JPH05112073A - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
- Publication number
- JPH05112073A JPH05112073A JP4090062A JP9006292A JPH05112073A JP H05112073 A JPH05112073 A JP H05112073A JP 4090062 A JP4090062 A JP 4090062A JP 9006292 A JP9006292 A JP 9006292A JP H05112073 A JPH05112073 A JP H05112073A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- heat
- recording material
- color
- biphenyl
- leuco dye
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- Withdrawn
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 優れた熱応答性を有すると同時に、保存安定
性に優れ、地肌カブリの起こり難い感熱記録材料を提供
する。 【構成】 常温で無色又は淡色のロイコ染料と加熱によ
り上記ロイコ染料と反応して発色せしめる有機酸性物質
とを含有する感熱発色層を支持体上に設けてなる感熱記
録材料において、上記感熱発色層に4−(m−トリルオ
キシメチル)ビフェニル又は4−(o−メトキシフェノ
キシメチル)ビフェニルを含有せしめた感熱記録材料で
ある。
性に優れ、地肌カブリの起こり難い感熱記録材料を提供
する。 【構成】 常温で無色又は淡色のロイコ染料と加熱によ
り上記ロイコ染料と反応して発色せしめる有機酸性物質
とを含有する感熱発色層を支持体上に設けてなる感熱記
録材料において、上記感熱発色層に4−(m−トリルオ
キシメチル)ビフェニル又は4−(o−メトキシフェノ
キシメチル)ビフェニルを含有せしめた感熱記録材料で
ある。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】この発明は、感熱記録材料に係
り、特に熱応答性及び保存安定性に優れた感熱記録材料
に関する。
り、特に熱応答性及び保存安定性に優れた感熱記録材料
に関する。
【0002】
【従来の技術】近年、情報の多用化に伴って情報量が増
大し、これらの情報を記録するための情報記録の分野に
おいても、種々の記録方式及び記録材料が研究され実用
に供されている。なかでも、感熱記録方式は、感熱記
録材料を単に加熱するだけで記録画像を得ることがで
き、繁雑な現像工程を必要としない、感熱記録材料の
製造や保存管理は他の記録材料に比較して容易かつ安価
である、感熱記録材料の支持体として多くの場合に安
価な紙が使用されるが、この場合には得られた記録材料
が普通紙に近い感触になる、等の利点があり、コンピュ
ーターのアウトプット、電卓等のプリンター、各種計測
機器のレコーダー、ファクシミリ、自動発券機、感熱複
写機等の多くの分野で採用されている。
大し、これらの情報を記録するための情報記録の分野に
おいても、種々の記録方式及び記録材料が研究され実用
に供されている。なかでも、感熱記録方式は、感熱記
録材料を単に加熱するだけで記録画像を得ることがで
き、繁雑な現像工程を必要としない、感熱記録材料の
製造や保存管理は他の記録材料に比較して容易かつ安価
である、感熱記録材料の支持体として多くの場合に安
価な紙が使用されるが、この場合には得られた記録材料
が普通紙に近い感触になる、等の利点があり、コンピュ
ーターのアウトプット、電卓等のプリンター、各種計測
機器のレコーダー、ファクシミリ、自動発券機、感熱複
写機等の多くの分野で採用されている。
【0003】そして、これらの目的で使用される感熱記
録材料としては、従来より、常温で無色又は淡色である
ロイコ染料と加熱により上記ロイコ染料と反応して発色
せしめるフェノール性化合物等の有機酸性物質とを含有
する感熱発色層を紙、合成紙、合成樹脂フィルム等の支
持体上に設けたものが知られている(例えば、特公昭4
