JPH0325722A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は磁気記録媒体に関し、特に広範囲の温湿度条件
（高温高温、低温、低湿）において走行性、耐久性に優
れる磁気記録媒体に関するものである。

〔従来の技術） 磁気記録媒体においては、より高密度記録の要求が高ま
り、その一つの対応手段として磁性層の表面を平滑にす
ることが知られている。

しかしながら磁性層の表面を平滑にすると磁気記録媒体
の走行中において磁性層と装置系との接触の摩擦係数が
増大する結果、短期間の使用で磁気記録媒体の磁性層が
損傷を受け、あるいは磁性層が剥離する傾向がある。

例えば、強磁性金属材料を蒸着等の手法により非［１　
｛’ｔ支持体上に破着し、これを磁性層とした所謂金属
ｙｉ膜型の磁気記録媒体や、非常に微細な磁性粒子と樹
脂結合剤とを含む磁性塗料を非磁性支持体上に塗布し、
これを磁性層とした所謂塗布型の磁気記録媒体では、磁
性層表面の平滑性が極めて良好であるため、磁気ヘッド
やガイドローラー等の摺動部材に対する実質的な接触面
積が大きく、従って摩擦係数が大きくなり凝着現象（所
謂貼右ｊき）が起き易く走行性や耐久性に欠ける等問題
点が多い。

そこで、これら問題点を改善するために各種の潤滑剤を
使用することが検討されており、従来より高級樹脂酸や
そのエステル等を上記磁気記録媒体の磁性層に内添した
り、あるいはトップコーｌ・することにより摩擦係数を
抑えようとする試みがされている。

ところで、磁気記録媒体に使用される潤滑剤には、その
性質上非常に厳しい特性が要求され、従来用いられてい
る潤滑剤では対応ずることが難しいのが現状である． 即ち、磁気記録媒体に使用される潤滑剤には、■特に寒
冷地での使用に際しても所定の潤滑効果が確保されるよ
うに低温特性に優れること、■磁気ヘッドとのスペーシ
ングが問題となるので極めて薄く塗布できること、又そ
の場合にも充分な潤滑性が発揮されること、 ■長時間、あるいは長期間の使用に耐え、潤滑効果が持
続すること、 等が要求される． ところが、従来より使用されていた高級脂肪酸やそのエ
ステル等は、０゜Ｃ以下のような低温条件下では凍結し
て固体化し潤滑剤としての機能が損なわれたり、長期間
の耐久性に欠ける傾向にある。

これらの問題を解決するために特開昭６４−４９１１８
号では非磁性支持体上に少なくとも磁性層を有してなる
磁気記録媒体において、カルボン酸アξン塩を有してな
る磁気記録媒体を提案している．このカルボン酸アミン
塩は直鎖状、分技状、二重結合を含んでもよく、芳香環
を含んでもよいカルボン酸と第１級、第２級、又は第３
級のアミンとから合威されるものである．このようなカ
ルポン酸アミン塩では低温での特性は比較的改良される
が、高温高湿（４０’Ｃ９０％ＲＨ）での摩擦係数（μ
値）が上がりやすく、又高温高温保存（５０゜Ｃ９０％
Ｒ１４　１週間保存）後の摩擦係数も上昇し、走行耐久
性が十分ではなかった。

また走行耐久性を向上させるための別の対策としては、
磁性層に研磨材（硬質粒子）を添加する方法が提案・実
施されているが、磁性層の走行耐久性を向上させる目的
でｔＲ性層に研磨材を添加する場合には、研磨材を相当
多量に添加しなければその添加効果が現れにくい。すな
わち、電磁変換特性・ヘッド摩擦性を犠牲にすることな
く走行耐久性を得ることは究極的には難しい。

そこで本発明者らは上記問題点を解消するような潤滑剤
について鋭意検討した結果、高級脂肪酸の第４級アンモ
ニウム塩を磁性層に保持されることにより従来の潤滑剤
では到底達威できなかった優れた耐久性・環境適応性を
得ることができることを見出し、本発明をなすに至った
ものである。

（発明の目的） 本発明き目的は高温高温、低温低湿のような苛酷な条件
下で使用した場合でも常に安定した走行耐久性が得られ
、しかもそのような優れた特性が５０゜Ｃ９０％ＲＨ１
週間保存しても劣化しない磁気記録媒体を提供すること
にある。

