JPH0326376B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は画像形成方法に関し、更に詳しくは感
光性ハロゲン化第一銅塩または感光性酸化銅を含
有する感光材料から非銀塩写真画像を得る方法に
関するものである。 金属塩写真法では、ハロゲン化銀写真法が最も
よく知られている。このハロゲン化銀写真法につ
いては、例えばシー，イ−，ケイ，ミース・テ
イ，エツチ，ジエームズ著「ザ・セオリー・オ
ブ・フオトグラフイツク・プロセス」（マクミラ
ンN.Y.1966）に詳細に解説されている。 上記のハロゲン化銀写真法は高感度、高品質、
中間調が自由に調節できる等の利点のほか、さら
に迅速処理、或いは乾式処理ができる等々の特徴
を有するものであるが、感光性物質としてハロゲ
ン化銀を利用し、また画像形成物質（ハロゲン化
銀塩カラー写真法の場合には、色素画像形成の中
間媒体）としても金属銀を用いるため、一般に多
量の銀の使用を必要としている。一方使用済の銀
（画像形成に使用されている銀、処理液中に溶出
した銀）の回収、再使用可能な銀は一部であり、
このことがハロゲン化銀写真法を一般に高価なも
のとなしている。 また、銀資源の枯渇が懸念され、また銀の価格
の変動が著るしい昨今の状況も銀塩写真法の欠点
となつている。 従つて、銀使用量の節減された写真法、或いは
全く銀塩を使用しない写真法の開発が必要であ
る。 このような観点から非銀塩写真法は数多く報告
されているが、一般に銀を用いる写真法に比較し
て低感度であり、また非銀塩感光材料の多くは連
続調の階調を有する画像を得ることが出来ない。 非銀塩感光材料の中で、比較的感度が高く、連
続調の階調を有する画像が得られる非銀塩感光材
料としてハロゲン化第一銅微粒子結晶を用いる写
真法がリサーチ・デイスクロージヤーNo.15166お
よびNo.15252等に記載されている。 これらの文献によれば、ハロゲン化第一銅結晶
は紫外線に対して感光性を有し、該結晶をバイン
ダー溶液中に分散した分散液を支持体上に塗布し
て得られた感光材料は紫外線照射した後、物理現
像液または化学現像液で現像することにより連続
階調を有する着色画像が得られる。 該感光材料の現像法については、ハリー・テ
イ・スペンサー，ヤツケーリン・イー・ヒルらに
より研究が行われ、その詳細についてはリサー
チ・デイスクロージヤーNo.15166（1976）に記載さ
れている。即ち、ハロゲン化第一銅結晶をセルロ
ースアセテートブチレート等の有機溶媒（アセト
ン等）に可溶性のバインダー溶液中に分散し、支
持体上に塗布し、乾燥して得られたハロゲン化第
一銅感光材料を水、アルコール類、グリコール類
等の極性溶媒または該極性溶媒にエチレンジアミ
ン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラ
アミン等のアルキルアミンを溶解した現像液に浸
漬して湿潤状態において、あるいは乾燥状態で感
光性を持たせる様な処理を行つた該ハロゲン化第
一銅感光材料を乾燥状態で露光すると、下記に示
す不均化反応が起り、金属銅とCu²⁺イオンを生
じる。 2Cu⁺→Cu⁰＋Cu²⁺ (1) 露光によつて金属銅を生じた感光材料を上記のア
ルキルアミンを含む現像液で現像処理を行うと、
アルキルアミンとCu²⁺イオン錯体を形成し、ま
た金属銅は該不均化反応に対する触媒作用を示
し、露光によつて生じた金属銅の存在する部分で
は、該不均化反応が急速に進行して現像が行わ
れ、可視画像が得られるというものである。 しかし、該現像液による現像処理では、(1)現像
によつて得られる着色画像のカブリ濃度（未露光
部の着色濃度）が高い。(2)該現像によつて得られ
る画像のコントラストが低い。(3)現像時に形成さ
れるCu²⁺−アルキルアミン錯体が現像液中に溶
出し、現像液が極めて強い着色を示す等の欠点が
ある。従つてアルキルアミン溶液による現像で得
られた画像は、カブリ濃度が高く、コントラスト
がないため、写真画像として使用し得るものでは
ない。 本発明者らは、上記のハロゲン化第一銅感光材
料に対する現像液の有する種々の問題点を解決す
るため鋭意研究を行い本発明をなし得た。 本発明の第１の目的は、カブリが低く、最高濃
度が高く、かつ画像のコントラストが高い写真画
像が得られる銅塩写真感光材料の新規な現像手段
による画像形成方法を提供することにある。 本発明の第２の目的は、カブリが低く、最高濃
度が高く、かつ画像のコントラストが高い写真画
像が得られる銅塩写真感光材料用の現像液を提供
することである。 本発明者等は、上記課題に対し鋭意研究を重ね
た結果、感光性ハロゲン化銅(1)もしくは感光性酸
化銅(1)がバインダー中に分散された層または感光
性酸化銅(1)から実質的になる層を支持体上に有す
る感光材料を画像様に露光し、次いで現像処理す
る画像形成方法であつて、下記一般式（）、
（）または（）で示される化合物を含有する
溶液で現像し、銅による画像を形成させる画像形
成方法により前記目的を達成し得ることを見出し
た。 一般式

