JPH03216646A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は染色された親水性コロイド層を有するハロゲン
化銀写真感光材料に関し、写真化学的に不活性であると
ともに写真処理過程において容易に脱色および／または
溶出される染料を含有する親水性コロイド層を有してな
るハロゲン化銀写真感光材料に関するものである。

（従来の技術） ハロゲン化銀写真感光材料において、特定の波長域の光
を吸収させる目的で、写真乳剤層その他の親水性コロイ
ド層を着色することがしばしば行われる。

写真乳剤層に入射すへき光の分光組成を制御することが
必要なとき、通常写真乳剤層よりも支持体から遠い側に
着色層が設けられる。このような着色層はフィルター層
と呼ばれる。写真乳剤層か複数ある場合には、フィルタ
ー層がそれらの中間に位置することもある。

写真乳剤層を通過する際あるいは透過後に散乱された光
が、乳剤層と支持体の界面あるいは乳剤層と反対側の感
光材料の表面で反射されて再ひ写真乳剤層中に入射する
ことにもとづく画像のボケすなわちハレーションを防止
することを目的として、写真乳剤層と支持体の間、ある
いは支持体の写真乳剤層と反対の面にハレーション防止
層と呼ばれる着色層を設けることが行われる。写真乳剤
層が複数ある場合には、それらの層の中間にハレーショ
ン防止層がおかれることもある。

写真乳剤層中での光の散乱にもとづく画像鮮鋭度の低下
（この現象は一般にイラジエーンヨンと呼ばれている）
を防止するために、写真乳剤層を着色することも行われ
る。

これらの着色すべき親水性コロイド層には通常、染料を
含有させる。この染料は、下記のような条件を満足する
ことが必要である。

ｍ　　使用目的に応じた適正な分光吸収を有すること。

（２）写真化学的に不活性であること。すなわちハロゲ
ン化銀写真乳剤層の性能に化学的な意味での悪影響、た
とえば感度の低下、潜像退行、またはカブリなどを与え
ないこと。

（３）写真処理過程において脱色されるか、または処理
液中もしくは水洗水中に溶出して、処理後の写真感光材
料上に有害な着色を残さないこと。

（４）染着された層から他の層へ拡散しないこと。

（５）溶液中あるいは写真材料中での経時安定性に優れ
変退色しないこと。

特に、着色層がフィルター層である場合、あるいは支持
体の写真乳剤層と同じ側におかれたハレーション防止層
で有る場合には、それらの層が選択的に着色され、それ
以外の層に着色が実質的に及ばないようにすることを必
要とすることが多い。

なぜなら、そうでないと、他の層に対して有害な分光的
効果を及ぼすだけでなく、フィルター層あるいはハレー
ション防止層としての効果も減殺されるからである。し
かし、染料を加えた層と他の親水性コロイド層とが湿潤
状態で接触すると、染料の一部が前者から後者へ拡散す
ることがしばしば生ずる。このような染料の拡散を防止
するために従来より多くの努力がなされてきた。

例えば、解離したアニオン性染料と反対の電荷をもつ親
水性ポリマーを媒染剤として層に共存させ、染料分子と
の相互作用によって染料を特定層中に局在化させる方法
が、米国特許２，５４８．５６４号、同４，１２４，３
８６号、同３，６２５，６９４号等に開示されている。

また、水に不溶性の染料固体を用いて特定層を染色する
方法が、特開昭５６−１２６３９号、同５５−１５５３
５０号、同５５−１５５３５］号、同６：ｌ２７８３８
号、同６３−１９７９４３号、同５２−９２７１６号、
欧州特許１５６０１号、同２７６５６６号、同２７４７
２３号、同２７６５６６号、同２９９４３５号、世界特
許８８／ｏ４７９４号等に開示されている。

また、染料が吸着した金属塩微粒子を用いて特定層を染
色する方法が米国特許第２，　　７１９．　　０８８号
、同２，４９６，８４１号、同２，４９６，８４３号、
特開昭６０−４５２３７号等に開示されている。

しかしながら、これらの改良された方法を用いてもなお
、現像処理時の脱色速度が遅く、処理の迅速化や処理液
組成の改良、あるいは写真乳剤組成の改良などの諸要因
の変更があった場合には、その脱色機能を必ずしも十分
発揮できないという問題があった。

（本発明が解決しようとする課題） したがって本発明の目的は、写真感光材料中の特定の親
水性コロイド層を染色し、しかも現像処理中に迅速に脱
色するように設計された固体微粒子分散状の色素を含有
する写真感光材料を提供することである。

（課題を解決するための手段） （１１　　本発明の目的は下記一般式（Ｉ）で表される
化合物の少なくとも一種を固体微粒子分散体として含む
親水性コロイド層を有するハロゲン化銀写真感光材料に
よって達成される。

一般式（Ｉ） Ｒ１ 式中Ｒ１は各々水素原子、アルキル基、アリール基、ア
シル基、または複素環基を表し、Ｒ２、Ｒ，は水素原子
、アルキル基、−０Ｒ４（Ｒ．は水素原子、アルキル基
、アリール基、アラルキル基を表す。）、または置換ア
ミノ基を表わす。Ｘは１〜５の範囲で、Ｙは単なる結合
または２価の連結基を表わす。Ｌ．　、Ｌ．　、Ｌ．は
各々メチン基を表し、ｎは０またはｌを表す。

（２）本発明の目的は一般式（Ｉ）で表される化合物の
少なくとも一種を固体微粒子分散体として含み、かつ下
記一般式（ｎ）で表される化合物の少なくとも一種を固
体微粒子分散体として含むハロゲン化銀写真感光材料に
より達成される。

一般式（ｎ） Ｒｅ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｒｓ
式中Ｒ５は水素原子、アルキル基、アリール基、シアノ
基、−ＣＯＯＲ，　、−ＣＯＲ，、ＣＯＮＲ，Ｒ．　、
−ＯＲ７、−ＮＨＣＯＲ，を表し、Ｒ６は水素原子、ア
ルキル基、アリール基を表す。Ｒ，Ｒ．は各々水素原子
、アルキル基、アリール基を表す。ただし一般式（ｎ）
で表される化合物は分子内にカルボキシル基、スルフォ
ンアミド基を少なくとも一つ有する。

Ｌ４、Ｌｓ　、Ｌｓ　、Ｌｔ　、Ｌｓはメチン基を表し
、ｍ，ｎは各々０またはｌを表す。

次に一般式（Ｉ）で表される化合物について詳細に説明
する。

Ｒ．で表されるアルキル基、アリール基、複素環基、は
置換基１例えばアルキル基（例えばメチル、エチル）、
アルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ）、ハロゲン
原子（例えば塩素、臭素、フッ素）、アミノ基（例えば
ジメチルアミノ、ジエチルアミン）、水酸基、シアノ基
、フェノキシ基、カルボン酸基、アルキルスルファモイ
ル基（例えばメチルスルファモイル基）、アリールスル
フォンアミド基（例えばフェニルスルフォンアミド基）
１を有していてもよい。またＲ．基は直接結合するだけ
でなく、２価の連結基｛例えば０−　　−Ｓ一　−ＮＲ
ＣＯ−、ＣＯＮＲ（ＣＨ！），ＯＣＯ−　　−ＮＨＣＯ
ＮＨＮＨＯＣＯ一等（Ｒは炭素数１〜６のアルキル基例
えばメチル、エチル、ｎ−ヘキシル、を表しｐは０〜５
の整数を表す）１を介して結合していてもよい。Ｒ，で
表されるアルキル基はメチル基等が好ましく、アリール
基としてはフェニル、カルボキシフェニル等が好ましい
。Ｘはｌまたは２、Ｙは直接またはーＣＨ２−が好まし
い。

一般式（Ｉ）で表される化合物の中で特に好ましいもの
はスルフォ基またはスルフォ基、カルボキシ基の塩を置
換基として有しないものである。

さらに一般式（Ｉ）で表される化合物の中で好ましいも
のはカルボキシ基、スルフォンアミド基の中から選ばれ
る基を少な《とも１つ有するものである。

次に一般式（ＩＩ）で表される化合物について詳細に説
明する。

Ｒ，、Ｒ．　、Ｒｔ　、Ｒ．で表されるアルキル基は無
置換のアルキル基（例えば、メチル、エチル、ノルマル
プロピル、イソプロビル、シクロヘキシル）、または置
換アルキル基｛置換基としてハロゲン原子（例えば２−
クロロエチル、ｌ，１，２．２−テトラフルオ口エチル
）、フェニル基（例えばベンジル、カルボキシベンジル
）、水酸基（例えば２−ヒドロキシエチル、３−ヒドロ
キシブ口ピル）、アルコキシ基（例えば２−メトキシエ
チル、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル）、カル
ボキシ基（例えばカルボキシメチル、ｌ一カルボキシエ
チル、２−カルボキシエチル）、スルフォンアミド基（
例えばメタンスルフォンアミドエチル）、アミノ基（例
えば２−（Ｎ，Ｎジメチルアミノエチル）、カルポキシ
レート（例えば工トキシカルボニルメチル、アセトキシ
エチル）、またはスルフォネート（例えばメトキシスル
フォニルエチル））が好ましい。