〔発明の構成〕

すなわち、本発明の上記目的は 非磁性支持体上に磁性層を有する磁気記録媒体において
前記磁性層中又は前記磁性層表面に下記一般式で示され
る高級脂肪酸の第４級アンモニウム塩を有することを特
徴とする磁気記録媒体によて達成することができる。

毒・ 但し、Ｒは炭素数１０以上２６以下の炭化水素基を示す
。

Ｒ’　ＳＲ２、Ｒ’　、Ｒ’　は同一又は異なる炭化水
素基を示す。

更に本発明の上記１１的は好ましくは、非磁性支持体上
に強磁性粉末を結合剤中に分散させてなる｛ｎ性層を有
する磁気記録媒体において、前記結合剤の５ｗｔ％以上
を占める樹脂の少なくとも１種がエポキシ基、−Ｓｏ３
Ｍ基、　ＯＳＯＪ基、　ＰＯ３Ｍ！　Ｗ、ＯＰＯ：＋Ｍ
ｚａＳ　（　Ｍは水素、アルカリ金属又はアンモニウム
であり、同じでも異なってもよい）を導入したものであ
ることを特徴どする磁気記録媒体によって達成される。

すなわち、本発明は磁性層に高級脂肪酸の第４級アンモ
ニウム塩を含まセるかまたは磁性層表面に存在させると
たとえば高温高温、低温低湿のような苛酷な条件下で使
用した場合でも常に安定した走行耐久性が得られ、しか
もその特性が保存によって劣化しないものである。

本発明の高級脂肪酸第４級アンモニウム化合物としては
炭素数１０以上２６以下の高級脂肪酸の第４級アンモニ
ウム塩であれば、分子量、分岐構造、不飽和結合、異性
体構造によらず選択することができる。

具体的には、以下に示す化合物が挙げられる。

？ｌｈ（Ｃｌｌ■） ？ｌｌ．（ｃ＋＋■） ？ｌ１’ ■ ．ＣＯＯｅ　　ｌｈｃＮ　Ｃ，■Ｉ１。，化合物１ Ｃ１１３ ＣＨ３ Φ ４ＣＯＯＯ　ｔｌｉｃＮ　Ｃ＋３Ｍ２ｓ化合物２ ＣＰ ＣＨ３ Φ Ｃｌｈ（Ｃｌｌｚ）＋ｚＣＯＯｏＨ＊ＣＮ　Ｃ＋ｚＬｓ
Ｃ１１３ ＣＨ３ Φ ＣＩ１１（ＣＩ＋２）ＩＯｃＯＯｏＨｚＣＮＣ＋ｔＨｚ
ｓＣ１１３ ？ｌｌ’ １Φ ＣＨ３（ＣＨ■Ｌ　ＣｏｏＯＨ３ＣＮ　Ｇ＋ＪｔｓＣｌ
ｌ’ 化合物３ 化合物４ 化合物５ ＣＩ２１ｈＳ Φ Ｃｔｌｉ（ＣＨｚ）＋ａＣＯＯｏ　ＩＩ３ＣＮ　ＣＩＺ
｝１２５Ｃ１１， ？１１， ■ Ｃ１１３（ＣＩ＋■）＋ａＣＯＯＯｌｌ：＋ｃＮ　Ｃｌ
６＋１３３Ｃ１１３ ？１１３ Φ Ｃ１ｌｒ（Ｃｌｌｚ）＋ｚＣＯＯＯＩＬ＋ｃＮｃ＋Ｊｌ
■，化合物６ 化合物７ 化合物８ Ｃ１１３ ？ｌｈ（Ｃｌｌ■） 。ｃｏｏｅ Ｃ１｛３ ■ １１３ＣＮ　　Ｃ＋ａｌｌＢ 化合物９ Ｃ１１３ ？１１３ Φ Ｃｌｌ＋（ＣＩＩ■＞ｑ　ｃｃｏｅ　　ｌＩ３ｃＮ　Ｃ
８１１３７ 化含物ｌ０ Ｃｌｌｒ Ｃ１１， Ｃ１１３（Ｃｌｌｚ）ｔｃｌ＝ｃＨ（Ｃ｝Ｉｔ）ｓｃＯ
ｏ”　　Ｈ！ＣＮ　Ｃ＋ａｌｌｚｔＣＩ＋． 化合物ｌ１ Ｃ１１， ■ ＣＪＩ＋ｑＣＨ（ＣｔＨ＋ｓ）Ｃｌｌｚ−ＣｏｏＯｌｌ
３ｃＮ　Ｃ＋ａｌｌａｔＣＩ＋３ 化合物ｌ２ このなかでも炭化水素基が直鎖構造を持つものが好まし
い。