【式】

【式】

式中、R₁は炭素数１〜６のアルキル基、炭素
数１〜６のヒドロキシアルキル基、炭素数１〜４
のアミノアルキル基、炭素数１〜４のヒドロキシ
アミノアルキル基、−（CH₂）_oCOOH，−（CH₂）_o
CONH（但しｎは１〜４の整数を表わす）、

【式】

【式】（但しｍは１〜３の 整数を表わす）−（CH₂）_oNHCONH₂（但しｎは１
〜４の整数を表わす）、

【式】（但しｑは１〜 たは２の整数を表わす）、

【式】（但しｎは１〜４の 整数を表わす）、

【式】また は

【式】を表わし、R₂は−OM（但 しＭは水素原子またはアルカリ金属原子を表わ
す）、−NH₂、またはNHR₅（但しR₅は炭素数１〜
６のアルキル基、炭素数１〜４のヒドロキシアミ
ノアルキル基、または芳香族アミンを表わす）を
表わし、R₃およびR₄は同じでも異つていてもよ
く、各々水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、
炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基、

【式】（但しｌは０〜４の整数を 表わす）、−CO（CH₂）_lCH₃（但しｌは０〜４の整数
を表わす）、または−CO（CH₂）_oNH₂（但しｎは１
〜４の整数を表わす）を表わし、Ｙは−
CH₂CHR₆CH₂−（但しR₆は水素原子または水酸
基を表わす）を表わし、Ｚは−（CH₂）_p（但しｐ
は４〜６の整数を表わす）を表わす。 以下、本発明について更に詳細に説明する。 先づ本発明において使用される感光性ハロゲン
化第一銅がバインダー中に分散された層とは感光
性のハロゲン化第一銅微結晶がゼラチン等の高分
子化合物からなるバインダー中に分散して存在す
る層である。該層を作る方法としては、例えばリ
サーチ・デイスクロージヤーNo.15166号に記載さ
れた方法を挙げることができる。即ち、ハロゲン
化第一銅結晶を作る方法としてアール・エヌ・ケ
ラー，エイチ・デイー・ヴアイコフ「イノーガニ
ツク・シンセシス」第１巻、１ページ（1946）に
記載されている方法がある。即ちハロゲン化第二
銅（塩化第二銅、臭化第二銅）の酸性水溶液中
で、亜硫酸ナトリウムを用いて次の様な反応によ
りハロゲン化第二銅を還元し、ハロゲン第一銅の
粗大結晶を作ることができる。 2CuX₂＋Na₂SO₃＋H₂O→2CuX＋Na₂SO₄＋
2HX 該方法で得られたハロゲン化第一銅組大結晶をボ
ールミルで粉砕し、バインダーを有機溶媒（例え
ばアセトン、アセトニトリル等）に溶かした溶液
に該結晶の微粉末を再分散するとハロゲン化第一
銅乳剤が得られる。 第２の方法としては前記により調製されたハロ
ゲン化第一銅粗大結晶をボールミルで粉砕した後
親水性保護コロイドの水溶液中に再分散すると前
記同様にハロゲン化第一銅乳剤が得られる。 さらに第３の方法としては、親水性保護コロイ
ドの酸性水溶液中で亜硫酸またはそのアルカリ金
属塩、亜硝酸、またはそのアルカリ金属塩、アス
コルビン酸または、その誘導体（例えばアルカリ
