比較サンプルの作成） ■液を少しずつ ｌ）実施例１で化合物１−１９の代りに次の染料を用い
てサンプルを作成した（比較サンプルｌＡ） 染料 ２）実施例ｌで化合物■ 料を用いた（比較サンプルｌ ｌ９の代りに次の染 Ｂ） ０ ０ ０．ｌＯｇ／ｎｆ ３）実施例−１の本発明の化合物！−１９を含む保護層
の代りに、次の保護層を用いて比較サンプル１−Ｃを作
成した． ＪＬ　　−ｔ；”１７　　　　　　　　　　２．　　０
ｇ／ｒｒｆ苅１υ可 ｌ． Ｏｇ／ｍ ＣＩ３ 染料 ０． ７５ｇ／ポ Ｃ＋＋ＨｘｓＣＯＮＨ（ＣＨｚ）ｓＮ（ＣＨｓ）ｘ（Ｃ
Ｉｌｘ）ａｓＯｓ０． ５３ｇ／ポ ＣＨｔＣＯＯＣＪ＋ｓ ＣＨＣＯＯＣＪ＋ｓ ０． ０３７ ＳＯＪａ Ｃ．Ｆ＋ｔｓＯＪｃＨ＊ｃＯＯＩ［ １ Ｃ＊Ｎ−＋ ０． ００２５ 支ｊリ独 チオクト酸　　　　　　　　０．００６ヱ１上■ ポリメチルメタクリレート （平均粒径２．５μ）　　　　０．００９（性能の評価
） （１）　　上記の４つのサンプルを、大日本スクリーン
■製明室プリンターＰ−６　０　７で、光学ウエッジを
通して露光し次の現像液で３８゜Ｃ、２０秒現像し、通
常の方法で定着し、水洗、乾燥した。

１１浪基本処方 ハイドロキノン　　　　　　　　　３５．ｏｇＮ−メチ
ルーｐ−アミノフェノ ール１／２硫酸塩　　　　　　　０．８ｇ水酸化ナトリ
ウム　　　　　　　　１３．０ｇ第三リン酸カリウム　
　　　　　７４．０ｇ亜硫酸カリウム　　　　　　　　
９０．０ｇエチレンジアミン四酢酸四ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　１．０ｇ臭化カリウ
ム　　　　　　　　　　　４．０ｇ５−メチルヘンゾト
リアゾール　　０．６ｇ３−ジエチルアミノー１．　　
２ プロパンジオール　　　　　　１５．０ｇ水を加えて　
　　　　　　　　　　　　１１（ｐＨ＝１１．５） その結果、実施例ｌおよび比較サンプル１−Ａは完全に
脱色されたが、比較サンプルｌ−Ｂとｌ−Ｃは、黄色の
ステインが残った．比較サンプル１−８は、現像時間を
３０秒まで長くすると完全に脱色した．以上のように、
本発明の化合物は迅速に処理脱色される． （２）調子可変性のテスト 上記４つのサンプルを、上記のプリンターで、平網スク
リーンを通して露光し、その他は（１）のテストと同様
に現像処理した．それぞれのサンプルに対して綱点面積
がｌ：１に返えすことができる露光時間を決めたのち、
その露光時間の２倍、および４倍の露光時間の露光を行
ない、綱点面積がどれだけ拡大するかを調べた．より大
きく拡大するほど調子可変性に優れていることを示す．
結果を表−１に示した。表−１からわかるように、比較
サンプル１−Ａは調子可変性が著しく低下するのに対し
て、本発明のサンプルｌは調子可変性が高い．これは、
比較サンプルｌ−Ａに用いた染料が水溶性、拡散性のた
め、保存中に添加された層から、感光乳剤層まで均一に
拡散してしまっているため、露光時間を増やしても、そ
の染料によるイラジエーション防止効果によって網点面
積の拡大が抑えられたためである．一方、本発明の化合
物Ｉ−１９は、添加された層に固定されているので、高
い調子可変性を示している。