Ｒ．　、Ｒ．　、Ｒｔ　、Ｒ．で表されるアリール基は
無置換のアリール基（例えばフェニル）、または置換ア
リール基ｌ置換基としてハロゲン原子（例えば４−クロ
ロフエニル、２．５−ジクロ口フェニル）、アルキル基
（例えば４−メチルフエニル）、水酸基（例えばヒドロ
キシフエニル）、カルボキシ基（例えばカルボキシフエ
ニル、３，５−ジカルポキシフェニル）、スルフォンア
ミド基（例えば４−メチルスルオニルアミノフエニル、
４−スルファモイルメチル）、アルコキシ基（例えば４
−メトキシフェニル、４−（２−ヒドロキシエトキシフ
ェニル）、アミノ基（例えばＮ，　Ｎ−ジメチルアミノ
フェニル、４−（Ｎ一カルボキシメチルーＮ一エチルア
ミノ）、フエニル）、カルボキシレート（例えば４−エ
トキシカルボニルフエニル、４−（２−ヒドロキシエト
キシフエニル）、またはスルフォネート（例えば４−メ
トキシスルフォニルフェニル）｝が好ましい。Ｌ４、Ｌ
５、Ｌ．　、Ｌ，で表されるメチン基は好ましくは無置
換のメチン基であるが置換基（例えばメチル、エチル、
フェニル）、を有していてもよい。

一般式（ｎ）で表される化合物の中で特に好ましいもの
はスルフォ基またはスルフォ基、カルボキシ基の塩を置
換基として有しないものである。

さらに一般式（Ｉｆ）で表される化合物の中で好ましい
ものはカルボキシ基、スルフォンアミド基の中から選ば
れる基を少なくとも２つ有するものである。

次に本発明の一般式（Ｉ）（Ｕ）で表される化合物の具
体例を示すが本発明はこれに限定される物ではない。

次に本発明化合物の合成法について述べる。

一般的には１モルのアルデヒド化合物と１モルのピラゾ
ロンのような酸性母核化合物を反応させれば本発明の化
合物を得ることができる。

これらの縮合反応については例えば特開昭５１３６２３
号、同５１−１０９２７号、同４８−６８６２３号、特
公昭５６−４９９５３号等に記載されている合成法を参
考にすることができる。

一般式（ＩＩ）の具体例 Ｉｆ−１ ＣＯＯＨ ＣＯＯＨ ■ ２ ■ ３ ｎ−４ ＣＯＯＨ ＣＯＯＨ １Ｉ−５ ■ ６ ＣＯＯＨ ■ ７ ＣＯＯＩ｛ ＣＯＯＨ ＣＯＯＨ ■ ８ ＣＯＯＩＩ Ｉ１−９ ＣＯＯＨ ■ ｌ ０ ＣＯＯＨ ＣＯＯＨ ＣＯＯＨ ＣＯＯＨ Ｉｆ−１１ ＣＯＯＨ ■ ｌ ２ ＮＨＳＯ．ＣＩ． ■ ｌ ３ ＮＨＳＯ！ＣＨ３ ＣＯＯＨ ＮＨＳＯ．ＣＨ． ＮＨＳＯ！ＣＩ． ■ ｌ ４ ＣＯＯＨ ■ ｌ ５ ■ ｌ ６ ＣＯＯＨ ＣＯＯＨ ＣＯＯ｝ｌ ■ ｌ ７ ＣＯＯＨ ＣＯＯＨ ■ ｌ ８ 一般式（ＩＩ）の化合物は特開昭５２−９２７１６号、
同６３−３１６８５３号、同６　４−４　０　８２７号
、特公昭５　８−３　５　５　４　４号に記載の方に従
って合成することができる。

一般式（Ｉ）又は（ＩＩ）の化合物は、感光材料上の面
積１イ当りｉ−ｉｏｏｏ■用いられ、好ましくは１ｄ当
り１〜８００■用いられる。

一般式（Ｉ）又は（ＩＩ）の化合物をフィルター染料又
はアンチハレーション染料として使用するときは、効果
のある任意の量を使用できるが、光学濃度が０．０５な
いし３．５の範囲になるように使用するのが好ましい。

添加時期は塗布される前のいかなる工程でも良い。

本発明による一般式（Ｉ）の固体微粒子分散体又は（ｎ
）の固体微粒子分散体は、乳剤層やその他の親水性コロ
イド層のいずれにも用いることができ、それぞれの分散
体を同一層に用いても、別々の層に用いても良い。

本発明の一般式（Ｉ）又は（ＩＩ）の化合物の微粒子分
散体は、分散体の形状に本発明の化合物を沈澱させる方
法、及び／又は分散剤の存在下に公知の粉砕化手段、例
えばボールミリング（ボールミル、振動ボールミル、遊
星ポールミルなど）、サンドミリング、コロイドミリン
グ、ジェットミリング、ローラーミリングなどによって
形成させる方法〔その場合は溶媒（例えば水、アルコー
ルなど）を共存させてもよい〕を用いて形成することが
できる。或いは本発明の化合物を適当な溶媒中で溶解さ
せた後、本発明の化合物の貧溶媒を添加して微結晶粉末
を析出させてもよ《、その場合には分散用界面活性剤を
用いてもよい。或いは本発明の化合物をｐＨコントロー
ルすることによってまず溶解させ、その後ｐＨを変化さ
せて微結晶化させてもよい。分散体中の本発明の化合物
の微結晶粒子は、平均粒径カ月０μｍ以下、より好まし
くは２μｍ以下であり、特に好ましくは０．５μｍ以下
であり、場合によってはＯ．　　ｌμｍ以下の微粒子で
あることが更に好ましい。

親水性コロイドとしては、ゼラチンが代表的なものであ
るが、その他写真用に使用しうるちのとして従来知られ
てい−るものはいずれも使用できる。

本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は、臭化銀、沃臭
化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀が好ましい。

本発明に使用されるハロゲン化銀粒子は、立方体、八面
体のような規則的（ｒｅｇｕｌａｒ）な結晶形を有する
もの、また球状、板状などのような変則的（　ｉｒｒｅ
ｇｕ　ｌａｒ　）な結晶形をもつもの、あるいはこれら
の結晶形の複合形をもつものである。また種々の結晶形
の粒子の混合から成るものも使用できるが、規則的な結
晶形を使用するのが好ましい。

本発明に使用されるハロゲン化銀粒子は内部と表層とが
異なる相をもっていても、均一な相から成っていてもよ
い。また潜像が主として表面に形成されるような粒子（
例えばネガ型乳剤）でもよく、粒子内部に主として形成
されるような粒子（例えば、内部潜像型乳剤、予めかぶ
らせた直接反転型乳剤）であってもよい。好ましくは、
潜像が主として表面に形成されるような粒子である。

本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は、厚みが０．５
ミクロン以下、好まし《は０．３ミクロン以下で径が好
ましくは０．６ミクロン以上であり、平均アスペクト比
が５以上の粒子が全投影面積の５０％以上を占めるよう
な平板粒子乳剤か、統計学上の変動係数（投影面積を円
近似した場合の直径で表わした分布において、標準偏差
Ｓを直径ｄで除した値Ｓ／ｄ）が２０％以下である単分
散乳剤が好ましい。また平板粒子乳剤および単分散乳剤
を２種以上混合してもよい。

本発明に用いられる写真乳剤はピー・グラフキデス（Ｐ
．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ）著、シミー・工・フィジーク・
フォトグラフィーク（Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｒ　Ｐｈｙｓｉ
ｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｅｑｕｅ）　（ボールモ
ンテル社刊、１９６７年）ジー・エフ・ダフィン（Ｇ．
Ｆ．Ｄｕｆｆｉｎ）著、フォトグラフィック・エマルジ
ョン・ケミストリ−（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍ
ｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）　　（７ｔ−カル
プレス刊、１９６６年）、ブイ・エル●ゼリクマン（　
Ｖ．　Ｌ．　Ｚｅ　ｌ　ｉｋｍａｎ　）ら著、メーキン
グ・アンド・コーティング・フォトグラフィック・エマ
ルジョン（Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ）（フォー
カルプレス刊、■９６４年）などに記載された方法を用
いて調製することができる。

またこのハロゲン化銀粒子の形成時には粒子の成長をコ
ントロールするためにハロゲン化銀溶剤として例えばア
ンモニア、ロダンカリ、ロダンアンモン、チオエーテル
化合物（例えば米国特許第３，２７１，１５７号、同第
３，５７４，６２８号、同第３，７０４，１３０号、同
第４，２９７，４３９号、同第４，２７６，３７４号な
ど）、チオン化合物（例えば特開昭５３−１４４３１９
号、同５　３−８　２　４　０　８号、同５　５−７　
７　７　３　７号など）、アミン化合物（例えば特開昭
５４−１００７１７号など）などを用いることができる
。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩また
はその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩または鉄
錯塩などを共存させてもよい。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用い
ることができる。例えばゼラチン誘導体、ゼラチンと他
の高分子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン
等の蛋白質；ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、セルロース硫酸エステル類等の如き
セルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体など
の糖誘導体；ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコ
ール部分アセタール、ポリーＮ−ビニルピロリドン、ポ
リアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド
、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルビラゾール等の
単一あるいは共重合体の如き種々の合成親水性高分子物
質を用いることかできる。