金属塩）、ヒドラジンまたは、その誘導体等の還
元剤で、塩化第二銅、臭化第二銅、あるいは、こ
れらハロゲン化第二銅の任意の組成の溶液により
第二銅イオンを還元して形成されるハロゲン化第
一銅微粒子結晶を分散するとハロゲン化第一銅乳
剤が得られる。 次に第４の方法として親水性保護コロイドの酸
性水溶液中で、亜硫酸、亜硝酸、アスコルビン酸
または当該酸のアルカリ金属塩、ヒドラジンまた
は、その誘導体（例えばフエニル・ヒドラジン）
等の還元剤の存在下で、硝酸銅水溶液、または硝
酸銅と硝酸銀を任意の組成で含有した水溶液と、
アルカリ金属のハロゲン化物（塩化カリウム、臭
化カリウム、沃化カリウム、塩化ナトリウム、臭
化ナトリウム、沃化ナトリウム等）の任意の組成
の水溶液をシングルジエツト法、またはダブルジ
エツト法で混合し、該混合時に第二銅イオンを還
元して形成されるハロゲン化銀を含有するハロゲ
ン化第一銅微粒子結晶の分散液からなる乳剤を得
る。 上記に詳述したように本発明に用いられるハロ
ゲン化第一銅乳剤は、あらかじめ調整されたハロ
ゲン第一銅結晶をバインダー溶液中に分散してな
る乳剤または保護コロイド溶液中でハロゲンイオ
ンの存在下において、第二銅イオンを還元して得
られたハロゲン化第一銅結晶の分散液からなる乳
剤のいづれでもよい。 該乳剤のハロゲン組成は、塩素、臭素および沃
素からなる群から選ばれる少なくとも１種類から
なるものである。 これらのうち、塩素と沃素；沃素と臭素；塩素
と沃素と臭素；塩素と臭素；塩素；または臭素か
らなるものが感光性および現像性の点から好まし
い。 また、該乳剤に用いられるバインダー、または
保護コロイドとして疎水性高分子化合物、例えば
セルロースアセテートブチレート、ポリビニルブ
チラール等の合成高分子化合物または親水性高分
子化合物、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体、ア
ラビアゴム、アルブミン、寒天等の天然高分子化
合物およびポリビニルアルコール、ポリビニルピ
ロリドン、セルロースエーテル、部分的に加水分
解した酢酸セルロース等の合成高分子化合物を適
宜使用することが可能である。 上記の組成からなる乳剤を支持体上に塗布また
は吸収させることにより本発明に係るハロゲン化
第一銅感光材料となすことができるが、上記感光
材料に用いることのできる支持体としては、例え
ば上記の乳剤を吸収されるのに適した紙の如き、
多孔質の支持体または該乳剤を塗布して乳剤層を
形成させるに適した支持体、すなわちガラス、ア
ルミニウム、銅、亜鉛および錫のような金属板、
さらには、酢酸セルロース、硝酸セルロース、酢
酸、酪酸セルロース、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリスチレンの様な従来から用いられている
フイルム支持体およびバライタ紙、樹脂加工紙等
を用いることが可能である。 また、本発明の現像処理に用いられる酸化第一
銅感光材料とは、酸化第一銅乳剤を支持体上に塗
布し、乾燥したものをいう。 該酸化第一銅乳剤は酸化第一銅微粉末をバイン