比較サンプル１−Ｂとｌ−Ｃも良好な調子可変性を示し
た。

表−１　調子可変性（網点面積の増加量で示す）（３）
減力液による汚染（ステイン）の評価上記（２）で処理
して得た本発明のサンプルおよび比較例のサンプルのス
トリソプを、次のファーマ−Ｘ力液に２０℃で６０秒間
浸漬して水洗、乾燥した．その結果いずれのサンプルも
５０％の網点面積の所が約３３％にまで減力されたが、
比較サンプルｌ−Ｃには、全面にわたって褐色の激しい
ステインが発生した．本発明のサンプルおよび比較サン
プルｌ−Ａ，１−Ｂにはステインは認められなかった． ファーマー滅力液 使用時に第１液：第２液：水 ＝１００部：５部：１００部 に混合する． 以上の様に、本発明のサンプルは、脱色性、調子可変性
、および減力性のいずれについても良好であった。

実施例２ ポリエチレンで両面ラミネートシた紙支持体の上にコロ
ナ放電処理の後、ゼラチン下塗り層、または以下の染料
分散物を用いて祇支持体試料Ａ、ＢおよびＣをえた． 染料の分散法 次に示す染料の結晶を、混練し、サンドミルにより、微
粒子化した。さらにクエン酸０，５ｇをとかしたｌＯ％
石灰処理ゼラチン水溶液２５＋ｄ中に分散し、用いた砂
をガラス・フィルターを用い本発明の化合物１−１　・
・・・・・・・・　　１．　　Ｏｇ本発明の化合物Ｉ−
３８　・・・・・・・・・　　１．６ｇ（界面活性剤） ？容液 ５ｉ て除去し、さらにガラス・フィルター上の砂に付着した
染料を除去し、７％ゼラチン溶液１００＊をえた．（染
料微粒子の平均粒径は０．１５μｍであった。） 本発明の化合物１−１　　・・・・・・・・・　　ｌ．
　　Ｏｇ本発明の化合物＋１−３　　・・・・・・・・
・　　１．６ｇも同様にして調整した。