3−4,160号公報や特公昭45−14,039号公
報)。しかしながら、これら従来の感熱記録材料は、そ
の熱応答性が不足し、高速記録に使用した場合には十分
な発色濃度が得られないという問題がある。
録材料としては、従来より、常温で無色又は淡色である
ロイコ染料と加熱により上記ロイコ染料と反応して発色
せしめるフェノール性化合物等の有機酸性物質とを含有
する感熱発色層を紙、合成紙、合成樹脂フィルム等の支
持体上に設けたものが知られている(例えば、特公昭4
3−4,160号公報や特公昭45−14,039号公
報)。しかしながら、これら従来の感熱記録材料は、そ
の熱応答性が不足し、高速記録に使用した場合には十分
な発色濃度が得られないという問題がある。
【0004】この情報記録分野においても、感熱ヘッド
を加熱する時間が短く、しかも、低い電圧で十分な濃度
を出すことができるようにし、これによって記録速度の
向上を図り、高速記録に対応できるようにすることが要
請されている。そこで、このような従来の感熱記録材料
における問題点を解決するための試みとして、その感熱
発色層中に熱可塑性物質を添加し、熱応答性の向上を図
ることも提案されている(特開昭51−27,599号
公報や特開昭48−49,231号公報や特公昭63−
30,878号公報)。また、熱可塑性物質として4−
フェノキシメチルビフェニルを添加する方法も提案され
ている(特公平4−477)。しかしながら、この様な
技術においても、近年における高速記録の要請が一段と
高くなっていることから、その熱応答性についても未だ
充分に満足しうる結果は得られておらず、しかも、熱応
答性を良くして感熱記録材料の感度を高くすると、例え
ばファクシミリ等に使用する場合にいわゆる地肌カブリ
(放置中の熱による自己発色)が起こり易くなるという
問題がある。
を加熱する時間が短く、しかも、低い電圧で十分な濃度
を出すことができるようにし、これによって記録速度の
向上を図り、高速記録に対応できるようにすることが要
請されている。そこで、このような従来の感熱記録材料
における問題点を解決するための試みとして、その感熱
発色層中に熱可塑性物質を添加し、熱応答性の向上を図
ることも提案されている(特開昭51−27,599号
公報や特開昭48−49,231号公報や特公昭63−
30,878号公報)。また、熱可塑性物質として4−
フェノキシメチルビフェニルを添加する方法も提案され
ている(特公平4−477)。しかしながら、この様な
技術においても、近年における高速記録の要請が一段と
高くなっていることから、その熱応答性についても未だ
充分に満足しうる結果は得られておらず、しかも、熱応
答性を良くして感熱記録材料の感度を高くすると、例え
ばファクシミリ等に使用する場合にいわゆる地肌カブリ
(放置中の熱による自己発色)が起こり易くなるという
問題がある。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、かかる観点
に鑑みて創案されたもので、その目的とするところは、
優れた熱応答性を有すると同時に、保存安定性に優れ、
地肌カブリの起こり難い感熱記録材料を提供することに
ある。
に鑑みて創案されたもので、その目的とするところは、
優れた熱応答性を有すると同時に、保存安定性に優れ、
地肌カブリの起こり難い感熱記録材料を提供することに
ある。
【0006】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、常
温で無色又は淡色のロイコ染料と加熱により上記ロイコ
染料と反応して発色せしめる有機酸性物質とを含有する
感熱発色層を支持体上に設けてなる感熱記録材料におい
て、上記感熱発色層に下記構造式を有する4−(m−ト
リルオキシメチル)ビフェニル又は4−(o−メトキシ
フェノキシメチル)ビフェニルを含有せしめた感熱記録
材料である。
温で無色又は淡色のロイコ染料と加熱により上記ロイコ
染料と反応して発色せしめる有機酸性物質とを含有する
感熱発色層を支持体上に設けてなる感熱記録材料におい
て、上記感熱発色層に下記構造式を有する4−(m−ト
リルオキシメチル)ビフェニル又は4−(o−メトキシ
フェノキシメチル)ビフェニルを含有せしめた感熱記録