ダー溶液中に分散して得られた乳剤をいうが、さ
らに具体的に示すと、次の様な方法によつて調製
されたものをいう。即ち、第一に酸化第一銅粉末
は、エム・グレーゲン著「ツアイトシユリフト・
アンオルガニツシエ・ケミストリー」第31巻、
326ページ（1902）に開示されている方法によつ
て調整する。即ち、シユウ酸カリウム・ナトリウ
ム、水酸化ナトリウムを含有する水溶液を撹拌し
つつ、該水溶液中に塩化第一銅、塩化ナトリウム
を含有する水溶液をゆつくり添加し、得られた固
体状酸化第一銅を水洗後乾燥することによつて酸
化第一銅粉末を得ることができる。該酸化第一銅
粉末をボールミルにて粉砕しバインダーを有機溶
媒（例えばアセトン、アセトニトリル等）に溶解
した溶液に該粉末を再分散して得られた乳剤であ
る。 第二に、前記方法で調製した酸化第一銅粉末を
ボールミルで粉砕した後、保護コロイドの水溶液
中に再分散して得られた乳剤である。 また、無酸素銅をターゲツトとしてAr／O₂圧
力比１／４の雰囲気中において支持体上に酸化ス
パツタリングによりCu₂O膜を作る方法によつて
調製された感光材料であつてもよい。 該感光材料において用いられる支持体としては
ガラス、アルミニウム、銅、亜鉛および錫のよう
な金属基板を用いることができる。 以上詳細に説明した調製法に従つて製造された
本発明に係る感光材料は、乾燥状態または湿潤状
態において画像様露光され、後記の現像処理法に
より現像される。 画像露光に用いる光源としては、タングステン
ランプ、キセノンランプ、水銀ランプ、カーボン
アーク、ハロゲンランプなどの可視光、または／
および紫外線を発生する種々の光源が用いられ、
露光は原稿を通して焼き付けてもよいし、反射焼
きを行つてもよい。 本発明に用いられる感光材料の中で、ハロゲン
化銀を含有しないハロゲン化第一銅のみからなる
感光材料の場合は、リサーチ・デイスクロージヤ
ーNo.15166（1976）に記載されている様に、乾燥状
態では感光性が極めて低く、実質的には感光性が
ないため、乾燥状態で画像様露光し、現像処理を
行つても着色画像は得られない。しかし湿潤状態
では感光性を有するので湿潤状態で画像様露光
し、現像することにより画像が得られる。 該ハロゲン化第一銅写真感光材料を湿潤させる
場合、水、メタノール、エタノール等のアルコー
ル類、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル等のグリコール類等の極性を有する溶媒または
該溶媒に現像剤を溶解した現像液で湿潤させても
よい。 一方、ハロゲン化銀を含有するハロゲン化第一
銅からなる感光材料では、乾燥状態で感光性を有
するので、乾燥状態で画像様露光すればよい。 画像様露光された該感光材料の現像は、前記一
般式（）、（）または（）で示される化合物
群から選ばれる少なくとも一種類を含有するアル
カリ性溶液からなる現像液を用いて行うことがで
きる。 該現像液に現像主薬として用いられる前記一般
式（）、（）または（）で示される化合物を
具体的に示すと次の様なものが挙げられる。