祇支持体Ａ　下塗層 ゼラチン　　　　　　　・・・・・・・・・　０．８ｇ
／ｒｒｆ紙支持体Ｂ　ハレーション防止層 ゼラチン　　　　　　　・・・・・・・・・　０．６ｇ
／ｒｒｆ本発明の化合物１−１　　・・・・・・・・・
　　２５ｍｇ／ｒｒ１本発明の化合物１−３８　　・・
・・・・・・・　　４０■／ポ紙支持体Ｃ　ハレーショ
ン防止層 ゼラチン　　　　　　　・・・・・・・・／　Ｑ，５ｇ
／ｎ｛本発明の化合物１−１　　・・・・・・・・・　
　４０Ｉｌｇ／ｒｄ本発明の化合物Ｉｔ−３　　・・・
・・・・・・　　６５■／イ紙支持体試料Ａ，Ｂおよび
Ｃの上に以下に示す層構成の多層カラー印画紙試料２−
１ないし２をえた． 塗布液は、下記のように調製した． 第一層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）１９．１ｇおよび色像安定
剤（Ｃｐｄ−１）４．４ｇ及び色像安定剤（Ｃｐｄ−７
）１．４ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび溶媒（Ｓｏ
　ｌｖ−１）８．２ｇを加え溶解し、この溶液をｌＯ％
ドデシルヘンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃｃを含むｌ
Ｏ％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分散させた．一方
塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．８８μｍの
ものと０．７０μｍのものとの３：７混合物（ｌｌモル
比）粒子サイズ分布の変動係数は０．０８と０．ｌＯ、
各乳剖とも臭化銀０．２モル％を粒子表面に局在含有）
に下記に示す青感性増感色素をｔＩＱ　１モル当たり大
サイズ乳剤に対しては、それぞれ２．０×ｌθ−４モル
加え、また小サイズ乳剤に対しては、それぞれ２．５Ｘ
１０−’モル加えた後に硫黄増感を施したものを調製し
た．前記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下
に示す組成となるように第一塗布液を調製した． 第二層から第七層用の塗布液も第一層塗布液と同様の方
法で調製した．各層のゼラチン硬化剤としては、ｌ−オ
キシー３．５−ジクロロー、ｓ−１−リアジンナトリウ
ム塩を用いた． 各層の分光増感色素として下記のものを用いた．青感性
乳剤層 ＳＯ，θ ＳＯｓＨ−Ｎ（ＣｔＨｓ）ｉ （ハロゲン化銀１モル当たり、 大サイズ乳剤に対 しては各々２． ０×１　０ ４モル、 また小サイズ乳 剤に対しては各々２． ５×　ｌ　０ ４モル》 緑感性乳剤層 （ハロゲン化１１１モル当たり、大サイズ乳剤に対して
は４．ＯＸ１０−’モル、小サイズ乳剤に対しては５．
６ＸｌＯ−’モル） および ｓｏ．ｅ ＳＯ３Ｈ　−　Ｎ（ＣｔＨｓ）２ （ハロゲン化ｉｌｌ　ｌモル当たり、大サイズ乳剤に対
しては７．ＯＸＩＯ−’モル、また小サイズ乳剤に対し
てはｌ．ＯＸＩＯ−’モル） 赤感性乳剤層 ＣｔＨｓ　　　　　Ｉθ　　　　ＣｓＨ＋＋（ハロゲン
化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては０．９Ｘ１
０−’モル、また小サイズ乳剤に対しては１．　　ｌ　
Ｘ　１　０−’モル）赤感性乳剤層に対しては、下記の
化合物をハロゲン化１Ｉ１モル当たり２．６ＸｌＯ−”
モル添加した． また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカブ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり８
．５ｘｌＯ−’モル、７．７ＸＩＯ−’モル、２．５Ｘ
１０−’モル添加した．また、青感性乳剤層と緑感性乳
剤層に対し、４ヒドロキシ−６−メチル−１．３．３ａ
，７−テトラザインデンをそれぞれハロゲン化銀ｌモル
当たり、ＩＸＩＯ−’モルと２ＸＩＯ−’モル添加した
． 紙支持体試料Ａの一つには、その乳剤層に下記の比較染
料を添加した． ＳＯ３Ｎａ ＳＯ．Ｎａ ８■／　ｎｒ および ３５ｗｇ／ポ （層構成） 以下に各層の組成を示す．数字は塗布量（　ｇ／ｒｒｒ
）を表す．ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す．支
持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（Ｔｉｅ．）と青
味染料（群青）を含む〕に下塗り層、ハレーション防止
層を設けた試料Ａ，Ａ，Ｂ、Ｃの４種 第一層（青感層） 前記塩臭化銀乳剤　　　　　　　　　０．３０ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　１．８６イエローカプラー
（ＥｘＹ）　　　　　　０．８２色像安定剤（Ｃｐｄ−
１）　　　　　　０．１９溶媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　
　　　　　０．３５色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　
　　０．０６第二層（混色防止層） ゼラチン″　　　　　　　　　　　　０．９９混色防止
剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　０．０８溶媒（Ｓｏｌｖ
−１）　　　　　　　　０．１６溶媒（Ｓｏ　Ｉ　ｖ−
４）　　　　　　　　０．　　０８第三層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５μｍの
ものと、０．３９μｍのものとの１＝３混合物（Ａｇモ
ル比）．粒子サイズ分布の変動係数は０．１０と０．０
８、各乳剤ともＡｇＢｒＯ、８モル％を粒子表面に局在
含有させた）　　　　　　　０．１２ゼラチン　　　　
　　　　　　　　　１．２４マゼンタカブラー（ＥｘＭ
）　　　　　　０．２０色像安定剤（Ｃｐｄ−２）　　
　　　　０．０３色像安定剤（Ｃｐｄ−３）　　　　　
　０．１５色像安定剤（Ｃｐｄ−４）　　　　　　０．
０２色像安定剤（Ｃｐｄ−９）　　　　　　０．０２溶
媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　　０．４０第四層（
紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線吸