これらの化合物はたとえば高級脂肪酸塩（ナ１・リウム
塩等）と第４級アンモニウムの塩（塩化物、硝酸塩等）
を混合し、有Ｉａ溶媒で抽出することにより得ることが
出来る。

使用量は通常の塗布型磁気記録媒体の磁性層に内添する
場合、磁性体に対して０．１〜｝｛重量％が適当である
。塗布型磁気記録媒体の磁性層の表面にトンプコートす
る場合は２〜５０■／ｎ｛が適当である。

使用量がこの範囲をこえると表面の、高級脂肪酸第４級
アンモニウム塩が過剰になり、貼りつき、吸湿等の故障
の原因になることがあるだけでなく、内添型の場合磁性
層結合剤を可塑化する作用により却って耐久性が低下す
る等の問題がある．使用量がこの範囲を下回ると当然の
ことながら表面量が不十分となり効果が得られない。

本発明においては、その他の潤滑剤を混在させてもよい
。

併用できる潤滑剤としては、飽和、不飽和の脂肪＃（ミ
リスチン酸、ステアリン酸、オレイン醇等）金属石鹸、
Ｎ置換・Ｎ未置換の脂肪酸アミド、脂肪酸エステル（各
種モノエステルをはしめソルビタン、グリセリン等多価
エステルの脂肪酸エステル、多塩基酸のエステル化物等
）、エーテル結合を有するエステル化合物、高級脂肪酸
アルコール、モノアルキルフオスフヱート、ジアルキル
フォスフェート、トリアルキルフオスフエート、パラフ
ィン類、シリコーンオイル、動植物油、鉱油、高級脂肪
族ア壽ン；グラファイト、シリカ、二硫化モリブデン、
二硫化タングステン等の無機微粉末；ポリエチレン、ボ
リプロビレン、ポリ塩化ビニル、エチレンー塩化ビニル
共重合体、ポリテトラフルオ口エチレン等の樹脂微粉末
；αオレフィン重合物；常温で液体の不飽和脂肪族炭化
水素、末端変性または未変性のパーフルオロアルキルボ
リエーテル、フルオロカーボン類等が挙げられる。

これらの混在潤滑剤の好ましい使用量は使用態様によっ
て様々だが、おおむね、本発明の高級脂肪酸第４級アン
モニウム塩の１／１０〜２倍の使用量である． 本発明において、高級脂肪酸第４級アンモニウム塩を磁
性層に保持させる方法としては、磁性層に含有させる方
法と表面にトップコート（材料を有ｍ溶媒に溶解して基
板に塗布あるいは噴霧したのち乾燥する方法、材料を溶
融して基板に塗着させる方法、有機溶剤に材料を溶解し
た溶液に基板を浸漬して材料を基板表面に吸着させる方
法、ラングミュアープロジェット法などによる）する方
法がある。

磁性粉末塗布型磁気記録媒体の場合使用される強磁性粉
末のサイズや表面処理に特に制限はなく広く用いること
ができる。

強磁性粉末の形状に特に制限はないが通常は、針状、粒
状、サイコロ状、米粒状および板状のものなどが使用さ
れる。この強磁性粉末の結晶子サイズ（測定はＸ線回折
による）は、４５０人以下が電磁変換特性上好ましい領
域で本発明の高級脂肪酸の第４級アンモニウム塩の効果
が顕著に現れる。