材料である。
【0007】
【化1】
【0008】本発明において、発色剤として使用される
ロイコ染料は、常温において無色又は淡色であり、加熱
下に酸性物質と反応して発色する物質であり、3,3−
ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ジメチルア
ミノフタリド等のトリアリルメタン系染料や、4,4’
−ビスジメチルアミノベンズヒドリドベンジルエーテル
等のジフェニルメタン系染料や、ベンゾイルロイコメチ
レンブルー等のチアジン系染料や、3−メチルスピロジ
ナフトピラン等のスピロ系染料や、その他のロイコオー
ラミン系、インドリン系、インジゴ系等の各染料等を挙
げることができる。
ロイコ染料は、常温において無色又は淡色であり、加熱
下に酸性物質と反応して発色する物質であり、3,3−
ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ジメチルア
ミノフタリド等のトリアリルメタン系染料や、4,4’
−ビスジメチルアミノベンズヒドリドベンジルエーテル
等のジフェニルメタン系染料や、ベンゾイルロイコメチ
レンブルー等のチアジン系染料や、3−メチルスピロジ
ナフトピラン等のスピロ系染料や、その他のロイコオー
ラミン系、インドリン系、インジゴ系等の各染料等を挙
げることができる。
【0009】また、上記ロイコ染料と共に使用される有
機酸性物質は、加熱によりロイコ染料と接触し顕色剤と
なる物質であり、種々のフェノール化合物や有機酸類等
を挙げることができる。この目的で使用する有機酸性物
質としては、常温で固体であって、50℃以上で液化又
は気化するものが好ましい。この様な有機酸性物質とし
ては、具体例には例えば、無水フタル酸、没食子酸、サ
リチル酸、4,4’−イソプロピリデン(2−クロロフ
ェノール)、4,4’−イソプロピリデン(2−t−ブ
チルフェノール)、4,4’−sec−ブチリデンフェ
ノール、4,4’−(1−メチル−n−ヘキシリデン)
ジフェノール、4−フェニルフェノール、4−ヒドロキ
シジフェノキシドメチル−4−ヒドロキシベンゾエー
ト、4−ヒドロキシアセトフェノンサリチル酸アニリ
ド、4,4’−シクロヘキシリデンジフェノール、4,
4’−シクロヘキシリデンビス(2−メチルフェノー
ル)、4,4’−ベンジリデンフェノール、4,4’−
チオビス(6−t−ブチル−3−メチルフェノール)、
4−ヒドロキシ−4’−イソプロポキシジフェニルスル
ホン、ノボラック型フェノール樹脂、ハロゲン化ノボラ
ック型フェノール樹脂、α−ナフトール、β−ナフトー
ル等を挙げることができる。
機酸性物質は、加熱によりロイコ染料と接触し顕色剤と
なる物質であり、種々のフェノール化合物や有機酸類等
を挙げることができる。この目的で使用する有機酸性物
質としては、常温で固体であって、50℃以上で液化又
は気化するものが好ましい。この様な有機酸性物質とし
ては、具体例には例えば、無水フタル酸、没食子酸、サ
リチル酸、4,4’−イソプロピリデン(2−クロロフ
ェノール)、4,4’−イソプロピリデン(2−t−ブ
チルフェノール)、4,4’−sec−ブチリデンフェ
ノール、4,4’−(1−メチル−n−ヘキシリデン)
ジフェノール、4−フェニルフェノール、4−ヒドロキ
シジフェノキシドメチル−4−ヒドロキシベンゾエー
ト、4−ヒドロキシアセトフェノンサリチル酸アニリ
ド、4,4’−シクロヘキシリデンジフェノール、4,
4’−シクロヘキシリデンビス(2−メチルフェノー
ル)、4,4’−ベンジリデンフェノール、4,4’−
チオビス(6−t−ブチル−3−メチルフェノール)、
4−ヒドロキシ−4’−イソプロポキシジフェニルスル
ホン、ノボラック型フェノール樹脂、ハロゲン化ノボラ
ック型フェノール樹脂、α−ナフトール、β−ナフトー
ル等を挙げることができる。
【0010】本発明で使用する4−(m−トリルオキシ
メチル)ビフェニル又は4−(o−メトキシフェノキシ
メチル)ビフェニルは、上記ロイコ染料及び有機酸性物
質の両者又はその何れか一方より低い融点を有し、ロイ
コ染料及び/又は有機酸性物質に対する溶解性を有して
これらの何れか一方又は双方を溶解せしめ、これら両者