収剤（ＵＶ−１）　　　　　　０．４７混色防止剤（Ｃ
ｐｄ−５）　　　　　　０．０５溶媒（Ｓｏ　Ｉ　ｖ−
５）　　　　　　　　０．　２４第五層（赤感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５８μｍの
ものと、０．４５μｍのものとのｌ：４混合物（Ａｇモ
ル比）．粒子サイズ分布の変動係数は０．０９と０．１
１、各乳剤ともＡｇＢｒ０．６モル％を粒子表面の一部
に局在含有させた）　　　　０．２３ゼラチン　　　　
　　　　　　　　　　１．３４シアンカプラー（ＥｘＣ
）　　　　　　　０．３２色像安定剤（Ｃｐｄ−６）　
　　　　　０．１７色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　
　　ｏ．４０色像安定剤（Ｃｐｄ−８）　　　　　　０
．０４溶媒（Ｓｏｌｖ−６）　　　　　　　　０．１５
第六層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５３紫外線吸
収剤（ＵＶ−１）　　　　　　０．１６混色防止剤（Ｃ
ｐｄ−５）　　　　　　０．０２溶媒（Ｓｏｌｖ−５）
　　　　　　　　０．０８第七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．３３ポリビニ
ルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度１７％）
　　　　　　　　０．１７流動パラフィン　　　　　　
　　　　０．０３（Ｅ　ｘ　Ｙ） イエローカプラー ＣＩ ＣｔＨｓ とのｌ： ｌ混合物（モル比） （ＥｘＭ） マゼンタカプラー ＣＩ， Ｃ１。（ｎ） と （＠ｌＢ（ｔ） のｌ： ■混合物（モル比） （ＥｘＣ） シアンカプラー ＣＩ ＊−ｃａｎｓ と Ｃ．Ｈ９ と ０｝ （Ｃｐｄ−１）色像安定剤 （Ｃｐｄ−２）色像安定剤 （ｃｐａ ３）色像安定剤 （Ｃｐｄ ４）色像安定剤 Ｃ％Ｈ＋＋Ｃｔ） Ｃ％ｌ＋＋＋（Ｃノ （ｃｐａ ５）混色防止剤 ０■ ＯＨ （Ｃｐｄ ６）色像安定剤 ＣＩ の２： ４ ：　４ 混合物（重量比） （Ｃｐｄ ７）色像安定剤 −ｆＣＨ．−ＣＨ）−− ＣＯＮＨＣＪ＊（ｔ） 平均分子量６０． ０００ （Ｃｐｄ−８）色像安定剤 ＯＨ ０Ｈ （ｃｐａ ９）色像安定剤 ＣＨ，ｌ ＣＨ． （ＵＶ １》紫外線吸収剤 ＣｓＨ＋　＋　（ｔ） ＣＩ の４ ：　２ ：４混合物（重量比冫 テＳｏ Ｉｖ−１）溶 媒 （Ｓｏｌｖ ２）溶 媒 （Ｓｏｌｖ−４）溶 媒 （Ｓｏｌｖ ５）溶 媒 ＣＯＯＣｓＨ＋ｔ （ＣＨｇ）ｓ Ｉ ＣＯＯＣｓＨ＋ｑ （Ｓｏｌｖ−６）溶 媒 ？られた試料２−１ないし２−４について、感光計（富
士写真フイルム■製、ＦＷＨ型、光源の色温度３，２０
０゜Ｋ）を用いて青、緑、赤の各フィルターを通してセ
ンシトメトリー用の階段露光を与えた．他方、解像力（
ＣＴＦ）測定のための露光を行い、その後、次に示す処
理工程で処理した．えられた試料を濃度測定して表−２
に示す結果をえた． ＬＬｒＪｉ　ｊｌ一度　ｍｌＬ　　Ｌｔ［”　久ｌＬｌ
ｌカラー現像　３５℃　　４５秒　１６ｌＩｄｌ１１漂
白定着　３０〜３５゜Ｃ　　４５秒　２１５ｄ　　　　
ｌ７　Ｉ！．リンス■　３０〜３５゜Ｃ　　２Ｇ秒　■
　　　１０Ｎリンス■　３０〜３５℃　２０秒　■　　
　１０ｆｆｉリンス■　３０〜３５℃　２０秒　３５０
ｄ　　　　１０１乾　　燥　７０〜８０℃　６０秒 ＊補充量は感光材料ｔｒｒｒあたり （リンス■→■への３タンク向流方式とした．）各処理
液の組成は以下の通りである． 互ｉ二里１爪　　　　　　　　叉之Ｌ撒　葺犬丘水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｍ　　　８０
０ｍエチレンジアミンーＮ，Ｎ． Ｎ，Ｎ−テトラメチレン ホスホン酸　　　　　　　　１．５ｇ　　２．０ｇ臭化
カリウム　　　　　　　　０．０１５　ｇトリエタノー
ルアミン　　　　　８．０　ｇ　　１２．０　ｇ塩化ナ
トリウム　　　　　　　　１．４ｇ炭酸カリウム　　　
　　　　　　　２５ｇ　　　２５ｇＮ−エチルーＮ−（
β−メ タンスルホンアミドエチ ル）−３−メチル−４− アミノアニリン硫酸塩　　　５．０ｇ　　　７．０ｇＮ
，Ｎ−ビス（カルボキシ メチル）ヒドラジン　　　　５．５ｇ　　７．０ｇ蛍光
増白剤（一旧ＴＥＸ　４Ｂ， 住友化学製）　　　　　　　　　１．０ｇ　　２．０ｇ
水を加えて　　　　　　　　　１０００ＩｉＰＨ（２５
℃）　　　　　　　　１０．０５ｔａ定１１（タンク液
と補充液は同じ）水 チオ硫酸アンモニウム（７０％） 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ） アンモニウム エチレンジアミン四酢酸ニナトリ ウム １０００ａｆ １０．４５ ４００ｍ １００ｍ １７ｇ ５５ｇ ５ｇ ｐＨ（２５℃）６．０ リンス液（タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３ｐρ
一以下） 本発明による染料をハレーション防止層に用いると、比
較的感度の低下が少くまた残色がめだたない．この程度
の量を用いることにより、解像力を著しく改良すること
ができる． 実施例３ 染料固定層の調製 染料１−９、ＩＩ−３を特開昭６３−１９７９４３に記
載の方法でそれぞれボールミル処理した．水４３４ｍお
よびＴｒｉｔｏｎＸ　−　２　０　Ｏ　Ｒ界面活性剤（
ＴＸ−２　０　Ｏ　Ｒ）の６．７％水溶液７９１ｍとを
２１のボールミルに入れた．染料２０ｇをこの溶液に添
加した．酸化ジルコニウム（ＺｒＯ）のビーズ４００ｍ
（２ｓｍ径）を添加し内容物を４日間粉砕した．この後
、１２．５％ゼラチン１６０ｇを添加した．脱泡したの
ち、濾過にょりＺｒＯビーズを除去した。得られた染料
分散物を観察したところ、粉砕された染料の粒径は直径
０．０５〜１．１５μｍにかけての広い分布を有してい
た． 支持体として厚み１００μｍの透明ＰＥＴ支持体を用い
た．支持体は親水性コロイド層との密着力を向上させる
ため、予め表面をコロナ放電処理したのちスチレン・フ
゛タジエン　ラテックスからなる第一下塗り層を設けそ
の上層にゼラチン０．０　８　ｇ／ｒｄの第二下塗り層
を設けた．この支持体に下記の塗布量となるように、前
記染料の微細分散物をゼラチン分散溶液として塗布した
。こうして、アンチハレーション層を調製した。