磁性層を形成する結合剤は通常の結合剤から選ぶことが
できる。結合剤の例としては、塩化ビニル・酢酸ビニル
共重合体、塩化ビニル、酢酸ビニルとビニルアルコール
、マレイン酸およヒ／マタはアクリル酸との共重合体、
塩化ビニル・塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル・ア
クリロニ１・リル共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重
合体、ニトロセルロース樹脂などのセル０−ス講導体、
アクリル樹脂、ポリビニルアセクール樹脂、ポリビニル
ブチラール樹脂、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、ポリ
ウレタン樹脂、ポリカーボネートポリウレタン樹脂等を
挙げることができる。以上列拳の結合剤分子中に、極性
基（エポキシ基、Ｓ０３Ｍ、ＯＳ０３Ｍ　、ＰＯ３Ｍ２
　、ＯＰＯ３Ｍ２、ただしＭは水素、アルカリ金属また
はアンモニウムであり、一つの基の中に複数のＭがある
ときは互いに異なっていてもよい）を導入したものが磁
性体の分散性、耐久性上好ましく本発明のフッ素系オリ
ゴマー界面活性剤の添加効果が顕著に現れる。極性基の
含有量としてはボリマー１グラム当り１０１〜１０１当
量が好ましく、さらには１０−６〜ＩＯ−４当量が好ま
しい範囲である。

以下に結合剤の例をのべる． ポリエステル系ポリウレタンの場合、主鎖の骨格がポリ
エステル、ポリエーテル、ポリエステルエーテル、ポリ
カプロラク１−ン、ポリカーボ不イトなどのいずれでも
よい。最も一般的に使うことのできるものはポリエステ
ルである。これらに用いられる二塩基酸の具体例として
はしゅ・）酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジ
ピン酸、セバシン酸、ドデカン２酸、マレイン酸、フマ
ル酸、イタコン酸、トリメチルアジビン酸、ヘキサヒド
ロフタル酸、テ１・ラヒドロフタル酸、フタル酸、イソ
フタル酸、テレフタル酸、ナフタリンジカルボン酸など
が使用できる．二価のアルコールとしては、エチレング
リコール、トリメチレングリコール、テトラメチレング
リコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレン
グリコール、オクタメチレングリコール、ジエチレング
リコール、トリエチレングリコール、テトラエチレング
リコール、２，２−ジメチルプロパン−１．３−ジオー
ル、２，２−ジエチルプロパン−１．３−ジオール、シ
クロヘキサン−１．３−ジオール、シクロヘキサンｌ　
４−ジオール、シクロヘキサン１，４−ジメタノール、
シクロヘキサン１．３ジメタノール、２．２−ビス（４
−ヒドロキジエトキシーシク口ヘキシル）プロパン、２
，２−ビス（４−ヒドロキシエトキシーフエニル）プロ
パン、２，２−ビス（４−ヒドロキシエトキシエトキシ
ーフェニル）プロパンなどが使用できる．また、γ−プ
チロラクトン、δ−バレロラクトン、と一カブロラクト
ンなどによるラクトン系のポリエステル骨格を用いるこ
とも可能である．またボリカーポネイト系としては１．
６−ヘキサンジオール、１．８−オクタンジオール、１
．１０−デカソジオールなどの炭酸エステルをもちいる
ことができる．ウレタン結合を形或するイソシアナート
としては、２．４−トリレンジイソシアネート、２．６
−＋−リレンジイソシアネート、１．３−キシリレンジ
イソシアネート、１．４−キシリレンジイソシアネート
、１，５−ナフタレンジイソシアネート、ｍ−フエニレ
ンジイソシアネート、ｐフェニレンジイソシアネート、
３，３−ジメチルフユニレンジイソシアネート、４，４
−ジフエニルメタンジイソシアネート、３，３−ジメチ
ル４，４−ジフエニルメタンジイソシアネート、ヘキサ
メチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネー
ト、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、トリメ
チロールプロパンのトリレンジイソシア不一１３付加物
などの多価イソシアネートを使用できる．また前記二塩
基酸、二価アルコールの一部を３価以上の酸及びアルコ
ールに置き換えてもよい。

磁性基の導入方法は、ボリマーの構成成分として極性基
含有七ノマーを用いる方法が一般に用いられる。極性基
含有七ノマーの例としては５−ナトリウムスルホイソフ
タル酸、２−カリウムスルホイソフタル酸等が挙げられ
る。

分子量としてはｉ　，　ｏｏｏ〜ｔｏｏ，０００であり
、好ましくは２，　０００〜５０，０００、特に好まし
くは３，０００〜３０．０００である。極性基の量がこ
の範囲を外れると強磁性微粉末の分散性が悪く、電磁変
換特性の低下を招いたり、耐久性が悪化したりする。