ゼラチンとしては汎用の石灰処理ゼラチンのほか、酸処
理ゼラチンや日本科学写真協会誌（Ｂｕｌｌ．Ｓｏｃ．
Ｓｃｉ．Ｐｈｏｔ．Ｊａｐａｎ）　、Ｎａ　ｌ　６、３
０頁（１９６６）に記載されたような酵素処理ゼラチン
を用いても良く、また、ゼラチンの加水分解物を用いる
ことができる。

本発明の感光材料は、写真感光層あるいはバック層を構
成する任意の親水性コロイド層に無機あるいは有機の硬
膜剤を含有せしめてもよい。例えば、クロム塩、アルデ
ヒド類（ホルムアルデヒド、グリオキザール、グルタル
アルデヒドなど）、Ｎ一メチロール系化合物（ジメチロ
ール尿素など）が具体例として挙げられる。活性ハロゲ
ン化合物（２，４−ジクロルー６−ヒドロキシー１，３
，５−トリアジン及びそのナトリウム塩など）および活
性ビニル化合物（ｌ，３−ビスビニルスルホニル−２−
プロパノール、ｌ，２−ビス（ビニルスルホニルアセト
アミド）エタン、ビス（ビニルスルホニルメチル）エー
テルあるいはビニルスルホニル基を側鎖に有するビニル
系ポリマーなど）は、ゼラチンなど親水性コロイドを早
く硬化させ安定な写真特性を与えるので好ましい。Ｎ一
カルバモイルピリジニウム塩類（（１−モルホリノカル
ポニル−３−ビリジニオ）メタンスルホナートなど）や
ハロアミジニウム塩類（１−　（１−クロローｌ−ピリ
ジノメチレン）ピロリジニウム、２ナフタレンスルホナ
ートなど）も硬化速度が早く優れている。

本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤は、メチン色
素類その他によって分光増感されてもよい。用いられる
色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シア
ニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラーンアニ
ン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオ
キソノール色素が包含される。特に有用な色素は、シア
ニン色素、メロシアニン色素、および複合メロシアニン
色素に属する色素である。これらの色素類には、塩基性
異節環核としてシアニン色素類に通常利用される核のい
ずれをも適用できる。すなわち、ピロリン核、オキサゾ
リン核、チアゾリン核、ピロール核、オキサゾール核、
チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾール核、テト
ラゾール核、ピリジン核など：これらの核に脂環式炭化
水素環が融合した核；およびこれらの核に芳香族炭化水
素環が融合した核、すなわち、インドレニン核、ペンズ
インドレニン核、インドール核、ペンズオキサゾール核
、ナフトオキサゾール核、ペンゾチアゾール核、ナフト
チアゾール核、ペンゾセレナゾール核、ペンズイミダゾ
ール核、キノリン核などが適用できる。これらの核は炭
素原子上に置換基を有していてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核としてビラゾリンー５−オン核
、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−２，
４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−シオン核、ロー
ダニン核、チオバルビツール酸核などの５〜６員異節環
核を適用することができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。増感色素とともに
、それ自身分光増感作用を持たない色素あるいは可視光
を実質的に吸収しない物質であって、強色増感を示す物
質を乳剤中に含んでもよい。例えば、含窒素異節環核基
であって置換されたアミノスチルベン化合物（例えば米
国特許第２，９３３，３９０号、同３，６３５．７２１
号に記載のもの）、芳香族有機酸ホルムアルデヒド縮合
物（例えば米国特許第３，７４３．５１０号に記載のも
の）、カドミウム塩、アザインデン化合物などを含んで
もよい。米国特許第３，６１５．６１３号、同３，６１
５，６４１号、同３．６１７，２９５号、同３，６３５
，７２１号に記載の組合わせは特に有用である。

本技術に用いられるハロゲン化銀写真乳剤には、感光材
料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防
止し、あるいは写真性能を安定化させるなどの目的で、
種々の化合物を含有させることができる。すなわちアゾ
ール類、例えばペンゾチアゾリウム塩、ニトロインダゾ
ール類、ニトロペンズイミダゾール類、クロロペンズイ
ミダゾール類、プロモベンズイミダゾール類、メルカプ
トチアゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メル
カプトベンズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾー
ル類、アミノトリアゾール類、ペンゾトリアゾール類、
ニトロペンゾトリアゾール類、メルカプトテトラゾール
類（特にｌ−フエニルー５−メルカプトテトラゾール）
など；メルカプトビリミジン類；メルカプトトリアジン
類；例えばオキサドリンチオンのようなチオケト化合物
；アザインデン類、例えばトリアザインデン類、テトラ
アザインデン類（特に４−ヒドロキシ置換（１，３．３
ａ，７）テトラアザインデン類）、ペンタアザインデン
類など；ベンゼンチオスルフォン酸、ベンゼンスルフィ
ン酸、ベンゼンスルフ才ン酸アミド等のようなカブリ防
止剤または安定剤として知られた、多くの化合物を加え
ることができる。

本発明の感光材料は塗布助剤、帯電防止、スベリ性改良
、乳化分散、接着防止および写真特性改良（たとえば現
像促進、硬調化、増感）など種々の目的で一種以上の界
面活性剤を含んでもよい。

本発明を用いて作られた感光材料は、フィルター染料と
して、またはイラジエーションもしくはハレーション防
止その他種々の目的のために親水性コロイド層中に水溶
性染料を含有してもよい。

このような染料として、オキソノール染料、ヘミオキソ
ノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、アント
ラキノン染料、アゾ染料が好ましく使用され、この他に
シアニン染料、アゾメチン染料、トリアリールメタン染
料、フタ口シアニン染料も有用である。油溶性染料を水
中浦滴分散法により乳化して親水性コロイド層に添加す
ることもできる。

本発明は支持体上に少なくとも２つの異なる分光感度を
有する多層多色写真材料に適用できる。

多層天然色カラー写真材料は、通常支持体上に赤感性乳
剤層、緑感性乳剤層および青感性乳剤層をそれぞれ少な
くとも一つ有する。これらの層の配列順序は必要に応じ
て任意にえらべる。好ましい層配列は支持体側から赤感
性、緑感性および青感性の順、青感層、緑感層および赤
感層の順または青感性、赤感性および緑感性の順である
。また任意の同じ感色性の乳剤層を感度の異なる２層以
上の乳剤層から構成して到達感度を向上してもよく、３
層構成としてさらに粒状性を改良してもよい。

また同じ感色性をもつ２つ以上の乳剤層の間に非感光性
層が存在していてもよい。ある同じ感色性の乳剤層の間
に異なった感色性の乳剤層が挿入される構成としてもよ
い。高感度層特に高感度青感層の下に微粒子ハロゲン化
銀などの反射層を設けて感度を向上してもよい。

赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤層に
マゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー形成
カプラーをそれぞれ含むのが一般的であるが、場合によ
り異なる組合わせをとることもできる。たとえば赤外感
光性の層を組み合わせて擬似カラー写質や半導体レーザ
露光用としてもよい。

本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
写真感光材料に通常用いられているプラスチックフィル
ム、紙、布などの可撓性支持体またはガラス、陶器、金
属などの剛性の支持体に塗布される。可撓性支持体とし
て有用なものは、硝酸セルロース、酢酸セルロース、酢
酸酪酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリカーボネート等の半合
成または合成高分子から成るフィルム、バライタ層また
はα−オレフィンポリマ−（例えばポリエチレン、ポリ
プロピレン、エチレン／ブテン共重合体）等を塗布また
はラミネートした紙等である。

支持体は染料や顔料を用いて着色されてもよい。

遮光の目的で黒色にしてもよい。これらの支持体の表面
は一般に、写真乳剤層等との接着をよくするために、下
塗処理される。支持体表面は下塗処理の前または後に、
グロー放電、コロナ放電、紫外線照射、火焔処理などを
施してもよい。

写真乳剤層その他の親水性コロイド層の塗布には、たと
えばディップ塗布法、ローラー塗布法、カーテン塗布法
、押し出し塗布法などの公知の種々め塗布法を利用する
ことができる。必要に応じて米国特許第２６８１２９４
号、同第２７６１７９１号、同第３５２６５２８号およ
び同第３５０８９４７号等に記載された塗布法によって
、多層を同時に塗布してもよい。

本発明は種々のカラーおよび白黒の感光材料に適用する
ことができる。一般用もしくは映画用のカラーネガフィ
ルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィル
ム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー
反転ペーパー、カラー拡散転写型感光材料および熱現像
型カラー感光材料などを代表例として挙げることができ
る。リサーチ・ディスクロージャー、Ｎａｌ７１２３（
１９７８年７月）などに記載の三色カプラー混合を利用
することにより、または米国特許第４，１２６，４６１
号および英国特許第２，　　１０２．　　１３６号など
に記載された黒発色カプラーを利用することによ−り、
Ｘ線用などの白黒感光材料にも本発明を適用できる。リ
スフィルムもしくはスキャナーフィルムなどの製版用フ
ィルム、直医・間接医療用もしくは工業用のＸ線フィル
ム、撮影用ネガ白黒フィルム、白黒印画紙、ＣＯＭ用も
しくは通常マイクロフィルム、銀塩拡散転写型感光材料
およびプリントアウト型感光材料にも本発明を適用でき
る。