Φゼラチン　　　　　　　　　１．８ｇ／ｎｌ●染料　
１−９、ＩＩ−３　　　表−３記載の量−ボリスチレン
スルホン酸カリウム （平均分子１　　６０万）　　　　３５Ｉｌｇ／イ１０
■／Ｉｄ ●フエノキシエタノール　　　　１８１ｇ／ｒｒｆ１．
２−ビス（ビニルスルホニル アセトアミド）エタン　　　１００■／Ｍ乳剤塗布液の
調製 以下に示した原乳＃ｌは、表面潜像型乳剤であり、市販
のマイクロフィルム汎用処理液によりネガ型の特性が得
られるものである。さらに反転用処理液を用いて反転処
理（リバーサル処理）することによって、ポジ型の特性
が得られるものである． く原乳剤＃ｌの調製〉 溶液１　　　７５℃ 溶液■ ３５゜Ｃ 溶液■ ３５゜Ｃ 溶液■　　室温 良く撹拌した溶液Ｉに溶液■と溶液■とを同時に４５分
間にわたって添加し、溶液■と全量添加し終った時点で
最終的に平均粒径が０．２８μｍの立方体単分散乳剤を
得た． この時、溶液■の添加速度は溶液■の添加に対して、混
合容器中のＰＡｇ値が常に７．５０になるように調節し
ながら添加した．なお、溶液■は■液の添加開始７分後
から５分間にわたって添加した．溶液■の添加終了後、
引続き沈降法により水洗・脱塩後、不活性ゼラチン１０
０ｇを含む水溶液に分散させた．この乳剤に！ｌｌモル
当りチオ硫酸ナトリウムと塩化金酸４水塩とをそれぞれ
３４■ずつ添加し、ｐ｝｛，ＰＡｇ値をそれぞれ８．９
と７．０（４０℃）に調節してから、７５℃で６０分間
化学増感処理を行い、表面潜像型ハロゲン化銀乳剤を得
た． 層構成及び各層の組成は下記のとおりである．層構成　
　　　膜厚（μｍ） アンチハレーション層以外の乳剤層、表面保護層、導電
層、Ｇｅｌ層は各成分が下記の塗布量となるように調製
、塗布し、写真材料を得た．〈保護層〉 〈乳剤層〉 ｃａｎｓ 羞 〈バック導電層〉 （Ｇｅ １１ｉ！＞ 塗布量■／ｍ 処理方法 反転現像処理 反転現像処理は米国Ａｌｌａｎ　Ｐｒｏｄｕｃｔｓ社製
Ｆ−１ＯＲ反転用深タンク自動現像機で市販の反転用処
理液（米国、Ｆ　Ｒ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製ＦＲ−５
３１、５３２、５３３、 ５３４、 ５３５）を用いて次の 条件で行った。