分子量が１，０００未満の場合、得られた磁気記録媒体
の［ｉ性層が強くなりすぎ、折り曲げたときに割れがは
いったり、工程中や保存中の加熱により磁気記録媒体が
カールするという問題が発生しやすい。一方分子量がｉ
ｏｏ，　ｏｏｏを越えると溶剤への溶解性が不良となり
やすく、取扱に不便となるのみでなく、磁性体の分散性
が悪化したり硬化に多大なエネルギーを必要とするので
好ましくない．一方ポリ塩化ビニル系樹脂としては、分
子量としては３，０００〜５０，０００、好ましくは８
．０００〜３０，　０００である．この範囲を外れると
硬化性が不良になったりあるいは耐久性が悪くなったり
する．これらの塩化ビニル系樹脂は、ベースとなるポリ
塩化ビニル系重合体として、例えば塩化ビニル酢酸ビニ
ル共重合体、塩化ビニルー酢酸ビニルマレイン酸共重合
体、塩化ビニルー酢酸ビニルビニルアルコール共重合体
、塩化ビニルー酢酸ビニルーマレイン酸−ビニルアルコ
ール共重合体、塩化ビニル−プロビオン酸ビニルーマレ
イン酸ビニル共重合体、塩化ビニルーブロピオン酸ビニ
ルービニルアルコール共重合体、塩化ビニリデンー酢酸
ビニルーマレイン酸共重合体、塩化ビニリデンープロビ
オン酸ビニルービニルアルコール共重１、塩化ビニルー
酢酸ビニルーアクリル酸共重合体、塩化ビニルー酢酸ビ
ニルーアクリル酸−ビニルアルコール共重合体などの塩
化ビニル系共重合体、およびこれらの共重合体を鹸化し
て用いてもよい． また極性基を導入する方法としては、例えば次のような
方法を挙げることができる。上記のベースとなる共重合
体のヒドロキシル基もしくはカルボキシル基の一部を、
あるいは鹸化することによって生じたヒドロキシル基の
一部を多官能イソシアネートの１個のＮＧＯ基と反応さ
せ、残るＮＣＯＩをＣｏ！Ｈ基、ＳＯ州基、ＯＰ０３Ｍ
！基等を含有するヒドロキシル化合物を反応させること
によって得ることができる。

これらの基の導入方法は前述の方法に限定されるもので
はない．これらの樹脂の合成例は特開昭６１−８９２０
７号、同６１−１０６６０５号、同５７−４０７４４号
、同５９−８１２６号などに開示されている．本発明に
使用できる樹脂はこれらの合成例に限定されるものでは
ない．塩化ビニル系共重合体樹脂、ポリウレタン樹脂共
に、極性基として特に好ましいものは、ＳＯ３Ｎａ基で
あり、含有量としてはポリマー１ｇあたり１０１〜１０
−’当量程度含むものが好ましく、更に好ましくは１０
−６〜５Ｘ１０−’当量である。この範聞を外れると強
磁性粉末の分散性が不良となるだけでなく本発明の高級
脂肪酸の第４級アンモニウム塩の効果が十分に発揮され
ない、また電磁変換特性も大幅に低下する． 以上列挙の高分子結合剤は単独または数種混合で使用さ
れ、しばしばイソシア不一ト系の公知の架橋剤を添加し
て硬化処理される． また、アクリル酸エステル系のオリゴマーと、モノマー
を結合剤としてもちい、放射照射によって硬化する結合
剤にも、本発明の脂肪酸の第４級アンモニウムは適用さ
れる。

本発明の磁気記録媒体の磁性層中の全結合剤の含有量は
、通常は強磁性粉末１００重量部に対して１０〜ｌ００
重量部であり、好ましくは２０〜４０部である． 本発明の磁気記録媒体の磁性層には、さらにモース硬度
５以上の無機質粒子を含有することが好ましい． ？用される無機質粒子は、モース硬度が５以上であれば
特に制限はない。モース硬度が５以上の無機質粒子の例
としては、Ａｌ■ＯＸ（モース硬度９）、ＴｉＯ　　（
同６　）　、Ｔｉｌｔ　（同６．　５）　、ＳｉＯｚ　
（同７）、Ｓｎｕｇ　（同６．　５），ＣｒｚＯｓ　　
（同９）、およびαＦｅｚｅｓ　　（同５．５）を挙げ
ることができ、これらを単独あるいはｌ昆合して用いる
ことができる。