本発明の写真要素をカラー拡散転写写真法に適用すると
きには、剥離（ビールアパート）型あるいは特公昭４６
−１６３５６号、同４　８−３　３　６９７号、特開昭
５０−１３０４０号および英国特許１，３３０，５２４
号に記載されているような一体（インテグレーテッド）
型、特開昭５７−１１９３４５号に記載されているよう
な剥離不要型のフィルムユニットの構成をとることがで
きる。

上記いずれの型のフォーマットに於いても中和タイミン
グ層によって保護されたポリマー酸層を使用することが
、処理温度の許容巾を広くする上で有利である。カラー
拡散転写写真法に使用する場合も、感材中のいずれの層
に添加して用いてもよいし、あるいは、現像液成分とし
て処理液容器中に封じ込めて用いてもよい。

本発明の感光材料には種々の露光手段を用いることがで
きる。感光材料の感度波長に相当する輻射線を放射する
任意の光源を照明光源または書き込み光源として使用す
ることができる。自然光、（太陽光）、白熱電灯、ハロ
ゲン原子封入ランプ、水銀灯、螢光灯およびストロボも
しくは金属燃焼フラッシュバルブなどの閃光光源が一般
的である。

紫外から赤外域にわたる波長域で発光する、気体、染料
溶液もしくは半導体のレーザー、発光ダイオード、プラ
ズマ光源も記録用光源に使用することができる。また電
子線などによって励起された螢光体から放出される螢光
面（ＣＲＴなど）、液晶（ＬＣＤ）やランタンをドープ
したチタンジルコニウム酸鉛（ＰＬＺＴ）などを利用し
たマイクロシャッターアレイに線状もしくは面状の光源
を組み合わせた露光手段も使用することができる。必要
に応じて色フィルターで露光に用いる分光分布を調整で
きる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
エニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例として３一メチル−４−アミノーＮ，Ｎ−ジエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノーＮ一エチルーＮ−
β−ヒドロキシルエチルアニリン、３−メチルー４−ア
ミノーＮ一エチルーＮ−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノーＮ一エチルーＮ
一β−メトキシエチルアニリンおよびこれらの硫酸塩、
塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙げら
れる。これらのジアミン類は遊離状態よりも塩の方が一
般に安定であり、好ましく使用される。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、臭化物、沃化物、ペン
ズイミダゾール類、ペンゾチアゾール類もしくはメルカ
プト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤など
を含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒドロキ
シルアミン類、ジアルキルヒドロキシルアミン類、ヒド
ラジン類、トリエタノールアミン、トリエチレンジアミ
ンまたは亜硫酸塩のような保恒剤、トリエタノールアミ
ン、ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベンジル
アルコール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウ
ム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー
、競争カプラー、ナトリウムポロンハイドライドのよう
な造核剤、■−フエニルー３−ビラゾリドンのような補
助現像薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノ
ポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボ
ン酸に代表されるような各種キレート剤、西独特許出願
（ＯＬＳ）第２，６２２，９５０号に記載の酸化防止剤
などを発色現像液に添加してもよい。

反転カラー感光材料の現像処理では、通常黒白現像を行
ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロ
キノンなどのジヒドロキシベンゼン類、ｌ−フエニル−
３−ピラゾリドンなどの３ビラゾリドン類またはＮ−メ
チルーｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類
など公知の黒白現像薬を単独であるいは組み合わせて用
いることができる。

本発明の感光材料には発色現像液だけでなく、いかなる
写真現像方法が適用されても良い。現像液に用いられる
現像主薬としてはジヒドロキシベンゼン系現像主薬、ｌ
−フェニル−３−ビラゾリドン系現像主薬、ｐ−アミノ
フェノール系現像主薬などがあり、これらを単独又は組
合せて（例えばｌ−フェニル−３−ピラゾリドン類とジ
ヒドロキシベンゼン類又はｐ−アミノフェノール類とジ
ヒドロキシベンゼン類）用いることができる。また本発
明の感光材料はカルボニルビサルファイトなどの亜硫酸
イオンバッファーとハイドロキノンを用いたいわゆる伝
染現像液で処理されても良い。

上記において、ジヒドロキシベンゼン系現像主薬として
は、例えばハイドロキノン、クロロハイドロキノン、プ
ロモハイドロキノン、イソプロビルハイドロキノン、ト
ルヒドロハイドロキノン、メチルハイドロキノン、２．
３−ジクロロノ１イドロキノン、２．５−ジメチルハイ
ドロキノンなどがアリ、１−フエニル−３−ピラゾリド
ン系現像主薬としてはｌ−フェニルー３−ビラゾリドン
、４．４−ジメチルーｌ−フエニルー３−ビラゾリドン
、４−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−フエニルー
３−ビラゾリドン、４．４−ジヒドロキシメチル−１−
フェニル−３−ビラゾリドンなどがあり、ｐ−アミノフ
ェノール系現像主薬としてはｐ−アミノフェノール、Ｎ
−メチルーｐ−アミノフェノールなどが用いられる。

現像液には保恒剤として遊離の亜硫酸イオンを与える化
合物、例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、メタ
重亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム等が添加される
。伝染現像液の場合は現像液中でほとんど遊離の亜硫酸
イオンを与えないホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウム
を用いても良い。

本発明に用いる現像液のアルカリ剤としては水酸化カリ
ウム、水酸化ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウ
ム、酢酸ナトリウム、第三リン酸カリウム、ジエタノー
ルアミン、トリエタノールアミン等が用いられる。現像
液のｐＨは通常９以上、好ましくは９．７以上に設定さ
れる。

現像液にはカブリ防止剤又は現像抑制剤として知られて
いる有機化合物を含んでも良い。その例としてはアゾー
ル類たとえばペンゾチアゾリウム塩、ニトロインダゾー
ル類、ニトロペンズイミダゾール類、クロロペンズイミ
ダゾール類、プロモベンズイミダゾール類、メルカプト
チアゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカ
プトベンズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾール
類、アミノトリアゾール類、ペンゾトリアゾール類、ニ
トロペンゾトリアゾール類、メルカプトテトラゾール類
（特にｌ−フェニルー５−メルカプトテトラゾール）な
ど；メルカプトピリミジン類；メルカプトトリアジン類
；たとえばオキサゾリンチオンのようなチオケト化合物
；アザインデン類、たとえばトリアザインデン類、テト
ラアザインデン類（特に４−ヒドロキシ置換（１，　　
３，　　３ａ，７）テトラザインデン類）、ペンタアザ
インデン類など；ベンゼンチオスルフォン酸、ベンゼン
スルフィン酸、ベンゼンスルフォン酸アミド、２メノレ
カプトベン゛ソイミダゾーｌレー５−スノレフ才ン酸ナ
トリウムなどがある。

本発明に使用し得る現像液には前述したと同様のポリア
ルキレンオキサイドを現像抑制剤として含有させてもよ
い。例えば分子量１０００〜ｌ００００のポリエチレン
オキサイドなどを０．　　１〜１０ｇ／ｌの範囲で含有
させることができる。

本発明に使用し得る現像液には硬水軟化剤としてニトリ
ロトリ酢酸、エチレンジアミンテトラアセティックアシ
ド、トリエチレンテトラアミン、キサアセティックアシ
ド、ジエチレンテトラアミンペンタアセテックアシド等
を添加することが好ましい。

本発明に用いられる現像液には、銀汚れ防止剤として特
開昭５６−２４３４７号に記載の化合物、現像ムラ防止
剤として特開昭６２−２１２６５１号に記載の化合物、
溶解助剤として特願昭６０−１０９７４３号に記載の化
合物を用いることができる。

本発明に用いられる現像液には、緩衝剤として特願昭６
１−２８７０８に記載のホウ酸、特開昭６　０−９　３
　４　３　３に記載の糖類（例えばサツ力ロース）、オ
キシム類（例えば、アセトオキシム）、フェノール類（
例えば、５−スルホサリチル酸）、第３リン酸塩（例え
ばナトリウム塩、カリウム塩）などが用いられる。

本発明に用いられる現像促進剤としては各種化合物を使
用してもよく、これらの化合物は感材に添加しても、処
理液のいずれに添加してもよい。

好ましい現像促進剤としてはアミン系化合物、イミダゾ
ール系化合物、イミダゾリン系化合物、ホスホニウム系
化合物、スルホニウム系化合物、ヒドラジン系化合物、
チオエーテル系化合物、チオン系化合物、ある種のメル
カプト化合物、イソイオン系化合物、チオシアン酸塩が
挙げられる。

特に短時間の迅速現像処理を行なうには必要である。こ
れらの現像促進剤は発色現像液に添加することが望まし
いが、促進剤の種類によっては、あるいは現像促進すべ
き感光層の支持体上での構成位置によっては感光材料に
添加しておくこともできる。また発色現像液と感光材料
の両方に添加しておくこともできる。更に場合によって
は発色現像浴の前浴を設け、その中に添加しておくこと
もできる。