の反応を促進する作用、すなわち発色促進剤としての作
用を発揮する。具体的には、これらビフェニル類の融点
は、4−( m−トリルオキシメチル)ビフェニルが92
℃であり、4−( o−メトキシフェノキシメチル)ビフ
ェニルが112℃である。そして、この様なビフェニル
類の使用量については、使用するロイコ染料及び有機酸
性物質の種類等によっても異なるが、ロイコ染料1重量
部に対して通常0.5〜30重量部、好ましくは1〜1
0重量部である。
メチル)ビフェニル又は4−(o−メトキシフェノキシ
メチル)ビフェニルは、上記ロイコ染料及び有機酸性物
質の両者又はその何れか一方より低い融点を有し、ロイ
コ染料及び/又は有機酸性物質に対する溶解性を有して
これらの何れか一方又は双方を溶解せしめ、これら両者
の反応を促進する作用、すなわち発色促進剤としての作
用を発揮する。具体的には、これらビフェニル類の融点
は、4−( m−トリルオキシメチル)ビフェニルが92
℃であり、4−( o−メトキシフェノキシメチル)ビフ
ェニルが112℃である。そして、この様なビフェニル
類の使用量については、使用するロイコ染料及び有機酸
性物質の種類等によっても異なるが、ロイコ染料1重量
部に対して通常0.5〜30重量部、好ましくは1〜1
0重量部である。
【0011】更に、本発明の感熱記録材料には、その用
途等に応じて種々の添加剤を添加することができる。こ
の様な添加剤としては、例えば、微粒子状に分散したロ
イコ染料と有機酸性物質とを互いに隔離した状態で固着
させるポリビニルアルコール(PVA)、メチルセルロ
ース、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリル酸、
カゼイン、ゼラチン、デンプンあるいはこれらの誘導体
等の結着剤や、感熱発色層の白色度、筆記具の滑り性、
スティッキングを目的に添加される炭酸カルシウム、カ
オリン、クレー、タルク、酸化チタン等の白色顔料や脂
肪族金属塩がある。これらの添加剤は、混合されて又は
別個に、紙フィルム等の支持体上に塗布されて感熱発色
層を形成する。
途等に応じて種々の添加剤を添加することができる。こ
の様な添加剤としては、例えば、微粒子状に分散したロ
イコ染料と有機酸性物質とを互いに隔離した状態で固着
させるポリビニルアルコール(PVA)、メチルセルロ
ース、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリル酸、
カゼイン、ゼラチン、デンプンあるいはこれらの誘導体
等の結着剤や、感熱発色層の白色度、筆記具の滑り性、
スティッキングを目的に添加される炭酸カルシウム、カ
オリン、クレー、タルク、酸化チタン等の白色顔料や脂
肪族金属塩がある。これらの添加剤は、混合されて又は
別個に、紙フィルム等の支持体上に塗布されて感熱発色
層を形成する。
【0012】
【作用】本発明の感熱記録材料においては、その感熱発
色層中に含有されている4−(m−トリルオキシメチ
ル)ビフェニル又は4−(o−メトキシフェノキシメチ
ル)ビフェニルが、この感熱発色層を構成するロイコ染
料及び有機酸性物質の両者又はその何れか一方より低い
融点あるいは昇華点を有してロイコ染料及び/又は酸性
物質に対する溶解性を有し、これらの一方又は双方を溶
解せしめてこれらの両者の反応を促進する発色促進剤と
して作用すると考えられる。
色層中に含有されている4−(m−トリルオキシメチ
ル)ビフェニル又は4−(o−メトキシフェノキシメチ
ル)ビフェニルが、この感熱発色層を構成するロイコ染
料及び有機酸性物質の両者又はその何れか一方より低い
融点あるいは昇華点を有してロイコ染料及び/又は酸性
物質に対する溶解性を有し、これらの一方又は双方を溶
解せしめてこれらの両者の反応を促進する発色促進剤と
して作用すると考えられる。
【0013】
【実施例】以下、実施例及び比較例に基づいて、本発明
を具体的に説明する。
を具体的に説明する。
【0014】実施例1 (1)A液の調製 4−(m−トリルオキシメチル)ビフェニル10重量
部、ビスフェノールA10重量部、5wt%−PVA水
溶液40重量部、及び水40重量部とをサンドミルを用
いて粉砕混合し、平均粒径0.6μmのA液を調製し