とくに好ましいのはモース硬度が８以上の無機質粒子で
ある。モース硬度が５よりも低い無ｉ質粒子を用いた場
合には、磁性層から無ｊａ質粒子が脱落しやすく、また
ヘンドの研磨作用も殆どないため、ヘッド目詰まりを発
生しやすく、また走行耐久性も乏しくなる。

無ａ質粒子の含有量は、通常、強磁性粉末１００重量部
に対して０．１〜２０重景部の範囲であり、好ましくは
１〜１０重量部の範囲である。

また磁性層には上記の無機質粒子以外にも、カーボンブ
ラック（特に、平均粒径がｌＯ〜３００ｎｍ（ナノメー
トル；　ｌｏ　−”ｍ　）のもの）などを含有させるこ
とが望ましい。

非磁性支持体の材質としては、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリエチレン−２．６−ナフタレートなどのポリ
エステル類；ポリエチレン・ポリプロピレンなどのポリ
オレフィン類、セルローストリアセレートなどのセルロ
ース誘導体、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリアミ
ドイミド等の樹脂を用いることができ、必要に応してア
ルミニウム等の金属でメタライズしてあってもよい。

支持体の厚みは３〜１００μ、磁気テープとしては好ま
しくは３〜２０μ、磁気ディスクとしては２０〜１００
μが通常使用される範囲である。

次に本発明の磁気記録媒体を製造する方法の例を述べる
． まず、強磁性粉末と結合剤、本発明の脂肪酸の第４級ア
ンモニウム塩、そして必要に応して、他の充填材、添加
材などを溶剤と混練し、磁性塗料を調製する。混純の際
に使用する溶剤としては、磁性塗ネ−１の調製に通常使
用されている溶剤を使用することができる。

ｌ昆練の方法にも特に制限はなく、また各或分の添加順
序などは適宜設定することができる。

例えば、本発明に示す高級脂肪酸第４級アンモニムウ塩
を有機溶剤に溶解したものを用意しておき、溶剤・バイ
ンダー・磁性粉体等で調製した磁性体分散液に添加する
こともできる。

磁性塗料を調製する際には、分散材、帯電防止材、潤滑
剤等の公知の添加剤を併せて使用することもできる。

分散剤の例としては、炭素数１２〜２２の脂肪酸、その
塩またはエステル化物およびその化合物の水素の一部あ
るいは全部をフッ素原子で置換した化合物、上記の脂肪
酸のアミド、脂肪酸アミン、高級アルコール、ポリアル
キレンオキサイドアルキル燐酸エステル、アルキル燐酸
エステル、アルキルホウ酸エステル、サルコシネート類
、アルキルエーテルエステル類、トリアルキルポリオレ
フィン、オキシ第４級アンモニウム塩およびレシチンな
どの公知の分散剤を挙げることができる．分散剤を使用
する場合は、通常は使用する強磁性粉末１００重量部に
対し、０．１−１０重量部の範囲で使用される． 帯電防止剤の例としては、カーボンブラック、カーボン
ブラックグラフトボリマーなどの導電性微粉末；サボニ
ンなどの天然界面活性剤；アルキレンオキサイド系、グ
リセリン系およびグリシドール系などのノ二オン系界面
活性剤；高級アルキルアミン類、ピリジンその他の複素
環化合物の塩類、ホスホニウムまたはスルホニウム塩な
どのカチオン性界面活性剤；カルボン酸、燐酸、硫酸エ
ステル基、硫酸エステル基等の酸性基を含むアニオン性
界面活性剤；アミノ酸類、アミノスルホン酸類、アミノ
アルコールの硫酸または燐酸エステル類等の両性界面活
性剤等を挙げることができる。