【表】

【表】

【表】

〔実施例 １〕

下記の組成の溶液を用いて沃臭化銅乳剤を調整し
た。 （溶液 １）純 水 ゼラチン 1000ml 50ｇｒ （溶液 ２）純 水 KBr KI Ｌ−アスコルビン酸 1575ml 85.7ｇｒ 2.2ｇｒ 79.2ｇｒ （溶液 ３）純 水 Cu（NO₃）₂3H₂O 2000ml 106ｇｒ （溶液 １）の液温を45℃に保ち撹拌しつつ、
（溶液−２）、（溶液−３）の添加を同時に開始す
る。（溶液−２）は20分間かけて添加し、一方の
（溶液−３）は22分間かけて添加を行つた。物理
熟成時の温度は45℃に保つた。（溶液−３）の全
てが添加された後、10分間物理熟成を続けた。そ
の後、以下の操作により脱塩、水洗を行つた。 沈澱剤として、花王アトラス社製デモール・
N5％水溶液と硫酸マグネシウム30％水溶液を
１：７の割合で沈澱を生じるまで加えた。静置に
より沈澱が沈降した後、上澄みを傾斜し、蒸留水
3000mlを加え沈澱を再分散させた。30％硫酸マグ
ネシウム水溶液を再び沈澱ができるまで加えた。
結晶粒子が沈降した後、上澄みを傾斜しオセイン
ゼラチン水溶液（ゼラチン45ｇｒを含む）を加え
て40℃で30分間撹拌によつて分散し蒸留水で、総
量を1000mlに調整した。 該乳剤に硬膜剤および界面活性剤（塗布助剤）
を添加し、ポリエチレンテレフタレートフイルム
支持体上に塗布し、60℃にて30分間乾燥して本発
明の現像に供される感光材料−Ａを製造した。乾
燥後の乳剤層の厚さは4μmであつた。なお、この
感光材料に含まれているハロゲン化第一銅量を螢
光Ｘ線法で測定したところ、金属銅に換算して32
mg／100cm²であつた。 次に、上記感光材料を下表に記載のα−アミノ
酸を現像主薬とする下記組成の現像液で20℃にて
30秒間浸漬した後、湿潤状態において260〜420μ
の範囲の紫外線を有する光源を用い、光学ウエツ
ジ（光学濃度段差0.1）と密着し、これを通して
10⁴erg／cm²の露光を与えた。その後、下記の組成
の現像液で25℃、３分間現像処理し、さらに続け
て下記の組成の定着液による定着処理を５分以上
行ない、さらに水洗、乾燥処理を行つた。 〔現像液〕 α−アミノ酸 0.13mol ホウ酸砂 2.62×10^-2mol 純水 1000ml（PH10） （但し、該現像液は水酸化ナトリウム水溶液お
よび希硫酸でPH10に調整した。） 〔定着液〕 ハイポ 240ｇｒ 亜硫酸ナトリウム 10ｇｒ 亜硫酸水素ナトリウム 25ｇｒ 純水を加えて 1.0とする。 上記現像液の現像主薬として使用された化合物
の種類および現像処理のセンシトメトリーの結果
を下記第１表に示す。

〔実施例 ２〕

下記に示す３種の溶液を用いて、臭化銀を含有
する臭化銅微粒子結晶からなる写真乳剤を調製し
た。 〔溶液 ４〕オセインゼラチン 純 水 16ｇｒ 800ml 〔溶液 ５〕KBr Ｌ−アスコルビン酸 純 水 128.5ｇｒ 78.5ｇｒ 800ml 〔溶液 ６〕Cu（NO₃）₂3H₂O AgNO₃ 純 水 144.6ｇｒ 10.2ｇｒ 990ml 〔溶液 ４〕の液温を45℃に保ち、撹拌しつつダ
ブルジエツト法により〔溶液−５〕ならびに〔溶
液−６〕を同時に添加を始め〔溶液−５〕は毎分
40ml／minの速さで、全量を20分間かけて添加
し、一方〔溶液−６〕は毎分45ml／minの速さで
全量を22分間かけて添加した。また、物理熟成時
の温度は45℃に保つた。〔溶液−５〕および〔溶
液−６〕の両液を添加し終つたならば、さらに10
分間物理熟成を行つた後、実施例−１に準じた方
法で水洗、脱塩処理を行つた。 水洗、脱塩処理後、オセイン・ゼラチン水溶液
（ゼラチン50ｇを含む）を加えて40℃にて30分間
撹拌を続け再分散し、蒸留水にて総量を900mlに
調整した。 該乳剤に硬膜剤および界面活性剤（塗布助剤）
を添加し、ポリエチレンテレフタレートフイルム
支持体上に塗布し60℃にて30分間乾燥して本発明
の現像に供される感光材料−Ｂを製造した。乾燥
後の乳剤層の厚さは、4μmであつた。なお、この
感光材料に含まれるハロゲン化第一銅量を螢光Ｘ
線法で測定したところ、金属銅に換算して32mg／
100cm²であつた。 次に、上記感光材料を260〜420μの範囲の紫外
線を有する光源を用い光学ウエツジ（光学濃度段
差0.1）を密着し、これを通して10⁴erg／cm²の露
光を与えた。その後、下表に示すα−アミノ酸を
含む前記実施例で用いたものと同じ現像液の組成
からなる現像液で25℃、４分間現像処理を行つ
た。 上記現像液の現像主薬として使用された化合物
の種類および現像処理後のセンシトメトリーの結
果を下記第２表に示す。