た。 (2)B液の調製 3−(N−イソアミル−N−エチルアミノ)−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン5.5重量部、及び5wt
%−PVA水溶液49.5重量部をペイントシェーカー
を用いて粉砕混合し、平均粒径0.8μmのB液を調製
した。 (3)感熱記録紙の調製 A液30重量部、B液15重量部、パラフィンワックス
エマルジョン〔中京油脂(株)製:ハイドリンZ−7〕
1.5重量部、パラフィンワックスエマルジョン〔中京
油脂(株)製:ハイドリンP−7〕2重量部、30%炭
酸カルシウム分散液15重量部、及び10wt%−PV
A水溶液17.2重量部を混合して塗液を調製し、この
塗液を基紙上に塗布して乾燥し、乾燥後の塗布量6g/
m2の感熱記録紙を得た。
部、ビスフェノールA10重量部、5wt%−PVA水
溶液40重量部、及び水40重量部とをサンドミルを用
いて粉砕混合し、平均粒径0.6μmのA液を調製し
た。 (2)B液の調製 3−(N−イソアミル−N−エチルアミノ)−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン5.5重量部、及び5wt
%−PVA水溶液49.5重量部をペイントシェーカー
を用いて粉砕混合し、平均粒径0.8μmのB液を調製
した。 (3)感熱記録紙の調製 A液30重量部、B液15重量部、パラフィンワックス
エマルジョン〔中京油脂(株)製:ハイドリンZ−7〕
1.5重量部、パラフィンワックスエマルジョン〔中京
油脂(株)製:ハイドリンP−7〕2重量部、30%炭
酸カルシウム分散液15重量部、及び10wt%−PV
A水溶液17.2重量部を混合して塗液を調製し、この
塗液を基紙上に塗布して乾燥し、乾燥後の塗布量6g/
m2の感熱記録紙を得た。
【0015】この様にして得られた感熱記録紙につい
て、動的発色試験及び70℃における静的発色試験とを
行った。結果を表1に示す。なお、動的発色試験は印字
試験機〔大倉電気(株)製〕を使用し、また、静的発色
試験はスタンプ式発色試験機〔大栄科学精器(株)製〕
を使用し、発色濃度をマクベス反射濃度計RD−914
を使用して測定する方法で行った。
て、動的発色試験及び70℃における静的発色試験とを
行った。結果を表1に示す。なお、動的発色試験は印字
試験機〔大倉電気(株)製〕を使用し、また、静的発色
試験はスタンプ式発色試験機〔大栄科学精器(株)製〕
を使用し、発色濃度をマクベス反射濃度計RD−914
を使用して測定する方法で行った。
【0016】実施例2 実施例1のB液の調製の際に、上記3−(N−イソアミ
ル−N−エチルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフ
ルオランに代えて3−ジ−n−ブチルアミノ−6−メチ
ル−7−アニリノフルオランを用いた以外は、上記実施
例1と全く同様にして感熱記録紙を調製し、上記実施例
1の場合と同様に発色試験を行った。結果を表1に示
す。
ル−N−エチルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフ
ルオランに代えて3−ジ−n−ブチルアミノ−6−メチ
ル−7−アニリノフルオランを用いた以外は、上記実施
例1と全く同様にして感熱記録紙を調製し、上記実施例
1の場合と同様に発色試験を行った。結果を表1に示
す。
【0017】実施例3 実施例1のA液の調製の際に、上記4−(m−トリルオ
キシメチル)ビフェニルに代えて4−(o−メトキシフ
ェノキシメチル)ビフェニルを用いた以外は、上記実施
例1と全く同様にして感熱記録紙を調製し、上記実施例
1の場合と同様に発色試験を行った。結果を表1に示
す。
キシメチル)ビフェニルに代えて4−(o−メトキシフ
ェノキシメチル)ビフェニルを用いた以外は、上記実施
例1と全く同様にして感熱記録紙を調製し、上記実施例
1の場合と同様に発色試験を行った。結果を表1に示
す。
【0018】実施例4 実施例3のB液の調製の際に、上記3−(N−イソアミ
ル−N−エチルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフ
ルオランに代えて3−ジ−n−ブチルアミノ−6−メチ