帯電防止剤として上記の導電性微粉末を使用する場合に
は、例えば強磁性粉末１００重量部に対し０．１−１０
重量部の範囲で使用され、界面活性剤を使用する場合に
も同様に０．１２〜１０重量部の範囲で使用される． なお、上述した分散剤、帯電防止剤、潤滑剤などの添加
剤は、厳密に上述した作用効果のみを有するものである
との限定の下に記載したものではなく、例えば、分散剤
の潤滑剤あるいは帯電防止剤として作用することも有り
うる。従って、上記分類により例示した化合物などの効
果作用が、上記分類に記載された事項に限定されないこ
とは勿論であり、また複数の作用効果を奏する物質を使
用する場合には、添加量はその作用効果を考慮して決定
することが好ましい． このようにして調製された磁性塗料は前述の非磁性支持
体上に塗布される。塗布は、前記非磁性支持体上に直接
行なうことも可能であるが、また、接着剤層などの中間
層を介してして非磁性支持体上に塗布することもできる
．ここでいう中間層とは直接剤単独の層または結合剤中
にカーボン等の非磁性微粒子を分散してなる復合１！９
層等である。

カーボンを含有する中間層は結合剤として磁性層に用い
られる種々の結合剤のなかから任意に選ぶことができる
。カーボンの粒径は１０〜５０ｎｍ（ナノメートル；ｌ
Ｏ−ｑｍ）のものが好ましく、バインダー：カーボンは
重量比にして１００：１０からｉｏｏ：ｔｓｏが好まし
い．中間層の厚みは単なる接着剤層の場合０．１〜２μ
ｍ、非磁性粉末体を含む複合層の場合０．５〜４μｍが
好ましい。

中間層にはこのほか磁性層に用いている潤滑剤と同しま
たは異なる潤滑剤を添加してもよい。

上記の強磁性粉末と結合剤の分散方法および支持体への
塗布方法などの詳細は特開昭５４−４６０１１号および
同５４−２１８０５号等の各公報に記載されている。

このようにして塗布される磁性層の厚さは、乾燥後の厚
さで一般には約０．　　５〜ｌＯμｍの範囲、通常は０
．７〜６．０μｍの範囲になるよう塗布される。

非磁性支持体上に塗布された磁性層は磁気記録媒体がテ
ープ状で使用される場合通常、磁性層中の強磁性粉末を
配向させる処理、即ち磁場配向処理を施したあと、乾燥
される。また逆にディスク状媒体の場合は磁気特性の異
方性をとりのぞくために、ｉｆｆ場による無配向処理が
施される。この後必要により表面平滑化処理が施される
。

〔発明の効果〕

本発明の磁性層中又は磁性層表面に高級脂肪酸の第４級
アンモニウム塩を含むことにより、高温゜高湿、低温低
湿下で安定した走行性が得られ、特に高温高温保存後で
も安定したμ値低減効果が得られる． 従来カルボン酸と第１級、第２級、第３級アミンとから
合威されるカルボン酸アミンが知られているが、これら
はいずれも水素を有する。すなわＲ’ 占・ そのためフリーのカルポン酸とアξンという形でフリー
のカルボン酸としての効果しか得られない．アミンは塩
酸と結合して析出するなどの問題を生じやすい．本発明
の高級脂肪酸との第４級アンモニウム塩は第４級である
がために対イオンとしてＲ！ 占・ として存在し、結合剤に酸性基や塩基性基がある場合は
このアニオン部又はカチオン部で強固に吸着しやすい．
そのため高温高温下でも均一に存在し、走行耐久性に寄
与することができると思われる． 〔実施例〕 次に実施例をもって本発明を具体的に説明するが、本発
明はこれは限定されるものではない。なお、実施例中の
「部Ｊとの表示は「重量部」を示すものとする。