【表】

〔比較例 １〕

前記実施例における感光材料−ＡおよびＢにつ
いて、感光材料−Ａは下記の現像液に20℃、30秒
間浸漬し、湿潤状態で、また感光材料−Ｂは乾燥
状態で前記の方法と同様260〜420mμの紫外線を
有する光源を用い光学ウエツジ（光学濃度段差
0.1）と密着し、これを通して10⁴erg／cm²の露光
を行つた。その後、下記の現像液で20℃、１分間
現像を行ない続いて前記実施例(1)で用いた定着液
で定着処理し、さらに水洗、乾燥処理を行つた。 〔現像液〕 トリエチレンテトラアミン 0.25mol 蒸 留 水 1.0とする （但し、該現像液は、希硫酸にてPH10.0に調整す
る） 現像処理後のセンシトメトリーの結果を下表に
示すが、この結果より本発明外の現像液によつて
得られた画像は、前記感光材料(A)においても(B)に
おいてもカブリ濃度が高く、最高黒化濃度が低く
さらにはコントラストが低く、実際には使用し得
る画像ではないことがわかる。

〔実施例 ３〕

下記の組成の溶液を用いて、酸化第一銅を調整
した。 (溶液 1)塩化第一銅 塩化ナトリウム 純 水 10ｇｒ 50ｇｒ 250ml (溶液 2)酒石酸カリウム・ナトリウム 水酸化ナトリウム 純 水 10ｇｒ 10ｇｒ 150ml （溶液−２）の液温を40℃に保ち撹拌しつつ、
（溶液−１）を添加する。（溶液−１）は約20分間
かけて添加し、添加修了後、さらに30分間撹拌を
続けた。反応後静置し、酸化第一銅を沈澱させた
後、上澄液を傾斜し、さらに１％酒石酸カリウ
ム・ナトリウム水溶液500mlを加え、撹拌した後
再度静置し、粗大結晶を沈降させ、上澄液を傾斜
し、さらに純水500mlを加えて水洗、静置し粗大
結晶を沈降させ、上澄液を傾斜した。最後にアセ
トンにて洗浄し45〜50℃で20分間乾燥した。該方
法で得られた酸化第一銅は100μ以上の粒径を有
する粗大結晶であつた。該結晶12.5ｇｒをボール
ミルで５時間粉砕処理を行ない、さらに５％ゼラ
チン水溶液100mlを加えて45℃にて１時間粉砕分
散処理を行つた。該分散液をゼラチン／Cu₂O比
が１／１になる様に調整し、該分散液に硬膜剤、
および界面活性剤（塗布助剤）を添加し、総量
150mlに仕上げ、ポリエチレンテレフタレートフ
イルム支持体上に湿潤膜厚43μに塗布し、60℃、
30分間乾燥して、本発明の現像に供される感光材
料(C)を製造した。この感光材料に含まれる酸化第
一銅量を螢光Ｘ線法で測定したところ金属銅に換
算して33mg／100cm²であつた。 次に、上記感光材料を下記の表に記載の化合物
を現像主薬とする下記組成の現像液で20℃にて30
秒間浸漬した後、湿潤状態で260〜420mμの範囲
の紫外線を有する光源を用いて光学ウエツジ（光
学濃度段差0.1）と密着し、これを通して
10⁵erg／cm²の露光を与えた。その後、同一現像液
で25℃、３分間現像処理し、さらに続けて10％
KBr水溶液に２分間浸漬した後、下記組成の定
着液で５分間以上の定着処理を行ない。さらに水
洗乾燥処理を行つた。 〔現像液〕 アミノ酸 0.13mol ホウ砂 2.62×10^-2mol 純 水 1000ml（PH10） （但し、該現像液は、水酸化ナトリウムまたは希
硫酸でPH10に調整した。） 〔定着液〕 ハイポ 240ｇｒ 亜硫酸ナトリウム 10ｇｒ 亜硫酸水素ナトリウム 25ｇｒ 純水を加えて 1000ml 現像主薬である化合物および現像処理後のセン
シトメトリーの結果を下記第４表に示す。