アミノ化合物として有用なアミン化合物は、例えばヒド
ロキシルアミンのような無機アミン及び有機アミンの両
者を包含している。有機アミンは脂肪族アミン、芳香族
アミン、環状アミン、脂肪族一芳香族混合アミン又は複
素環式アミンであることができ、第１、第２及び第３ア
ミンならびに第４アンモニウム化合物はすべて有効であ
る。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし、個別
に行なわれてもよい。更に処理の迅速化を計るため、漂
白処理後、漂白定着処理する処理方法でもよい。漂白剤
としては例えば鉄（■）、コバルト（■）、クロム（■
）、銅（ＩＩ）などの多価金属の化合物、過酸類、キノ
ン類、ニトロン化合物等が用いられる。代表的漂白剤と
してフェリシアン化物；重クロム酸塩；鉄（ＩＩＩ）も
しくはコバルト（ＩＩＩ）の有機錯塩、例えばエチレン
ジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ニトリ
ロトリ酢酸、ｌ，３−ジアミノ−２−プロパノール四酢
酸などのアミノポリカルボン酸類もしくはクエン酸、酒
石酸、リンゴ酸などの有機酸の錯塩；過硫酸塩；マンガ
ン酸塩；ニトロソフェノールなどを用いることができる
。これらのうちエチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）塩
、ジエチレントリアミン五酢酸鉄（ＩＩＩ）塩および過
硫酸塩は迅速処理と環境汚染の観点から好ましい。さら
にエチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉ［［）錯塩は独立の漂
白液においても、一浴漂白定着液においても特に有用で
あ漂白液、漂白定着液およびそれらの前浴には、必要に
応じて漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第１
，２９０，８１２号、同２，０５９，９８８号、特開昭
５１３　２　７　３　６号、同５３５７８３１号、同３
７４１８号、同５　３−６　５　７３２号、同５　３−
７　２　６　２　３号、同５　３−９　５　６３０号、
同５３−９５６３１号、同５１１０４２３２号、同５３
−１２４４２４号、同５３−１４１６２３号、同５３−
２８４２６号、リサーチ・ディスクロージャーＮＯ．１
７１２９号（１９７８年７月）などに記載のメルカプト
基またはジスルフィド基を有する化合物；特開昭５０−
１４０１２９号に記載されている如きチアゾリジン誘導
体：特公昭４　５−８　５　０　６号、特開昭５　２−
２　０　８３２号、同５３−３２７３５号、米国特許第
３，７０６，５６１号に記載のチオ尿素誘導体；西独特
許第１，１２７，７１５号、特開昭５８−１６２３５号
に記載の沃化物；西独特許第９６６，４１０号、同２，
７４８，４３０号に記載のポリエチレンオキサイド類；
特公昭４　５−８　８　３　６号に記載のポリアミン化
合物；その他特開昭４９−４２４３４号、同４９−５９
６４４号、同５３−９４９２７号、同５４−３５７２７
号、同５５−２６５０６号および同５８−１６３９４０
号記載の化合物および沃素、臭素イオンも使用できる。

なかでもメルカプト基またはジスルフィド基を有する化
合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許
第３，８９３．８５８号、西独特許第１，２９０，８１
２号、特開昭５　３−９　５　６　３　０号に記載の化
合物が好ましい。更に、米国特許第４５５２８３４号に
記載の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤は感材中
に添加してもよい。撮影用のカラー感光材料を漂白定着
するときに、これらの漂白促進剤は特に有効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物チオ尿素類、多量の沃化物等をあげる事が
できるが、チオ硫酸塩の使用が一般的である。漂白定着
液や定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あ
るいはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

漂白定着処理もしくは定着処理の後は通常、水洗処理及
び安定化処理が行なわれる。水洗処理工程及び安定化工
程には、沈澱防止や、節水の目的で、各種の公知化合物
を添加しても良い。例えば沈澱を防止するためには、無
機リン酸、アミノポリカルボン酸、有機アミノポリホス
ホン酸、有機リン酸等の硬水軟化剤、各種のバクテリア
や藻やカビの発生を防止する殺菌剤や防パイ剤、マグネ
シウム塩やアルミニウム塩ビスマス塩に代表される金属
塩、あるいは乾燥負荷やムラを防止するための界面活性
剤、及び各種硬膜剤等を必要に応じて添加することがで
きる。あるいはウエスト著フォトグラフィックーサイエ
ンス・アンド・エンジニアリング誌（Ｌ．Ｅ．Ｗｅｓｔ
，　Ｐｈｏｔ．Ｓｃｉ．ｌＥｎｇ．　）、第６巻、３４
４〜３５９ページ（１９６５）等に記載の化合物を添加
しても良い。特にキレート剤や防パイ剤の添加が有効で
ある。

水洗工程は２槽以上の槽を向流水洗にし、節水するのが
一般的である。更には、水洗工程のかわりに特開昭５　
７−８　５　４　３号記載のような多段向流安定化処理
工程を実施してもよい。本工程の場合には２〜９槽の向
流浴が必要である。本安定化浴中には前述の添加剤以外
に画像を安定化する目的で各種化合物が添加される。例
えば膜ｐＨを調整する（例えばｐＨ３〜９）ための各種
の緩衝剤（例えば、ホウ酸塩、メタホウ酸塩、ホウ砂、
リン酸塩、炭酸塩、水酸化カリ、水酸化ナトリウム、ア
ンモニア水、モノカルボン酸、ジカルボン酸、ポリカル
ボン酸などを組み合わせて使用）やホルマリンなどのア
ルデヒドを代表例として挙げることができる。その他、
必要に応じてキレート剤（無機リン酸、アミノポリカル
ボン酸、有機リン酸、有機ホスホン酸、アミノポリホス
ホン酸、ホスホノカルボン酸など）、殺菌剤（ペンゾイ
ソチアゾリノン、イリチアゾロン、４−チアゾリンベン
ズイミダゾール、ハロゲン化フェノール、スルファニル
アミド、ペンゾトリアゾールなど）、界面活性剤、螢光
増白剤、硬膜剤などの各種添加剤を使用してもよく、同
一もしくは異種の目的の化合物を二種以上併用しても良
い。

また、処理後の膜ｐＨ調整剤として塩化アンモニウム、
硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニ
ウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等の
各種アンモニウム塩を添加するのが好ましい。

また撮影用カラー感材では、通常行なわれている定着後
の（水洗一安定）工程を前述の安定化工程および水洗工
程（節水処理）におきかえることもできる。この際、マ
ゼンタカプラーが２当量の場合には、安定浴中のホルマ
リンは除去しても良い。

本発明の水洗及び安定化処理時間は、感材の種類、処理
条件によって相違するが通常２０秒〜ｌＯ分であり、好
ましくは２０秒〜５分である。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
および迅速化の目的でカラー現像主薬を内蔵しても良い
。内蔵するためには、カラー現像生薬の各種プレカーサ
ーを用いるのが好ましい。

例えば米国特許第３，３４２．，５９７号記載のインド
アニリン系化合物、同第３，３４２，５９９号、リサー
チ・ディスクロージャー１４８５０号および同１５１５
９号記載のシッフ塩基型化合物、同１３９２４号記載の
アルドール化合物、米国特許第３，７１９．４９２号記
載の金属塩錯体、特開昭５３−１３５６２８号記載のウ
レタン系化合物をはじめとして、特開昭５　６−６　２
　３　５号、同５６−１６１３３号、同５　６−５　９
　２　３　２号、同５　６−６　７　８　４　２号、同
５　６−８　３　７　３　４号、同５　６−８　３　７
　３　５号、同５　６−８　３　７　３　６号、同５　
６−８　９　７　３　５号、同５６−８１８３７号、同
５　６−５　４　４　３　０号、同５６−１０６２４１
号、同５６−１０７２３６号、同５７−９７５３１号お
よび同５　７−８　３　５　６　５号等に記載の各種塩
タイプのプレカーサーをあげることができる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、カラー現像を促進する目的で、各種の１−フエニル−
３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物
は特開昭５　６−６　４　３　３　９号、同５７−１４
４５４７号、同５７−２１１１４７号、同５８−５０５
３２号、同５　８−５　０　５３６号、同５　８−５　
０　５　３　３号、同５　８−５　０　５３４号、同５
　８−５　０　５　３　５号および同５８−１１５４３
８号などに記載されている。

本発明における各種処理液はｌＯ°Ｃ〜５０℃において
使用される。３３℃ないし３８℃の温度が標準的である
が、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり
、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改
良を達成することができる。また、感光材料の節銀のた
め西独特許第２，２２６．７７０号または米国特許第３
．６７４，４９９号に記載のコバルト補力もしくは過酸
化水素補力を用いた処理を行ってもよい。

各種処理浴内には必要に応じて、ヒーター、温度センサ
ー、液面センサー、循環ポンプ、フィルター、浮きブタ
、スクイジーなどを設けても良い。

また、連続処理に際しては、各処理液の補充液を用いて
、液組成の変動を防止することによって一定の仕上がり
が得られる。補充量は、コスト低減などのため標準補充
量の半分あるいは半分以下に下げることもできる。