〔実施例１〕 下記の組成物をボールミルを用いて４８時間ｌ昆練分散
したあと、これにポリイソシアネート５部を加え、さら
に１時間混練分散したあと、１μｍの平均孔径を有する
フィルターを用いて濾過し、磁性塗料を調製した．得ら
れた磁性塗料を乾燥後の厚さが４．０ｐｍになるように
、厚さ１０ａｍのポリエチレンテレフタレート支持体の
表面にリバースロールを用いて塗布した． 磁性塗料組成 強磁性合金粉末（＆ｆｌ成：　Ｆｅ９４％、Ｚｎ４％、
Ｎｉ２％；抗磁力： １５０００ｅ；比表面積５４ｒｒｆ／ｇ）１００部 ポリエステル系ポリウレタン 第１表第２表に記載 塩化ビニル系または共重合体 第１表第２表に記載 研磨材（α−アルミナ、平均粒径 ０．３μｍ）　　　　　　　　　　　５部潤滑剤　　　
　　　　　　　　　第１表記！！）オレイン酸　　　　
　　　　　　　　　　　１部プチルステアレート　　　
　　　　　　　１部カーポンブラック（平均粒径４０ｎ
ｍ）　　２部メチルエチルケトン　　　　　　　　３０
０部磁性塗料が塗布された非磁性支持体を、磁性塗料が
未乾燥の状態で３０００ガウスの磁石で磁場配向を行な
い、さらに乾燥後、スーパーカレンダー処理を行なった
後８ｍ幅にスリノトして、８鴫ビデオテープを製造した
．（サンプルＮｌｌｌ〜２２）〔実施例２〕 実施例１において潤滑剤を除いた磁性塗料組或を用いて
同様に塗布した非磁性支持体を、磁性塗料が未乾燥の状
態で３０００ガウスの磁石で磁場配向を行い、さらに乾
燥後スーパーカレンダー処理を行った．その後バーコー
ターを用い、第２表に記載の潤滑剤のアセトン溶液をト
ツブコートした後８閤幅にスリットして、８閤ビデオテ
ープを製造した。（サンプル恥２３〜２６）．上δ己の
ようにして得られたビデオテーフ゜にＶＴＲ（富士写真
フイルム■：　ＦＬＩＪ　ＩＸ−１３）を用いて７　Ｍ
　Ｈ　ｚの信号を記録し、再生した。基準テープ（サン
プルＮα２７）に記録した７　Ｍ　Ｈ　ｚの再生出力を
ＯｄＢとしたときのビデオテーブの相対的な再生出力を
測定した。

得られたビデオテープとステンレスポールとを５０ｇの
張力（Ｔ．）で接触（巻きつけ角１８０゜させて、この
条件下で、ビデオテープを３．３ｃｔａ／Ｓの速度で走
行させるのに必要な張力（Ｔ２）を測定した．その測定
値をもとに、下記計算式によりビデオテーブの、摩擦係
数μを求めた．（第ｆ表および第２表に記Ｒ） ｔｔ−１／ｘ　＝１　ｎ　（Ｔｔ　／Ｔ＋　）尚、摩擦
係数のテストは、ａ．１０℃、１０％ＲＨ，ｂ．４０″
Ｃ、９０％ＲＨの２条件で行った．また５０゜Ｃ９０％
で１週間保存した後にも同様のテストを行うことで保存
安定性を測定した．） 第１表の結果より明白な如く、本発明の実施例はいずれ
も再生出力が高く、ａ，ｂ両条件でも摩擦係数が低いこ
とがわかる． また高温高温保存時においても安定性がきわめて優れて
いると結論できる． 一方、本発明の化合物を使用せず、単に脂肪酸やエステ
ルまたは脂肪酸の炭化水素置換アごン塩のみを用いた場
合は、再生出力も低く、また特に高温、高温（ｂ条件）
下での摩擦係数が大きい。

また特に高温高温保存により効果が低下するなど問題が
多いことがわかる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）非磁性支持体上に磁性層を有する磁気記録媒体に
   おいて前記磁性層中又は前記磁性層表面に下記一般式で
   示される高級脂肪酸の第４級アンモニウム塩を有するこ
   とを特徴とする磁気記録媒体。 （一般式） ▲数式、化学式、表等があります▼ 但し、Ｒは炭素数１０以上２６以下の炭化水素基を示す
   。 Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４は同一又は異なる炭化
   水素基を示す。
2. （２）非磁性支持体上に強磁性粉末を結合剤中に分散さ
   せてなる磁性層を有する磁気記録媒体において、前記結
   合剤の５ｗｔ％以上を占める樹脂の少なくとも１種がエ
   ポキシ基、−ＳＯ＿３Ｍ基、−ＯＳＯ＿３Ｍ基、−ＰＯ
   ＿３Ｍ＿２基、−ＯＰＯ＿３Ｍ＿２基（Ｍは水素、アル
   カリ金属又はアンモニウムであり、同じでも異なっても
   よい）を導入したものであることを特徴とする請求項（
   １）の磁気記録媒体。