〔比較例 ２〕

前記実施例記載の感光材料(C)を0.001N H₂SO₄
水溶液に20℃、５秒間浸漬し、湿潤状態で前記の
方法と同様260〜420mμの紫外線を有する光源を
用い光学ウエツジ（光学濃度段差0.1）と密着し
これを通して10⁵erg／cm²の露光を行つた。その後
0.01N H₂SO₄水溶液で20秒〜90秒間現像を行つ
た後、実施例３で示した定着法で定着処理を行つ
た。 現像処理後のセンシトメトリーの結果を下記第
５表に示す。

【表】 上記の表からも明らかなように本発明によらな
い現像液で実施例３に記載された酸化第一銅感光
材料を現像した場合には現像時間を延長しても最
低濃度、最高濃度およびコントラスト共に前記第
４表に示された如き優れた画像特性を得ることが
できなかつた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 感光性ハロゲン化銅(1)もしくは感光性酸化銅
   (1)がバインダー中に分散された層、または感光性
   酸化銅(1)から実質的になる層を支持体上に有する
   感光材料を画像様に露光し、次いで現像処理する
   画像形成方法であつて、下記一般式（）、（）
   または（）で示される化合物を含有する溶液で
   現像し、銅による画像を形成させることを特徴と
   する画像形成方法。 一般式【式】 【式】 〔式中、R₁は炭素数１〜６のアルキル基、炭
   素数１〜６のヒドロキシアルキル基、炭素数１〜
   ４のアミノアルキル基、炭素数１〜４のヒドロキ
   シアミノアルキル基、−（CH₂）_oCOOH，−（CH₂）_o
   CONH（但しｎは１〜４の整数を表わす）、
   【式】 【式】（但しｍは１〜３の 整数を表わす）、−（CH₂）_oNHCONH₂（但しｎは
   １〜４の整数を表わす）、
   【式】（但しｑは１ま たは２の整数を表わす）、
   【式】（但しｎは１〜４の 整数を表わす）、【式】また は【式】 R₂は−OM（但しＭは水素原子またはアルカリ
   金属原子を表わす）、−NH₂、または−NHR₅（但
   しR₅は炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜
   ４のヒドロキシアミノアルキル基、または芳香族
   アミンを表わす）； R₃およびR₄は同じでも異つていてもよく、
   各々水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素
   数１〜４のヒドロキシアルキル基、
   【式】（但しｌは０〜４の整数を 表わす）、−CO（CH₂）_lCH₃（但しｌは０〜４の整数
   を表わす）または−CO（CH₂）_oNH₂（但しｎは１
   〜４の整数を表わす）；Ｙは−CH₂CHR₆CH₂−
   （但しR₆は水素原子または水酸基を表わす）； Ｚは−（CH₂）_p−（但しｐは４〜６の整数を表わ
   す）を表わす。〕