本発明の感光材料がカラーペーパーの場合はきわめて一
般的に、また撮影用カラー写真材料である場合も必要に
応じて漂白定着処理することができる。

次に、本発明を実施例に基づいて具体的に説明する。

（発明の効果） 本発明のハロゲン化銀写真感光材料において、染料層の
染料が、適正な分光吸収を有し染料層を選択的に染色し
他の層へは拡散しないというすぐれた効果を奏する。

本発明の化合物を含むハロゲン化銀写真感光材料は写真
処理により容易に脱色または溶出し、低いＤｍｉｎを与
えると同時に感度を低下させないし、さらに保存による
感度低下も少ないという効果をもつ。

さらに本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、鮮鋭度が
向上した画像を与える。また本発明のハロゲン化銀写真
感光材料から得られた写真は、ステインを生じることな
く、長期間の保存にも安定で写真性能が低下することが
ない。

（実施例） 次に本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明する。

実施例ｌ （乳剤Ａの調製） 硝酸銀水溶液と、銀１モルあたり０．５ＸｌＯモルの六
塩化ロジウム（ＩＩ［）酸アンモニウムを含む塩化ナト
リウム水溶液をダブルジェット法により３５℃のゼラチ
ン溶液中でｐＨを６、５になるようにコントロールしつ
つ混合し、平均粒子サイズ０．０７μｍの単分散塩化銀
乳剤を作った。

粒子形成後、当業界でよく知られているフロキュレーシ
ョン法により可溶性塩類を除去し、安定剤として４−ヒ
ドロキシ−６−メチル−■，３，３ａ，７−テトラアザ
インデンおよびｌ−フェニルー５−メルカブトテトラゾ
ールを添加した。乳剤１ｋｇ中に含有されるゼラチンは
５５ｇ１銀は１０５ｇであった。（乳剤Ａ） （感光材料の作成） 前記乳剤Ａに、次に示す造核剤、造核促進剤を添加し、
次に、ポリエチルアクリレートラテックス（３　０　０
ｍｇ／ｒｒ？）　、さらに硬膜剤として２，４一ジクロ
ルー６−ヒドロキシｌ，３．５−１リアジンナトリウム
塩を添加して、ｌｒｒｒあたり３．５ｇの銀量となるよ
うにポリエチレンテレフタレ産挟創　　　　　　　　　
　　　　添加量（■／イ）造核促進剤 ２８． ０ Ｃｌｅ ■ ート透明支持体上にハロゲン化銀乳剤層を塗布し、さら
にその上層にゼラチン（１．　　３ｇ／ｒｒｆ）　、本
発明の化合物Ｉ−１９　（０．　　１ｇ／ｄ）　、塗布
助剤として、次の３つの界面活性剤、安定剤、およびマ
ット剤を含む保護層を塗布し、乾燥した。

（サンプルｌ） 界ｊ昂１性弄１７　　　　　　　　　添加量（■／ｒｄ
’）ＣＨ２ＣＯＯＣ．Ｈｌ３ １ Ｓ　ＯｓＮ　ａ 交室朋 チオクト酸 マット剤 ポリメチルメタクリレー （平均粒径３．５μ） なお本発明の化合物■一 分散物を作成して用いた。

（染料分散物の調製） ■液 ト ５０．０■／ｒＩ？ ｌ９は、次の手順で、 ■液 １７ｇ ４０℃で■液を攪拌しながら、■液を少しずつ添加した
。

（比較サンプルの作成） ｌ）実施例ｌで化合物Ｉ−１９の代りに次の染料を用い
てサンプルを作成した（比較サンプルＩＡ） ＳＯ３Ｋ　　　　　　　　　　ＳＯａＫ（０．　　０　
７　５　ｇ／ｒｒｒ） ２）実施例ｌで化合物Ｉ−１　９の代りに次の染料を用
いた。（比較サンプルｌ−Ｂ） この染料は、ＷＯ８８／０４７９４に例示されている。

３）実施例−１の本発明の化合物Ｉ−１９を含む保護層
の代りに、次の保護層を用いて比較サンプルｌ−Ｃを作
成した。

酸処理ゼラチン　　　　　　　　　２．　　０ｇ／ｎｆ
坐Ｕ ０． ７５ｇ／ｎ−ｒ ＳＯ３Ｋ ＳＯ．Ｋ 界凰盾件ヱ Ｃ１１Ｈ２＋ＣＯＮＨ（ＣＨＩ）８Ｎ（ＣＨ３）ｔ（Ｃ
ＨｔＬＳＯ３ｅ０．５３ｇ／ｒｒ？ ＣＨ２ＣＯＯＣ６Ｈ Ｓ　０　３Ｎ　ａ 玄定泗 チオクト酸　　　　　　　　　０．００６／耐マット剤 ポリメチルメタクリレート （平均粒径３．５μ）　　　　０．００９／ｍ（性能の
評価） （１）上記の４つのサンプルを、大日本スクリーン■製
明室プリンターＰ−６０７で、光学ウエッジを通して露
光し次の現像液で３８℃、２０秒現像し、通常の方法で
定着し、水洗、乾燥した。

里象底蒸杢処方 ハイトロキノン　　　　　　　　　　３５．０ｇＮ−メ
チルーＰ−アミノフェ ノールｌ／２硫酸塩　　　　　　　０．８ｇ水酸化ナト
リウム　　　　　　　　１３．０ｇ第三リン酸カリウム
　　　　　　　７４，Ｏｇ亜硫酸カリウム　　　　　　
　　　９０．０ｇエチレンジアミン四酢酸四ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　　１．０ｇ臭化カリ
ウム　　　　　　　　　　　４．　　０ｇ５−メチルベ
ンゾトリアゾール　　　０．６ｇ３−ジエチルアミノー
１，２ プロパンジオール　　　　　　１５．０ｇ水を加えて　
　　　　　　　　　　　　　Ｉｎ（ｐＨ＝ＩＩ．５） その結果、実施例ｌおよび比較サンプルＩ−Ａは完全に
脱色されたか、比較サンプルＩ−ＢとＩＣは、黄色のス
ティンか残った。比較サンプル１−Ｂは、現像時間を３
０秒まで長くすると完全に脱色した。以上のように、本
発明の化合物は迅速に処理脱色される。

（２）調子可変性のテスト 上記４つのサンプルを、上記のプリンターで、平網スク
リーンを通して露光し、その他は（１）のテストと同様
に現像処理した。それぞれのサンプルに対して網点面積
がｌ：１に返えすことができる露光時間を決めたのち、
その露光時間の２倍、および４倍の露光時間の露光を行
ない、網点面積がどれだけ拡大するかを調べた。より大
きく拡大するほど調子可変性に優れていることを示す。

結果を表−１に示した。表−１からわかるように、比較
サンプルｌ−Ａは調子可変性が著しく低下するのに対し
て、本発明のサンプルｌは調子可変性が高い。これは、
比較サンプル１−Ａに用いた染料が水溶性、拡散性のた
め、保存中に添加された層から、感光乳剤層まで均一に
拡散してしまっているため、露光時間を増やしても、そ
の染料によるイラジエーション防止効果によって網点面
積の拡大が抑えられたためである。一方、本発明の化合
物Ｉ−１９は、添加された層に固定されているので、高
い調子可変性を示している。

比較サンプルｌ 性を示した。

Ｂと１ Ｃも良好な調子可変 （３）減力液による汚染（スティン）の評価上記（２）
で処理して得た本発明のサンプルおよび比較例のサンプ
ルのストリップを、次のファーマー減力液に２０℃で６
０秒間浸漬して水洗、乾燥した。その結果いずれのサン
プルも５０％の網点面積の所が約３３％にまで減力され
たが、比較サンプル１−Ｃには、全面にわたって褐色の
激しいステインが発生した。本発明のサンプルｌおよび
比較サンプルＩ−Ａ，ｌ−Ｂにはステインは認められな
かった。

ファーマー減力液 使用時に第ｌ液：第２液：水 １００部：５部二１００部 に混合する。

以上の様に、本発明のサンプルは、脱色性、調子可変性
、および減カ性のいずれについても良好であった。

実施例２ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上にコロ
ナ放電処理の後、ゼラチン下塗り層、または以下の染料
分散物を用いて紙支持体試料Ａ、ＢおよびＣをえた。

染料の分散法 次に示す染料の結晶を、混練し、サンドミルにより、微
粒子化した。さらにクエン酸０．５ｇをとかしたｌＯ％
の石灰処理ゼラチン水溶液２５ｙｄ中に分散し、用いた
砂をガラス・フィルターを用本発明の化合物Ｉ−１　　
　　　　　　１．　　Ｏｇ本発明の化合物１−３８　　
　　　　　１．　　６ｇ溶液（界面活性剤）　　　　　
　　　　　５一いて除去し、さらにガラス・フィルター
上の砂に付着した染料を除去し７％ゼラチン溶液１０〇
一をえた。（染料微粒子の平均粒径は０．１５μｍであ
った。） 本発明の化合物Ｉ−１　　　　　　　　１．　　Ｏｇ本
発明の化合物Ｉ１−３　　　　　　　　１．　　６ｇも
同様にして調整した。