ネガ現像処理 ネガ現像処理は、米国Ａｌｌｅｎ　Ｐｒｏｄｕｃｔｓ社
製Ｆ−１０深タンク自動現像機で市販のマイクロフィル
ム用汎用処理液（米国、Ｆ　Ｒ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社
製ＦＲ−５３７現像液）を用いて次の条件で行った。

鮮鋭度の評価 鮮鋭度はＭＴＦにより評価した。写真材料をＭＴＦ測定
ウエッジを用いて白色光にて１　／　１　００秒露光し
、前記の自動現像機処理を行なった。

ＭＴＦは４００Ｘ２μＭのアパーチャーで測定し、空間
周波数が２０サイクル／ｆｆｌＩＩのＭＴＦ値を用いて
光学濃度が１．　　０の部分にて評価した。

結果を表−３に示した。

残色の変化 未露光フィルムを前記の自動現像処理をおこなったのち
マクヘス・ステータスＡフィルターを通して緑色透過濃
度及び青色透過濃度を測定した．結果を表−３に示した
． 手続補正書

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）下記一般式（ I ）で表わされる化合物の少なく
   とも一種を固体微粒子分散体として含む親水性コロイド
   層を有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料
   。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｅ＾１、Ｅ＾２、Ｅ＾３、Ｅ＾４は各々電子吸引
   性基を表わし、Ｌ＾１、Ｌ＾２、Ｌ＾３、Ｌ＾４、Ｌ＾
   ５は各々メチン基を表わし、ｍ、ｎは各々０または１を
   表わす。）（２）特許請求の範囲第一項記載の一般式（
   I ）で表わされる化合物においてＥ＾１、Ｅ＾２、Ｅ
   ＾３、Ｅ＾４がシアノ基、−ＣＯＯＲ＾１、−ＣＯＲ＾
   １、−ＣＯＮＲ＾１Ｒ＾２、−ＳＯ＿２Ｒ＾１の中から
   選ばれる基であることを特徴とする特許請求の範囲第１
   項記載のハロゲン化銀写真感光材料。 （Ｒ＾１、Ｒ＾２は各々水素原子、アルキル基、アリー
   ル基を表わす。） （３）一般式（ I ）で表わされる化合物の少なくとも
   一種を固体微粒子分散体として含み、かつ下記一般式（
   II）で表わされる化合物の少なくとも一種を固体微粒子
   分散体として含むことを特徴とするハロゲン化銀写真感
   光材料。 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＾３は水素原子、アルキル基、アリール基、シ
   アノ基、−ＣＯＯＲ＾５、−ＣＯＲ＾５、−ＣＯＮＲ＾
   ５Ｒ＾６、−ＯＲ＾５、−ＮＨＣＯＲ＾５を表わし、Ｒ
   ＾４は水素原子、アルキル基、アリール基を表わし、ｍ
   ′、ｎ′は各々１または０を表わし、Ｌ＾１１、Ｌ＾１
   ＾２、Ｌ＾１＾３、Ｌ＾１＾４、Ｌ＾１＾５はメチン基
   を表わす。Ｒ＾５、Ｒ＾６は各々水素原子、アルキル基
   、アリール基を表わす。ただし一般式（II）で表わされ
   る化合物は分子内にカルボキシル基、水酸基、スルホン
   アミド基の中から選ばれる基を少なくとも２つ有する。 ）