ル−7−アニリノフルオランを用いた以外は、上記実施
例3と全く同様にして感熱記録紙を調製し、上記実施例
3の場合と同様に発色試験を行った。結果を表1に示
す。
ル−N−エチルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフ
ルオランに代えて3−ジ−n−ブチルアミノ−6−メチ
ル−7−アニリノフルオランを用いた以外は、上記実施
例3と全く同様にして感熱記録紙を調製し、上記実施例
3の場合と同様に発色試験を行った。結果を表1に示
す。
【0019】比較例1 実施例1のA液の調製の際に、上記4−(m−トリルオ
キシメチル)ビフェニルに代えて4−フェノキシメチル
ビフェニルを用いた以外は、上記実施例1と全く同様に
して感熱記録紙を調製し、上記実施例1の場合と同様に
発色試験を行った。結果を表1に示す。
キシメチル)ビフェニルに代えて4−フェノキシメチル
ビフェニルを用いた以外は、上記実施例1と全く同様に
して感熱記録紙を調製し、上記実施例1の場合と同様に
発色試験を行った。結果を表1に示す。
【0020】比較例2 実施例2のA液の調製の際に、上記4−(m−トリルオ
キシメチル)ビフェニルに代えて4−フェノキシメチル
ビフェニルを用いた以外は、上記実施例2と全く同様に
して感熱記録紙を調製し、上記実施例2の場合と同様に
発色試験を行った。結果を表1に示す。
キシメチル)ビフェニルに代えて4−フェノキシメチル
ビフェニルを用いた以外は、上記実施例2と全く同様に
して感熱記録紙を調製し、上記実施例2の場合と同様に
発色試験を行った。結果を表1に示す。
【0021】
【表1】
【0022】
【発明の効果】本発明の感熱記録材料は、発色促進剤と
して4−(m−トリルオキシメチル)ビフェニル又は4
−(o−メトキシフェノキシメチル)ビフェニルを使用
するものであり、優れた熱応答性を有すると同時に十分
な耐熱性(白紙部の保存安定性)を有し、地肌カブリが
起こり難い。
して4−(m−トリルオキシメチル)ビフェニル又は4
−(o−メトキシフェノキシメチル)ビフェニルを使用
するものであり、優れた熱応答性を有すると同時に十分
な耐熱性(白紙部の保存安定性)を有し、地肌カブリが
起こり難い。
Claims (1)
- 【請求項1】 常温で無色又は淡色のロイコ染料と加熱
により上記ロイコ染料と反応して発色せしめる有機酸性
物質とを含有する感熱発色層を支持体上に設けてなる感
熱記録材料において、上記感熱発色層に4−(m−トリ
ルオキシメチル)ビフェニル又は4−(o−メトキシフ
ェノキシメチル)ビフェニルを含有せしめたことを特徴
とする感熱記録材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4090062A JPH05112073A (ja) | 1991-03-27 | 1992-03-17 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8599191 | 1991-03-27 | ||
| JP3-85991 | 1991-03-27 | ||
| JP4090062A JPH05112073A (ja) | 1991-03-27 | 1992-03-17 | 感熱記録材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05112073A true JPH05112073A (ja) | 1993-05-07 |
Family
ID=26427014
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4090062A Withdrawn JPH05112073A (ja) | 1991-03-27 | 1992-03-17 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05112073A (ja) |
-
1992
- 1992-03-17 JP JP4090062A patent/JPH05112073A/ja not_active Withdrawn
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