紙支持体Ａ　下塗層 ゼラチン　　　　　　　　　　　０．　　８ｇ／ｒｒｒ
紙支持体Ｂ　ハレーション防止層 ゼラチン　　　　　　　　　　　０．　　６ｇｌｄ本発
明の化合物Ｉ−１　　　　　　　２５■／ｄ本発明の化
合物Ｉ−３８　　　　　　４０ｇｎｇ／ｒｒｒ紙支持体
Ｃ　ハレーション防止層 セラチン　　　　　　　　　　　０．　　６ｇ／ｒｄ本
発明の化合物Ｉ−１　　　　　　　４０■／Ｍ本発明の
化合物■−３　　　　　　６５■／ｄ紙支持体試料Ａ，
ＢおよびＣの上に以下に示す層剛性の多層カラー印画紙
試料２−１ないし２４をえた。

塗布液は、下記のように調製した。

第一層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）１９．１ｇおよび色像安定
剤（Ｃｐｄ−１）４．４ｇ及び色像安定剤（Ｃｐｄ−７
）１．４ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび溶媒（Ｓｏ
ｌｖ−１）８．２ｇを加え溶解し、この溶液を１０％ド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃｃを含むｌＯ
％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分散させた。一方塩
臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．８８μｍのも
のと０．７０μｍのものとの３＝７混合物（銀モル比）
粒子サイズ分布の変動係数は０．０８と０．ｌＯ、各乳
剤とも臭化銀０．２モル％を粒子表面に局在含有）に下
記に示す青感性増感色素を銀１モル当たり大サイズ乳剤
に対しては、それぞれ２．０×ｌＯ−１モル加え、また
小サイズ乳剤に対しては、それぞれ２．５ＸｌＯ−’モ
ル加えた後に硫黄増感を施したものを調製した。前記の
乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示す組成
となるように第一塗布液を調製した。

第二層から第七層用の塗布液も第一層塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、１−オ
キシ−３，５−ジクロ口ーｓ−｝リアジンナトリウム塩
を用いた。

各層の分光増感色素として下記のものを用いた。

青感性乳剤層 ｓｏｓｅ ＳＯｓＨ−Ｎ（ＣｔＨｓ）３ （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
各々２．ＯＸＩＯ−’モル、また小サイズ乳剤に対して
は各々２．５ＸｌＯ−’モル）緑感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
４．ＯＸｌＯ−’モル、小サイズ乳剤に対しては５．６
ＸｌＯ−’モル） および ＳＯｓ″：′ ＳＯｓトＮ（ＣｔＨｓｈ （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
？．ＯＸ１０−’モル、また小サイズ乳剤に対してはｌ
．ＯＸｌＯ−”モル） 赤感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
０．９ＸＩＯ−’モル、また小サイズ乳剤に対してはｉ
．ｌｘｉｏ−’モル） 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
１モル当たり２、６ＸｌＯ−３モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、ｌ−（５−メチルウレイドフェニル）５−メルカプト
テトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり８．
５Ｘ１０−’モル、７．７ｘｔｏ−’モル、２．５Ｘｌ
Ｏ−’モル添加した。

また、青感性乳剤層と緑感性乳剤層に対し、４ヒドロキ
シ−６−メチル−１．３．３ａ．７−テトラザインデン
をそれぞれハロゲン化銀１モル当たり、ＩＸＩＯ−”モ
ルと２ＸＩＯ−’モル添加した。

紙支持体試料Ａの一つには、その乳剤層に下記の比較染
料を添加した。

ＳＯ．Ｎａ ＳＯ＋Ｎａ ８■／Ｍ および Ｈ （層構成） 以下に各層の組成を示す。

数字は塗布量（ｇ／ ｄ） を表す。

ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を 表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（Ｔ＋Ｏｔ）と青
味染料（群青）を含む〕に下塗り層、ハレーション防止
層を設けた試料Ａ，Ａ，Ｂ、Ｃの４種 第一層（青感層） 前記塩臭化銀乳剤　　　　　　　　０．３０ゼラチン　
　　　　　　　　　　　１．８６イエローカプラー（Ｅ
ｘＹ）　　　　　０．８２色像安定剤（Ｃｐｄ−１）　
　　　　０．１９溶媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　
ｏ．３５色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　０．０６
第二層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．９９混色防止剤
（Ｃｐｄ−５）　　　　　０．０８溶媒（Ｓｏ　ｌｖ−
１）　　　　　　　０．　　１　６溶媒（Ｓｏｌｖ−４
）　　　　　　　０．０８第三層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．　　５５μ
ｍのものと、０．３９μｍのものとのｌ＝３混合物（Ａ
ｇモル比）。粒子サイズ分布の変動係数は０．ｌＯと０
．０８、各乳剤ともＡｇＢｒ０．８モル％を粒子表面に
局在含有させた）　　　　　　　　　　　　０．１２ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　１．２４マゼンタカプ
ラ−　（ＥｘＭ）　　　　　０．２　０色像安定剤（Ｃ
ｐｄ−２）　　　　　　０．０３色像安定剤（Ｃｐｄ−
３）　　　　　０．１５色像安定剤（Ｃｐｄ−４）　　
　　　０．０２色像安定剤（Ｃｐｄ−９）　　　　　０
．０２溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　　０．４０
第四層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線吸収
剤（ＵＶ−１）　　　　　０．４７混色防止剤（Ｃｐｄ
−５）　　　　　０．０５溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　
　　　　０．２４第五層（赤感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５８μｍの
ものと、０．４５μｍのものとのｌ：４混合物（Ａｇモ
ル比）。粒子サイズ分布の変動係数は０．０９と０．１
１、各乳剤ともＡｇＢｒ０．６モル％を粒子表面の一部
に局在含有させた）　　　　　　　　０．２３ゼラチン
　　　　　　　　　　　　１．３４シアンカプラー（Ｅ
ｘＣ）　　　　　　０．３２色像安定剤（Ｃｐｄ−６）
　　　　　０．１　７色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　
　　ｏ．４０色像安定剤（Ｃｐｄ−８）　　　　　０．
０４溶媒（Ｓｏｌｖ−６）　　　　　　　０．１５第六
層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．５３紫外線吸収
剤（ＵＶ−１）　　　　　０．１６混色防止剤・（Ｃｐ
ｄ−５）　　　　　０．０２溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　　
　　　　　０．０８第七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．３３ポリビニル
アルコールのアク リル変性共重合体（変性度 １７％）　　　　　　　　　　　　　０．１７流動パラ
フィン　　　　　　　　　０．０３（ＥｘＹ） イエローカプラー とのｌ： ｌ混合物（モル比） （ＥｘＭ） マセンタカプラー のｌ： ｌ混合物（モル比） （ＥｘＣ） シアンカプラー Ｒ　＝Ｃ２Ｈｓ とＣ．Ｈ． と ０Ｈ ＣＩ！ の各々重量で２： ４ ４の混合物 （Ｃｐｄ−１）色像安定剤 （Ｃｐｄ−２）色像安定剤 ｃｏｏｃｔｕｓ （Ｃｐｄ ３）色像安定剤 （Ｃｐｄ ４）色像安定剤 （Ｃｐｄ ５）混色防止剤 曲 （Ｃｐｄ−６）色像安定剤 曲 Ｃ４Ｈｓ（ｔ） ０Ｈ Ｃ＜Ｈｓ（ｔ） ０Ｈ ｃ．ｌｔ） の２：４：４混合物（重量比） （Ｃｐｄ−７）色像安定剤 ＋ＣＨ２ Ｃ　Ｈ−）−， ＣＯＮＨＣ．Ｈｓ（ｔ） 平均分子量 ６０， ０００ （Ｃｐｄ ８）色像安定剤 ０■ ０■ （Ｃｐｄ ９） 色像安定剤 ＣＨ． ＣＨ． （ＵＶ ｌ）紫外線吸収剤 ０■ ＣｉＨ＋＋（ｔ） Ｃ＜Ｈｅ（ｔ） 曲 ＣａＨｓ（ｔ） の４： ２　： ４混合物（重量比） （Ｓｏｌｖ−１）溶媒 （Ｓｏｌｖ〜２）溶媒 の２： ■混合物（容量比） （Ｓｏｌｖ−４）溶媒 （Ｓｏ ？ｖ−５）溶媒 ＣＯＯＣ．Ｈ，， （ＣＨｔ）＊ ＣＯＯＣ．Ｈ，■ （Ｓｏｌｖ−６）溶媒 えられた試料２−１ないし２−４について、感光計（富
士写真フィルム■製、ＦＷＨ型、光源の色温度３，゛２
００°Ｋ）を用いて青、緑と赤の各フィルターを通して
センシトメトリー用の階段露光を与えた。他方、解像力
（ＣＴＦ）測定のための露光を行い、その後、次に示す
処理工程で処理した。えられた試料を濃度測定して表−
２に示す結果をえた。

処皿工丘　　　■　　龍　■充鹿゜Ｆ肇１カラー現像　
　　３５℃　　４５秒　１６１ｙｄ　　　１１１漂白定
着　３０〜３５℃４５秒　２１５ｄ　　ｌ７１リンス■
　　３０〜３５℃　２０秒　　−　　　１０１リ　ンス
■　　３０〜３５℃　２０秒　　−　　　ｌＯＲリンス
■　　３０〜３５℃　２０秒　３５０ｍｌ　　　１０１
乾　　　　燥　　７０〜８０℃　６０秒＊補充量は感光
材料Ｉｎ｛あたり （リンス■→■への３タンク向流方式とした。）各処理
液の組成は以下の通りである。

左二二里盈鹿　　　　　　　　ν遣　櫨充魔水　　　　
　　　　　　　　　　　　８００＋Ｉｔ８００＋ｌ１／
エチレンジアミンーＮ， Ｎ，　Ｎ，　Ｎ−テトラ メチレンホスホン酸　　　１．５ｇ　　２．０ｇ臭化カ
リウム　　　　　　０．０１５ｇトリエタノールアミン
　　　　８．０ｇ　　１２．０ｇ塩化ナトリウム　　　
　　　１．４ｇ 炭酸カリウム　　　　　　　　２５ｇ　　　２５ｇＮ一
エチルーＮ−（β 一メタンスルホンア ミ　ドエチル）−３一 メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩 Ｎ，　Ｎ−ビス（カルポ キシメチル）ヒドラ ジン 蛍光増白剤（Ｗｌ｛ｌＴＥＸ４Ｂ， ５．０ｇ ５．５ｇ ７．０ｇ ７．０ｇ 水を加えて　　　　　　　　１０００ｄ　　１００（７
！ｐＨ（２５°Ｃ）　　　　　　　　１０．０５　　　
１０．４５星頁皇豊鹿（タンク液と補充液は同じ）水　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００ｍ！チオ
硫酸アンモニウム （７０％）　　　　　　　　　　　　ｌｏａｄ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　１７ｇエチレンジアミン四
酢酸鉄 （ＩＩＩ）アンモニウム　　　　　　　５５ｇエチレン
ジアミン四酢酸二カ トリウム ５ｇ 水を加えて　　　　　　　　　　ｌ０００ｉｐＨ（２５
℃）６．０ ユヱ玉鹿（タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３ｐｐ
ｍ以下） 本発明による染料をハレーション防止層に用いると、比
較的感度の低下が少《また残色がめだたない。この程度
の量を用いることにより、解像力を著しく改良すること
ができる。

実施例−３ 染料固定層の調製 染料１−５、ＩＩ−５を特開昭６３−１９７９４３に記
載の方法でそれぞれボールミル処理した。

水４３４１ｄおよびＴｒｉｔｏｎ　Ｘ　−　２　０　０
　Ｒ界面活性剤（ＴＸ−　２　０　０　Ｒ）の６．７％
水溶液７９１一とを２ｌのボールミルに入れた。染料２
０ｇをこの溶液に添加した。酸化ジルコニウム（ＺｒＯ
）のビーズ４００＋Ｊ（２ｍ径）を添加し内容物を４日
間粉砕した。この後、１２．５％ゼラチン１６０ｇを添
加した。脱泡したのち、濾過によりＺｒＯビーズを除去
した。得られた染料分散物を観察したところ、粉砕され
た染料の粒径は直径０．０５〜１．１５μｍにかけての
広い分布を有していた。

支持体として厚み１００μｍの透明ＰＥＴ支持体を用い
た。支持体は親水性コロイド層との密着力を向上させる
ため、予め表面をコロナ放電処理したのちスチレン・ブ
タジエン　ラテックスからなる第一下塗り層を設けその
上層にゼラチン０．０８ｇ／ｒｄの第二下塗り層を設け
た。

この支持体に下記の塗布量となるように、前記染料の微
細分散物をゼラチン分散溶液として塗布した。こうして
、アンチハレーション層を調製した。

・ゼラチン ・染料Ｉ−５ ・ポリスチレンスルホン酸力 （平均分子量６０万） １．８ｇ／ｎ｛ 表−３記載の量 リウム ３５■／ｄ ・フェノキシエタノール ・ｌ，　　２−ビス（ビニルスル ホニルアセトアミド）エ タン 乳剤塗布液の調製 ｌＯ■／耐 １８■／ｄ １００■／ｄ 以下に示した原乳＃ｌは、表面潜像型乳剤であり、市販
のマイクロフィルム汎用処理液によりネガ型の特性が得
られるものである。さらに反転用処理液を用いて反転処
理（リバーサル処理）することによって、ポジ型の特性
が得られるものである。

〈原乳剤＃ｌの調製〉 溶液Ｉ　　　７５℃ 溶液■ ３５℃ 溶液■ ３５℃ ゝ蒸留水を加えて 溶液■　　室温 １　０　０　０ｄ 良く攪拌した溶液■に溶液■と溶液■とを同時に４５分
間にわたって添加し、溶液■と全量添加し終った時点で
最終的に平均粒径が０．２８μｍの立方体単分散乳剤を
得た。

この時、溶液■の添加速度は溶液■の添加に対して、混
合容器中のｐＡｇ値が常に７．５０になるように調節し
ながら添加した。なお、溶液■は■液の添加開始７分後
から５分間にわたって添加した。溶液■の添加終了後、
引続き沈降法により水洗・脱塩後、不活性ゼラチン１０
０ｇを含む水溶液に分散させた。この乳剤に銀１モル当
りチオ硫酸ナトリウムと塩化金酸４水塩とをそれぞれ３
４■ずつ添加し、ｐＨ，ｐＡｇ値をそれぞれ８．９と７
．０（４０℃）に調節してから、７５℃で６０分間化学
増感処理を行い、表面潜像型ハロゲン化銀乳剤を得た。

のとうりである。

層構成及び各層の組成は下記 アンチハレーション層以外の乳剤層、表面保護層、導電
層、Ｇｅｔ層は各成分が下記の塗布量となるように調製
塗布し、写真材料を得た。

〈保護層〉 〈乳剤層〉 皿豊急左（化合物■） ｃｚｕａ （ＣＨ！　）ｓｓＯｓｅ ＣｔＨｓ 〈バック導電層〉 ＜Ｇｅ １層〉 塗布量■／ｄ 処理方法 反転現像処理 反転現像処理は米国Ａｌｉｅｎ　Ｐｒｏｄｕｃｔｓ社製
Ｆ一１０Ｒ反転用深タンク自動現像機で市販の反転用処
理液（米国、Ｆ　Ｒ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製ＦＲ−５
３１、５３２、５３３、５３４、５３５）を用いて次の
条件で行った。

ネガ現像処理 ネガ現像処理は、米国Ａｌｌｅｎ　Ｐｒｏｄｕｃｔｓ社
製Ｆ一１０深タンク自動現像機で市販のマイクロフイル
ム用汎用処理液（米国、Ｆ　Ｒ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社
製ＦＲ−５３７現像液）を用いて次の条件で行った。

鮮鋭度の評価 鮮鋭度はＭＴＦにより評価した。写真材料をＭＴＦ測定
ウエッジを用いて白色光にて１／１００秒露光し、前記
の自動現像機処理を行なった。

ＭＴＦは４００Ｘ２μ一のアパーチャーで測定し、空間
周波数が２０サイクル／ＭのＭＴＦ値を用いて光学濃度
が１．　　０の部分にて評価した。

結果を表−３に示した。

残色の評価 未露光フィルムを前記の自動現像処理をおこなったのち
マクベス・ステータスＡフィルターを通して緑色透過濃
度及び青色透過濃度を測定した。

結果を表−３に示した。

手続補正書

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式（ I ）で表される化合物の少なくと
   も一種を固体微粒子分散体として含む親水性コロイド層
   を有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中Ｒ＿１は各々水素原子、アルキル基、アリール基、
   アシル基、または複素環基を表し、Ｒ＿２、Ｒ＿３は水
   素原子、アルキル基、−ＯＲ＿４（Ｒ＿４は水素原子、
   アルキル基、アリール基、アラルキル基を表す。）、ま
   たは置換アミノ基を表わす。ｘは１〜５の範囲で、Ｙは
   単なる結合または２価の連結基を表わす。Ｌ＿１、Ｌ＿
   ２、Ｌ＿３は各々メチン基を表し、ｎは０または１を表
   す。
2. （２）一般式（ I ）で表される化合物の少なくとも一
   種を固体微粒子分散体として含み、かつ下記一般式（I
   I）で表される化合物の少なくとも一種を固体微粒子分
   散体として含むことを特徴とするハロゲン化銀写真感光
   材料。 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中Ｒ＿５は水素原子、アルキル基、アリール基、シア
   ノ基、−ＣＯＯＲ＿７、−ＣＯＲ＿７、−ＣＯＮＲ＿７
   Ｒ＿８、−ＯＲ＿７、−ＮＨＣＯＲ＿７を表し、Ｒ＿６
   は水素原子、アルキル基、アリール基を表す。Ｒ＿７Ｒ
   ＿８は各々水素原子、アルキル基、アリール基を表す。 ただし一般式（II）で表される化合物は分子内にカルボ
   キシル基、スルフォンアミド基を少なくとも一つ有する
   。 Ｌ＿４、Ｌ＿５、Ｌ＿６、Ｌ＿７、Ｌ＿８はメチン基を
   表し、ｍ、ｎは各々０または１を表す。